JPH0236160A

JPH0236160A - Ｎ−アシル−Ｎ−ジアルキルアミノアルキル−β−アラニン及びその塩、及びその製造方法並びにその製造中間体

Info

Publication number: JPH0236160A
Application number: JP22286888A
Authority: JP
Inventors: Toyomi Koike; 小池　豊美; Yoshihisa Matsumura; 松村　義久; Shoji Nakagawa; 中川　庄次; Junichi Sugita; 純一杉田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-04-26
Filing date: 1988-09-06
Publication date: 1990-02-06
Anticipated expiration: 2010-11-15
Also published as: JPH07107036B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規なアシル化アミノ酸に関し、更に詳しくは
低刺激性の界面活性剤として有用なＮ−アシル−Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキル−β−アラニン及びその塩、及
びその製造方法並びにその製造中間体に関する。

（従来の技術及び解決すべき課題）界面活性剤は分子内に疎水性基及び親木性基を有する化
合物であり、湿潤、洗浄、乳化、分散、起泡などの基本
性能を生かして、化粧品、洗剤原料、医薬品、塗料、繊
維処理剤、乳化剤等に広く使用されている。

しかし、界面活性剤はその使用用途によってさまざまな
性質が要求され、特にシャンプー身体洗浄剤等に使用す
る場合には起泡性、耐硬水性に優れ皮膚に対してマイル
ド且つ生分解性が良く、無公害であることが要求され、
この目的でモノアルキルホスフェートグルタミン酸ナトリウム（ＡＧＳ）　　イミダシリン系
活性剤等の低刺激性基剤が使用され、又、ブースター（
増泡剤）としてアシル化アミノ酸等が使用されているが
上記要求を満足するには必ずしも充分でない。

（課題を解決するための手段）かかる実情において本発明者らは鋭意研究を行なった結
果、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が特にＭＡＰ
系界面活性剤に対して優れたブースター効果を発揮する
と共に皮膚に対しマイルドで、耐硬水性に優れ生分解性
が良く、また容易に入手可能な原料から簡単な操作で高
純度且つ高収率で製造出来ることを見出し本発明を完成
した。

すなわち本発明は一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１は炭素数１〜２１のアルキル基またはアル
ケニル基を　Ｒ２及びＲ３は同一または異なって炭素数
１〜６のアルキル基を、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるＮ−アシル−Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
ル−β−アラニン及びその塩、及びその製造方法並びに
その製造中間体を提供するものである。

本発明化合物の具体例としては、一般式（Ｉ）中、Ｒ’
Ｃ−基がアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イ
ンブチリル基、バレリル基、インバレリル基、ヘキサノ
イル基、オクタノイル基、デカノイル基、ラウロイル基
、ミリストイル基、バルミトイル基、ステアロイル基、
アラキジノイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、リル
オイル基、イソステアロイル基、２−ヘキシル−デカノ
イル基、ネオデカノイル基などである化合物が挙げられ
るが、界面活性能等の点でｎｌが炭素数７〜２１のもの
が好ましい．また、Ｒ２、Ｒ３としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。

また、化合物（Ｉ）としては例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩等のアルカリ金属塩：カルシウム塩、マグネシウ
ム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩、アルカ
ノールアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アリ
−ルアンモニウム塩、アリールアルキルアンモニウム塩
、ピリジニウム塩等；リジン塩、アルギニン塩等の塩基
性アミノ酸塩などが挙げられる。

本発明のＮ−アシル−Ｎ−ジアルキルアミノアルキル−
β−アラニン（１）及びその塩は、例えば次の反応式に
従って、ジアルキルアミノアルキルアミン（１１）にア
クリロニトリルを反応せしめてシアノエチル化して３−
（ジアルキルアミノアルキルアミノ）プロピオニトリル
（ＩＩＩ　）となし、次にこれをアシル化して３−〔Ｎ
−アシル−Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミノ）プ
ロピオニトリル（ＩＶ　）となし、更にこれをアルカリ
条件下に加水分解を行ない、必要により塩交換を行なう
ことにより製造される。

（ＩＩ）（ＩＩＩ　）（ＩＶ　）（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を有
する）本方法の第１段階であるジアルキルアミノアルキルアミ
ン（ＩＩ　）のシアノエチル化は、−２０〜７０℃、好
ましくは０〜５０℃、更に好ましくは１０〜３０℃にお
いてアクリロニトリルを反応せしめて３−（ジアルキル
アミノアルキルアミノ）プロピオニトリル（ＩＩＩ　）
とすることにより行なわれる。

第２段階であるニトリル体（ＩＩＩ　）のアシル化は、
トルエン、キシレン等のｍ媒中−２０〜７０℃、好まし
くは０〜４０℃、更に好ましくけ５〜２５℃においてア
シルクロライドを反応させることによりアシル体（ＩＶ
　）とすることにより行なわれる。本反応にはトリエチ
ルアミン、ピリジン等の３級アミンやＮａＯＨ，ＫＯＨ
、ＮａＨＣＯｓ等のアルカリを用いてもよい。

本方法の第１及び第２段階により得られたアシル体（Ｉ
Ｖ　）は新規な化合物であり、本発明化合物（Ｉ）を工
業的に有利に製造するための重要な中間体である。

また、第３段階であるアシル体（ＩＶ）の加水−分解は
、ＮａＯＨ等のアルカリ条件下６０〜１０５℃、好まし
くは８０〜９５℃の反応温度にて行なわれる。加水分解
をスムーズに進行させるために、目的物であるＮ−アシ
ル−Ｎ−ジアルキルアミノアルキル−β−アラニン（Ｉ
）をニトリル体（１■）の０．０５〜１０重量％、好ま
しくは０．５〜５重量％添加するか、エタノール等の溶
媒を用いるのが好ましい。アルカリはニトリル体（１ｖ
）に対し当量以上、好ましくは　１．２〜２倍当量用い
る。反応終了後、塩酸により各目的物の中和点にｐｌ＋
を調整し、電気透析法等で脱塩抜脱水するか又は脱水（
脱溶媒）後、ｉｊ３　Ａで脱塩し、場合に応じて溶媒よ
り再結晶して目的物（Ｉ）を得る。又、必要により塩交
換を行なう。

〔発明の効果〕

斯くして得られる本発明のＮ−アシル−Ｎ−ジアルキル
アミノアルキル−β−アラニン（Ｉ）は、分子内にジア
ルキルアミノ基とカルボキシル基を持った新規な両性型
界面活性剤であり、皮膚に対してマイルドで起泡力、耐
硬水性に優れ、生分解性及び水への溶解性も極めて良好
であるという優れた特徴を有し、各分野に幅広く使用す
ることができる。

また、本発明の中間体（ＩＶ　）を用いることにより、
工業的に有利に化合物（Ｉ）を製造することができる。

（実施例）次に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例１３−（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３’　−ジメチルアミノ
プロピル）アミノコプロピオニトリル（ｌＶａ）の合成
：（１）３−（３’　　−ジメチルアミノプロピルアミノ
）プロピオニトリル（ＩＩＩ　ａ　）の合成二３００ｍ
１４つロフラスコに、３−（ジメチルアミノ）プロピル
アミン　１１２．４　ｇ　（１，１０ｍｏｌ）を仕込み
、アクリロニトリル５３．１　ｇ　（１，０Ｈｍｏｌ）
を２５℃、１時間で滴下し、３時間攪拌後、減圧蒸留し
て主留分として３−　（３’　−ジメチルアミノプロピ
ルアミノ）プロピオニトリル（ＩＩＩ　ａ　）　　１３
７．９　ｇを得た（収率８８．８％）。

ｂ、９．１１０〜１１２℃１０．３ｍｍＨｇガスクロマ
トグラフィー：純度９７．６％（２）３−（Ｎ−ラウロ
イル−Ｎ−（３’　−ジメチルアミノプロピル）アミノ
コプロとオニトリル（ＩＶａ）の合成：２文４つロフラスコに３−（３’　−ジメチルアミノプ
ロピルアミノ）プロピオニトリル１３５．０ｇ　（０，
８５ｍｏｌ）を仕込み、トルエン４９８ｇ、トリエチル
アミン　１２８．７ｇ　（１，２７ｍｏｌ）を加え、２
０℃で攪拌しながらラウリン酸クロライド　１７７．２
　ｇ　（０，８１ｍｏｌ）を２時間で滴下した。

１時間攪拌を続けたのち、濾過で副生ずるトリエチルア
ミンＨＣＡ塩を除いた。１０％食塩水で洗浄したのちト
ルエンを除き３−〔Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３’　−ジ
メチルアミノプロピル）アミノコプロピオニトリル（Ｉ
Ｖａ）　　２９９．０ｇを得た（収率９６．１％）。

ガスクロマトグラフィー二純度９５．５％元素分析（％
）；　　分析値　　計算値Ｃ７０，９７７１，１７Ｈ１１，５４１１，６５Ｎ　　　　　　　１２．２８　　　　　１２．４５０　
　　　　　　４．７８　　　　　　４．７４ＩＲ（ｎｅ
ａｔ）　　：　　ｃｍ−’　　　２９３０，２８５０．
２Ｂ２０，２７７０，２２５０゜１６４５．１４６５，
１４２５，１３８０，１３２０，１３００゜１２６０．
１２２０，１１８０４１５０，１１１０，１１００゜１
０６５．１０４０，９１ｉ５．８７５，８２５，７３Ｏ
ＮＭＲ（ＣＤＣｊ２３）　　：　　δｐｐｍ　　０．６
０〜２．００（２３Ｈ，ｍ）。

２．００〜２．９０（４Ｈ，ｍ）。

２．２３　（６Ｈ，ｓ）。

２．６７　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−６，５Ｈ２）。

３．４７（２Ｈ，ｔ、Ｊ−８，０Ｈｚ）。

３．５８　（２１（、ｔ、Ｊ−６，５８Ｚ）実施例２Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
−β−アラニン（Ｉａ）の合成：（１）３−（３’　−ジメチルアミノプロピルアミノプ
ロピオニトリル（ＩＩＩ　８　）の合成：５００ｍＡ４
つロフラスコに、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミ
ン２０４．２　ｇ　（２，００ｍｏｌ）を仕込み、アク
リロニトリル　１０６．２ｇ　（２，００ｍｏｌ）を２
５℃、１時間で滴下し、３時間熟成後減圧蒸留して３−
（３’　−ジメチルアミノプロピルアミノ）プロピオニ
トリル（ＩＩＩ　ａ　）　　２６４．２ｇを得た（収率
８５．１％）。

ｂ、ｐ、１　　ｉ　　ｏ　〜ｔ　　ｔ　　２℃１０．３
ｍｍＨｇガスクロマトグラフィー：純度９８．１％（２
）３−（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３’　−ジメチルアミ
ノプロピル）アミン）プロピオニトリル（ＩＶａ）の合
成：２℃４つロフラスコに、　１３２．１　ｇ　（０，８３
ｍｏｌ）の化合物（ＩＩＩ　ａ　）を入れ、トルエン　
４２０．０　ｇ、水　５５０．Ｏｇを加え、３０％Ｎａ
ＯＨ水溶液でｐＨを１１．５〜１２．５に保ちながら２
０℃でラウリン酸クロライド　１８１．８　ｇ　（０，
８３ｍｏｌ）を２時間で滴下した。１時間熟成後、エー
テルで抽出し、水洗し、芒硝で乾燥し、エーテルを除去
して３−（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３’　−ジメチルア
ミノプロピル）アミノ）プロピオニトリル（ＩＶ　ａ　
）　　２１３．１ｇを得た（収率７４．９％）。

ガスクロマトグラフィー二純度９８．５％（３）Ｎ−ラ
ウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−β−
アラニン（Ｉ　ａ）の合成：１１４つロフラスコに、化
合物（ＩＶ　ａ　）１７１．５　ｇ　（０，５０ｍｏｌ
）を入れ、１０％Ｎａ１ｌ水溶液３００．０　ｇ　（０
，７５ｍｏｌ）　およびエタノール１７１．５ｇを加え
、還流温度で５時間加水分解を行なった。このとき発生
するＮ）１３をＨ２ＳＯ４水溶液でトラップして８．５
　ｇ　（０，５００１０１）を得た。３６％塩酸でｐ）
ｌを６．２に調整した後、エタノール及び水を除去した
。再びエタノールを加えて析出したＮａＣＪＪをン戸去
し、エタノールをトッピングしてＮ−ラウロイル−Ｎ−
（３−ジメチルアミノプロピル）−β−アラニン（１ａ
　）　　１７Ｂ、Ｏｇを得た（収率９９．８％）。

ｍ、ｐ、７１〜７２℃（ヘキサンにより再結晶）元素分
析（％）：　　分析値　　計算値Ｃ６７，１６７，４Ｈ１１，２１１，３Ｎ　　　　　　　１３．４　　　　　　１３．５０　　
　　　　　７．７　　　　　　　７．９ＩＲ（ＫＢｒ）
　：　ｃｍ”’　３４４０，２９２０，２８５０．１６
３０，１４８５゜１４７０．１４２５，１３８０，１２
６０，１１９０．１０４０実施例３Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
−β−アラニン（Ｉ　ａ）の合成：（１）３−（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３’　　−ジメチ
ルアミノプロピル）アミノコプロピオニトリル（ＩＶａ
）の合成− ２℃４つロフラスコに、実施例２（１）と同様にして得
た化合物（ＩＩＩ　ａ　）　　１３５．０ｇ　（０，８
５ｍｏｌ）を入れ、トルエン４９８ｇ及びトリエチルア
ミン　１ｚａ、７ｇ＜１．２７ｍｏｌ）を加え、２０℃
でラウリン酸クロライド　１７７．２　ｇ　（０，８１
ｍｏｌ）を２時間で滴下した。１時間熟成後、水７４．
２ｇを加え、５０℃に昇温し、副生ずるトリエチルアミ
ン塩酸塩を分離除去した。１０％ＮａＣλ水溶液で水洗
後、脱水し、トルエンを留去し、化合物（ＩＶ　ａ　）
　　２７４．７ｇを得た（収率９７．７％）。

ガスクロマトグラフィー−純度９７．２％（２）Ｎ−ラ
ウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−β−
アラニン（Ｉ　ａ）の合成：１℃４つロフラスコに、化
合物（ＩＶａ）２００．０ｇ　（０，５８ｍｏｌ）　　
　１０％ＮａＯＨ水溶液３４５．１ｇ　（０，８６ｍｏ
ｌ）及び実施例２で合成した化合物（Ｉ　ａ）　ｔｏ、
ｏｇ　（化合物（＋Ｖ　ａ　）に対して５重量％）を入
れ、９０〜９５℃で５時間加水分解した。このとき発生
するＮＨ，を）１２５０４水溶液でトラップし、　９．
９　Ｋ　（０，５８ｍｏｌ）を得た。加水分解物に水を
加え、３６％塩酸８７．２　ｇ　（０，８６ｍｏｌ）で
中和し、エタノールを加え水を共沸脱水した。析出した
　ＮａＣＪｌを濾過により除き、脱エタノールして化合
物（Ｉａ）２１５ｇを得た（収率９９，８％）。

ｍ、ｐ、７１〜７２℃（ヘキサンより再結晶）元素分析
（％）：　　分析値　　計算値Ｃ６７，１，６７，４Ｈ１１，２１１，：ＩＮ　　　　　　　　　７．７　　　　　　　７．９０　
　　　　　１３．４　　　　　　１３．５ＩＲ（ＫＢｒ
）　：　ｃｍ−’　３４４０，２９２０，２８５０，１
６３０，１４８５゜１４７０．１４２５，１３８０，１
２６０，１１９０．１０４ＯＮＭＲ（ＣＤ１０４ＯＮ　
　：　　δｐｐｍ　　０．６５〜２．１０（２３）１．
ｍ）２、ｌＯ〜３．１０（６Ｈ，［０）。

２．６４　（８）１．Ｓ）　。

３．１０〜３．８０（４Ｈ，ｍ）。

１１．３４　（ＩＨ，ｓ）実施例４Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
−β−アラニン・トリエタノールアミン塩（Ｉ　ｂ）の
合成：２ｆ１４つロフラスコに、実施例３（１）と同様にして
得た化合物（ＩＶ　ａ　）　　２９０．０ｇ　（０，８
２ｍｏｌ）、１０％Ｎａ０）ｌ水溶液　４９１．９ｇ　
（１，２３ｍｏｌ）及び実施例２で合成した化合物（Ｉ
ａ）１．２ｇ（化合物（ＩＶ　ａ　）に対して０．４Ｊ
ＩＩ量％）を入れ、９０〜９５℃で６時間加水分解した
。この間ＩＩ　２Ｓ　Ｏ４水溶液で発生するＮＨ３をト
ラップし、１４．０ｇ（０，８２ｍｏｌ）を得た。加水
分解物に水４５５．０ｇを加え、３６％塩酸１２４．７
ｇ　（１，２３ｍｏｌ）で中和し、トリエタノールアミ
ン　１２２．３ｇ（０，８２ｍｏｌ）を加え、電気透析
法により脱塩してＮ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチル
アミノプロピル）−β−アラニン・トリエタノールアミ
ン塩（Ｉ　ｂ）水溶液（３０，５％）　　１３４０．０
　ｇ（０，８１ｎｏｌ）を得た（収率９６．８％）。

分析値Ｎａ　　　：１６０ｐｐｍＣλ−：３５０　ｐｐｍ全アミン価（にＯ）Ｉｍｇ／ｇ）　　：　６７．７水分
：　６７．７％実施例５Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）
−β−アラニン（Ｉ　ｃ）の合成＝（１）３−（３’　
−ジエチルアミンプロピルアミノプロピオニトリル（Ｉ
ＩＩ　ｂ　）の合成：３００ｍ１１４つロフラスコに３
−ジエチルアミノプロピルアミン　１４３．２ｇ　（１
，ｌＯｍｏｌ）を仕込み、アクリロニトリル５３．１　
ｇ　（１，００ｎｏｌ）を２５℃、１時間で滴下した。

４時間熟成後、蒸留し主留分として　１４０．０　ｇの
３−（３’　−ジエチルアミノプロピルアミノ）プロピ
オニトリル（ｍ　ｂ　）を得た（収率７６．３％）。

ｂ、９．９　５〜１　００℃１０．３ｍｍＨｇガスクロ
マトグラフィー分析：純度９９．６％（２）３−（Ｎ−
ラウロイル−Ｎ−（３’　−ジエチルアミノプロピル）
アミン）プロピオニトリル（ｌＶｂ）の合成：ｌＱ４つロフラスコに、　１３２．３　ｇ　（０，７２
ｎｏｌ）の化合物（Ｉｌｌ　ｂ　）を入れ、トルエン９
０６．０ｇ及び］・リエチルアミン　１０６．３ｇ　（
１，０５ｎｏｌ）を加え、２０℃でラウリン酸クロライ
ド　１５３．０ｇ（０，７０ｎｏｌ）を２時間で滴下し
た。１時間熟成後、副生ずるトリエチルアミンＩＩ　Ｃ
ｆｔ塩をか過により除いた。トルエン溶液を１０％Ｎａ
ＣＪ２水溶液で洗浄後、トルエンを留去して化合物（Ｉ
Ｖ　ｂ　）　　２５５．７ｇを得た（収率９９．３％）
。

ガスクロマトグラフィー分析、純度９９．３％元素分析
（％）：　　分析値　　計算値Ｃ７２，［１４７２，２
８Ｈ１１，９８１１，８５Ｎ　　　　　　１１．３１　　　　　１１．４９０　　
　　　　４．６０　　　　　　４．３８ＩＲ（ｎｅａｔ
）：　　ｃｌ’　　２９５０，２９２０，２８５０．２
８００，２２５０゜１８Ｉ１５．１４６０，１４２０，
１３７５，１２９０，１２５０１２０５．１１８０，１
１６０，１１２０，１０７０．１０００！１４０，７８
０，７６０，７２ＯＮＭＲ（ＣＤ（：Ｊ２３）　　：　　δｐｐｍ　　０．
６０〜２．００（２３Ｎ、ｍ）。

１．００　（６Ｈ，ｔ、Ｊ−７，５１（Ｚ）。

２．００〜２．ｇＯ（４）１．ｍ）。

２．５１　（４８，ｑ、Ｊ＝７．５）１ｚ）。

２．６７　（２１（、ｔ、Ｊ−６，５Ｈｚ）。

３．４３　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−８，０）１ｚ）。

３．５０（２８，ｔ、Ｊ−６，５Ｈｚ）（３）Ｎ−ラウ
ロイル−Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）−β−ア
ラニン（Ｉ　ｃ）の合成＝１ｊ！４つロフラスコに、化
合物（＋ｖ　ｂ　）１９０．０ｇ　　（０，５２ｎｏｌ
）　　　　　１　０　　％ＮａＯＨ水溶ン夜　３０５．
３ｇ　（０，７６ｎｏｌ）　、エタノール１９０．０ｇ
を仕込み、還流温度で６時間加水分解を行なった。この
間発生する旧（、をＨ２Ｓｏ４水溶液でトラップし、８
．７　ｇ　（０，５１ｎｏｌ）　を得た。水を加えて３
６％塩酸７７．１　ｇ　（０，７６ｎｏｌ）　　でｐＨ
を調整し、エタノール及び水を除去後、再びエタノール
を加えて析出した　ＮａＣｕを濾過て除去し、エタノー
ルをトッピングしてＮ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジエチ
ルアミノブロビル）−β−アラニン（Ｉ　ｃ　）　１９
５．７　ｇ　（０，５１ｎｏｌ）を得た（収率９８．６
％）。

元素分析（％）：　　分析値　　計算値Ｃ６８，５６８
，８Ｈ１１，５１１，５Ｎ　　　　　　フ、３　　　　　　７Ｊ０　　　　　１
２．４　　　　　１２．５ＩＲ（ｎｅａｔ）　：　ｃｖ
ｆ’　３４５０，２９２０．２Ｂ５０，１６４０，１４
６０゜１４２０、＋３８０．１２００．１０６０全アミ
ン価（にＯＨｍｇ／ｇ）　　：　１４５．１（計算値１
４５．８）酸　　　価（ＫＯ１１ｍｇ／ｇ）　　：　１
４４．３（計算値１４５．８）ＮＭＲ（ＣＤ（：　ｆｌ
　３）　＋　δｐｐｍ　０．７０〜２．１０（２３Ｈ，
ｍ）　。

１．１０（５Ｈ，ｔ、Ｊ−７，５ｔｌｚ）　。

２．１０〜４．９０（６Ｈ，ｍ）　。

３．０２（４Ｎ、ｑ、Ｊ−７，５１１ｚ）　。

３．２０〜３．９０（４Ｈ，ｍ）。

１１．８７　（ＩＨ，ｓ）実施例６Ｎ−バルミトイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル
）−β−アラニン（Ｉ　ｄ）の合成：（＋）３−（Ｎ−バルミトイル−Ｎ−（３’　−ジメチ
ルアミノプロピル）アミノコプロピオニトリル（ＩＶｃ
）の合成：１ｊ２４つロフラスコに、実施例２で合成した３−（３
’　−ジメチルアミノプロピルアミノ）プロピオニトリ
ル（Ｔｌｌ　ａ　）　７９．２ｇ　（０，５０ｍｏｌ）
を入れ、トルエン３３０．６　ｇ及びトリエチルアミン
７５．９　ｇ（０，７５ｍｏｌ）を加え、２０℃でバル
ミチン酸クロライド　１３７．５ｇ　（０，５０［１１
０１）を２時間で滴下した。１時間熟成後、副生するト
リエチルアミン・１１Ｃｊ２塩をか過により除去した、
トルエン溶液は１０％ＮａＣｌ１．水溶液で洗浄後、ト
ルエンをトッピングして３−（Ｎ−バルミトイル−Ｎ−
（３′−ジメチルアミノプロピル）アミノ）プロピオニ
トリル（ＩＶ　ｃ　）　　１９３．０ｇを得た（収率９
６．０％）。

ガスクトマトグラフィー分析：純度９７．９％元素分析
（％）・　　分析値　　計算値Ｃ７３，０１７３，２３Ｈ１２，２０１２，０４Ｎ　　　　　　１０．５４　　　　　１０．６７０　　
　　　　　４．１８　　　　　　４．０６ＩＲ（ｎｅａ
ｔ）：　ｃ＋ｎ−’　２９２０，２８５０．２Ｂ１０，
２７６０，２２５０゜１６４５．１４６０，１４２０，
１３７５，１３２０，１３００゜１２６０．１２１５，
１１８０，１１４５，１１１５，１１００゜１０［ｉ５
，１０４０，９７０，８８０，８２５，７２ＯＮｋｌＲ
（ＣＤＣｆＬ　３）　：　δｐｐｍ　０．６０〜２．０
０（３１Ｎ、ｍ）　。

２．００〜２．９０　（４）１．、ｍ）　。

２．２６　（６）１．ｓ）　。

２．６９　（２Ｈ，ｔ、６．５１（Ｚ）　。

３．４６　（２Ｈ，ｔ、８．０Ｈｚ）３．６０（２Ｎ、ｔ、６．５１１２）（２）Ｎ−バルミトイル−Ｎ−（３−ジメチルアミンプ
ロピル）−β−アラニン（Ｉ　ｄ）の合成：１ｊ２４つロフラスコに、化合物（ＩＶ　ｃ　）１８１
．０　ｇ　（０，４５ｍｏｌ）を入れ、１０％ＮａＯＨ
水溶液２７０．０　ｇ　（０，６８ｍｏｌ）及びエタノ
ール１８１．０ｇを加え、連流温度で５時間加水分解し
た。この間発生するＮＨ３を＋（２５０４水でトラップ
し　７，７ｇ（０，４５ｍｏｌ）を得た。水を加え３６
％塩酸５８．９ｇ（０，６８＋＋＋ｏｌ）でｐＨを調整
し、エタノール及び水を除去した。再びエタノールを加
えて析出したＮａＣλを濾過で除いた後、エタノールを
トッピングしてＮ−バルミトイル−Ｎ−（３−ジメチル
アミノプロピル）−β−アラニン（Ｉ　ｄ）１８５．７
　ｇを得た（収率１００％）。

ｍ、ｐ、８３〜８４℃ 元素分析（％）：Ｉ（分析値　　計算値６９．７　　　　　　５９．９１１．７　　　　　　１＋、７６．８　　　　　　　８．８＋１．７　　　　　　１１．７３４５０．２９２０，２８５０，１６３５．１４７０Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）　　：　　ｃｒａ− ＋４３０．１３８０，１２６０，１１９０．１０４ＯＮ
ＭＲ（ＣＤ１０４ＯＮ＋　　δｐｐｍ　　０．７０〜２
．１０（３１Ｈ，ｍ）。

２．１０〜３．１０（６）１．ｍ）。

２．６０　（６Ｈ，ｓ）。

３．１０〜３．８０（４Ｂ、ｍ）。

１２．４７　（ＩＨ，ｓ）実施例７Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
−β−アラニン・ナトリウム塩（Ｉ　ｅ）の合成：２００ｍｆ！、４つロフラスコに、実施例２で合成した
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
−β−アラニン（Ｉ　ａ　）　５０．０ｇ（０，１４ｎ
ｏ１）を仕込み、３０％ＮａＯＨ水溶液１８．７ｇ（０
，１４ｍｏｌ）で中和後、発泡に注意しながら真空中で
脱水し、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）−β−アラニン・ナトリウム塩（Ｉ　ｅ　）　
５３．０ｇ（０，１４ｍｏｌ）　を得た。

ｍ、ｐ、１２３〜１２５℃ ＩＲ（ＫＢｒ）　：　ｃｍ−’　３４４０，２９２０，
２８５０，２７７０．１６２０゜１５８０．１４６５，
１４５０，１４１０，１３１５，１２６０゜１２２’０
，１１７５，１１５０，１０９５，１０６０，１０４０
゜９６５．９３５，７２０，６２０実施例８Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
−β−アラニン（Ｉａ）の合成：実施例３と同様の方法
で３−〔Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３’　　−ジメチルア
ミノプロピル）アミノコプロピオニトリル（ＩＶ　ａ　
）　　５５６．０ｇ（１，６０１０１）から加水分解反
応により合成したＮ−ラウロイル〜Ｎ−（３−ジメチル
アミノプロとル）−β−アラニン・ナトリウム塩（Ｉ　
ｄ）の水溶液を３６％塩酸２４３．３　ｇ　（２，４０
ｍｏｌ）でＩｌ＋−１７に調整し、電気透析法により脱
塩して、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）−βアラニン（Ｉ　ａ）の水溶液（３６％）　
１５６９．９ｇ　（１，５８ｍｏｌ）を得た。　　Ｎａ
ＣｆＬ５００ｐｐｍ　ｓエタノールを加え共沸脱水後、
完全に溶媒を除去して、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジ
メチルアミノプロピル）−β−アラニン（Ｉａ）５δ４
．Ｏｇ　（Ｌ５８Ｉｌｌｏｌ）を得た（収率９９．８％
）。

ｍ、ｐ、７１〜７２℃（ヘキサンより再結晶）分析値（脱塩後）　　　　　　　（再結晶後）Ｎａ　　：２１
０ｐｐｍ　　　　　２０ｐｐｍ以下Ｃｕ−：　３００ｐ
ｐｍ　　　　　２０ｐｐｍ以下酸価（にｏＨｍｇ／ｇ）
　　＋６１．３　　　ｔ６ｔ、ｘ（”％ｉ−）全アミン
価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）　：６０．１　　ｔｓａ、ｔ（”
ｉ鴎）Ｎ％：　　２．８　　　　　　　７．８（計算値
７．８）試験例１本発明化合物および比較化合物について、起泡力を反転
攪拌法　によって、モノラウリルホスフェート（Ｃ＋Ｊ
八Ｐへトリエタノールアミン塩０．１５％、試験化合物
０．０５％、ラノリン０．５％、ｐＨ７，４°ＤＨ１４
０℃の条件で測定した。起泡力は、モノラウリルホスフ
ェート（ＣＩ２Ｍ八Ｐ）へ−リエタノールアミン塩を試
験化合物として用いた場合の泡量を１．００としたとき
の相対値で表わした。この結果を表１に示す。

＊反転攪拌法：平型プロペラを回転数１０００ｒ、ｐ、
ｍ、で６秒毎反転して５分間シリンダー内で試料溶液を攪拌し、攪拌終了３０秒後の泡量を測定する。

以下余白表１から明らかなように本発明化合物はすぐれた起泡力
を有している。

試験例２本発明化合物および比較化合物について、その皮膚刺部
性をモルモット（１区５匹）を用いた、２４時間閉鎖貼
付法により、貼付除去２４時間後の平均反応強度として
求めた。試験化合物を蒸留水で希釈して５％濃度および
１％濃度で評価した結果を表２に示す。

以下余白表２から明らかなように、本発明化合物は５％の濃度で
も皮膚刺激性が全く詔められす、非常に低刺激性の界面
活性剤である。

試験例３本発明化合物および比較化合物について、その耐硬水性
を、試験化合物１．０％を含有するｐ）１７の水溶液に
徐々にＣａＣｊ１２を添加し、溶液が白澗した時のＣａ
ＣｆＬ２？Ａ度（ｐｐｍ）　　として求めた。この結果
を表３に示す。

表　　３表３から明らかなように本発明化合物は非常に優れた耐
硬水性を示す。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１は炭素数１〜２１のアルキル基またはア
ルケニル基を、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一または異って炭
素数１〜６のアルキル基を、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるＮ−アシル−Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
ル−β−アラニン及びその塩。２、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一または異なって炭素数
１〜６のアルキル基を、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるジアキルアミノアルキルアミンにアクリロ
ニトリルを反応せしめて一般式（III）▲数式、化学式
、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＾２及びＲ＾３は前記と同じものを示す）で
表わされる３−（ジアルキルアミノアルキルアミノ）プ
ロピオニトリルとなし、次いでこれをアシル化して一般
式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｒ＾１は炭素数１〜２１のアルキル基またはア
ルケニル基を、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びｎは前記と同じもの
を示す）で表わされる３−〔Ｎ−アシル−Ｎ−（ジアルキルアミ
ノアルキル）アミノ〕プロピオニトリルとなし、更にこ
れをアルカリ条件下に加水分解することを特徴とする請
求項１記載のＮ−アシル−Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
ル−β−アラニン又はその塩の製造方法。３、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｒ＾１は炭素数１〜２１のアルキル基またはア
ルケニル基を、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一または異なって
炭素数１〜６のアルキル基を、ｎは１〜６の整数を示す
）で表わされる３−〔Ｎ−アシル−Ｎ−（ジアルキルアミ
ノアルキル）アミノ〕プロピオニトリル。