JPH0234612A

JPH0234612A - ゴム変性スチレン系樹脂

Info

Publication number: JPH0234612A
Application number: JP18527088A
Authority: JP
Inventors: Shuji Yoshimi; 吉見　周二; Toshibumi Tamura; 俊文田村; Hiroshi Teshigahara; 勅使川原　宏; Takayuki Nishimoto; 西本　教幸
Original assignee: NIPPON PORISUCHIREN KOGYO KK
Current assignee: NIPPON PORISUCHIREN KOGYO KK
Priority date: 1988-07-25
Filing date: 1988-07-25
Publication date: 1990-02-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、成形品表面の光沢および耐衝撃性に優れたゴ
ム変性スチレン系樹脂に関する。

［従来の技術］ゴム状重合体の存在下にスチレン系単量体を重合させて
得られるゴム変性スチレン系樹脂は、比較的良好な物性
バランスに加え、優れた成形加工性を有しており、また
これらと製造法の異なるスチレン系樹脂であるＡＢＳ樹
脂に比べ安価であるため、汎用樹脂として、弱電機器分
野、事務機器分野、包装容器分野、雑貨分野等で広く使
用されているが、近年、成形品表面光沢等の外観の要求
される用途への適用が特に強く望まれている。

一般にゴム変性スチレン系樹脂は、ブタジェン系ゴムの
スチレン系単量体溶液を塊状重合または塊状−懸濁重合
することにより製造されており、要求物性に応じて原料
組成、重合条件等の調整が適宜なされている。しかし、
従来のゴム変性スチレン系樹脂は、成形品表面の光沢と
耐衝撃性のバランスが劣るという欠点を有していた。

ゴム変性スチレン系樹脂は、樹脂中の分散ゴム粒子相に
より耐衝撃性を発現させているが、この分散ゴム粒子が
成形品表面の光沢を低下させるため、光沢を向上させる
手段として分散ゴム粒子径を小さくする方法が従来より
一般的に検討されている。しかし、従来より用いられて
いる通常のブタジェン系ゴムを用いた場合、例えばミド
ルシスゴムでは満足できる光沢が得られるまで分散ゴム
粒子径を小さくすると耐衝撃性の低下が大きく、またハ
イシスゴムでは耐衝撃性は比較的良好であるが光沢、外
観に問題があり、光沢と耐衝撃性のバランスを共に満足
するゴム変性スチレン系樹脂を得ることは困難であった
。

また、分散ゴム粒子径を比較的容易に小さくできるブタ
ジェン系ゴムとして、平均分子量を低下させることによ
り溶液粘度を低下させたブタジェン系ゴムも知られてい
るが、これらを使用した場合、耐衝撃性が不十分であっ
たり、得られるゴム変性スチレン系樹脂中に大粒径のゲ
ル化物が発生し易く、光沢の低下や外観不良を生じたり
する問題があり、満足できる光沢と耐衝撃性のバランス
を有する樹脂を得ることは困難であった。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は、成形品表面の光沢を向上させた場合の
耐衝撃性の低下を少なくすることにより、光沢と耐衝撃
性のバランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂を提供す
ることにある。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、かかる問題点に鑑み鋭意検討した結果、
特定の構造を有する２種類のブタジェン系ゴムを特定の
比率で組合わせて用い、かつ特定の分散ゴム粒子構造を
とることにより、上記目的が有効に達せられ、光沢と耐
衝撃性のバランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂が得
られることを見出し、本発明に至った。

即ち、本発明は、ブタジェン系ゴムの存在下にスチレン
系単量体を重合して得られるゴム変性スチレン系樹脂で
あって、ａ）ブタジェン系ゴムがスチレン含有量２５重量％未満
、１．２−結合含有量３０モル９６以下のブタジェン系
重合体（Ａ）およびスチレン含有量２５〜５０重量％の
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（Ｂ）とからな
り、かつ該樹脂中の（Ａ）と（Ｂ）の重量比が（Ａ）／
（Ｂ）−９５１５〜４５１５５であり、ｂ）該樹脂中に
分散しているゴム粒子相の重量平均粒径が０．３〜１．
１μであり、Ｃ）該樹脂中のトルエン不溶分の膨潤度が７〜１４であ
る、ことを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂に関する。

また、本発明は、上記ゴム変性スチレン系樹脂中に有機
ポリシロキサンが０．０１〜０，５重量％含有されてい
るゴム変性スチレン系樹脂に関する。

以下、本発明のゴム変性スチレン系樹脂について詳しく
説明する。

本発明に用いるブタジェン系重合体（Ａ）のスチレン含
有量は、２５重孟％朱満であることが必要であり、好ま
しくは１０重量％以下、更に好ましくは０重量％である
。スチレン含有量が２５重量％以上の場合は、耐衝撃性
が劣るので好ましくない。

また、本発明に用いるブタジェン系重合体（Ａ）は、１
．２結合金有量が３０モル％以下であることが必要であ
る。１．２結合金有量が３０モル％を越える場合は、耐
衝撃性が劣り、また得られるゴム変性スチレン系樹脂中
に大粒径のゲル化物が発生し易く、成形品表面の外観不
良を生じることがあり好ましくない。ブタジェン系重合
体（Ａ）のシス１．４結合金有瓜が２５〜４５モル％の
場合、外観の優れた成形品を与えるゴム変性スチレン系
樹脂が得られ、またシス−１，４結合金有量が９０モル
％以上の場合、耐衝撃性の優れたゴム変性スチレン系樹
脂が得られる。またシス−１，４結合金有量が２５〜４
５モル％の場合、重量平均分子量と数平均分子量との比
が１．１〜１．６、かつ分岐状の高分子鎖の含有率が５
０重量％以上の構造をとることにより、更に優れた光沢
、外観を有する樹脂を得ることができる。

本発明に用いるブタジェン系重合体（Ａ）は、エチルリ
チウム、ｎ−ブチルリチウム、ステアリルリチウム等の
何機リチウム化合物触媒、もしくはコバルトまたはニッ
ケル化合物と有機アルミニウム化合物を金白゛する触媒
により、１．３−ブタジェンを主成分とする単量体を重
合することにより得ることができる。具体的には、ポリ
ブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体があげられ
る。前者の触媒を用いた場合は、シス−１，４結合金有
量が２５〜４０モル％のブタジェン系重合体が得られ、
後者の触媒を用いた場合はシス−１，４結合金有量が９
０モル％以上のブタジェン系重合体が得られる。また、
分岐状の高分子鎖を有するブタジェン系重合体は、有機
リチウム化合物触媒の存在ドに１，３−ブタジェンを主
成分とする単量体を重合し、さらにモノメチル三塩化ケ
イ素、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素等の多官能の結合剤
によりカップリングし、分岐を形成させることにより得
ることができる。

本発明に用いるスチレンーブタジエンブロック共重合体
（Ｂ）は、リチウム系触媒により　１．３−ブタジェン
を主成分とする兵役ジオレフィンとスチレンを主成分と
するスチレン系単量体とをブロック共重合することによ
り得られる共重合体であり、例えば−最大（Ｓ−Ｂ）　
　、Ｓ　（Ｂ−５）　　。

口ｎ（（Ｓ−Ｂ）　　）　　Ｘ等（ただし、Ｂはブタジェン
　　　ｍを主とするブロック、Ｓはスチレンを主とするブロック
、ｎは１以上の整数、ｍは３以上の整数、Ｘはカップリ
ング剤の残基である。）の配列、好ましくは、Ｓ−Ｂも
しくは５−Ｂ−３の配列を有するブロック共重合体であ
る。また、本発明に用いるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体は、一部ランダム部を含有してもよいが、ス
チレンブロック部を構成するスチレン量は全スチレン量
に対して５０モル％以上、好ましくは７５モル％以上で
あることが望ましい。スチレンブロックを構成するスチ
レン量が５０モル％未満の場合は、良好な光沢、外観を
与えるゴム変性スチレン系樹脂を得ることはできない。

また、スチレン−ブタジエンブロック共重合体中のスチ
レン含有量は２５〜５０重量％、好ましくは３５〜４５
重二％で二部ことが必要である。スチレン含有量が２５
重量５未満の場合は、光沢の改良効果が劣り、スチレン
含有量が５０重量％を越える場合は耐衝撃性が劣るため
、いずれの場合も改良された光沢と耐衝撃性のバランス
を有するゴム変性スチレン系樹脂を得ることはできない
。

本発明に用いるブタジェン系ゴムは、ブタジェン系重合
体（Ａ）およびスチレン−ブタジエンブロック共重合体
（Ｂ）からなることが必要であり、　（Ａ）と（Ｂ）の
重量比は（Ａ）／（Ｂ）　−９５１５〜４５／　５５、
好ましくは（Ａ）／（Ｂ）　−９０／１０〜８０／　４
０である。　（Ａ）の割合が重量比で９５を越える場合
は、光沢が不十分であり、（Ａ）の割合が重量比で４５
未満の場合は耐衝撃性が劣るため、いずれの場合も改良
された光沢と耐衝撃性を６するゴム変性スチレン系樹脂
を得ることはできない。

本発明に用いるブタジェン重合体（Ａ）とスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体（１’３）のそれぞれの溶液
粘度（２５℃における５重量％スチレン溶液の粘度）は
特に限定されるものではないが、分散ゴム粒子径調整の
点で溶液粘度は２０〜２［１０ｃｐｓの範囲にあること
が望ましい。また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂に
おけるブタジェン系ゴムの金白゛二は特に限定されるも
のではないが、得られるゴム変性スチレン系樹脂の光沢
、耐衝撃性および剛性等の物性バランスの点で３〜１２
重二％二部囲にあることが好ましい。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂中に分散しているゴム
粒子相の重量平均粒径は、０．３〜１．１μ、好ましく
は０．４〜０．８μであることが必要である。

ゴム粒子相の重量平均粒径が１．１μを越える場合は、
得られるゴム変性スチレン系樹脂の光沢が劣り、また０
、３μ未満では耐衝撃性か劣るため、光沢と耐衝撃性を
共に満足するゴム変性スチレン系樹脂を得ることはでき
ない。

また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂中のトルエン不
溶分の膨潤度は７〜１４、好ましくは９〜１２であるこ
とが必要である。ゴム変性スチレン系樹脂中のトルエン
不溶分の膨潤度が７未満の場合は、得られるゴム変性ス
チレン系樹脂の耐衝撃性が劣り、また膨潤度が１４を越
える場合も得られるゴム変性スチレン系樹脂の耐衝撃性
が劣り好ましくない。また、膨潤度が１４を越える場合
、得られるゴム変性スチレン系樹脂の成形品表面の光沢
が劣り、特に射出成形品においてゲート近傍の表面に曇
りが生じたり、流動末端表面の光沢低下が著しい等の問
題があり好ましくない。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂の重合方法としては、
従来より公知の塊状重合法、塊状−懸濁重合法等が用い
られる。例えば、塊状重合法による場合は、本発明に用
いられるブタジェン系ゴムのスチレン系単量体溶液、も
しくはこれにトルエン、エチルベンゼン等を希釈剤とし
て加えた溶液を撹拌下に加熱することにより所定の重合
率まで予備重合を行い、更に所定の重合率まで塊状重合
を実施した後、加熱、減圧条件下で未反応単量体、希釈
剤を除去し、重合を完結させる。

また、塊状−懸濁重合法による場合は、本発明に用いら
れるブタジェン系ゴムのスチレン系単量体溶液を予備重
合工程として撹拌下に加熱することにより、所定の重合
率まで塊状重合を実施した後、この重合溶液を懸濁剤を
含む水中に懸濁させ、重合開始剤の存在下で懸濁重合を
実施し、重合を完結させる。

これらの重合に際し、連鎖移動剤、重合開始剤、可塑剤
、酸化防ＩＬ剤等の添加剤を必要に応じて適宜使用する
ことができる。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂中の分散ゴム粒子相の
粒子径は、用いるブタジェン系ゴムの溶液粘度、ゴム溶
液の濃度、ブタジェン系重合体（＾）とスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（Ｂ）の使用比率、予備重合時
の撹拌強度、連鎖移動剤あるいは重合開始剤の種類およ
び添加量等の変更により調整される。

また、ゴム変性スチレン系樹脂中のトルエン不溶分の膨
潤度は、塊状重合法では未反応単量体除・去工程におけ
る加熱、減圧条件等の変更により調整され、塊状−懸濁
重合法では懸濁重合時の重合温度および時間、重合開始
剤の種類および添加量等の変更により調整される。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂中の分散ゴム粒子相の
重量平均粒径は、重合条件の変更により調整される以外
に、２種以上のゴム変性スチレン系樹脂のブレンドによ
っても調整することができる。

また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂のブタジェン系
ゴムの含有量は、重合時のブタジェン系ゴムの使用量の
変更による以外に、ブタジェン系ゴムを含有しないスチ
レン系樹脂とのブレンドによっても調整することができ
る。

本発明におけるスチレン系単量体とは、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン
等であり、これらは単独または２種以上を混合して使用
される。また、これらのスチレン系単量体と共重合可能
なアクリロニトリル、メタクリル酸メチル等の単量体で
スチレン系単量体の一部を置換することができる。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、他の熱可塑性樹脂
、例えばポリフェニレンエーテル等を混合使用できる。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、有機ポリシロキサ
ンを添加することにより耐衝撃性をさらに向上させるこ
とができる。ここで有機ポリシロキサンとは、ポリジメ
チルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等の有
機基とポリシロキサン結合を有するポリマーである。有
機ポリシロキサンの粘度（２５℃における粘度）は、１
０００〜２００００ｅｓｔが好ましい。

有機ポリシロキサンの添加量は０．１〜０，５重量％が
好ましい。有機ポリシロキサンの添加量が０、口重量９
６未満では、耐衝撃性の改良効果が十分でなく、また有
機ポリシロキサンの添加量が０，５重量％を越える場合
は成形品表面にベトッキが生じて好ましくない。

有機ポリシロキサンを含有するゴム変性スチレン系樹脂
は、スチレン系単量体に有機ポリシロキサンを添加して
重合を行なって製造してもよいし、またゴム変性スチレ
ン系樹脂と有機ポリシロ午サンを押出機等を用いて溶融
混合して製造してもよい。

また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、加工に際し
て、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、
滑剤、充填材、耐衝撃性改良剤、色剤等を添加混合使用
できる。

［実　施　例］以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。

なお、実施例および比較例におけるブタジェン系ゴムの
構造解析は、以下の方法で実施した。

（１）　１．２結合金有量およびシス−１，４結合金有
量赤外吸収スペクトル分光法により算出した。

（２）スチレン含有量紫外吸収スペクトル分光法により算出した。

（３）重Ｒ’ｌ’均分子ｉｉ１ｋ（Ｍｙ）と数平均分子
ｉｉ１ｋ（Ｍｎ）との比（Ｍｙ　／Ｍｎ）および分岐状
の高分子鎖の含有率（カップリング率）ＧＰＣ（東洋曹達製、ＨＬＣ−８０２ＵＲ）を使用し、
屈折計を検出器として用い、展開溶媒としてテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）を用いて４０℃でＭｙ／Ｍｎを測定
した。また、分岐状の高分子鎖と未カップリングの高分
子鎖のそれぞれの平均分子量に相当するピークの高さの
相対比をもって、それぞれの高分子鎖の重量比率とし、
分岐状の高分子鎖の含有率（カップリング率）を算出し
た。

また、実施例および比較例におけるゴム変性スチレン系
樹脂の物性測定は、以下の方法で実施した。

（１）ゴム粒子相の重量平均粒径樹脂の超薄切片法による透過型電子顕微鏡写真により、
　２００〜７００個のゴム粒子径を測定し、次式により
算出した。

重量平均粒径−ΣＮ１Ｄ１／　ΣＮ１Ｄｉ３・４ここで、Ｎｌは粒径Ｄ１のゴム粒子の個数であり、粒径
ＤＩはゴム粒子の長径と短径の平均値である。

（２）トルエン不溶分の膨潤度樹脂をトルエンに溶解し、常温で２４時間放置した後、
遠心分離、デカンテーション操作により膨潤状態のトル
エン不溶分重量（Ｗｓ）を７Ｉｐ＋定した。

ついで減圧乾燥を行い、乾燥状態のトルエン不溶分重量
（Ｗｄ）を測定し、次式により算出した。

トルエン不溶分膨潤度−Ｗｓ／Ｗｄ（３）光沢射出成形により２關厚の平板を成形し、ＪＩＳＫ７１０
５により、６０度鏡面光沢度を測定した。

（４）成形品表面の外観射出成形により２順厚の平板を成形し、表面外観に異状
の無いものを０１ゲート付近に若干の曇りを生じたもの
をΔ、傷、曇り、光沢ムラ等の外観不良を生じたものを
×とした。

（５）アイゾツト衝撃値射出成形により試験片を成形し、ＪＩＳ　Ｋ８８７１に
よりｆｌｌｌ＋定した。

実施例　１１．２結合金有二が２モル％、シス用、４結合金有二が
９６モル％、ＭＷ　／Ｍｎが３．６であるポリブタジェ
ンゴム（＾）４．８重量部およびスチレン含有量が４０
重二部であるＳ（スチレン）−Ｂ（ブタジェン）配列を
有するスチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム（Ｂ）
　３　、２重量部をスチレン９９重量部および白色鉱／
ｌ′ｔ１１重量部に溶解したゴム溶液を内容積５ｇの撹
拌機付オートクレーブに仕込み、塊状重合開始時に【−
ドデシルメルカプタン０．０２重量部、重合開始２時間
後にｎニドデシルメルカプタン０．０５重量部を加え、
１１５℃で５時間、撹拌機の回転数が２２０ｒｐｎ＋の
撹拌下で塊状重合した後冷却し、予備重合液を得た。次
いで、内容積１０ｇの撹拌機付オートクレーブに水１０
０重量部、第３リン酸カルシウム１重量部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ０．００１ｆｆｉｆｆｉ部を仕
込み、次に、前記予備重合液１００重量部、重合開始剤
としてベンゾイルパーオキサイド０．２ｆｆｉｕ部、ｔ
〜ブチルパーオキシベンゾエート０．３５Ｍ量部を加え
、９０℃で４時間、１４０℃で３時間、撹拌下で懸濁重
合を行った。得られた懸濁重合液に塩酸を加え、ン戸別
、水洗、乾燥した後、２．６−ジー【−ブチル−ｐ−ク
レゾール０゜１重量％、ジンクステアレート０．３重量
％を混合し、押出機によりベレット化することによりゴ
ム変性スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂の物性を第
１表に示す。

実施例　２実施例１において、ポリブタジェンゴム（Ａ）を１．２
結合金有量が１３モル％、シス−１，４結合金有量が３
５モル％、Ｍｙ／Ｍｎが２．１であるポリブタジェンゴ
ムに変更し、ポリブタジェンゴム（Ａ）とスチレン−ブ
タジエンブロック共重合ゴム（Ｂ）の比率を第１表に示
す比率に変更し、ゴム粒子径調整のため塊状重合時の撹
拌回転数を変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム
変性スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂の物性を第１
表に示す。

実施例　３実施例１において、ポリブタジェンゴム（Ａ）を１．２
結合金有量が１３モル％、シス−１，４結合金有量が３
５モル％、Ｍｗ　／Ｍｎが１．４、カップリング率が６
５重量％であるポリブタジェンゴムに変更し、ポリブタ
ジェンゴム（Ａ）とスチレン−ブタジエンブロック共重
合ゴム（Ｂ）の比率を第１表に示す比率に変更し、ゴム
粒子径調整のため塊状重合時の撹拌回転数を変更した以
外は、実施例１と同様にしてダム変性スチレン系樹脂を
得た。得られた樹脂の物性を第１表に示す。

実施例　４実施例１において、ポリブタジェンゴム（＾）を１．２
結合金有量が２５モル％、シス−１，４結合金有二が３
３モル％、Ｍｗ／Ｍｎが１．３、カップリング率が７０
重量％であるポリブタジェンゴムに変更し、ポリブタジ
ェンゴム（Ａ）とスチレン−ブタジエンブロック共重合
ゴム（Ｂ）の比率を第１表に示す比率に変更し、ゴム粒
子径調整のため塊状重合時の撹拌回転数を変更した以外
は、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を得
た。得られた樹脂の物性を第１表に示す。

実施例　５実施例１において、スチレン−ブタジエンブロック共重
合ゴム（Ｂ）をスチレン含有量が３０重量％であるスチ
レン−ブタジエンブロック共重合ゴム（Ｓ−Ｂ配列）に
変更し、ゴム粒子径調整のため塊状重合時の撹拌回転数
を変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム変性スチ
レン系樹脂を得た。得られた樹脂の物性を第１表に示す
。

比較例　１ブタジェン系ゴムとして、実施例１で用いたポリブタジ
ェンゴム（＾）７．０重量部のみを用い、ゴム粒子径調
整のため塊状重合時の撹拌回転数を変更した以外は、実
施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を得た。得
られた樹脂の物性を第１表に示す。

比較例　２ブタジェン系ゴムとして、実施例２で用いたポリブタジ
ェンゴム（Ａ）７．０７ｌｆｔ部のみを用い、ゴム粒子
径調整のため塊状ｍ金時の撹拌回転数を変更した以外は
、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を得た
。得られた樹脂の物性を第１表に示す。

比較例　３ブタジェン系ゴムとして、実施例４で用いたポリブタジ
ェンゴム（＾）７．０重量部のみを用い、ゴム粒子径調
整のため塊状重合時の撹拌回転数を変更した以外は、実
施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を得た。得
られた樹脂の物性を第１表に示す。

比較例　４実施例１において、ポリブタジェンゴム（Ａ）とスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合ゴム（Ｂ）の比率を第１
表に示す比率に変更し、ゴム粒子径調整のため塊状重合
時の撹拌回転数を変更した以外は、実施例１と同様にし
てゴム変性スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂の物性
を第１表に示す。

比較例　５実施例１において、スチレン−ブタジエンブロック共重
合ゴム（Ｂ）をスチレン含有量２０重量％のスチレン−
ブタジエンブロック共重合ゴム（Ｓ−Ｂ配列）に変更し
、ゴム粒子径調整のため塊状重合時の撹拌回転数を変更
した以外は、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン系
樹脂を得た。

得られた樹脂の物性を第１表に示す。

比較例　６実施例１において、スチレンーブタジエンブロック共重
合ゴム（Ｂ）をスチレン含有量２５重量％のスチレン−
ブタジェンランダム共重合ゴムに変更し、ゴム粒子径調
整のため塊状重合時の撹拌回転数を変更した以外は、実
施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を得た。得
られた樹脂の物性を第１表に示す。

比較例　７実施例１において、ポリブタジェンゴム（Ａ）を１．２
結合金有量か３５モル％、シス−１，４結合金有量が２
８モル％、Ｍｗ、”ｕｎが１．４、カップリング率が５
６重量％であるポリブタジェンゴムに変更し、ポリブタ
ジェンゴム（Ａ）とスチレン−ブタジエンブロック共重
合ゴム（ｒ３）の比率を第１表に示す比率に変更し、ゴ
ム粒子径調整のため塊状重合時の撹拌回転数を変更した
以外は、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂
を得た。得られた樹脂の物性を第１表に示す。

比較例　８実施例１において、ポリブタジェンゴム（Ａ）とスチレ
ン−ブタジエンブロック共１ゴム（Ｂ）の比率を第１表
に示す比率に変更し、実施例１における塊状重合時の撹
拌回転数を小さくした以外は、実施例１と同様にしてゴ
ム変性スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂の物性を第
１表に示す。

比較例　９実施例１において、懸濁重合時の重合開始剤の使用態を
ベンゾイルパーオキサイド０．２５重量部、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート０．１重量部に変更した以外は
、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を得た
。得られた樹脂の物性を第１表に示す。

比較例　ＩＯ実施例２において、懸濁重合時の重合開始剤をｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート０．１重量部、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド０．２５重量部に変更し、重合条件を
１２０℃で３時間、１４５℃で２時間に変更した以外は
、実施例２と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を得た
。得られた樹脂の物性を第１表に示す。

第１表に見られるとおり、実施例１〜５における本発明
のゴム変性スチレン系樹脂は、光沢と耐衝撃性のバラン
スに優れ、成形品の外観も良好であるが、比較例１〜３
の如くポリブタジェンゴム（Ａ）を単独で使用した場合
、あるいは比較例４の如くポリブタジェンゴム（Ａ）と
スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム（ｎ）の比率
が本発明における比率の範囲以外の場合、あるいは比較
例５の如く本発明における構造以外のスチレン−ブタジ
エンブロック共重合ゴム（［３）を用いた場合、あるい
は比較例６の如くスチレン−ブタジエンブロック共重合
ゴム（Ｂ）の代わりにスチレン−ブタジェンランダム共
重合ゴムを用いた場合、あるいは比較例７の如く本発明
における構造以外のポリブタジェンゴム（Ａ）を用いた
場合、いずれも光沢と耐衝撃性のバランスが劣っており
、しかも比較例１、　３．　５．　６．　７では外観不
良も生じており好ましくない。

また、比較例８〜ｌＯの如く、使用するブタジェン系ゴ
ムが本発明の範囲内であっても、得られるゴム変性スチ
レン系樹脂中のゴム粒子相の重量平均粒径またはトルエ
ン不溶分の膨潤度が本発明の範囲外の場合は、光沢と耐
衝撃性のバランスが劣っており、しかも比較例８，９で
は外観不良も生じており好ましくない。

これらの結果から、特定のブタジェン系ゴム２種類を特
定の範囲で組合わせて用い、かつ分散ゴム粒子相を特定
の構造にコントロールすることにより、はじめて外観、
光沢、耐衝撃性を共に満足するゴム変性スチレン系樹脂
が得られることがわかる。

実施例　６実施例１で得られたゴム変性スチレン系樹脂に、２５℃
における粘度が１０００ｃｓｔのポリジメチルシロキサ
ンを０．１重量％添加混練りすることによりゴム変性ス
チレン系樹脂を得た。得られた樹脂の光沢は９８％、ア
イゾツト衝撃値は１０．４ｋｇｃｍ／ｃｍであり、良好
な光沢と耐衝撃性を示した。

［発明の効果］以上の説明で示したように、本発明によるゴム変性スチ
レン系樹脂は、成形品表面の光沢等の外観と耐衝撃性の
バランスに優れているため、従来のゴム変性スチレン系
樹脂では不満足であった外観の要求される用途に適用す
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ブタジエン系ゴムの存在下にスチレン系単量体を
重合して得られるゴム変性スチレン系樹脂であって、ａ）ブタジエン系ゴムがスチレン含有量２５重量％未満
、１，２−結合含有量３０モル％以下のブタジエン系重
合体（Ａ）およびスチレン含有量２５〜５０重量％のス
チレン−ブタジエンブロック共重合体（Ｂ）とからなり
、かつ該樹脂中の（Ａ）と（Ｂ）の重量比が（Ａ）／（
Ｂ）＝９５／５〜４５／５５であり、ｂ）該樹脂中に分
散しているゴム粒子相の重量平均粒径が０．３〜１．１
μであり、ｃ）該樹脂中のトルエン不溶分の膨潤度が７〜１４であ
る、ことを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂。
（２）ゴム変性スチレン系樹脂中に有機ポリシロキサン
が０．０１〜０．５重量％含有されていることを特徴と
する請求項（１）記載のゴム変性スチレン系樹脂。