JPH02300225A - エステルおよびイソシアネート基含有プレポリマーおよびそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインシアネート基含有プレポリマーの新規製造
方法およびこの方法により得られるプレポリマーに関す
る。

皿来致血夏記監 イソシアネート基含有プレポリマーは通常比較的高分子
量のポリヒドロキシ化合物と過剰量の低分子量ジイソシ
アネートまたはポリイソシアネートを反応させることに
より製造される０反応生成物は最初比較的大量の単量体
ジイソシアネートまたはポリイソシアネートを含有し、
これは産業衛生的理由で除去しなければならない。これ
は例えば薄層蒸留により行ない得る。

得られる単量体を含まないＮＧＯプレポリマーは常に出
発化合物よりもかなり高い粘度を有する。

従って、このようなプレポリマーはしばしば、有機溶剤
または可塑剤を添加後にしか塗料またはコーチング材料
の製造に使用し得ない。

しかし、溶剤の使用は環境的理由から望ましくないこと
は知られている。可塑剤の使用も不利益を含む。可塑剤
はコーチング中に残り、重合体゛の機械的性質に悪影響
を及ぼし得、基材への接着を損ない得、そして最後に、
時間と共にコーチングから移行し得る。

従って、本発明の目的は上記欠点を伴なわないそして対
応ポリヒドロキシ化合物の粘度にほり相当する粘度を有
するＮＣＯプレポリマーを生ずる、比較的高分子量の単
量体を含まないイソシアネートプレポリマーの新規製造
方法を提供することである。

この目的は以下に詳記する本発明の方法により達成し得
る。この方法では出発物質として使用する比較的高分子
量のポリヒドロキシ化合物を０−シリル化された形でイ
ソシアナトカルボン酸クロライドと反応させてもとの未
シリル化ポリヒドロキシ化合物の粘度にはヌ゛相当する
粘度を有するＮＣＯプレポリマーとする。

イソシアナトカルボン酸クロライドと０−シリル化アル
コールの反応はドイツ公開公報（ＤＥ−ＯＳ）３，６３
４．２４８号から知られているが、この刊行物はエステ
ルおよび／またはアミド基含有低分子量イソシアネート
の製造にのみ向けられている。

対応ポリヒドロキシ化合物の粘度にほり相当する粘度を
有するインシアネートプレポリマーが本発明によって得
られるであろうとは、ＤＥ−Ｏ３３，６３４，２４８の
教示に基いて予測することはできなかった。

本発明による方法はＤ　Ｅ　−ＯＳ　２．１２０，０９
０に記載されているものと類（以のエステルおよびイソ
シアネート基を含有するプレポリマーを提供する。

この先行刊行物によれば、しかし、化合物は遊離水酸基
含有ポリヒドロキシ化合物とイソシアナトカルボン酸ク
ロライドのハロゲン化水素吸収剤の存在下での反応によ
り製造される。この方法の欠点は特に大量の塩の生成お
よび対応ポリヒドロキ。

シ化合物に比べて得られるＮＧＯプレポリマーの粘度が
かなり高いことである。

■　　の　　−　　　・ 本発明は ａ）イソシアナトカルボン酸クロライドとｂ）少なくと
も２個のシリル化水酸基を含有し、０−シリル化された
水酸基のみを含有しそしてそれ以外は反応条件下でイソ
シアネートおよびクロロカルボニル基に対し不活性であ
り、そして４００ないし約２０，０００の分子量を有す
るポリヒドロキシ化合物に基く有機化合物 を反応させることによるエステルおよびイソシアネート
基含有プレポリマーの製造方法に関する。

本発明はこの方法により得られるエステルおよびイソシ
アネート基含有プレポリマーにも関する。

光」Ｌへ」口」痕」Ｌ監 本発明により成分ａ）として使用するに適当なイソシア
ナトカルボン酸クロライドは、分子あたり少なくとも１
個のイソシアネート基および少なくとも１個のクロロカ
ルボニル基を含有し、プロセス条件下で成分ｂ）として
使用されるタイプのシリル化ヒドロキシ化合物に不活性
な有機化合物である。好ましい出発成分ａ）は式 ％式％ Ｂはシリル化水酸基に不活性な有機基、好ましくは２な
いし１１個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基また
は６個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基であり、
但し少なくとも２個の炭素原子はカルボニル基とイソシ
アネート基の間に配置される、 に相当するイソシアナトカルボン酸クロライドである。

適当なイソシアナトカルボン酸クロライドａ）の例は３
−イソシアナトプロピオン酸クロライド、４−イソシア
ナト酪酸クロライド、６−イソシアナトカプロン酸クロ
ライド、１２−イソシアナトドデカン酸クロライドまた
は４−インシアナトシクロヘキサンカルボン酸クロライ
ドを包含する。

他の適当な出発成分ａ）は、好ましさは劣るがＢが６な
いし１０個の炭素原子を含有しそして場合により反応条
件下で不活性な他の置換基を含有する芳香族炭化水素基
、特にフェニレン基を表わす上記式に相当するイソシア
ナトカルボン酸クロライドを包含する。そのような化合
物の例として４−インシアナト安息香酸クロライドがあ
げられる。

ゲル透過クロマトグラフィにより（分子１５．００＋以
上）または水酸基含量とＯＨ官能性から（分子１５．０
００以下）から測定した平均分子Ｎ４００ないし２０，
０００を有する比較的高分子量のポリヒドロキシ化合物
で、水酸基が完全にシリル化されているものが本発明に
よる方法で成分ｂ）として使用される。ここでおよびま
た以下に述べる分子量は未シリル化ポリヒドロキシ化合
物の分子量である。

シリル化水酸基は別として、出発成分ｂ）はそれ以外に
は反応条件下で酸クロライドまたはイソシアネート基に
反応性の基を含まず、例えば出発化、　　金物ｂ）中に
存在する（もしあれば）ウレタン基・　　は反応条件下
で不活性と見做され得る。

シリカ化出発成分ｂ）は適当なポリヒドロキシ化合物と
式 ％式％ 両式中、Ｒはアルキルまたはアリール基、好ましくはＣ
，−Ｃ，アルキル基またはフェニル基、より好ましくは
メチル基である に相当するクロロシランまたはジシラザンを反応；　　
させることにより既知方法に従って製造される（例えば
Ｅ、　Ｍ、　Ｌａ１ｏｎｄｅおよびＣ，Ｈ，Ｃｈａｎ、
Ｓ　ｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９８５）、８１７−８４５頁
参照）、シかし、基Ｒの種類は本発明による方法の実用
性に無関係である。

ポリヒドロキシ化合物は例えば、上記式に相当するジシ
ラザンと、水酸基とジシラザンのモル比的１＝０．７で
約６０ないし１４０°Ｃの温度で場合によりｐ−）ルエ
ンスルホン酸またはトリメチルクロロシランのような酸
性触媒の存在下に反応させることによりシリル化される
０反応はアンモニアの脱離が止った時完了する。反応は
炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロ
ピル、メチルイソブチルケトンまたはそれらの混合物の
ような適当な不活性溶媒中で実施し得る。

成分ｂ）の製造に適当なポリヒドロキシ化合物は少なく
とも２個、好ましくは２ないし１０個、より好ましくは
２ないし４個の末端および／または側鎖水酸基を含む。

出発物質として使用するに適当な比較的高分子量のポリ
オールはポリウレダン化学で知られている。該化合物の
代表例は例えば５ａｕｎｄｅｒｓ　Ｆｒ１ｓｃｈ曙、旧
ｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　、Ｖｏｌ、ＸＶＩ　、　　”
Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　。

Ｃｈｅｓ＋１ｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
”　、ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
、　＋＋　ｓ−ヨーク、ロンドン、Ｖｏｌ、ｌ１１９６
２．３２−４２頁およびＶｏｌ、■、１９６４．５−６
および１９８−’１９９頁およびＫｕｎｓＬｓｔｏｆｆ
−ＨａｎｄｂｕｃｈＳＶｏｌ、■、シｌｅｗｅｇ−Ｈｏ
ｃｈｔｌｅｎ　、　Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌ
ａ＠　、　　ミュンヘン、１９６６の例えば４５−７１
頁に記載されている。

ポリヒドロキシ化合物は好ましくは、エーテル、エステ
ル、カーボネートおよび／またはウレタン基を含有しそ
して約８００ないしｓ、ｏｏｏの分子量を有するポリヒ
ドロキシ化合物である。上記基の１つを含むポリヒドロ
キシ化合物および２つまたはそれ以上の上記基を同じ分
子中に含むポリヒドロキシ化合物のどちらも使用し得る
。上記タイプの異なるポリヒドロキシ化合物の混合物を
Ｏ−シリル化形で使用することもできる。

本発明に従って使用するに適当なポリエーテルポリオー
ルは例えば（酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチ
レン、テトラヒドロフラン、酸化スチレンまたはエビク
ロロヒドリンのような）エポキシドを、例えば（Ｂｈの
ような）ルイス酸触媒の存在下で、自己重合させ、また
はこれらエポキシド（好ましくは酸化エチレンおよび酸
化プロピレン、場合により混合してまたは順次に）を（
水、アルコール、アンモニアまたはアミンのような）反
応性水素原子含有スターター化合物に付加することによ
り製造される。スタニター化合物の例はエチレングリコ
ール、１，３−または１゜２−プロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビット、４
．４’　−’；ヒドロキシジフェニルプロパン、アニリ
ン、エタノールアミンまたはエチレンジアミンを包含す
る。

例えばドイツ公告公報（ＤＥ−Ａｓ）１．１７６．３５
８および１，０６４，９３８号に記載されているタイプ
の蔗糖ポリエーテル、およびホルミットーまたはホルモ
ースー開始ポリエーテル（Ｄ　Ｅ　−ＯＳ　２．６３９
，０８３および２，７３７，９５１）も使用し得る。

本発明に従って使用するに適当なポリエステルポリオー
ルも知られておりそして多価、好ましくは二価および場
合により三価アルコールと多塩基、好ましくは二基基カ
ルボン酸の反応生成物を包含する。遊離ポリカルボン酸
の代りに、対応するポリカルボン酸無水物または対応す
るポリカルボン酸低級アルコールエステルまたはそれら
の混合物をポリエステルの製造に使用することもできる
。

ポリカルボン酸は脂肪族、脂環式、芳香族および／また
は複素環式であることができ、そして場合により不飽和
または例えばハロゲン原子で置換されていてもよい。

適当なカルボン酸およびそれらの誘導体の例はコハク酸
、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、フタル酸、イソフタル酸、トリメリド酸、無水フタル
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタ
ル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸、無水ゲルタール酸、マレイン酸
、無水マレイン酸、フマル酸、二量体化および三量体化
不飽和脂肪酸（場合によりオレイン酸のような単量体不
飽和脂肪酸と混合して）、テレフタル酸ジメチルエステ
ルおよびテレフタル酸ビスグリコールエステルを包含す
る。適当な多価アルコールはエチレングリコール、１，
２−および１．３−プロピレングリコール、１．４−お
よび２．３−７’チレングリコール、１．６−ヘキサン
ジオール、１．８−オクタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１．４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキ
サン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、１，２゜６−ヘキサン
ジオール、ｌ、２．４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリドリフト、キニット、マンニッ
トおよびソルビット、ホルミット、メチルグリコシド、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコールおよびより高分子量のポリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコールおよびより高分
子量のポリプロピレングリコールおよびまたジエチレン
グリコールおよびより高分子量のポリブチレングリコー
ルを包含する。ε−カプロラクトンのようなラクトンの
、またはω−ヒドロキシカプロン酸のようなヒドロキシ
カルボン酸のポリエステルも使用し得る。

適当な水酸基含有ポリカーボネートは知られておりそし
て例えば１．３−プロパンジオール、ｌ。

４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコールおよび／またはチオジグリコールのよ
う゛なジオールとホスゲンまたはジフェニルカーボネー
トのようなジアリールカーボネートを反応させることに
より得ることができる（ＤＥ−ＡＳＩ、６９４，０８０
　、１，９１５，９０８および２．２２１．７５１；Ｄ
　Ｅ　−ＯＳ２，６０５．０２４　）。

水酸基を含有しそして例えばＤ　Ｂ　−Ａ　３１，７７
０．２４５に従って得られるポリエステルポリカーボネ
ートも適当である。これらの化合物はε−カプロラクト
ンと１．６−ヘキサンジオールのようなポリオールを反
応させ、次に得られるエステルグリコールとジフェニル
カーボネートを反応させることにより製造される。

本発明に従って使用するに適当なポリウレタンポリオー
ルはエチレングリコール、１，２−およヒエ。３−プロ
ピレングリコール、１．４−および２．３−ブチレング
リコール、１．６−ヘキサンジオール、１．８−オクタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１．４−ビス−
ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３
−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
のような比較的高分子量ポリヒドロキシ仕合物または低
分子量ポリオール、または低分子量および比較的高分子
量ポリオールの混合物と２゜４−および／または２．６
−）ルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−２
，４′−および／または−４，４′−ジイソシアネート
、１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘ
キサン−１，３〜および／または−１，４−ジイソシア
ネート、■−イソシアナトー３．３．５−）リフチル−
５−イソシアナトメチルシクロへ牛サン（イソホロンジ
イソシアネー１−）、４．４’　−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネートのようなポリイソシアネートおよ
び／またはビウレットまたはイソシアヌレート基を含有
する上記ポリイソシアネートの付加物を反応させること
により製造される。ポリヒドロキシ化合物とポリイソシ
アネートの量比は水酸基がイソシアネート基に対し化学
量論的過剰に存在するように選ばれる。

好ましい出発成分ｂ）は弐 Ａ　Ｃ−０−ＳｉＲｘ）　ｎ （式中、 ｎは２またはそれより大きい整数であり、Ａは４００な
いし約２０．０００の分子量を有するポリヒドロキシ化
合物から水酸基を除くことにより得られるタイプの有機
基であり、そしてＲはＣｌ−Ｃ４アルキル基またはフェ
ニル基である）に相当するものである。

特に好ましい成分ｂ）は Ａがエーテル、エステル、カーボネートおよび／または
ウレタン基を含有しそして約８００ないし５．０００の
分子量を有する多価アルコールから水酸基を除くことに
より得られるタイプの基であり、そして ｎが２ないし１０の整数である。

上記式に相当するものである。

本方法の実際適用において、反応体間の量比はクロロカ
ルボニル基とシリル化水酸基のモル比が少なくともｌ：
１．２、好ましくは１：０．８ないし１：１．２である
ように選ばれる。出発物質は好ましくは等モル量で使用
される。大過剰のイソシアナトカルボン酸クロライドを
使用して反応完了後に例えば蒸留により未反応の過剰を
除去することもできるが、この手順は好ましくはない。

シリル化ヒドロキシ化合物とイソシアナトカルボン酸ク
ロライドの反応は一般に約５０ないし１５０　’Ｃの温
度で、場合によりキノリンまたはピリジンのようなこの
反応用の既知触媒の存在下に行なわれる。

本発明による反応の副生成物としてトリアルキルまたは
トリアリールクロロシランが生成し、そして蒸留により
反応混合物から好便に除去し得る。

反応は溶媒の存在下または不在下で実施し得る。

適当な溶媒は活性水素原子を含まないものであり、そし
て脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素；エーテル；ケ
トン；およびエステルを包含する。使用するシリル化ヒ
ドロキシ化合物が本発明による方法を実施するに充分に
低い粘度を有するなら、一般に溶媒を使用する必要はな
い。

実質的に溶媒を含まないポリイソシアネートプレポリマ
ーを得るためにｉよ、溶媒を使用しない手順が特に好ま
しい。揮発性成分の残りは薄層蒸留によりプレポリマー
から除去し得る。

このようにして得られるポリイソシアネートプレポリマ
ーはモノマーの不在および極めて低い粘度により特徴付
けられる。

本発明により製造されたポリイソシアネートプレポリマ
ーは無溶剤または低溶剤コーチング組成物またはシーリ
ングコンパウンドの配合に特に適する出発物質である。

該プレポリマーは（場合によりジプチル錫（ＩＶ）ジラ
ウレートのような既知触媒、および場合によりコーチン
グ技術で使用される既知間料、充填剤および助剤の添加
後）大気湿分により硬化して優れた機械的性質を有する
ポリマーフィルムを提供し得る。

以下の実施例は本発明による方法を、いかなる仕方でも
限定することなく、説明することを意図する。すべての
百分率は別に支持しない限り重量による。

実−族一■ ポリヒドロキシ化合物のシリル化の一般的手順：ポリヒ
ドロキシ化合物１０Ｈ当量とヘキサメチルジシラザン０
．７モルを、トリメチルクロロシラン２ｍｌを添加して
８０ないし１２０℃でアンモニアの脱離が完了するまで
撹拌した。反応の進行をＩＲスペクトル法によりＯＨ帯
の消失を観察することにより追跡した。ＯＨ帯がもはや
見えなくなった時、過剰のジシラザンを減圧蒸留により
除去した。

以下の例１ないし５では、シリル化ポリヒドロキシ化合
物ｂ）を常に最初に適当な反応器に導入しそして次にイ
ソシアナトカルボン酸クロライドａ）を記載した反応条
件下で撹拌しつ一添加した。

シリル化ポリエーテルに基くプレポリマー二ＯＨ価５６
および粘度３００ｍＰａ（２２°Ｃ）を有するポリプロ
ピレングリコールのビス−トリメチルシロキシポリエー
テル１０７３　ｇと６−イツシアナトカブロン酸クロラ
イド１７５．５　ｇを、ピリジン１１Ｉ１１を添加して
８０ないし１００℃でＩＲスペクトルが酸クロライド帯
を示さなくなるまで撹拌した。生成したトリメチルクロ
ロシランを反応中連続的に留去した。揮発性成分の残り
を１４０°Ｃ１０，０５ミリバールで薄層蒸留により除
去後、次の特性値を有するＮＧＯプレポリマーが得られ
た：ＮＣＯ含量　：　３．３４％ ２２°Ｃの粘度：４８０ｍＰａ 貫Ｉ シリル化ポリエステルカーボネートに基くプレポリマー
： ビス−トリメチルシロキシポリエステルカーボネート（
ポリエステルカーボネートジオール＝１゜６−ヘキサン
ジオール、ε−カプロラクトンおよびジフェニルカーボ
ネートからモル比的８：８ニアでＤ　Ｅ　−Ａ　Ｓ　１
．７７０．２４５（米国特許３，６４０，９６７号）に
従って製造、ＯＨ価＝５６．２２°Ｃの粘度＝２０、０
００ｍＰａ）　１０７３　ｇを６−イソシアナトカプロ
ン酸クロライド１７５．５ｇと例１におけるように反応
させた。揮発性成分の残りを薄層蒸留により除去後、次
の特性データを有するＮＣＯプレポリマーが得られた： ＮＧＯ含量　＝３．２％ ２２°Ｃの粘度：　２０，０００ｍＰａ■エ シリル化ポリエステルに基くプレポリマー：アジピン酸
とジエチレングリコールのビス−トリメチルシロキシポ
リエステル（ポリエステルジオール：ＯＨ価＝４３．２
２°Ｃの粘度＝１５．００抛Ｐａ）１３７３ｇを６−イ
ソシアナトカプロン酸クロライド１７５．５ｇと例１に
おけるように反応させた。揮発性成分の残りを薄層蒸留
により除去後、次の特性データを有するＮＧＯプレポリ
マーが得られた：ＮＣＯ含１：２．１％ ２２°Ｃの粘度：　３０，０００ｍＰａ■↓ ウレタン基含有シリル化ポリエーテルに基くプレポリマ
ー： 例１のポリエーテル４モルと２．４−）ルイレンジイソ
シアネート１モルから製造したＯＨ官能性プレポリマー
（２２℃の粘度−３，０００ｍＰａ）　１７２５ｇを完
全にシリル化しそして次に６−イソシアナトカプロン酸
クロライド１７５．５ｇと例１におけるように反応させ
た。揮発性成分の残りを薄層蒸留により除去後、次の特
性データを有するＮＣＯプレポリマーが得られた： ＮＧＯ含量　：１．９％ ２２°Ｃの粘度：　４，７００ｍＰａ シリル化ポリエーテルに基くプレポリマーニトリメチロ
ールプロパンと酸化プロピレンのトリス−トリメチルシ
ロキシポリエーテル（ポリエーテルトリオール：ＯＨ価
＝５６．２２°Ｃの粘度＝　６５０　ａＰａ）　１０７
３　ｇと６−イソシアナトカプロン酸クロライド１７５
．５ｇを例１におけるように反応させた。揮発性成分の
残りを薄層蒸留により除去後、次の特性データ、を有す
るＮＣＯプレポリマーが得られた： ＮＧＯ含量　：　３．４５％ ２２°Ｃの粘度：　６５０ｍＰａ　　　　′肛　比較例 例２のポリエステルカーボネートｌｏｏｏｇを、ヘキサ
メチレンジイソシアネート１６８ｇと８０°ＣでＮＧＯ
含量が一定になるまで反応させた。得られたＮＣＯプレ
ポリマーはＮＣＯ含量３．５％、２２℃の粘度５００．
０００１１Ｐａおよびモノマー含量３．１％であった。

このプレポリマーの高粘度は薄層蒸留を不可能にした。

氾　比較例 ヘキサメチレンジイソシアネート８４０ｇを適当な反応
器に導入した０例２のポリエステルカーボネート１００
０ｇを、８０゛Ｃで撹拌を続けつ＼少しずつ添加した。

次に反応混合物を８０°ＣでＮＧＯ含量が一定になるま
で撹拌した。反応完了後存在する遊離ジイソシアネート
を１３０℃１０．０５ミリバールで薄層蒸留により除去
した。次の特性データを有するＮＧＯプレポリマーが得
られた：ＮＧＯＮ型Ｏ：３．４％ 七ツマー含量：　Ｏ，１２％ 粘　　　　　度：　７０．０００ｍＰａ五、Ｌ　　ＤＥ
−Ｏ３２，１２０，０９０（米国特許３，８７０，５５
６号）との比較例 酢酸エチル３００Ｍｌ中の６−イツシアナトカブロン酸
クロライド１７５．５ｇの溶液に室温で例２のポリエス
テルカーボネート１０００ｇ　、酢酸エチル５００ｒｓ
ｌおよびトリエチルアミン１０２ｇの混合物を温度が３
０°Ｃ以上に上らないように徐々に滴加した。混合物を
一夜撹拌し、次に沈殿したアンモニウム塩から濾過した
。濾液を薄層蒸留により揮発性成分から分離した。得ら
れたＮＣＯプレポリマ、−は次の特性データを有した： ＮＧＯ含量　？　３．１６％ ２２°Ｃの粘度：　８０．０００ｍＰａ■工 湿分硬化性コーチング組成物： 例２に従って製造したＮＣＯプレポリマーの試料をジブ
チル錫（ＩＶ）ジラウレートと撹拌した。

ガラス板に適用したフィルムは空気中で１２時間で硬化
した。熟成後、良好な摩耗抵抗を有する強靭で弾性のフ
ィルムが得られた。

以下に本発明の態様を列記する。

（１）ａ）イソシアナトカルボン酸クロライドとｂ）少
なくとも２個のシリル化水酸基を含有し、０−シリル化
された水酸基のみを含有しそしてそれ以外は反応条件下
でイソシアネートおよびクロロカルボニル基に対し不活
性であり、そして４００ないし約２０，０００の分子量
を有するポリヒドロキシ化合物に暴く有機化合物 を反応させることを含むエステルおよびイソシアネート
基含有プレポリマーの製造方法。

（２）該有機化合物が式 ％式％） （式中、 ｎは２またはそれより大きい整数であり、Ａはｎ−官能
性ポリヒドロキジ化合物から水酸基を除くことにより得
られる有機基であり、そして ＲはＣ，−Ｃ，アルキル基またはフェニル基である） に相当する第１項の方法。

（３）Ａがエーテル、エステル、カーボネートおよび／
またはウレタン基を含存しそして約８００ないし、ｓ、
ｏｏｏの分子量を有するｎ−官能性ポリヒドロキシ化合
物から水酸基を除くことにより得られる有機基である第
２項の方法。

（４）ｎが２ないし１０の整数である第２項の方法。

（５）ｎが２ないし１０の整数である第３項の方法。

（６）該イソシアナトカルボン酸クロライドが弐Ｃ１−
Ｃｏ−Ｂ−ＮＧＯ （式中、Ｂは反応条件下で成分ｂ）に不活性な有機基で
ある） に相当する第１項の方法。

（７）該イソシアナトカルボン酸クロライドが式０式％ （式中、Ｂは反応条件下で成分ｂ）に不活性な有機基で
ある） に相当する第３項の方法。

（８）Ｂが２ないし１１個の炭素原子を含有する脂肪族
炭化水素基または６個の炭素原子を含有する脂環式炭化
水素基である第６項の方法。

（９）Ｂが２ないし１１個の炭素原子を含有する脂肪族
炭化水素基または６個の炭素原子を含有する脂環式炭化
水素基である第７項の方法。

００　ａ）イソシアナトカルボン酸クロライドとｂ）少
なくとも２個のシリル化水酸基を含有し、０−シリル化
された水酸基のみを含有しそしてそれ以外は反応条件下
でイソシアネートお・よびクロロカルボニル基に対し不
活性であり、そして４００ないし約２０．０００の分子
量を有するポリヒドロキシ化合物に基く有機化合物 を反応させることを含む方法により製造されたエステル
およびイソシアネート基含有プレポリマー。

θＤ　該有機化合物が式 ％式％） （式中、 ｎは２またはそれより大きい整数であり、Ａはｎ−官能
性ポリヒドロキシ化合物から水酸基を除（ことにより得
られる有機基であり、そして ＲはＣｌ−Ｃ４アルキル基またはフェニル基である） に相当する第１０項のプレポリマー。

０２）Ａがエーテル、エステル、カーボネートおよび／
またはウレタン基を含有しそして約８００ないし、５．
０００の分子量を有するｎ−官能性ポリヒドロキシ化合
物から水酸基を除くことにより得られる有機基である第
１１項のプレポリマー。

０３１　　ｎが２ないし１０の整数である第１１項のプ
レポリマー。

０４）　　ｎが２ないし１０の整数である第１２項のプ
レポリマー。

ａつ　該イソシアナトカルボン酸クロライドが式％式％ （式中、Ｂは反応条件下で成分ｂ）に不活性な有機基で
ある） に相当する第１０項のプレポリマー。

０ω　該イソシアナトカルボン酸クロライドが式％式％ （式中、Ｂは反応条件下で成分ｂ）に不活性な有機基で
ある） に相当する第１２項のプレポリマー。

０７）Ｂが２ないし１１個の炭素原子を含有する脂肪族
炭化水素基または６個の炭素原子を含有する脂環式炭化
水素基である第１５項のプレポリマー。

Ｃｌ８）　　Ｂが２ないし１１個の炭素原子を含有する
脂肪族炭化水素基または６個の炭素原子を含有する脂環
式炭化水素基である第１６項のプレポリマー。

以上説明の目的で本発明を詳細に記載したが、該詳細は
その目的のためのみのものであること、および特許請求
の範囲により限定され得る以外は本発明の精神および範
囲を逸脱することなく種々の変更がそこに当該技術分野
の熟達者によってなされ得る・ことが理解されるべきで
ある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）イソシアナトカルボン酸クロライドとｂ）少
   なくとも２個のシリル化水酸基を含有し、Ｏ−シリル化
   された水酸基のみを含有しそしてそれ以外は反応条件下
   でイソシアネートおよびクロロカルボニル基に対し不活
   性であり、そして４００ないし約２０，０００の分子量
   を有するポリヒドロキシ化合物に基く有機化合物 を反応させることを含むエステルおよびイソシアネート
   基含有プレポリマーの製造方法。
2. （２）ａ）イソシアナトカルボン酸クロライドとｂ）少
   なくとも２個のシリル化水酸基を含有し、Ｏ−シリル化
   された水酸基のみを含有しそしてそれ以外は反応条件下
   でイソシアネートおよびクロロカルボニル基に対し不活
   性であり、そして４００ないし約２０，０００の分子量
   を有するポリヒドロキシ化合物に基く有機化合物 を反応させることを含む方法により製造されたエステル
   およびイソシアネート基含有プレポリマー。