JPH0227354A - Processing method and processing liquid for silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To decrease the staining of an unexposed part and bluing of an exposed part even if the processing by a final processing liquid is shortened by processing the photosensitive material contg. a specific sensitizing dye by the final processing liquid which is specified in the concn. of a soluble iron salt. CONSTITUTION:The photosensitive material contg. the sensitizing dye expressed by formula I is processed by adjusting the concn. of the soluble iron salt (e.g.: ferric ammonium of ethylenediamine tetraacetic acid) of the final processing liquid to >=5X10<->mol/l and shortening the processing time by the above- mentioned processing liquid within 30 seconds. In formula, Z21, Z22 denote an atom group necessary for forming prescribed nuclei; R21, R122 denote alkyl, alkenyl; Z21(-) denote anion; l21 denotes 0, 1; the compd. expressed by formula II, etc., are usable as the sensitizing dye expressed by formula. The foaming in a stabilizing tank by the components eluted from the photosensitive material is suppressed as well according to this method.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感
光材料と称することもある）の処理方法及び処理液に関
し、更に詳しくは、未露光部白地性を改良し、かつ安定
槽の発泡を抑制し、迅速処理を可能ならしめた感光材料
の処理方法及び該感光材料用最終処理液に関するもので
ある。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a processing method and a processing solution for silver halide color photographic light-sensitive materials (hereinafter sometimes referred to as light-sensitive materials), and more specifically, The present invention relates to a method for processing a photosensitive material that improves white background properties, suppresses foaming in a stabilizing tank, and enables rapid processing, and a final processing solution for the photosensitive material.

［発明の背景］ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理工
程が設けられる。[Background of the Invention] In general, in order to obtain a color image by processing an imagewise exposed light-sensitive material, the generated metallic silver is desilvered after the color development process, and then washed with water, stabilized or stabilized as an alternative to water washing, etc. A processing step is provided.

しかるに、感光材料は各現像所に設けられた自動現像機
にてランニング処理することが行われているか、ユーザ
ーに対するサービス向上の一環として、現像受付日その
日の内に現像処理してユーザーに返還することか要求さ
れ、近時では、受付から数時間で返還することさえも要
求されるようになり、ますます迅速処理技術の開発が急
がれている。However, photosensitive materials are either processed on an automatic processing machine installed at each photo lab, or as part of efforts to improve service to users, they are processed and returned to users on the same day they are received. Recently, there has been a demand for returns within a few hours of receipt, and the development of rapid processing technology is becoming more urgent.

その結果として、現・在の主要なカラーペーパー感光材
料の処理時間・工程・温度は次のようなレベルに達して
いる。即ち、例えばカラー印画紙の現像時間は８．５分
、処理温度は３３°Ｃで処理時間の内訳は発色現像３．
５分、漂白定着１．５分、水洗３．５分の３工程からな
り、これに含まれるシステム技術は米国特許３，５８２
，３２２号及び***公開特許（ＯＬＳ）２，１５０，８
７２号等に開示されている。As a result, the processing time, process, and temperature of the current major color paper photosensitive materials have reached the following levels. That is, for example, the development time for color photographic paper is 8.5 minutes, the processing temperature is 33°C, and the breakdown of the processing time is 3.5 minutes for color photographic paper.
It consists of three steps: 5 minutes, bleach-fixing for 1.5 minutes, and washing with water for 3.5 minutes.The system technology involved is based on U.S. Patent No. 3,582.
, 322 and West German Published Patent Application (OLS) 2,150,8
No. 72, etc.

さらに近時では、プロセスＲＡ−４と呼ばれるカラーペ
ーパーの迅速処理（現像時間は３分、処理温度は３５°
Ｃで処理時間の内訳は、発色現像４５秒、漂白定着４５
秒、安定９０秒の３工程からなる）も、イーストマンコ
ダック社から提案されてきている。More recently, a rapid color paper processing called Process RA-4 (development time is 3 minutes, processing temperature is 35°
Processing time breakdown for C is 45 seconds for color development, 45 seconds for bleach fixing.
A method (consisting of three steps of 90 seconds and 90 seconds of stability) has also been proposed by Eastman Kodak Company.

しかしながら、このように処理時間を短縮化していくと
、カラーペーパー未露光部の白地性が悪化し、実質的に
迅速処理が難しくなる。そこで、これらを改良する目的
で、特開昭６１−１５１５３８号明細書に示されるよう
に特定の染料を使用した感光材料を硬膜剤含有安定液で
処理する方法が提案されてきているが、種々検討したと
ころ安定槽が３０秒以下という超迅速処理では、その効
果は不充分となり、さらに安定槽で感光材料から溶出し
た界面活性剤によって発泡が激しく無視できない状況と
なることが判明した。さらにこのような状況下では曝射
露光部にブルーイング故障も発生し易いことが判った。However, if the processing time is shortened in this way, the whiteness of the unexposed areas of the color paper deteriorates, making it substantially difficult to perform rapid processing. Therefore, in order to improve these problems, a method has been proposed in which a photosensitive material using a specific dye is treated with a stabilizer containing a hardening agent, as shown in JP-A-61-151538. After various studies, it was found that ultra-quick processing in which the stabilization bath is used for 30 seconds or less is insufficiently effective, and furthermore, the surfactant eluted from the photosensitive material in the stabilization bath results in severe foaming that cannot be ignored. Furthermore, it has been found that under such conditions, bluing failure is likely to occur in the exposed area.

［発明の目的］ そこで、本発明の目的は、迅速処理においてもカラーペ
ーパー未露光部の白地性が良好で、曝射露光部にブルー
イングの発生がなく、かつ安定槽に３ける発泡性が改良
された感光材料の処理方法及び該感光材料用最終処理液
の提供にある。[Objective of the Invention] Therefore, the object of the present invention is to provide a color paper with good whiteness in the unexposed area even in rapid processing, no bluing in the exposed area, and good foaming property in the stabilizing tank. An object of the present invention is to provide an improved method for processing a photosensitive material and a final processing solution for the photosensitive material.

［発明の構成］ 上記目的を達成する本発明の処理方法は、感光材料の処
理方法において、前記感光材料が下記−般式［ＢＳ−Ｉ
］で示される化合物の少なくとも一つを含有し、最終処
理液の可溶性鉄塩の濃度カイ少なくとも５　ｘ　１０−
’モル／交であって、かつ該最終処理液の処理時間が３
０秒以内であることを特徴とする。[Structure of the Invention] The processing method of the present invention for achieving the above object is a processing method for a photosensitive material, in which the photosensitive material has the following general formula [BS-I
], and the concentration of soluble iron salt in the final treatment solution is at least 5 x 10-
'mol/cross, and the treatment time of the final treatment solution is 3
It is characterized by being within 0 seconds.

また、上記目的を達成する本発明の処理液は、感光材料
を処理する最終処理液において、前記感光材料が前記一
般式［ＢＳ−Ｉ］で示される化合物の少なくとも一つを
含有し、前記最終処理液の処理時間が３０秒以内であっ
て、かつ該最終処理液の可溶性鉄塩の濃度が少なくとも
５ｘ　ｔｏ−３モル／文であることを特徴とする。Furthermore, the processing solution of the present invention that achieves the above object is a final processing solution for processing a photosensitive material, wherein the photosensitive material contains at least one compound represented by the general formula [BS-I], and the final processing solution is a final processing solution for processing a photosensitive material. It is characterized in that the treatment time of the treatment solution is less than 30 seconds, and the concentration of soluble iron salts in the final treatment solution is at least 5x to-3 mol/state.

一般式［Ｂ５−１］ （Ｘ、、　　）ム。General formula [B5-1] (X,,)mu.

式中、２１＋及びＺｔｚは各々、置換基を有してもよい
イミダゾール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、とリジン核、ベンゾオキサゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトチアゾール核
、ナフトセレナゾール核、ナフトイミダゾール核又はキ
ノリン核を形成するのに必要な原子群を表す。In the formula, 21+ and Ztz each include an imidazole nucleus, an oxazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, and a lysine nucleus, a benzoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a benzoimidazole nucleus, which may have a substituent, Represents the atomic group necessary to form a naphthoxazole nucleus, naphthothiazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, naphthoimidazole nucleus, or quinoline nucleus.

Ｒ２１及びＲｏｌｌは各々、置換基を有してもよいアル
キル基またはアルケニル基を表す。R21 and Roll each represent an alkyl group or an alkenyl group that may have a substituent.

Ｘ２？は陰イオンを表し、１２１は０または１を表す。X2? represents an anion, and 121 represents 0 or 1.

本発明において最終処理液とは、最終処理工程の処理液
を意味し、具体的には安定液、リンス液、清浄液等であ
るが、好ましくは安定液である。In the present invention, the final treatment liquid means a treatment liquid for the final treatment step, and specifically includes a stabilizing liquid, a rinsing liquid, a cleaning liquid, etc., but preferably a stabilizing liquid.

次に、一般式［ＢＳ−Ｉ］て表される化合物について詳
述する。Next, the compound represented by the general formula [BS-I] will be explained in detail.

一般式［ＢＳ−Ｉ　］　におイテ、ｚ２．及びＺ２ｔ”
Ｑ表される複素環核としては、イミダゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトチアゾ
ール核が好ましく、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核がより好ましく、ベンゾチアゾール核が最も好
ましい。According to the general formula [BS-I], z2. and Z2t”
The heterocyclic nucleus represented by Q is preferably an imidazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, or a naphthothiazole nucleus, and more preferably a benzothiazole nucleus or a benzoselenazole nucleus. Most preferred are benzothiazole nuclei.

２２＋及びＺ２□で表される複素環核は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アリール基、アルキル基。The heterocyclic nucleus represented by 22+ and Z2□ may have a substituent, and preferred substituents are a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group, and an alkyl group.

アルコキシ基等を挙げることができる。Examples include alkoxy groups.

ハロゲン原子の中で特に好ましいものは、塩素原子であ
り、アリール基としてはフェニル基か好ましい、アルキ
ル基としては炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐のアルキ
ル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基等が挙げられるが、中でもメチ
ル基が好ましい、アルコキシ基としては炭素原子数１〜
４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基等が挙げられるが、中でもメトキシ基が
好ましい。Particularly preferred among the halogen atoms is a chlorine atom, the aryl group is preferably a phenyl group, the alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the methyl group and ethyl group are preferred. , propyl group, isopropyl group, butyl group, etc. Among them, methyl group is preferable, and the alkoxy group has 1 to 1 carbon atoms.
The alkoxy group of No. 4 is preferable, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and among them, a methoxy group is preferable.

ｎ２＋及びＲ２，で表されるアルキル基としては、炭素
原子数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が
好ましい、これらのアルキル基は置換されていてもよく
、好ましい置換基としては、スルホ基、カルボキシル基
、ヒｌくロキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニルアミノ基等がある。The alkyl group represented by n2+ and R2 is preferably a straight chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, etc. are preferred. These alkyl groups may be substituted. Preferred substituents include sulfo group, carboxyl group, hydroxyl group, alkoxycarbonyl group, alkyl group, etc. There are sulfonylamino groups, etc.

Ｒ２１及びＲ２□で表されるアルキル基としては。As the alkyl group represented by R21 and R2□.

スルホ基、カルボキシル基で置換されたアルキル基か好
ましい、スルホ基、カルボキシル基等は、ピリジニウム
イオン、トリエチルアンモニウムイオン等の有機の陽イ
オン又はアンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリ
ウムイオン等の無機の陽イオンと塩を形成していてもよ
い。An alkyl group substituted with a sulfo group or a carboxyl group is preferable, and a sulfo group or a carboxyl group can be substituted with an organic cation such as a pyridinium ion or a triethylammonium ion or an inorganic cation such as an ammonium ion, a sodium ion, or a potassium ion. It may form a salt.

Ｌｌ及び／又はｚ２２で表される複素環核が縮合・非縮
合のイミダゾール核である場合、Ｒ２１又は１２２が結
合していない窒素原子は置換基を有していてもよく、好
ましい置換基はアルキル基である。アルキル基としては
、炭素原子数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基が好ま
しく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基等が好ましい。これらのアルキル基は置換されていて
もよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリール基等がある。When the heterocyclic nucleus represented by Ll and/or z22 is a fused/non-fused imidazole nucleus, the nitrogen atom to which R21 or 122 is not bonded may have a substituent, and preferred substituents are alkyl It is the basis. The alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and methyl, ethyl, propyl, isopropyl and the like are preferred. These alkyl groups may be substituted, and preferred substituents include a hydroxyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfonylamino group,
There are aryl groups, etc.

Ｘ２？で表される陰イオンとしては、塩化物イオン、臭
化物イオン、ヨウ化物イオンや、ｐ−トルエンスルホン
醜イオン等が好ましいが、ハロゲン化物イオンが好まし
い、また分子内塩を形成する場合には、陰イオンは含ま
れなくともよく、その場合には文２．はＯを表す。X2? As the anion represented by , chloride ion, bromide ion, iodide ion, p-toluenesulfone ion, etc. are preferable, but halide ion is preferable, and when forming an inner salt, anion Ions may not be included, in which case sentence 2. represents O.

以下に前記一般式［ＢＳ−Ｉ］て表される増感色素の具
体例を示すか、本発明はこれに限定されるものではない
。Specific examples of the sensitizing dye represented by the general formula [BS-I] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

［Ｂ５−１−ＩＦ ［ｒ３Ｓ ■ ２］ ［Ｂ５−１−３］ ［ＢＳ ４コ ［Ｂｓ−ｌ−５］ ［Ｂ５−１−１１］ ［ｒ３Ｓ−１−１２］ ［Ｂ５ １−１３］ ［１’３Ｓ−１ ＋４］ ［Ｂ５−１−１５］ ［Ｂ５−１−６］ ［５ｓｌ−７１ ［ＢＳ−ｒ−８１ θ ＳＯ３ ［Ｂ５−１−９コ ［Ｂ５−１−１０］ ［ＢＳ ［［３Ｓ−１−１７１ ［Ｂ５−１−１８］ ［Ｂ５−１−１９］ ｔｕｓ ［Ｂ　Ｓ　−１−２０１ 上記化合物は一般に公知であり、例えばパーマ−著「ザ
・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウ
ンズ」　（インターサイエンス・パブリクシャーズ、ニ
ューヨーク、１９６４年）に記載された方法により容易
に合成することができる。[B5-1-IF [r3S ■ 2] [B5-1-3] [BS 4 [Bs-l-5] [B5-1-11] [r3S-1-12] [B5 1-13] [ 1'3S-1 +4] [B5-1-15] [B5-1-6] [5sl-71 [BS-r-81 θ SO3 [B5-1-9 [B5-1-10] [BS [ [3S-1-171 [B5-1-18] [B5-1-19] tus [B S -1-201 The above compounds are generally known, and are described, for example, in "The Cyanine Soybean and Relay" by Palmer. It can be easily synthesized by the method described in "Ted Compounds" (Interscience Publications, New York, 1964).

本発明に用いられる青感光性増感色素は、ハロゲン化銀
１モル当たり好ましくは５　ｘ　１０−’〜２　Ｘ　１
０”’モル、更に好ましくはＩ　Ｘ　１０−’〜７　ｘ
　１０−’モルの範囲で用いられる。The blue-sensitive sensitizing dye used in the present invention is preferably 5 x 10-' to 2 x 1 per mole of silver halide.
0"' mol, more preferably I x 10-' to 7 x
It is used in the 10-' molar range.

これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒
子形成から塗布するまでの任意の時期でよいか、特にハ
ロゲン化銀粒子形Ｊ＆終了時から塗布までの時期に添加
するのが好ましい。These sensitizing dyes may be added at any time from the formation of silver halide grains to the time of coating, or preferably from the time of completion of the silver halide grain type J& to the time of coating.

これらの増感色素は、溶解することなしに水混和性有機
溶媒に分散させ１分散物をハロゲン化銀乳剤中に添加し
てもよいし、水又はメタノール。These sensitizing dyes may be dispersed in a water-miscible organic solvent without being dissolved and one dispersion may be added to the silver halide emulsion, or water or methanol.

エタノール、アセトン、ジメチルホルムアミドなどの水
混和性有機溶媒の単独又は混合物に溶解してハロゲン化
銀乳剤中に添加してもよい。It may be added to the silver halide emulsion after being dissolved in a water-miscible organic solvent such as ethanol, acetone, dimethylformamide, etc. alone or in a mixture.

また、本発明に係る青感光性増感色素は、本発明の効果
を損なわない範囲において他の増感色素を組合せて用い
ることができる。この場合、２つの増感色素は別々に溶
解し、混合してから添加してもよいし、別な溶液のまま
添加してもよい、添加時期は２つの溶液を同時に添加し
ても、所定の時間間隔をあけて添加してもよい。Furthermore, the blue-sensitive sensitizing dye according to the present invention can be used in combination with other sensitizing dyes within a range that does not impair the effects of the present invention. In this case, the two sensitizing dyes may be dissolved separately and mixed before being added, or may be added as separate solutions. They may be added at intervals of .

また、一般式［ＢＳ−Ｉ　］で表される化合物は、感光
材料のハロゲン化銀乳剤層中、或いはその他の親木性コ
ロイド層中のいずれの層へ含有させてもよく、上記本発
明化合物の有機・無機アルカリ塩を水に溶解し、適当な
濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、公知の方法
で塗布を行い写真感光材料中に含有させることかできる
。これらの本発明化合物の含増量としては、感光材料の
面積１ｒｎ’当り１〜８００ｍｇになるように、好まし
くは２〜２００Ｉ１ｇ／ｍ′になるようにする。Further, the compound represented by the general formula [BS-I] may be contained in any layer of the silver halide emulsion layer or other wood-philic colloid layer of the light-sensitive material, and the compound of the present invention may be incorporated into any layer of the light-sensitive material. An organic or inorganic alkali salt of the dye can be dissolved in water to form an aqueous dye solution of an appropriate concentration, which can be added to a coating solution and coated by a known method to be incorporated into a photographic light-sensitive material. The content of these compounds of the present invention is 1 to 800 mg/rn' of the light-sensitive material, preferably 2 to 200 I1g/m'.

又、連続処理するときの処理液の補充量としては、安定
処理以前の発色現像工程及び漂白定着工程の各組補充量
がそれぞれ感光材料１ｍ’当り１文以下が好ましく、更
に好ましくは６００１文以下であることが好ましい。安
定液の補充量については感光材ネ４１ｒｎ’当り２ｆＬ
以下が好ましく、更に好ましくは１４１以下であり、最
も好ましくは５０〇−文具下とすることである。Further, as for the replenishment amount of the processing solution during continuous processing, the replenishment amount for each set of color development step and bleach-fixing step before stabilization processing is preferably 1 sentence or less per 1 m' of light-sensitive material, more preferably 6001 sentence or less. It is preferable that Regarding the amount of replenishment of stabilizing liquid, 2fL per 41rn' of photosensitive material.
The following is preferable, more preferably 141 or less, most preferably 500 - stationery or less.

本発明において安定液に好ましくは亜硫酸塩を含有させ
ることであり、該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出する
ものであれば、有機物、無機掬いかなるものでもよいか
、好ましくは無機塩であり、好ましい具体的化合物とし
ては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロ
サルファイドか挙げられる。In the present invention, the stabilizing solution preferably contains a sulfite, and the sulfite may be any organic or inorganic substance as long as it releases sulfite ions, and is preferably an inorganic salt. Specific compounds include sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite, sodium metabisulfite, potassium metabisulfite, ammonium metabisulfite, and hydrosulfide.

上記亜硫酸塩は安定液中に少なくとも１　ｘ　１０−３
モル／文になるような量が添加されることが好ましく、
更に好ましくは５　ｘ　１０−’モル／　ｉ　−１０−
’モル／ｌになるような量が添加されることである。The sulfite is present in the stabilizing solution at least 1 x 10-3
It is preferable to add the amount in mole/state,
More preferably 5 x 10-' mol/i-10-
' mol/l is added.

添加方法としては安定液に直接添加してもよいが、安定
補充液に添加することが好ましい。Although it may be added directly to the stabilizing solution, it is preferable to add it to the stable replenisher.

本発明において安定槽は２〜４槽でもよいが、望ましく
は１槽であることである。In the present invention, the number of stabilizing tanks may be 2 to 4, but preferably one.

本発明に用いる安定液に添加する特に望ましい化合物と
しては、アンモニウム化合物が挙げられる。Particularly desirable compounds to add to the stabilizer used in the present invention include ammonium compounds.

これらは各種の無機化合物のアンモニウム環によって供
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜
リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸ア
ンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモニ
ウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウム
、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、硫
酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、酢
酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリント
リカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、カ
ルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジエ
チルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウ
ム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモニ
ウム、フタル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム
、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチレ
ンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢
＃＠２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸ア
ンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモ
ニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウ
ム、ピロリジンジチオカルバミン醜アンモニウム、サリ
チル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルファ
ニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコ
ール酸アンモニウム、２，４．６−ドリニトロフエノー
ルアンモニウム等である。これらは単用でも２以上の併
用でもよい。These are supplied by the ammonium rings of various inorganic compounds, including ammonium hydroxide, ammonium bromide, ammonium carbonate, ammonium chloride, ammonium hypophosphite, ammonium phosphate, ammonium phosphite, and fluoride. Ammonium, acidic ammonium fluoride, ammonium fluoroborate, ammonium arsenate, ammonium bicarbonate, ammonium hydrogen fluoride, ammonium hydrogen sulfate, ammonium sulfate, ammonium iodide, ammonium nitrate, ammonium pentaborate, ammonium acetate, ammonium adipate, tricarboxylic laurate Ammonium acid, ammonium benzoate, ammonium carbamate, ammonium citrate, ammonium diethyldithiocarbamate, ammonium formate, ammonium hydrogen malate, ammonium hydrogen oxalate, ammonium phthalate, ammonium hydrogen tartrate, ammonium thiosulfate, ammonium sulfite, ethylenediaminetetraacetic acid Ammonium, ethylenediaminetetraacetic acid #@2 iron ammonium, ammonium lactate, ammonium malate, ammonium maleate, ammonium oxalate, ammonium phthalate, ammonium picrate, pyrrolidine dithiocarbamine ugly ammonium, ammonium salicylate, ammonium succinate, ammonium sulfanilate, These include ammonium tartrate, ammonium thioglycolate, and 2,4.6-dolinitrophenolammonium. These may be used alone or in combination of two or more.

アンモニウム化合物の添加量は安定液１文当り０．００
１モル〜１．０モルの範囲であり、好ましくは１１．０
０２〜２．０モルの範囲である。The amount of ammonium compound added is 0.00 per liter of stabilizer.
It ranges from 1 mol to 1.0 mol, preferably 11.0 mol.
The range is 0.02 to 2.0 moles.

本発明において安定液のｐｌ＋は３．０〜９．５の範囲
か°好ましく、更にｐ１イ３．５〜ｇ、ＯにＵＲＭする
ことが本発明の目的の効果を得るために好ましい。In the present invention, the pl+ of the stabilizer is preferably in the range of 3.0 to 9.5, and it is more preferable to perform URM to pl+ of 3.5 to 0 in order to obtain the desired effect of the present invention.

更に本発明において安定液は鉄イオンに対するキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが
、本発明の目的のために好ましい。Furthermore, in the present invention, it is preferable for the purpose of the present invention that the stabilizing liquid contains a chelating agent having a chelate stability constant of 8 or more for iron ions.

ここにキレート安定度定数とは、　Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅ
ｎ・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”　５ｔａｂｉｌｉｔ
ｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅ−ｔａｌ−ｉｏｎ
　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　　、　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　５ｏｃｉｅｔｙ。Here, the chelate stability constants are: L, G, 5ille
N.A.E. Martell, “5tabilit
y Con5tants of Me-tal-ion
Complexes, The Chemica
l 5ociety.

Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６４）　、Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ
−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓ
ｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　　、Ｗｉｌｅ
ｙ（１９５９）等により一般に知られた定数を意味する
。London (1964), Chaberek, S.
-A.E. Martell, “Organic S
Equestering Agents, Wile
y (1959) etc. means a constant generally known.

安定液に好ましく用いられる鉄イオンに対するキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤としては、有機カ
ルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、無機リン
酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。Examples of chelating agents having a chelate stability constant of 8 or more for iron ions that are preferably used in the stabilizing liquid include organic carboxylic acid chelating agents, organic phosphoric acid chelating agents, inorganic phosphoric acid chelating agents, and polyhydroxy compounds.

なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ　３　＋　
）を意味する。Note that the above-mentioned iron ion refers to ferric ion (Fe 3 +
) means.

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒトロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンシアミノニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒト
ロキシェチルイミノニ酢酸、シア、ミノプロパツール四
酢酸、トランスシクロヘキサンジアミノ四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四醇酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン加、２−
ホスホノブタン−１，２，４−）−リカルボン酸、１−
ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，，２，：ｌ−
）リカルボン醜、カテコール−３，５−ジホスホン酸、
ビロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましく
はジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢醜、ニト
リロトリメチレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸等であり、中でも１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく
用いられる。Specific compound examples of chelating agents having a chelate stability constant of 8 or more with ferric ions include, but are not limited to, the following compounds: ethylenediaminediorthohydroxyphenylacetic acid , diaminopropanetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, dihydroxyethylglycine, ethylenecyaminoacetic acid, ethylenediaminenipropionic acid, iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyloxyhetyl iminodiacetic acid, shea, minopropatol Tetraacetic acid, transcyclohexanediaminotetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1,1-diphosphonethane-2-carboxylic acid addition, 2-
Phosphonobutane-1,2,4-)-licarboxylic acid, 1-
Hydroxy-1-phosphonopropane-1,,2,:l-
) Recarbon Ugly, Catechol-3,5-diphosphonic acid,
Sodium birophosphate, sodium tetrapolyphosphate,
Examples include sodium hexametaphosphate, and particularly preferred are diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, and among them, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid. Acids are most preferably used.

上記キレート剤の使用量は安定液１文当り０．０１〜５
０ｇ、好ましくは０．０５〜２０ｇの範囲で良好な結果
が得られる。The amount of the above chelating agent used is 0.01 to 5 per liter of stabilizer.
Good results are obtained with an amount of 0 g, preferably in the range of 0.05 to 20 g.

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰに−１５，に
−３０，に−９０）　、有機酸１１Ｘ（クエン酸、酢酸
。Other commonly known compounds that can be added to the stabilizer include polyvinylpyrrolidone (PVP -15, -30, and -90), organic acids 11X (citric acid, acetic acid, etc.).

コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨＵＡ整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、坩酸、硫酸等）、防カビ剤（フ
ェノール誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体、
有機ハロゲン化合物、その他紙−バルプ工業のスライム
コントロール剤として知られている防カビ剤等）あるい
は蛍光増白剤、界面活性剤、防腐剤、旧、Ｍｇ、　ｌｎ
、　Ｎｉ、Ａｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、　２ｒ等の金属塩等があ
るが、これらの化合物は本発明による安定浴のｐＨを維
持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と
沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、どのよう
な化合物を、どのような組合せで使用してもさしつかえ
ない。succinic acid, oxalic acid, benzoic acid, etc.), pHUA regulators (phosphates, borates, crucibles, sulfuric acid, etc.), fungicides (phenol derivatives, catechol derivatives, imidazole derivatives, triazole derivatives, thiabendazole derivatives) ,
Organic halogen compounds, other fungicides known as slime control agents in the paper-bulp industry, etc.) or optical brighteners, surfactants, preservatives, old, Mg, ln.
, Ni, Al, Sn, Ti, metal salts such as 2r, etc., but these compounds are necessary to maintain the pH of the stabilizing bath according to the present invention, and also to improve the stability of color photographic images during storage and the occurrence of precipitation. Any compound may be used in any combination as long as it does not have an adverse effect on.

安定化処理に際しての処理温度は、°１５℃〜６０℃、
好ましくは２０°Ｃ〜４５℃の範囲がよい、また処理時
間は本発明においては３０秒以下であることが必須であ
るが、好ましくは３秒〜２５秒、より好ましくは４秒〜
２０秒であり、最も好ましくは６秒〜１５秒である０本
発明による安定化処理の後には水洗処理を全く必要とし
ないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面
洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。The processing temperature during the stabilization treatment is °15 °C to 60 °C,
Preferably, the temperature is in the range of 20°C to 45°C, and in the present invention, it is essential that the treatment time is 30 seconds or less, preferably 3 seconds to 25 seconds, more preferably 4 seconds to
20 seconds, most preferably 6 seconds to 15 seconds. 0 After the stabilization treatment according to the present invention, no water washing treatment is required at all, but rinsing with a small amount of water within an extremely short period of time, surface cleaning, etc. This can be done arbitrarily as needed.

本発明に係わる可溶性鉄塩としては、塩化第２鉄、塩化
第１鉄、リン醜第２鉄、臭化第２鉄、硝酸第２鉄、硝酸
第１鉄等無機鉄坩及びエチレンジアミン四酢酸第２鉄塩
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸第
２鉄、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸第１鉄、エチレンジアミン四酢酸ＷＳｌ鉄、ジエチレ
ントリアミン五酢酸第２鉄、ジエチレントリアミン五酢
酸第１鉄塩、クエン酸第２鉄、クエン酸第１鉄、エチレ
ンジアミンテトラメチレンホスホン酸第２鉄、エチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸！８１鉄、ニトリロ
トリメチレンホスホン酸第２鉄、ニトリロトリ酢酸第２
鉄、ニトリロトリ酢酸第１鉄等の＊機酸鉄塩が挙げられ
る。これら、力機酸鉄墳は。Soluble iron salts according to the present invention include inorganic iron salts such as ferric chloride, ferrous chloride, ferric phosphorous, ferric bromide, ferric nitrate, and ferrous nitrate, and Diiron salt, ferric 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ferrous 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, WSl iron ethylenediaminetetraacetic acid, ferric diethylenetriaminepentaacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid Ferrous salts, ferric citrate, ferrous citrate, ferric ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid! 81 iron, ferric nitrilotrimethylenephosphonate, ferric nitrilotriacetate
Examples include *organic acid iron salts such as iron and ferrous nitrilotriacetate. These are the Chikisan iron tombs.

フリーアシッド型でも、ナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩、リチウム塩、アルキルアンモニウム塩（
トリエタノールアンモニウム塩、トリメチルアンモニウ
ム塩、テトラメチルアンモニウム塩等）でもよい。Even in the free acid form, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, lithium salt, alkylammonium salt (
triethanolammonium salt, trimethylammonium salt, tetramethylammonium salt, etc.).

本発明においては、有機酸鉄塩が可溶性鉄塩としてより
好ましい。In the present invention, organic acid iron salts are more preferred as soluble iron salts.

これら可溶性鉄塩は、安定液に少なくとも５Ｘ１０−３
モル／ｌの濃度で用いられるが、好ましくは８×ＩＯ−
コ〜　１５０ｘ　１０−３モル／文の範囲てあり、より
好ましくは１２ｘ　１０−’〜１１１０ｘ　１０−３モ
ル／見の範囲である。These soluble iron salts should be present in the stabilizing solution at least 5X10-3
used at a concentration of mol/l, preferably 8 x IO-
The range is from 12x 10-' to 1110x 10-3 mol/ml, and more preferably from 12x 10-' to 1110x 10-3 mol/ml.

また、これら本発明に係わる可溶性鉄塩は安定液補充液
中に添加することで、安定液（タンク液）に添加しても
よいし、感光材料から安定液中で溶出させることで安定
液（タンク液）に添加してもよいし、さらに前浴から処
理する感光材料に付着させ持ち込むことで安定液（タン
ク液）に添加してもよい。In addition, these soluble iron salts according to the present invention may be added to the stabilizing solution (tank solution) by adding them to the stabilizing solution replenisher, or they may be eluted from the photosensitive material in the stabilizing solution (stabilizing solution). The stabilizer may be added to the stabilizing solution (tank solution), or it may be added to the stabilizing solution (tank solution) by adhering to the photosensitive material to be processed from the pre-bath.

本発明の目的を効率的に達成するため、被処理感光材料
に、下記一般式［Ｍ−１］で示されるマゼンタカプラー
を用いることが特に好ましい。In order to efficiently achieve the object of the present invention, it is particularly preferable to use a magenta coupler represented by the following general formula [M-1] in the photosensitive material to be processed.

一般式［Ｍ−Ｉ　］ 式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該２により形成される環は置換基を有しても
よい、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しつる基を表す、またＲは水素原子又は置換
基を表す。General formula [M-I] In the formula, 2 represents a nonmetallic atom group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, the ring formed by 2 may have a substituent, and X is a hydrogen atom Alternatively, R represents a group that is released upon reaction with an oxidized product of a color developing agent, and R represents a hydrogen atom or a substituent.

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の容具が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの容具、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。The substituent represented by R is not particularly limited, but typically includes alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, etc. In addition, halogen Atoms and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfonyl Also included are famoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio containers, as well as spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, and the like.

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖ても分岐でもよい。The alkyl group represented by R preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。The aryl group represented by R is preferably a phenyl group.

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。Examples of the sulfonamide group represented by R include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒて表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。Examples of the alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group represented by R include the alkyl group and aryl group represented by R above.

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２．特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。The alkenyl group represented by R has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group has 3 to 12 carbon atoms. Particularly preferred are those with 5 to 7, and the alkenyl group may be linear or branched.

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。The cycloalkenyl group represented by R has 3 to 3 carbon atoms.
12, especially those of 5 to 7 are preferred.

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールカルボニル基等： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ン アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素ｇｌ基としては５〜７員のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル、２ＩＳｉ等；複素環オキシ
基としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、
例えば３，４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オ
キシ基、■−フェニルテトラゾールー５−オキシ基等： 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基か好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾツ
ルチオ基、　２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［”）、３］ヘプタン
−１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］　’＼ブタンー１−イル、トリシクロ［３，３゜１．
１３・７］デカン−１−イル、７．７−シメチルービシ
クロ［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる
。Sulfonyl groups represented by R include alkylsulfonyl groups, arylsulfonyl groups, etc.; sulfinyl groups include alkylsulfinyl groups, arylcarbonyl groups, etc.; phosphonyl groups include alkylphosphonyl groups, alkoxyphosphonyl groups, and aryloxyphosphonyl groups. , arylphosphonyl group, etc. Acyl groups include alkylcarbonyl groups, arylcarbonyl groups, etc.; carbamoyl groups include alkylcarbamoyl groups, arylcarbamoyl groups, etc.; sulfamoyl groups include alkylsulfamoyl groups,
Niacyloxy groups such as arylsulfamoyl groups include alkylcarbonyloxy groups, arylcarbonyloxy groups, etc.; carbamoyloxy groups include alkylcarbamoyloxy groups, arylcarbamoyloxy groups, etc.; ureido groups include alkylureido groups, arylureido groups, etc. ; As the sulfamoylamino group, an alkylsulfamoylamino group, an arylsulfamoylamino group, etc.; As the hetero GL group, a 5- to 7-membered one is preferable, and specifically, a 2-furyl group, a 2-thienyl group , 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl, 2ISi, etc.; the heterocyclic oxy group preferably has a 5- to 7-membered heterocycle;
For example, 3,4,5.6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, ■-phenyltetrazole-5-oxy group, etc. The heterocyclic thio group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, such as 2 -Pyridylthio group, 2-benzothiazotruthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-monothio group, etc.; As the siloxy group, trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc. ; Imide groups include succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, phthalimide group, glutarimide group, etc.; Spiro compound residues include spiro[''), 3]heptan-1-yl, etc.: Bridged carbonization Hydrogen compound residues include bicyclo[2,2,1
] '\Butan-1-yl, tricyclo[3,3°1.
13.7]decane-1-yl, 7.7-dimethyl-bicyclo[2,2,11-hebutan-1-yl, and the like.

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
ギシカルポニル才キシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルオキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシカルボニルチオ、アシルアミノ、スルポンアミド
、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカル
ボニルチアミノ、アリールオキシカルボニルアミン、カ
ルボキシル。Groups that can be separated by reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by oxycarponyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxycarbonylthio, acylamino, sulponamide, nitrogen-containing heterocycle bonded by N atom, alkyloxycarbonyl Thiamino, aryloxycarbonylamine, carboxyl.

（ｎ、’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及び１３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す、）等の容具が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。Examples include containers such as (n and ' are the same as the above R, Z' is the same as the above Z, and R2' and 13' represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, or a heterocyclic group). However, a halogen atom, particularly a chlorine atom is preferred.

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by Z or Z' include a pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, or tetrazole ring, and examples of the substituents that the ring may have include those described for R above. can be mentioned.

一般式［Ｍ−Ｉ　］で表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ　−ＩＩ　］〜一般式［Ｍ−■］に
より表される。More specifically, what is represented by the general formula [M-I] is represented by, for example, the following general formulas [M-II] to [M-■].

以下余白 前記一般式［Ｍ　−１１］〜一般式［Ｍ−■］において
Ｒ１−Ｒ６及びＸは前記Ｒと同義である。In the following margins, in the general formulas [M-11] to [M-■], R1 to R6 and X have the same meanings as R.

又、一般式［Ｍ−Ｉ　］の中で好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−Ｖｌｌ＋］で表されるものである。Also, preferred among the general formulas [M-I] are those represented by the following general formula [M-Vll+].

一般式［Ｍ−■コ 式中、Ｒ，、Ｘ及びＺｌは一般式［Ｍ−Ｉ　］における
Ｒ、Ｘ及びＺと同義である。In the general formula [M-2], R, , X and Zl have the same meanings as R, X and Z in the general formula [M-I].

前記一般式［Ｍ　−ＩＴ　］］〜一般式ＣＭ−■で表さ
れるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式
［Ｍ　−ＴＩ　］で表されるマゼンタカプラーである。Among the magenta couplers represented by the general formulas [M-IT] to CM-■, a magenta coupler represented by the general formula [M-TI] is particularly preferred.

一般式［Ｍ−Ｉ　］におけるＺにより形成される環及び
一般式［Ｍ−■〕における２、により形成される環が有
してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ　−ＩＩエコ一般
式［Ｍ−ＶＴ］おけるＲ２−Ｒ６としては一般式［Ｍ−
ＩＸ］で表されるものが好ましい。Substituents that the ring formed by Z in the general formula [M-I] and the ring formed by 2 in the general formula [M-■] may have, as well as the substituents of the general formula [M-II Eco general formula [ R2-R6 in the general formula [M-VT]
IX] is preferred.

一般式［Ｍ−ＩＸ］ −ｎ’　　−ｓｏ、−Ｒ２ 式中、Ｒ′はアルキレン基を、１（２はアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基を表す。General formula [M-IX] -n' -so, -R2 In the formula, R' represents an alkylene group, and 1 (2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group).

Ｒ′で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以北、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。The alkylene group represented by R' preferably has 2 or more carbon atoms in the straight chain portion, more preferably 3 to 6 carbon atoms, and it does not matter whether the straight chain has one branch or not.

Ｒ２で示されるアルキル基としては５〜６員のものが好
ましい。The alkyl group represented by R2 is preferably a 5- to 6-membered one.

又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ１とじで最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−Ｘ
］により表されるものである。In addition, when used for positive image formation, the substituent R on the heterocycle
and R1 binding, the most preferred is the following general formula [M-X
].

一般式［Ｍ−Ｘ］ ｏ　−ｃ− Ｒ１、 式中、Ｒ，、Ｉｔ、。及びＲ１，はそれぞれ前記Ｒと同
義である。General formula [M-X] o -c- R1, where R,, It. and R1, each has the same meaning as R above.

又、前記Ｒ９、ＲＩＯ及びｌ１１１の中の２つ例えばＲ
９とＲＩＯは結合して悠和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよ
く、更に鎖環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。Moreover, two of the above R9, RIO and l111, for example, R
9 and RIO may be combined to form a relaxed or unsaturated ring (e.g., cycloalkane, cycloalkene, heterocycle), and R11 is further combined with the chain ring to form a bridged hydrocarbon compound residue. You may.

上記マゼンタカプラーの好ましい具体例としては、特願
昭６２−２２００５０号の第１５頁〜第３１頁に記載の
１〜７７の化合物が挙げられる。Preferred specific examples of the above magenta couplers include compounds 1 to 77 described on pages 15 to 31 of Japanese Patent Application No. 62-220050.

本発明における上記マゼンタカプラーの使用量は一般に
感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当り０．０５〜
２．０モルである。The amount of the magenta coupler used in the present invention is generally from 0.05 to 1 mole of silver in the photosensitive silver halide emulsion layer.
It is 2.0 mol.

本発明において上記マゼンタカプラー以外に各種ＤＩＲ
化合物、イエローカプラー、シアンカプラー等が好まし
く用いられる。In the present invention, in addition to the above magenta coupler, various DIR
Compounds, yellow couplers, cyan couplers, etc. are preferably used.

本発明に用いられる感光材料には他に各種の写真用添加
剤を含有せしめることができる０例えばリサーチ・ディ
スクロージャー誌１７６４３号に記載されているかぶり
防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増
白剤、色甲像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活
性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。The photosensitive material used in the present invention may contain various other photographic additives. For example, antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, and color stain prevention agents described in Research Disclosure No. 17643. Agents, optical brighteners, anti-fading agents, antistatic agents, hardeners, surfactants, plasticizers, wetting agents, etc. can be used.

本発明に用いられる感光材料において、乳剤を調製する
ために用いられる親水性コロイドは、ゼラチンが好まし
く、他にも、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
、ヒドロキシエチルセルロース舖導体、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアク
リルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分
子等の任意のものが包含される。In the light-sensitive material used in the present invention, the hydrophilic colloid used to prepare the emulsion is preferably gelatin, and other examples include derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, and proteins such as albumin and casein. , hydroxyethyl cellulose, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide.

本発明に用いられる感光材料の支持体としては、バライ
タ紙やポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反
射層を併用する透明支持体１例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。Supports for the photosensitive material used in the present invention include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent support 1 used in conjunction with a reflective layer, such as a glass plate, a polyester film such as cellulose acetate, cellulose nitrate, or polyethylene terephthalate. , a polyamide film, a polycarbonate film, a polystyrene film, etc., and may also be an ordinary transparent support, and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material.

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布。Coating of the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention includes dipping coating, air doctor coating, and curtain coating.

ホ・ンバー塗布等の種々の塗布方法を用いることができ
る。また米国特許２，７６１，７９１号、同２，９４１
．８ｇ８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を
用いることもできる。Various coating methods can be used, such as hot-pressure coating. Also, U.S. Patent Nos. 2,761,791 and 2,941
．． It is also possible to use a simultaneous coating method of two or more layers by the method described in No. 8g No. 8.

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印謔紙用感光材料の場
合には、支持体から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層、
＠感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は各々２以上の層からなっていてもよい
。In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily.For example, in the case of a full-color photosensitive material for stamp paper, the blue-sensitive silver halide emulsion layer,
It is preferable to arrange the photosensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer. Each of these photosensitive silver halide emulsion layers may consist of two or more layers.

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer can be used in appropriate combinations as constituent layers.

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親木性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。In these constituent layers, wood-philic colloids that can be used in the emulsion layer as described above can be similarly used as a binder, and can also be contained in the emulsion layer as described above. Various photographic additives can be included.

本発明の感光材料の処理方法においては、感光材料とし
て、感光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式
で処理される感光材料であれば、カラーペーパー、カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラ
ー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カ
ラー反転フィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材
料に適用することができる。In the method for processing a photosensitive material of the present invention, as long as the photosensitive material contains a coupler in the photosensitive material and is processed by the so-called internal development method, color paper, color negative film, color positive film, and color for slides can be used. It can be applied to any photosensitive material such as reversal film, color reversal film for movies, color reversal film for TV, and reversal color paper.

［発明の効果］ 本発明によれば、迅速処理においてもカラーペーパー未
露光部の白地性が良好で、曝射露光部にブルーイングの
発生がなく、かつ安定槽における発泡性が改良された感
光材料の処理方法及び該感光材料用最終処理液を提供で
きる。[Effects of the Invention] According to the present invention, even in rapid processing, the color paper has good whiteness in the unexposed area, no bluing occurs in the exposed area, and the foaming property in the stabilizing tank is improved. A material processing method and a final processing solution for the photosensitive material can be provided.

〔実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。[Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

実施例　ｌ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。Example 1 A photosensitive material was prepared by sequentially coating the following layers on a polyethylene coated paper support from the support side.

なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１０
０，０００、密度０．９５のポリエチレン２００重量部
と平均分子Ｎ２，０００、密度０．８０のポリエチレン
２０重量部を混合したものにアナターゼ型酸化チタンを
６．７重量％添加し、押し出しコーティング法によって
重１１６５ｇ／ｍ″の上質紙表面に厚み０．０３５ｍｇ
＋の被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみによ
って厚み０．０４０＋ｕ＊の被覆層を設けたものを用い
た。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロナ放
電による前処理を施こした後、下記各層を順次塗布した
。Note that polyethylene coated paper has an average molecular weight of 10
0,000 and a density of 0.95 and 20 parts by weight of polyethylene with an average molecular weight of 2,000 and a density of 0.80, 6.7% by weight of anatase titanium oxide was added and extrusion coating was performed. Thickness 0.035mg on surface of high quality paper with weight 1165g/m''
A cover layer having a thickness of 0.040+u* was provided on the back surface by only polyethylene. The polyethylene-coated surface of this support was pretreated by corona discharge, and then the following layers were sequentially applied.

第１層： 臭化銀０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン３４０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り表１
の増感色素２．４ｘ　１０−４モルを用いて増感され（
溶媒としてイソプロピルアルコールを使用）、ジブチル
フタレートに溶解して分散させた２、５−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン２００ｍｇ／ｒｎ’及びイエローカプ
ラーとして下記構造の［Ｙ−１］をハロゲン化銀１モル
当り　２．１ｘ　１０−’モル含み、銀量３０口ｔａｇ
／ｒｒｆになるように塗布されている。1st layer: A blue-sensitive silver halide emulsion layer consisting of a silver chlorobromide emulsion containing 0.5 mol % of silver bromide. 1
Sensitized using 2.4x 10-4 moles of sensitizing dye (
(using isopropyl alcohol as a solvent), 200 mg/rn' of 2,5-di-t-butylhydroquinone dissolved and dispersed in dibutyl phthalate, and [Y-1] with the following structure as a yellow coupler per mole of silver halide. Contains 2.1x 10-' moles, 30 silver tags
/rrf.

第２層ニ ジブチルフタレートに溶解して分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン３１０Ｂ／ｍ’、紫外線吸収剤とし
て２−（２’−ヒドロキシ−３’、５′−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
、２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−
メチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール及
び２−（２′−ヒドロキシ−３′、５’−ジーｔ−ブチ
ルフェニル〕−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合
物（１：　１　：　１　：　１　）　　２００ｍｇ／ｍ
″を含有するゼラチン層でゼラチン２０００ＩＩｇ／ｒ
ｎ’になるように塗布されている。2nd layer 310 B/m' of di-t-octylhydroquinone dissolved and dispersed in dibutyl phthalate, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)benzo as a UV absorber Triazole, 2-(2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-
200 mg of a mixture of (methylphenyl)-5-chloro-benzotriazole and 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl]-5-chloro-benzotriazole (1:1:1:1) /m
Gelatin 2000IIg/r in gelatin layer containing
It is applied so that it becomes n'.

第３層： 臭化銀０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン４６０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記
構造の増感色素［Ｉ　］　　２．５Ｘ　１０−’モルを
用いて増感され、ジブチルフタレートとトリクレジルホ
スフェート２：ｌよりなる溶剤に溶解した２、５−ジ−
ｔ−ブチルハイドロキノン及びマゼンタカプラーとして
下記構造の［Ｍ−１］をハロゲン化銀１モル当り　１．
５ｘ　１０−’モル含有し、銀量２４０ｍｇ／ｒｎ’と
なるように塗布されている。なお、酸化防止剤として２
，２．４−トリメチル−６−ラウリルオキシ−ツーシー
オクチルクロマンをカプラー１モル当り０．３０モル添
加した。Third layer: A green-sensitive silver halide emulsion layer consisting of a silver chlorobromide emulsion containing 0.5 mol % of silver bromide. The emulsion contains 460 g of gelatin per mol of silver halide, and the following per mol of silver halide: The sensitizing dye of the structure [I] was sensitized using 2.5X 10-' moles of 2,5-di-
1. t-butylhydroquinone and [M-1] having the following structure as a magenta coupler per mol of silver halide.
It contains 5x 10-' moles and is coated to give a silver content of 240 mg/rn'. In addition, as an antioxidant, 2
, 2,4-trimethyl-6-lauryloxy-2Coctylchroman was added in an amount of 0.30 mole per mole of coupler.

第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン２５ｍｇ／ｍ’及び紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３′、５’−ジーを一ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２”−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５′−クロル−ベンゾトリアゾー
ル及び２−（２’−ヒドロキシ−３’　、５’−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール
の混合物（２：　１．５　：　１．５　：　２）５００
Ｂ／ｍ’を含有するゼラチン層であり、ゼラチン２００
０ｍｇ／ｍ’になるように塗布されている。4th layer 25 mg/m' of di-t-octylhydroquinone dissolved and dispersed in dioctyl phthalate and 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-monobutylphenyl)benzotriazole as an ultraviolet absorber; 2-(2''-hydroxy-5'-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'
-methylphenyl)-5'-chloro-benzotriazole and 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t
-butylphenyl)-5-chloro-benzotriazole mixture (2: 1.5: 1.5: 2) 500
A gelatin layer containing B/m', gelatin 200
It is coated to give a concentration of 0 mg/m'.

第５層： 臭化銀０．４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当
りゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下
記構造の増感色素［Ｈ］　　２．５ｘｌＯ−４モルを用
いて増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散された
２、５−ジーｔ−プチルハイトロキノン１６０ｍｇ／ｍ
’及びシアンカプラーとして下記構造の［Ｃ−１］をハ
ロゲン化銀１モル当り　３．５×ｌ０−１モル含有し、
銀量２９０ｍｇ／ｒｎ’になるように塗布されている。Fifth layer: A red-sensitive silver halide emulsion layer consisting of a silver chlorobromide emulsion containing 0.4 mol % of silver bromide, the emulsion containing 500 g of gelatin per mol of silver halide; 2,5-di-t-butylhytroquinone 160 mg/m sensitized using 2.5xlO-4 mol of sensitizing dye [H] having the following structure and dissolved and dispersed in dibutyl phthalate.
' and [C-1] having the following structure as a cyan coupler per 1 mol of silver halide, containing 3.5 x 10-1 mol,
It is coated to have a silver content of 290 mg/rn'.

第６層： ゼラチン層であり、ゼラチンをｌ０００ｍｇ／ｍ″とな
るように塗布されている。6th layer: This is a gelatin layer, and gelatin is coated at 1000 mg/m''.

各感光性乳剤Ｍ（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し１それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン（ハロゲ
ン化銀１モル当り２．５ｇ）　、硬膜剤としてビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチンＩｇ当りｌ
Ｚａ＋ｇ）及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた
。The silver halide emulsions used in each photosensitive emulsion M (layers 1, 3, and 5) were prepared by the method described in Japanese Patent Publication No. 7772/1983, and each was prepared using sodium thiosulfate pentahydrate. Chemically sensitized and stabilized with 4-hydroxy-6-
Methyl-1,3,3a,7-chitrazaindene (2.5 g per mole of silver halide), bis(vinylsulfonylmethyl)ether as a hardening agent (l per Ig of gelatin)
Za+g) and saponin as a coating aid.

増感色素［ ］ 増感色素［１２コ ［Ｙ−１コ ［Ｍ−１］ ［Ｃ−１］ 前記方法にて作製したカラーペーパーを露光後、次の処
理工程と処理液を使用して処理を行った。Sensitizing dye [ ] Sensitizing dye [12 [Y-1] [M-1] [C-1] After exposing the color paper produced by the above method, it is processed using the following processing steps and processing solution. I did it.

処理工程　（各々１槽） （１）発色現像　　　３８°Ｃ２０秒 （２）漂白定着　　　３５°Ｃ２０秒 （３）安　　定　　　３５°Ｃ表１記載（４）乾　　燥
　　　６０°Ｃ〜８０℃　　　　３０秒［発色現像タン
ク液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　０．５ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．旧ｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　　。、３ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶
液）　　　　　　０．５ｍＱアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）トリエタノール
アミン 炭酸カリウム ５．０ｇ ５．０ｇ １０．０ｇ ０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 蛍光増白剤（ＥＪ本曹達社製ケイコールＰＫ−Ｃ：ｏｎ
ｃ） 水を加えてＩｆＬに仕上げ、 硫酸でｐＨ１，０，１５に調整した。Processing steps (1 tank each) (1) Color development 38°C 20 seconds (2) Bleach-fixing 35°C 20 seconds (3) Stability 35°C Listed in Table 1 (4) Drying 60°C to 80°C 30 seconds [ Color development tank liquid] Benzyl alcohol 0.5g diethylene glycol 10g potassium bromide
0. Old g potassium chloride
. , 3g Potassium sulfite (50% solution) 0.5mQ Amidoethyl)-aniline sulfate Diethylhydroxylamine (85%) Triethanolamine Potassium carbonate 5.0g 5.0g 10.0g 0g Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt Optical brightener ( Keikoru PK-C:on manufactured by EJ Honsoda Co., Ltd.
c) Add water to make IfL, and adjust the pH to 1,0,15 with sulfuric acid.

［発色現像補充液］ ベンジルアルコール ジエチレングリコール 塩化カリウム 亜硫酸カリウム（５０％溶液） 水酸化カリウム又は 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）トリエタノール
アミン 炭酸カリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 蛍光増白剤（日本曹達社製ケイコール ＰＫ−Ｃｏｎｅ　） 水を加えて１立に仕上げ、 硫酸でｐｌ＋　１０．４０に調整した。[Color developer replenisher] Benzyl alcohol diethylene glycol potassium chloride Potassium sulfite (50% solution) Potassium hydroxide or color developer (3-methyl-4-amino-N-ethyl-
N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline sulfate diethylhydroxylamine (85%) triethanolamine potassium carbonate ethylenediamine tetraacetic acid sodium salt optical brightener (Keicol PK-Cone manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) Add water and 1 The sample was finished to a high temperature and adjusted to pl+ 10.40 with sulfuric acid.

水酸化カリウム又は ２．０ｇ ２．０ｇ ０．５ｇ ０ｇ ３．０ｇ １．５＋１ｆＬ ８．０ｇ ７．０ｇ １０．０ｇ ０ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ ［漂白定着タンク液及び補充液］ ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄 アンモニウム塩 ６５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液）　　１００．０＋ｓ文５
−アミノー１．：ｌ、４−チアジアゾール−２−チオー
ル　　　　　　　　　　　　０．５ｇ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　　２７．５ｔＱアンモニア水又
は氷酢酸でｐＨ６，５０に調整すると共に水を加えて全
量を１４１とする。Potassium hydroxide or 2.0g 2.0g 0.5g 0g 3.0g 1.5+1fL 8.0g 7.0g 10.0g 0g 2.0g 2.5g [Bleach-fix tank solution and replenisher] Diethylenetriaminepentaacetic acid No. 2 Iron ammonium salt 65.0g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100.0+s sentence 5
-Amino 1. :l,4-thiadiazole-2-thiol 0.5g ammonium sulfite (40% solution) 27.5tQ Adjust the pH to 6.50 with aqueous ammonia or glacial acetic acid, and add water to bring the total amount to 141.

［安定タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール　　　　　　１．０ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン　０．０２ｇエチレングリコール　
　　　　　　　　１．Ｏｇチノパール５ＦＰ（チバガイ
ギー社製）　　　２ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，
ｌ− ジホスホン酸（６０％水溶液） ＢｉＣＪＬ３　　（４５％水溶液） ＭｇＳＯ４・７Ｈ２０ ３，０ｇ ０．６５ｇ ０．２ｇ ｐｖｐ　（ポリビニルピロリドン）　　　　　１．０ｇ
可溶性鉄塩（表１記載）　　　　　表１記載アンモニア
水 （水酸化アンモニウム２５％水溶液）　　　２．５ｇニ
トリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　１．５ｇ水で１ｆ
ｆｉとし、アンモニア水及び硫酸でｐＨ７，５とする。[Stable tank fluid and replenisher] Ortho-phenylphenol 1.0g 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one
0.02g 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02g ethylene glycol
1. Og Chinopar 5FP (manufactured by Ciba Geigy) 2g1-hydroxyethylidene-1,
l-Diphosphonic acid (60% aqueous solution) BiCJL3 (45% aqueous solution) MgSO4・7H20 3.0g 0.65g 0.2g pvp (polyvinylpyrrolidone) 1.0g
Soluble iron salts (listed in Table 1) Listed in Table 1 Ammonia water (ammonium hydroxide 25% aqueous solution) 2.5g Nitrilotriacetic acid trisodium salt 1.5g 1f in water
fi, and adjust the pH to 7.5 with aqueous ammonia and sulfuric acid.

処理後の各カラーベーパー試料について、未露光部白地
の４２０ｎｍにおける分光反射濃度を光電濃度計で測定
した。さらに１．曝射露光部のブルーインクを目視にて
観察した。結果を表１に示す。For each color vapor sample after treatment, the spectral reflection density at 420 nm of the white unexposed area was measured using a photodensitometer. Furthermore 1. The blue ink in the exposed area was visually observed. The results are shown in Table 1.

比較の増感色素 ＊＊比較の増感色素（２） Ｃａｌｌ寥 ＣＩｌ　、　−ＣＩｌ　、ＳＯＯ１２ 表中、１ｌＥＤＰ−Ｆｅは１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸第２鉄を、ＥＤＴＡ−Ｆｅはエチ
レンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、ＤＴＰＡ４ｅ
はジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモ壬ウム、（
：１ｔ４ｅはクエン酸第２鉄アンモニウム、ＮＴＡ−Ｆ
ｅはニトリロ三酢酸第２鉄アンモニウムを意味する。Comparative sensitizing dye** Comparative sensitizing dye (2) Call CIl, -CIl, SOO12 In the table, 11EDP-Fe is 1-hydroxyethylidene-
1,1-diphosphonic acid ferric, EDTA-Fe is ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium, DTPA4e
is ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate, (
:1t4e is ferric ammonium citrate, NTA-F
e means ferric ammonium nitrilotriacetate.

さらに、表中、Ｏ印はブルーイングが認められないこと
を意味し、Δ印は若干発生が認められ、ｘ印は商品価値
を低下させる程ブルーイングが認められることを意味す
る。さらにＸ印か多い程。Furthermore, in the table, the O mark means that no bluing is observed, the Δ mark means that some occurrence is observed, and the x mark means that bluing is observed to the extent that it lowers the product value. The more X marks there are, the more.

その程度が著しいことを意味する。This means that the degree of damage is significant.

表１より、安定液中に本発明の可溶性鉄塩を特定濃度用
い、かつ処理時間が３０秒以内であって、感光材料中に
前記一般式［ＢＳ−Ｉ］で示される化合物を用いる際に
初めて迅速処理時でも、未露光部スティンも良好で白地
性もよく、ざらに曝射部ブルーイングも良好である。こ
れらの１つの条件でも欠如した際にはこれらの効果が得
られないことが判かる。From Table 1, when the soluble iron salt of the present invention is used at a specific concentration in the stabilizing solution, the processing time is within 30 seconds, and the compound represented by the general formula [BS-I] is used in the photosensitive material. Even during rapid processing for the first time, staining in unexposed areas is good, whiteness is good, and bluing in exposed areas is also good. It can be seen that these effects cannot be obtained when even one of these conditions is absent.

実施例　２ 実施例１で作成したカラーベーパー及び処理液を用いて
、ランニング処理を行った。Example 2 A running treatment was performed using the color vapor and treatment liquid prepared in Example 1.

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーベーパー試料を処理しながら３分間隔毎
に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充
液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。In the running process, the automatic processor is filled with the above color developing tank liquid, as well as the bleach-fixing tank liquid and the stabilizing tank liquid, and the above color developing replenisher is added every 3 minutes while processing the color vapor sample. The bleach-fix replenisher and stable replenisher were replenished through a metering pump.

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１ｍ
当り１８０！ＩＩＩ　、漂白定着タンクへの補充量とし
てはｌゴ当り漂白定着補充液２２０■交、安定槽への補
充量としては１ｍ’当り安定補充液を２５０■交補充し
た。The amount of replenishment to the color development tank is 1m of color paper.
Hit 180! III. The amount of replenishment to the bleach-fixing tank was 220 quarts of bleach-fixing replenisher per liter, and the amount of replenishment to the stabilization tank was 250 quarts of stable replenisher per 1 m'.

たたし、安定液は、実施例１、実験Ｎｏ、１−１のもの
を用い、安定槽処理時間は表２の如く１０秒、２０秒、
３０秒、４０秒及び６０秒のものをそれぞれ用い。However, the stabilizing solution used was that of Example 1, Experiment No. 1-1, and the stabilizing tank treatment time was 10 seconds, 20 seconds, and 20 seconds as shown in Table 2.
30 seconds, 40 seconds and 60 seconds were used, respectively.

さらに感光材料中の増加色素は表２記載のものを用い、
他は実施例１と同様にした。ランニング処理は安定タン
ク液中に補充された安定補充液の量が安定タンク液の容
量の３倍になるまで連続処理を行った。ランニング処理
終了時の安定タンク液中の可溶性鉄塩濃度は２２ｘ　１
０−’モル／ｉであった。Furthermore, the increasing dyes in the light-sensitive material were those listed in Table 2,
The rest was the same as in Example 1. The running process was carried out continuously until the amount of stable replenisher liquid replenished into the stable tank liquid became three times the volume of the stable tank liquid. The soluble iron salt concentration in the stable tank liquid at the end of the running process is 22x 1
It was 0-'mol/i.

ランニング処理終了時の処理済カラーベーパーの未露光
部スティン（４２０ｎｍ　）を測定し、曝射露光部のブ
ルーイング及び安定液の発泡性を観察した。At the end of the running process, the stain (420 nm) of the unexposed area of the treated color vapor was measured, and the bluing of the exposed area and the foaming property of the stabilizer were observed.

結果をまとめて１表２に示す。The results are summarized in Table 1.

表中の記載は実施例１の表１に準する。さらに、発泡性
の−は発泡がほとんど認められないことを意味し、＋は
若干あることを意味する。さらに十の数が多い程、その
程度が著しいことを意味する。The descriptions in the table correspond to Table 1 of Example 1. Further, in the foaming property, - means that foaming is hardly observed, and + means that foaming is slightly observed. Furthermore, the greater the number of 10, the more significant the severity.

表２より、安定液の処理時間が３０秒以内で、本発明に
係わる増加色素を使用する際に未露光部スティン、曝射
部ブルーイング、安定液発泡性の全てが良好であること
が判かる。Table 2 shows that unexposed area staining, exposed area bluing, and stabilizer foaming properties are all good when the stabilizing solution processing time is 30 seconds or less and the increasing dye according to the present invention is used. Karu.

実施例　３ 実施例１で使用したマゼンタカプラーを下記Ｍ−２〜Ｍ
−１１にそれぞれ代え、他は同じにして、実施例１の実
験を行った。その結果、未露光部のスティン濃度（４２
０ｎｍ　）が２０〜３０％改良された。Example 3 The magenta couplers used in Example 1 were as follows M-2 to M
The experiment of Example 1 was carried out by replacing each sample with -11 and keeping the others the same. As a result, the stain density (42
0nm) was improved by 20-30%.

［Ｍ−５］ Ｃ１１゜ ［Ｍ−６］ ［Ｍ−８］ Ｃｓ１ｌ＋、（ｔ） ［Ｍ−２］ ［Ｍ−３］ ［Ｍ−４］ ［Ｍ−９コ ［Ｍ　−１０］ ［Ｍ−１１，１[M-5] C11゜ [M-6] [M-8] Cs1l+, (t) [M-2] [M-3] [M-4] [M-9 [M-10] [M-11,1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
て、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式
［ＢＳ− I ］で示される化合物の少なくとも一つを含
有し、最終処理液の可溶性鉄塩の濃度が少なくとも５×
１０＾−＾３モル／ｌであって、かつ該最終処理液の処
理時間が３０秒以内であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ＢＳ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿２＿１及びＺ＿２＿２は各々、置換基を有し
てもよいイミダゾール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、ピリジン核、ベンゾオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ゾイミダゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトチア
ゾール核、ナフトセレナゾール核、ナフトイミダゾール
核又はキノリン核を形成するのに必要な原子群を表す。 Ｒ＿２＿１及びＲ＿２＿２は各々、置換基を有してもよ
いアルキル基またはアルケニル基を表す。 Ｘ＿２＿１＾■は陰イオンを表し、ｌ＿２＿１は０また
は１を表す。 ２、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する最終処
理液において、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
前記一般式［ＢＳ− I ］で示される化合物の少なくと
も一つを含有し、前記最終処理液の処理時間が３０秒以
内であって、かつ該最終処理液の可溶性鉄塩の濃度が少
なくとも５×１０＾−＾３モル／ｌであることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料用最終処理液。[Scope of Claims] 1. In a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, the silver halide color photographic light-sensitive material contains at least one compound represented by the following general formula [BS-I], and the final The concentration of soluble iron salts in the treatment solution is at least 5×
A method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that the concentration of silver halide is 10-3 mol/l, and the processing time of the final processing solution is within 30 seconds. General formula [BS-I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, Z_2_1 and Z_2_2 each represent an imidazole nucleus, an oxazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, a pyridine nucleus, and a benzene nucleus, which may have a substituent. Represents an atomic group necessary to form an oxazole nucleus, benzothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus, naphthoxazole nucleus, naphthothiazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, naphthoimidazole nucleus, or quinoline nucleus. R_2_1 and R_2_2 each represent an alkyl group or an alkenyl group that may have a substituent. X_2_1^■ represents an anion, and l_2_1 represents 0 or 1. 2. In the final processing solution for processing the silver halide color photographic material, the silver halide color photographic material contains at least one compound represented by the general formula [BS-I], and the final processing solution A final processing time for a silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the processing time is within 30 seconds, and the concentration of soluble iron salt in the final processing solution is at least 5 x 10^-^3 mol/l. processing liquid.