JP2952486B2 - Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、
感光材料と称することもある）の処理方法に関し、更に
詳しくは、未露光部白地性を改良し、かつ安定槽の発泡
を抑制し、迅速処理を可能ならしめた感光材料の処理方
法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide color photographic material (hereinafter, referred to as a silver halide color photographic material).
More specifically, the present invention relates to a method of processing a photosensitive material, which improves whiteness of an unexposed area, suppresses foaming in a stabilizing tank, and enables rapid processing. is there.

［発明の背景］ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像
を得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を
脱銀し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理
工程が設けられる。BACKGROUND OF THE INVENTION Generally, in order to obtain a color image by processing an imagewise exposed light-sensitive material, after the color development step, the generated metallic silver is desilvered and then washed with water, stable or replaced with water. A processing step is provided.

しかるに、感光材料は各現像所に設けられた自動現像
機にてランニング処理することが行われているが、ユー
ザーに対するサービス向上の一環として、現像受付日そ
の日の内に現像処理してユーザーに返還することが要求
され、近時では、受付から数時間で返還することさえも
要求されるようになり、ますます迅速処理技術の開発が
急がれている。However, the photosensitive material is processed by a running process at the automatic developing machines provided at each development site. In recent years, it has even been required to return the product within hours of reception, and the development of rapid processing technology is urgently required.

その結果として、現在の主要なカラーペーパー感光材
料の処理時間・工程・温度は次のようなレベルに達して
いる。即ち、例えばカラー印画紙の現像時間は8.5分、
処理温度は33℃で処理時間の内訳は発色現像3.5分、漂
白定着1.5分、水洗3.5分の３工程からなり、これに含ま
れるシステム技術は米国特許3,582,322号及び***公開
特許（OLS）2,160,872号等に開示されている。As a result, the processing time, process and temperature of the main color paper photosensitive materials at present have reached the following levels. That is, for example, the development time of color photographic paper is 8.5 minutes,
The processing temperature is 33 ° C, and the processing time consists of three steps of color development 3.5 minutes, bleach-fix 1.5 minutes, and water washing 3.5 minutes. The system technology included in these steps is US Pat. No. 3,582,322 and West German Open Patent (OLS) 2,160,872. Etc.

さらに近時では、プロセスRA−４と呼ばれるカラーペ
ーパーの迅速処理（現像時間は３分、処理温度は35℃で
処理時間の内訳は、発色現像45秒、漂白定着45秒、安定
90秒の３工程からなる）も、イーストマンコダック社か
ら提案されてきている。More recently, rapid processing of color paper called Process RA-4 (development time is 3 minutes, processing temperature is 35 ° C, breakdown of processing time is color development 45 seconds, bleach-fix 45 seconds, stable
Eastman Kodak Company) has also been proposed.

しかしながら、このように処理時間を短縮化していく
と、カラーペーパー未露光部の白地性が悪化し、実質的
に迅速処理が難しくなる。そこで、これらを改良する目
的で、特開昭61−151538号明細書に示されるように特定
の染料を使用した感光材料を硬膜剤含有安定液で処理す
る方法が提案されてきているが、種々検討したところ安
定槽が30秒以下という超迅速処理では、その効果は不充
分となり、さらに安定槽で感光材料から溶出した界面活
性剤によって発泡が激しく無視できない状況となること
が判明した。さらにこのような状況下では曝射露光部に
ブルーイング故障も発生し易いことが判った。However, when the processing time is shortened in this way, the whiteness of the unexposed portion of the color paper is deteriorated, and it is substantially difficult to perform rapid processing. Therefore, for the purpose of improving these, there has been proposed a method of treating a light-sensitive material using a specific dye with a hardener-containing stabilizer as disclosed in JP-A-61-151538. Investigations have shown that the effect of the ultra-rapid processing in which the stabilization tank is 30 seconds or less becomes insufficient, and that the surfactant eluted from the photosensitive material in the stabilization tank causes foaming to be insignificant. Further, it has been found that a bluing failure easily occurs in the exposed portion under such a situation.

［発明の目的］ そこで、本発明の目的は、迅速処理においてもカラー
ペーパー未露光部の白地性が良好で、曝射露光部にブル
ーイングの発生がなく、かつ安定槽における発泡性が改
良された感光材料の処理方法の提供にある。[Object of the Invention] Accordingly, an object of the present invention is to improve the whiteness of the unexposed area of the color paper even in rapid processing, eliminate the occurrence of bluing in the exposed area, and improve the foamability in the stabilization tank. To provide a processing method for the photosensitive material.

［発明の構成］ 上記目的を達成する本発明の処理方法は、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が下記一般式［AI−Ｉ］〜
［AI−IV］で示される化合物の少なくとも一つを含有す
ると共に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で示されるマゼンタカ
プラーの少なくとも一つを含有し、最終処理液の可溶性
鉄塩の濃度が８×10^-3〜150×10^-3モル／であって、
かつ該最終処理液の処理時間が４〜20秒であることを特
徴とする。[Constitution of the Invention] The processing method of the present invention for achieving the above object is a processing method of a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is represented by the following general formula [AI-I] to
It contains at least one compound represented by the formula [AI-IV] and at least one magenta coupler represented by the following formula [MI], and the concentration of the soluble iron salt in the final treatment liquid is 8 × 10 ^{-3 to} 150 × 10 ^-3 mol /
The processing time of the final processing solution is 4 to 20 seconds.

［式中、Rf、Rf₁、Rf₂、Rf₃、Rf₄及びRf₅は水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ
基、−SO₃M基又は−NHCH₂SO₃M基を表す。ｔは１〜３の
整数を表す。Ｍはカチオンを表す。 [Wherein, Rf, Rf ₁ , Rf ₂ , Rf ₃ , Rf ₄ and Rf ₅ are a hydrogen atom,
Represents a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, a —SO ₃ M group, or a —NHCH ₂ SO ₃ M group. t represents an integer of 1 to 3. M represents a cation.

［式中、Rf₆、Rf₆′はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基、又は複素環基を表す。Rf₇、Rf₇′はそれぞ
れヒドロキシ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、シ
アノ基、トリフロロメチル基、−COORf₈、−CONHRf₈、
−NHCORf₈、アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置
換された置換アミノ基、または （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
イオウ原子又は−CH₂−基を表す。）で表される環状ア
ミノ基を表す。Rf₈は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表す。Ｌはメチン基を表す。ｎは０、１又は２を
表す。ｍ及びｍ′は０又は１を表す。］ ［式中、ｒは１〜３の整数を表し、Ｗは酸素原子及び硫
黄原子を表し、Ｌはメチン基を表し、Rf₃₁〜Rf₃₄はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、又は複素環基を表し、少なくとも１つ以上は水素原
子以外の置換基である。］ ［式中、は１又は２の整数を表し、Ｌはメチン基を表
し、Rf₄₁はアルキル基、アリール基、又は複素環基を表
す。Rf₄₂はヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、
置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、−
COORf₈、−CONHRf₈、−NHCORf₈、アミノ基、炭素数１〜
４のアルキル基で置換された置換アミノ基、 または （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
イオウ原子又は−CH₂−基を表す。）で表される環状ア
ミノ基を表す。Rf₈は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表す。Rf₄₃は−OZ₁基また Rf₄₃は−OZ₁基または を表し、Z₁、Z₂及びZ₃は水素原子、アルキル基を表し、
Z₂とZ₃は同じでも異なってもよく、また互いに結合して
環を形成しうる。Rf₄₄は水素原子、アルキル基、塩素原
子、アルコキシ基を表す。］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基を表す。またＲは水素原子又は置
換基を表す。 [Wherein, Rf ₆ and Rf ₆ ′ each represent a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents an aryl group or a heterocyclic group. Rf ₇ and Rf ₇ ′ each represent a hydroxy group, an alkoxy group, a substituted alkoxy group, a cyano group, a trifluoromethyl group, -COORf ₈ , -CONHRf ₈ ,
-NHCORf _8, amino group, substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or, (Where p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
Represents a sulfur atom or a —CH ₂ — group. ) Represents a cyclic amino group. Rf ₈ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. L represents a methine group. n represents 0, 1 or 2. m and m 'represent 0 or 1. ] [In the formula, r represents an integer of 1 to 3, W represents an oxygen atom and a sulfur atom, L represents a methine group, and Rf _{31 to} Rf ₃₄ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, Or a heterocyclic group, at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom. ] [In the formula, represents an integer of 1 or 2, L represents a methine group, and Rf ₄₁ represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Rf ₄₂ is a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group,
Substituted alkoxy group, cyano group, trifluoromethyl group,-
COORf ₈ , -CONHRf ₈ , -NHCORf ₈ , amino group, 1 to 1 carbon atoms
A substituted amino group substituted with an alkyl group of 4, or (Where p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
Represents a sulfur atom or a —CH ₂ — group. ) Represents a cyclic amino group. Rf ₈ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. Rf ₄₃ is -OZ ₁ group or Rf ₄₃ is -OZ ₁ group or Represents, Z ₁ , Z ₂ and Z ₃ represent a hydrogen atom, an alkyl group,
Z ₂ and Z ₃ may be the same or different and may combine with each other to form a ring. Rf ₄₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a chlorine atom, an alkoxy group. ] In the formula, Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. R represents a hydrogen atom or a substituent.

本発明において最終処理液とは、最終処理工程の処理
液を意味し、具体的には安定液、リンス液、清浄液等で
あるが、好ましくは安定液である。In the present invention, the final processing liquid means a processing liquid in the final processing step, and specifically includes a stabilizing liquid, a rinsing liquid, a cleaning liquid, and the like, and is preferably a stable liquid.

次に、本発明に用いる前記一般式［AI−Ｉ］〜［AI−
IV］で表される化合物について詳述する。Next, the general formulas [AI-I] to [AI-
The compound represented by IV] will be described in detail.

［AI−Ｉ］においてRf、Rf₁、Rf₂、Rf₃、Rf₄及びRf₅
は水素原子；ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子、フッ素原子）；ヒドロキシ基；アルキル基、好まし
くは炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、
プロピル基）；アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基）；−SO₃M;又は−NHCH₂SO₃M基を
表す。Ｍはカチオンであり、アルカリ金属原子（例えば
ナトリウム原子、カリウム原子）；アンモニウム、有機
アンモニウム塩（例えばピリジウム、ピペリジニウム、
トリエチルアンモニウム、トリエタノールアミン）等を
表す。ｔは１〜３の整数を表す。Rf in _{[AI-I], Rf 1} , Rf 2, Rf 3, Rf 4 and Rf ₅
Is a hydrogen atom; a halogen atom (eg, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom); a hydroxy group; an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (a methyl group, an ethyl group,
Propyl group); an alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy, propoxy); -; represents a or -NHCH ₂ SO ₃ M group SO ₃ M. M is a cation, and is an alkali metal atom (eg, sodium atom, potassium atom); ammonium, an organic ammonium salt (eg, pyridium, piperidinium,
Triethylammonium, triethanolamine) and the like. t represents an integer of 1 to 3.

前記一般式［AI−Ｉ］で表される化合物の代表的な具
体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるもの
ではない。Representative specific examples of the compound represented by the general formula [AI-I] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

一般式［AI−II］において、Rf₆,Rf₆′はそれぞれ水
素原子、またはそれぞれ置換されていてもよいアルキル
基、アリール基もしくは複素環基を表し、アリール基と
しては、４−スルホフェニル基、４−（スルホメチル）
フェニル基、４−（δ−スルホブチル）フェニル基、３
−スルホフェニル基、2,5−ジスルホフェニル基、3,5−
ジスルホフェニル基、6,8−ジスルホ−２−ナフチル
基、4,8−ジスルホ−２−ナフチル基、3,5−ジカルボキ
シフェニル基、４−ジカルボキシフェニル基等で、この
アリール基はスルホ基、スルホアルキル基、カルボキシ
基、炭素数１〜５のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）あるいはフェノキシ基等を有するこ
とができる。 In the general formula [AI-II], Rf ₆ and Rf ₆ ′ each represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group, and the aryl group is a 4-sulfophenyl group , 4- (sulfomethyl)
Phenyl group, 4- (δ-sulfobutyl) phenyl group, 3
-Sulfophenyl group, 2,5-disulfophenyl group, 3,5-
A disulfophenyl group, a 6,8-disulfo-2-naphthyl group, a 4,8-disulfo-2-naphthyl group, a 3,5-dicarboxyphenyl group, a 4-dicarboxyphenyl group, and the like. Group, sulfoalkyl group, carboxy group, alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, etc.), halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom, etc.), alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (eg, methoxy group) Ethoxy group) or a phenoxy group.

スルホ基は、２価の有機基を介してアリール基と結合
していてもよく、例えば４−（４−スルホフェノキシ）
フェニル基、４−（２−スルホエチル）フェニル基、３
−（スルホメチルアミノ）フェニル基、４−（２−スル
ホエトキシ）フェニル基等を挙げることができる。The sulfo group may be bonded to the aryl group via a divalent organic group, for example, 4- (4-sulfophenoxy)
Phenyl group, 4- (2-sulfoethyl) phenyl group, 3
-(Sulfomethylamino) phenyl group, 4- (2-sulfoethoxy) phenyl group and the like.

Rf₆、Rf₆′で表されるアルキル基はそれぞれ直鎖、分
岐、環状の何れでもよく、好ましく炭素数１〜４であ
り、例えばエチル基、β−スルホエチル基等が挙げられ
る。The alkyl group represented by Rf ₆ or Rf ₆ ′ may be any of linear, branched and cyclic, and preferably has 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include an ethyl group and a β-sulfoethyl group.

複素環基としては、例えば２−（６−スルホ）ベンズ
チアゾリル基、２−（６−スルホ）ベンズオキサゾリル
基等を挙げることができ、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基等）、アリール基（例えばフェニル基
等）、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基（例えばフェノキシ基等）、アリールオキシ
基、（例えばフェニル基等）の置換基を有していてもよ
い。Examples of the heterocyclic group include a 2- (6-sulfo) benzothiazolyl group and a 2- (6-sulfo) benzoxazolyl group, and a halogen atom (eg, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, etc.). , An alkyl group (eg, a methyl group, an ethyl group, etc.), an aryl group (eg, a phenyl group, etc.), a carboxyl group, a sulfo group, a hydroxy group, an alkoxy group (eg, a phenoxy group, etc.), an aryloxy group (eg, a phenyl group, etc.) May have a substituent.

Rf₇、Rf₇′はそれぞれヒドロキシ基；炭素数１〜４の
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、ｎ−ブチル基）；置換アルコキシ基、例え
ばハロゲン原子又は炭素数２までのアルコキシ基で置換
された炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばβ−クロロ
エトキシ基、β−メトキシエトキシ基）；シアノ基；ト
リフロロメチル基；−COORf₈;−CONHRf₈;−NHCORf₈（Rf
₈は水素原子；アルキル基、好ましくは炭素数１〜４の
アルコキシ基；又はアリール基、例えばフェニル基、ナ
フチル基を表し、該アルキル基及びアリール基は置換基
としてスルホ基又はカルボキシ基を有してもよい。）；
アミノ基；炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換
アミノ基（例えばエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基）； または （ここでｐ及びｑは１ないし２の整数を表し、Ｘは酸素
原子、イオウ原子又は−CH₂−基を表す。）で表される
環状アミノ基（例えばモルホリノ基、ピペリジノ基、ピ
ペラジノ基）を表す。Rf _7, Rf ₇ 'are each a hydroxyl group; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (e.g., methoxy, ethoxy, isopropoxy group, n- butyl group); substituted alkoxy groups such as a halogen atom or up to 2 carbon atoms A C1-C4 alkoxy group substituted with an alkoxy group (for example, β-chloroethoxy group, β-methoxyethoxy group); cyano group; trifluoromethyl group; -COORf ₈ ; -CONHRf ₈ ; -NHCORf ₈ (Rf
₈ represents a hydrogen atom; an alkyl group, preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; or an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group, wherein the alkyl group and the aryl group have a sulfo group or a carboxy group as a substituent. You may. );
An amino group; a substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, an ethylamino group, a dimethylamino group,
Diethylamino group, di-n-butylamino group); or (Where p and q each represent an integer of 1 to 2, and X represents an oxygen atom, a sulfur atom or a —CH ₂ — group) (for example, a morpholino group, a piperidino group, a piperazino group) Represents

Ｌで表されるメチン基は、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシ
ャリーブチル基等）又はアリール基（例えばフェニル
基、トリル基等）で置換されてもよい。The methine group represented by L is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, etc.) or an aryl group (eg, phenyl group, tolyl group, etc.) Is also good.

また、化合物のスルホ基、スルホアルキル基及びカル
ボキシ基のうち少なくとも１つがアルカリ金属（例えば
ナトリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（例えばカ
ルシウム、マグネシウム）、アンモニウムあるいは有機
塩基（例えばジエチルアミン基、トリエチルアミン基、
モルホリン基、ピリジン基、ピペリジン基等）と塩を形
成してもよい。ｎは０、１又は２を表す。ｍ及びｍ′は
０又は１を表す。Further, at least one of a sulfo group, a sulfoalkyl group and a carboxy group of the compound is an alkali metal (for example, sodium or potassium), an alkaline earth metal (for example, calcium or magnesium), ammonium or an organic base (for example, a diethylamine group, a triethylamine group,
(A morpholine group, a pyridine group, a piperidine group, etc.). n represents 0, 1 or 2. m and m 'represent 0 or 1.

前記一般式［AI−II］で表される化合物の代表的な具
体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるもの
ではない。Representative specific examples of the compound represented by the general formula [AI-II] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

一般式［AI−III］において、ｒは１〜３の整数を表
し、Ｗは酸素原子及び硫黄原子を表し、Ｌはメチン基を
表し、Rf₃₁〜Rf₃₄はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基、又は複素環基を表し、少なく
とも１つ以上は水素原子以外の置換基である。 In the general formula [AI-III], r represents an integer of 1 to 3, W represents an oxygen atom and a sulfur atom, L represents a methine group, and Rf _{31 to} Rf ₃₄ represent a hydrogen atom, an alkyl group, and an aryl, respectively. Group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom.

Ｌで表されるメチン基は一般式［AI−II］の項で前述
したものを挙げることができる。Examples of the methine group represented by L include those described above in the section of the general formula [AI-II].

Rf₃₁〜Rf₃₄で表されるアルキル基としては、一般式
［AI−II］の項で挙げたRf₆及びRf₆′のアルキル基と同
じものが挙げられ、該アルキル基は置換基を有してもよ
く、置換基としては、例えば一般式［AI−II］の項でRf
₆及びRf₆′の基に導入される置換基として挙げた種々の
ものが挙げられるが、好ましくはスルホ基、カルボキシ
キ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、スルホニル基の各基である。Examples of the alkyl group represented by Rf _{31 to} Rf ₃₄ include the same alkyl groups as Rf ₆ and Rf ₆ ′ described in the section of the general formula [AI-II], and the alkyl group has a substituent. The substituent may be, for example, Rf in the general formula [AI-II].
Examples of the substituents introduced into the groups ₆ and Rf ₆ ′ include, but preferably, a sulfo group, a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, and a sulfonyl group. Group.

Rf₃₁〜Rf₃₄で表されるアリール基は、フェニル基が好
ましく、このフェニル基に導入される置換基としては、
一般式［AI−II］の項でRf₆及びRf₆′の基に導入される
置換基として挙げた種々のものが挙げられるが、この芳
香環上にスルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基の
うち少なくとも１つの基を有することが望ましい。The aryl group represented by Rf _{31 to} Rf ₃₄ is preferably a phenyl group, and the substituent introduced into the phenyl group includes:
Examples of the substituents introduced into the groups of Rf ₆ and Rf ₆ ′ in the section of the general formula [AI-II] include the various substituents described above. Of the sulfo, carboxy, and sulfamoyl groups on the aromatic ring, It is desirable to have at least one group.

Rf₃₁〜Rf₃₄で表されるアラルキル基はベンジル基、フ
ェネチル基が好ましく、これに導入される置換基として
は、前述したRf₃₁〜Rf₃₄のアリール基の置換基と同じも
のを挙げることができる。The aralkyl group represented by Rf _{31 to} Rf ₃₄ is preferably a benzyl group or a phenethyl group, and examples of the substituent introduced therein include the same substituents as the above-described substituents of the aryl group of Rf ₃₁ to Rf _34. it can.

Rf₃₁〜Rf₃₄で表される複素環基としては、例えばピリ
ジル基、ピリミジル基などを挙げることができ、この複
素環上に導入される置換基としては、前述したRf₃₁〜Rf
₃₄のアリール基の置換基と同じものを挙げることができ
る。Examples of the heterocyclic group represented by Rf _{31 to} Rf ₃₄ include, for example, a pyridyl group and a pyrimidyl group, and the substituent introduced on this heterocyclic ring includes the aforementioned Rf ₃₁ to Rf
_The same substituents as the ₃₄ substituents of the aryl group can be exemplified.

Rf₃₁〜Rf₃₄で表される基としてはアルキル基及びアリ
ール基が好ましく、更に一般式［AI−III］で表される
バルビツール酸及びチオバルビツール酸の分子内にカル
ボキシ基、スルホ基、スルファモイル基の各基の少なく
とも１つの基を有することが望ましく、対称型のものが
好ましい。As the groups represented by Rf _{31 to} Rf ₃₄ , an alkyl group and an aryl group are preferable, and a carboxy group, a sulfo group, a carboxy group, or a thiobarbituric acid represented by the general formula [AI-III] is further included. It is desirable to have at least one of the sulfamoyl groups, and a symmetric type is preferred.

次に前記一般式［AI−III］で表される化合物の代表
的な具体例を示すが、本発明がこれらによって限定され
るものではない。Next, typical specific examples of the compound represented by the general formula [AI-III] are shown, but the invention is not limited thereto.

一般式［AI−IV］において、は又は２の整数を表
し、Ｌはメチン基を表し、Rf₄₁は一般式［AI−II］のRf
₇及びRf₆′と同様の意味を有しており、好ましくはアル
キル基及びアリール基であり、アリール基は少なくとも
１つのスルホ基を有していることが望ましい。 In the general formula [AI-IV], represents an integer of or 2, L represents a methine group, and Rf ₄₁ is Rf in the general formula [AI-II].
_It has the same meaning as ₇ and Rf ₆ ′, preferably an alkyl group and an aryl group, and the aryl group desirably has at least one sulfo group.

Rf₄₂は一般式［AI−II］のRf₆及びRf₇′で示した置換
基の全てを導入でき、好ましくはアルキル基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレ
イド基、アシルアミノ基、イミド基、シアノ基から選ば
れるものである。Rf ₄₂ may be introduced all the substituents shown by the general formula Rf ₆ and Rf ₇ of [AI-II] ', preferably an alkyl group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a ureido group, an acylamino group, an imido And a cyano group.

Rf₄₃は−OZ₁基または を表し、ここにZ₁、Z₂及びZ₃はそれぞれ水素原子、アル
キル基を表し、Z₂とZ₃は同じでも異なってもよく、また
互いに結合して環を形成してもよい。Rf ₄₃ is -OZ ₁ group or Wherein Z ₁ , Z ₂ and Z ₃ represent a hydrogen atom and an alkyl group, respectively, and Z ₂ and Z ₃ may be the same or different, and may combine with each other to form a ring.

Z₁、Z₂及びZ₃の表すアルキル基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシアルキル基（例
えばヒドロキシエチル基等）、アルコキシアルキル基
（例えばβ−エトキシエチル基等）、カルボキシアルキ
ル基（例えばβ−カルボキシエチル基等）、アルコキシ
カルボニルアルキル基（例えばβ−エトキシカルボニル
エチル基等）、シアノアルキル基（例えばβ−ジアミノ
エチル基等）、スルホアルキル基（例えばβ−スルホエ
チル基、γ−スルホプロピル基等）等が挙げられる。Examples of the alkyl group represented by Z ₁ , Z ₂ and Z ₃ include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a hydroxyalkyl group (eg, a hydroxyethyl group), an alkoxyalkyl group (eg, a β-ethoxyethyl group), and a carboxy group. An alkyl group (eg, β-carboxyethyl group), an alkoxycarbonylalkyl group (eg, β-ethoxycarbonylethyl group), a cyanoalkyl group (eg, β-diaminoethyl group), a sulfoalkyl group (eg, β-sulfoethyl group, γ-sulfopropyl group, etc.).

Z₂とZ₃は互いに結合して５員又は６員環を形成しても
よく、具体例としてはモルホリノ基、ピペリジノ基、ピ
ロリジノ基等が挙げられる。Z ₂ and Z ₃ may combine with each other to form a 5- or 6-membered ring, and specific examples include a morpholino group, a piperidino group, and a pyrrolidino group.

Rf₄₄は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキシ
基を表すが、アルキル基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等が挙げられる。Rf ₄₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a chlorine atom, an alkoxy group, and examples of the alkyl group include a methoxy group,
An ethoxy group and the like can be mentioned.

前記一般式［AI−IV］の代表的な具体例を示すが、本
発明がこれによって限定されるものではない。Representative examples of the general formula [AI-IV] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

上記一般式［AI−Ｉ］、［AI−II］、［AI−III］又
は［AI−IV］で表される化合物は米国特許3,575,704
号、同3,247,127号、同3,540,887号、同3,653,905号の
各明細書、特開昭48−85130号、同49−99620号、同59−
111640号、同59−111641号、同59−170838号の各公報に
記載されている合成方法により合成することができる。 The compound represented by the general formula [AI-I], [AI-II], [AI-III] or [AI-IV] is disclosed in US Pat. No. 3,575,704.
Nos. 3,247,127, 3,540,887 and 3,653,905, JP-A-48-85130, JP-A-49-99620, and JP-A-59-99620.
It can be synthesized by the synthesis methods described in JP-A Nos. 111640, 59-111161, and 59-170838.

また、一般式［AI−Ｉ］、［AI−II］、［AI−III］
又は［AI−IV］で表される化合物を存在させて安定液で
処理する方法としては、安定液に直接添加してもよい
し、前浴中に添加して感光材料に付着させて持ち込ませ
る方法をとることもでき、更に、感光材料中に含有させ
安定液中に持ち込ませることもできる。感光材料に含有
させる場合は、ハロゲン化銀乳剤層中、或いはその他の
親水性コロイド層中のいずれの層へ含有させてもよく、
上記本発明化合物の有機・無機アルカリ塩を水に溶解
し、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、
公知の方法で塗布を行い写真感光材料中に含有させるこ
とができる。これらの本発明化合物の含有量としては、
感光材料の面積1m²当り１〜800mgになるように、好まし
くは２〜200mg/m²になるようにする。安定液に添加する
場合の添加量は１当り0.005〜200mgが好ましく、特に
0.01〜50mgが好ましい。In addition, the general formulas [AI-I], [AI-II], and [AI-III]
Alternatively, as a method of treating with a stabilizing solution in the presence of the compound represented by [AI-IV], the compound may be directly added to the stabilizing solution, or may be added to a pre-bath and adhered to a photosensitive material to be brought in. A method can be adopted, and furthermore, it can be contained in a photosensitive material and brought into a stabilizing solution. When it is contained in the light-sensitive material, it may be contained in any layer in the silver halide emulsion layer or another hydrophilic colloid layer,
The organic / inorganic alkali salt of the compound of the present invention is dissolved in water to form a dye aqueous solution having an appropriate concentration, and the solution is added to a coating solution.
Coating can be carried out by a known method and contained in a photographic material. As the content of these compounds of the present invention,
The amount is from 1 to 800 mg, preferably from ² to 200 mg / m ² per 1 m ² of the area of the photosensitive material. When added to the stabilizing solution, the amount added is preferably 0.005 to 200 mg per 1
0.01-50 mg is preferred.

上記一般式［AI−Ｉ］〜［AI−IV］で表される化合物
のうち、一般式［AI−II］で表される化合物がより好ま
しい。またこれらの化合物は２種以上併用して使用して
もさしつかえない。Among the compounds represented by the general formulas [AI-I] to [AI-IV], the compound represented by the general formula [AI-II] is more preferable. These compounds may be used in combination of two or more.

本発明の一般式［AI−Ｉ］〜［AI−IV］で表される化
合物を感光材料中に含有せしめて安定液中に溶出させる
方法をとる場合、その溶出濃度は安定液の写真感光材料
単位面積当りの補充量によって決まることはもちろんで
あるが、安定化処理される迄の前処理、即ち、発色現像
液や漂白定着液の処理時間と処理温度も関係がある。When the method of incorporating the compounds represented by the general formulas [AI-I] to [AI-IV] of the present invention into a light-sensitive material and eluting the same in a stabilizing solution is used, the elution concentration is the photographic light-sensitive material of the stabilizing solution. Of course, it depends on the amount of replenishment per unit area, but there is also a relationship between pre-processing until stabilization processing, that is, processing time and processing temperature of a color developing solution or a bleach-fixing solution.

又、連続処理するときの処理液の補充量としては、安
定処理以前の発色現像工程及び漂白定着工程の各総補充
量がそれぞれ感光材料1m²当り１以下が好ましく、更
に好ましくは600ml以下であることが好ましい。安定液
の補充量については感光材料1m²当り２以下が好まし
く、更に好ましくは１以下であり、最も好ましくは50
0ml以下とすることである。As the replenishing amount of the processing solution at the time of continuous processing, stabilizing processing 1 is preferably less each total replenishing amount of each light-sensitive material 1 m ² per previous color development step and a bleach-fixing step, more preferably not more than 600ml Is preferred. Preferably the photosensitive material 1 m ² per 2 below for replenishing amount of the stabilizing solution, and more preferably 1 or less, most preferably 50
0 ml or less.

本発明において安定液に好ましくは亜硫酸塩を含有さ
せることであり、該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出す
るものであれば、有機物、無機物いかなるものでもよい
が、好ましくは無機塩であり、好ましい具体的化合物と
しては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイド
ロサルファイトが挙げられる。In the present invention, the stabilizer preferably contains a sulfite, and the sulfite may be any organic or inorganic substance as long as it releases sulfite ions, but is preferably an inorganic salt, and is preferably a specific salt. The typical compounds are sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite,
Examples include sodium bisulfite, sodium metabisulfite, potassium metabisulfite, ammonium metabisulfite and hydrosulfite.

上記亜硫酸塩は安定液中に少なくとも１×10^-3モル／
になるような量が添加されることが好ましく、更に好
ましくは５×10^-3モル／〜10^-1モル／になるような
量が添加されることである。添加方法としては安定液に
直接添加してもよいが、安定補充液に添加することが好
ましい。The above sulfite is contained in the stabilizer at least 1 × 10 ^-3 mol / mol.
It is preferable to add an amount such that the amount becomes 5 × 10 ⁻³ mol / to 10 ⁻¹ mol /. As an addition method, it may be added directly to the stabilizing solution, but it is preferably added to the stabilizing replenisher.

本発明において安定槽は２〜４槽でもよいが、望まし
くは１槽であることである。In the present invention, the number of the stabilization tanks may be 2 to 4, but preferably 1 tank.

本発明に用いる安定液に添加する特に望ましい化合物
としては、アンモニウム化合物が挙げられる。Particularly desirable compounds to be added to the stabilizer used in the present invention include ammonium compounds.

これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって
供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化ア
ンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次
亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸
アンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモ
ニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウ
ム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、
硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、
酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリン
トリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、
カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジ
エチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニ
ウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモ
ニウム、フタル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチ
レンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四
酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸
アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アン
モニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニ
ウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サ
リチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルフ
ァニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリ
コール酸アンモニウム、2,4,6−トリニトリルフェノー
ルアンモニウム等である。これらは単用でも２以上の併
用でもよい。These are supplied by ammonium salts of various inorganic compounds. Specifically, ammonium hydroxide, ammonium bromide, ammonium carbonate, ammonium chloride, ammonium hypophosphite, ammonium phosphate, ammonium phosphite, fluoride Ammonium, ammonium acid fluoride, ammonium fluoroborate, ammonium arsenate, ammonium bicarbonate, ammonium bifluoride,
Ammonium hydrogen sulfate, ammonium sulfate, ammonium iodide, ammonium nitrate, ammonium pentaborate,
Ammonium acetate, ammonium adipate, ammonium laurate tricarboxylate, ammonium benzoate,
Ammonium carbamate, ammonium citrate, ammonium diethyldithiocarbamate, ammonium formate, ammonium hydrogen malate, ammonium hydrogen oxalate, ammonium phthalate, ammonium hydrogen tartrate, ammonium thiosulfate, ammonium sulfite, ammonium ethylenediaminetetraacetate, ethylenediaminetetraacetic acid second Ammonium iron, ammonium lactate, ammonium malate, ammonium maleate, ammonium oxalate, ammonium phthalate, ammonium picrate, ammonium pyrrolidine dithiocarbamate, ammonium salicylate, ammonium succinate, ammonium sulfanilate, ammonium tartrate, ammonium thioglycolate, 2,4,6-trinitrile phenol ammonium That. These may be used alone or in combination of two or more.

アンモニウム化合物の添加量は安定液１当り0.001
モル〜1.0モルの範囲であり、好ましくは0.002〜2.0モ
ルの範囲である。The amount of ammonium compound added is 0.001 per stabilizing solution.
It is in the range of mol to 1.0 mol, preferably in the range of 0.002 to 2.0 mol.

本発明において安定液のpHは3.0〜9.5の範囲が好まし
く、更にpH3.5〜9.0に調整することが本発明の目的の効
果を得るために好ましい。In the present invention, the pH of the stabilizing solution is preferably in the range of 3.0 to 9.5, and more preferably adjusted to pH 3.5 to 9.0 in order to obtain the effects of the present invention.

更に本発明において安定液は鉄イオンに対するキレー
ト安定度定数が８以上であるキレート剤を含有すること
が、本発明の目的のために好ましい。Further, in the present invention, it is preferable for the purpose of the present invention that the stabilizer contains a chelating agent having a chelate stability constant for iron ions of 8 or more.

ここにキレート安定度定数とは、L.G.Sillen・A.E.Ma
rtell著、“Stability Constants of Metal−ion Compl
exes",The Chemical Society,London（1964）。S.Chabe
rek・A.E.Martell著、“Organic Sequestering Agent
s",Wiley（1959）等により一般に知られた定数を意味す
る。Here, the chelate stability constant is LGSillen ・ AEMa
rtell, “Stability Constants of Metal-ion Compl
exes ", The Chemical Society, London (1964). S. Chabe
“Organic Sequestering Agent” by rek AEMartell
s ", a constant generally known by Wiley (1959) and the like.

安定液に好ましく用いられる鉄イオンに対するキレー
ト安定度定数が８以上であるキレート剤としては、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、無機リ
ン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられ
る。なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Fe³⁺）を意
味する。Examples of the chelating agent having a chelating stability constant for iron ions of 8 or more preferably used in the stabilizer include an organic carboxylic acid chelating agent, an organic phosphoric acid chelating agent, an inorganic phosphoric acid chelating agent, and a polyhydroxy compound. Note that the iron ion means ferric ion (Fe ³⁺ ).

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上である
キレート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。即ち、
エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジ
アミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエ
チレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、
エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオ
ン酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノ二酢酸、ジアミノプロパノール四
酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、1,1−ジホスホノエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、１−ヒドロキ
シ−１−ホスホノプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、
カテコール−3,5−ジホスホン酸、ピロリン酸ナトリウ
ム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナ
トリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリメチレンホ
スホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸等であり、中でも１−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。Specific examples of the chelating agent having a chelate stability constant with ferric ion of 8 or more include the following compounds, but are not limited thereto. That is,
Ethylenediamine diorthohydroxyphenylacetic acid, diaminopropanetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, dihydroxyethylglycine,
Ethylenediaminediacetic acid, ethylenediaminedipropionic acid, iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, diaminopropanoltetraacetic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid , 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1,1-diphosphonoethane-2-carboxylic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 1-hydroxy-1-phosphonopropane-1,2 , 3-tricarboxylic acid,
Catechol-3,5-diphosphonic acid, sodium pyrophosphate, sodium tetrapolyphosphate, sodium hexametaphosphate, and particularly preferably diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1- Diphosphonic acid and the like, among which 1-hydroxyethylidene-1,1
Diphosphonic acid is most preferably used.

上記キレート剤の使用量は安定液１当り0.01〜50
g、好ましくは0.05〜20gの範囲で良好な結果が得られ
る。The amount of the chelating agent used is 0.01 to 50 per stabilizing solution.
g, preferably in the range of 0.05 to 20 g, gives good results.

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合
物としては、ポリビニルピロリドン（PVP K−15,K−30,
K−90）、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シュ
ウ酸、安息香酸等）、pH調整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、
塩酸、硫酸等）、防カビ剤（フェノール誘導体、カテコ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導
体、サイアベンダゾール誘導体、有機ハロゲン化合物、
その他紙−パルプ工業のスライムコントロール剤として
知られている防カビ剤等）あるいは蛍光増白剤、界面活
性剤、防腐剤、Bi、Mg、Zn、Ni、Al、Sn、Ti、Zr等の金
属塩等があるが、これらの化合物は本発明による安定浴
のpHを維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の
安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、
どのような化合物を、どのような組合せで使用してもさ
しつかえない。Other compounds that can be added to generally known stabilizers include polyvinylpyrrolidone (PVP K-15, K-30,
K-90), organic acid salts (citric acid, acetic acid, succinic acid, oxalic acid, benzoic acid, etc.), pH adjusters (phosphate, borate,
Hydrochloric acid, sulfuric acid, etc., fungicides (phenol derivatives, catechol derivatives, imidazole derivatives, triazole derivatives, thiabendazole derivatives, organic halogen compounds,
Other fungicides known as slime control agents in the paper-pulp industry) or fluorescent brighteners, surfactants, preservatives, and metals such as Bi, Mg, Zn, Ni, Al, Sn, Ti, and Zr Although there are salts and the like, these compounds are necessary in order to maintain the pH of the stabilizing bath according to the present invention, and as long as they do not adversely affect the stability during storage of color photographic images and the occurrence of precipitation.
What compounds can be used in any combination can be used.

安定化処理に際しての処理温度は、15℃〜60℃、好ま
しくは20℃〜45℃の範囲がよい。また処理時間は本発明
においては４秒〜20秒であり、最も好ましくは６秒〜15
秒である。本発明による安定化処理の後には水洗処理を
全く必要としないが、極く短時間内での少量水洗による
リンス、表面洗浄等は必要に応じて任意に行うことがで
きる。The processing temperature at the time of the stabilization treatment is in the range of 15 ° C to 60 ° C, preferably 20 ° C to 45 ° C. In the present invention, the processing time is from 4 seconds to 20 seconds, and most preferably from 6 seconds to 15 seconds.
Seconds. After the stabilization treatment according to the present invention, no water washing treatment is required, but rinsing, surface washing and the like by a small amount of water washing within an extremely short time can be arbitrarily performed as necessary.

本発明に係わる可溶性鉄塩としては、塩化第２鉄、塩
化第１鉄、リン酸第２鉄、臭化第２鉄、硝酸第２鉄、硝
酸第１鉄等無機鉄塩及びエチレンジアミン四酢酸第２鉄
塩、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸第
２鉄、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸
第１鉄、エチレンジアミン四酢酸第１鉄、ジエチレント
リアミン五酢酸第２鉄、ジエチレントリアミン五酢酸第
１鉄塩、クエン酸第２鉄、クエン酸第１鉄、エチレンジ
アミンテトラメチレンホスホン酸第２鉄、エチレンジア
ミンテトラメチレンホスホン酸第１鉄、ニトリロメチレ
ンホスホン酸第２鉄、ニトリロトリ酢酸第２鉄、ニトリ
ロトリ酢酸第１鉄等の有機酸鉄塩が挙げられる。これ
ら、有機酸鉄塩は、フリーアシット型でも、ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、アルキ
ルアンモニウム塩（トリエタノールアンモニウム塩、ト
リメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩
等）でもよい。Examples of the soluble iron salt according to the present invention include inorganic iron salts such as ferric chloride, ferrous chloride, ferric phosphate, ferric bromide, ferric nitrate, and ferrous nitrate; and ethylenediaminetetraacetic acid. Ferrous salt, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ferrous 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ferrous ethylenediaminetetraacetate, ferric diethylenetriaminepentaacetate, diethylenetriamine Ferrous acetate, ferric citrate, ferrous citrate, ferric ethylenediaminetetramethylenephosphonate, ferrous ethylenediaminetetramethylenephosphonate, ferric nitrilomethylenephosphonate, ferric nitrilotriacetic acid, Organic acid iron salts such as ferrous nitrilotriacetic acid are exemplified. These organic acid iron salts may be of free acid type, or may be sodium salt, potassium salt, ammonium salt, lithium salt, alkyl ammonium salt (triethanol ammonium salt, trimethyl ammonium salt, tetramethyl ammonium salt, etc.).

本発明においては、有機酸鉄塩が可溶性鉄塩としてよ
り好ましい。In the present invention, organic acid iron salts are more preferred as soluble iron salts.

これら可溶性鉄塩は、安定液について８×10^-3〜150
×10^-3モル／の濃度範囲で用いられ、より好ましくは
12×10^-3〜100×10^-3モル／の範囲である。These soluble iron salts are contained in the stable solution at 8 × 10 ^{-3 to} 150
Used in a concentration range of × 10 ⁻³ mol /, more preferably
It is in the range of 12 × 10 ^{−3 to} 100 × 10 ⁻³ mol /.

また、これら本発明に係わる可溶性鉄塩は安定液補充
液中に添加することで、安定液（タンク液）に添加して
もよいし、感光材料から安定液中で溶出させることで安
定液（タンク液）に添加してもよいし、さらに前浴から
処理する感光材料に付着させ持ち込むことで安定液（タ
ンク液）に添加してもよい。The soluble iron salt according to the present invention may be added to a stabilizing solution (tank solution) by adding it to a stabilizing solution replenishing solution, or may be added to a stabilizing solution (tank solution) by elution from the photosensitive material in the stabilizing solution. (Tank liquid), or may be added to a stabilizing liquid (tank liquid) by attaching it to a photosensitive material to be processed from a pre-bath and bringing it in.

本発明の目的を効率的に達成するため、被処理感光材
料に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で示されるマゼンタカプラ
ーを用いる。In order to efficiently achieve the object of the present invention, a magenta coupler represented by the following general formula [MI] is used as a photosensitive material to be processed.

式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基を表す。またＲは水素原子又は置
換基を表す。 In the formula, Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. R represents a hydrogen atom or a substituent.

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的に
は、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有機炭化水
素化合物残基等も挙げられる。The substituent represented by R is not particularly limited, but typically includes groups such as alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, and cycloalkyl. Atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl,
Carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy,
Aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio groups And spiro compound residues, organic hydrocarbon compound residues, and the like.

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。The alkyl group represented by R preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。As the aryl group represented by R, a phenyl group is preferable.

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられる。Examples of the sulfonamide group represented by R include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアル
キル基、アリール基が挙げられる。The alkyl component and the aryl component in the alkylthio group and the arylthio group represented by R include the alkyl group and the aryl group represented by R.

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜32の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜12、特に５
〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。The alkenyl group represented by R has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 carbon atoms.
To 7 are preferable, and the alkenyl group may be linear or branched.

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜12、特に５〜７のものが好ましい。The cycloalkenyl group represented by R has 3 carbon atoms.
~ 12, especially 5-7 are preferred.

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウ
レイド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好
ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール
−６−チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3.3］ヘプタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2.2.1］
ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.1^3,7］デカン
−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。As the sulfonyl group represented by R, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, or the like; As the sulfinyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, or the like; As the phosphonyl group, an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group An acylcarbonyl group such as an alkylcarbonyl group or an arylcarbonyl group; a carbamoyl group such as an alkylcarbamoyl group or an arylcarbamoyl group; a sulfamoyl group such as an alkylsulfamoyl group or an arylsulfamoyl group; As an acyloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, etc .; As a carbamoyloxy group, an alkylcarbamoyloxy group, an arylcarbamoyloxy group, etc .; a ureido group Such as alkyl ureido groups and aryl ureido groups; sulfamoylamino groups such as alkylsulfamoylamino groups and arylsulfamoylamino groups; and heterocyclic groups having 5 to 7 members are preferred. Is a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 2-benzothiazolyl group or the like; As the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable, and for example, 3,4,5,6 -Tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazol-5-oxy group, etc .; As the heterocyclic thio group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, for example, a 2-pyridylthio group, a 2-benzothiathio group. Zolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio group, etc .; siloxy group includes trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutyl Proxy group or the like; succinimide imide group as a group, 3-heptadecyl succinic acid imide group, a phthalimide group, a glutarimide group and the like; spiro [3.3] As a spiro compound residue heptane -
1-yl and the like; bicyclo [2.2.1] as a bridged hydrocarbon compound residue
Heptan-1-yl, tricyclo [3.3.1.1 ^3,7 ] decan-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2.2.1] heptane-1-yl and the like.

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルオキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカ
ルボニルチアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （R₁′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義であ
り、R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、アルキル基
又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、好ま
しくはハロゲン原子、特に塩素原子である。Examples of the group capable of leaving by reaction with an oxidized form of the color developing agent represented by X include, for example, a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.), alkoxy, aryloxy,
Heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl,
Alkyl oxalyloxy, aroxy oxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxycarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycle linked by an N atom, alkyloxycarbonylthiamino, aryloxycarbonylamino,
Carboxyl, (R ₁ ′ has the same meaning as R, Z ′ has the same meaning as Z, and R ₂ ′ and R ₃ ′ each represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, or a heterocyclic group.) And preferably a halogen atom, particularly a chlorine atom.

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。Examples of the nitrogen-containing heterocyclic ring formed by Z or Z ′ include a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, and a tetrazole ring. Examples of the substituent that the ring may have include those described above for R. Is mentioned.

一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ−II］〜一般式［Ｍ−VII］により
表される。The compound represented by the general formula [MI] is more specifically represented by, for example, the following general formulas [M-II] to [M-VII].

前記一般式［Ｍ−II］〜一般式［Ｍ−VII］においてR
₁〜R₈及びＸは前記Ｒと同義である。 In the general formulas [M-II] to [M-VII], R
_{1 to} R ₈ and X have the same meanings as R described above.

又、一般式［Ｍ−Ｉ］の中で好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−VIII］で表されるものである。Preferred among the general formula [MI] are those represented by the following general formula [M-VIII].

式中、R₁、Ｘ及びZ₁は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。 In the formula, R ₁ , X and Z ₁ represent R, R, and R in the general formula [MI].
Synonymous with X and Z.

前記一般式［Ｍ−II］〜一般式［Ｍ−VII］で表され
るマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式
［Ｍ−II］で表されるマゼンタカプラーである。Among the magenta couplers represented by the general formulas [M-II] to [M-VII], a magenta coupler represented by the general formula [M-II] is particularly preferable.

一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形成される環及び
一般式［Ｍ−VII］におけるZ₁により形成される環が有
してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−II］〜一般式
［Ｍ−VI］におけるR₂〜R₈としては一般式［Ｍ−IX］で
表されるものが好ましい。The substituents that the ring formed by Z in the general formula [MI] and the ring formed by Z ₁ in the general formula [M-VII] may have, and the general formulas [M-II] to the general formula As R _{2 to} R ₈ in [M-VI], those represented by the general formula [M-IX] are preferable.

一般式［Ｍ−IX］ −R¹−SO₂−R² 式中、R₁はアルキレン基を、R²はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。In the general formula ^{[M-IX] -R 1 -SO} 2 -R 2 Formula, R ₁ is an alkylene group, R ² represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.

R¹で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖、分岐を問わない。The alkylene group represented by R ¹ preferably has 2 or more straight-chain carbon atoms, more preferably 3 to 6 carbon atoms, and may be straight-chain or branched.

R²で示されるアルキル基としては５〜６員のものが好
ましい。The alkyl group represented by R ² preferably have 5-6 membered.

又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基
Ｒ及びR₁として最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−
Ｘ］により表されるものである。When used for positive image formation, the substituents R and R ₁ on the heterocyclic ring are most preferably represented by the following general formula [M-
X].

式中、R₉、R₁₀及びR₁₁はそれぞれ前記Ｒと同義であ
る。 In the formula, R ₉ , R ₁₀ and R ₁₁ have the same meanings as R described above.

又、前記R₉、R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉とR₁₀は
結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、
シクロアルケン、複素環）を形成してもよく、更に該環
にR₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成しても
よい。Further, two of R ₉ , R ₁₀ and R ₁₁ , for example, R ₉ and R ₁₀ are bonded to each other to form a saturated or unsaturated ring (for example, cycloalkane,
Cycloalkene, heterocyclic ring) may be formed, it may constitute the bridged hydrocarbon compound residue bound R ₁₁ further ring.

上記マゼンタカプラーの好ましい具体例としては、特
願昭62−220060号の第15頁〜第31頁に記載の１〜77の化
合物が挙げられる。Preferable specific examples of the magenta coupler include compounds 1 to 77 described on page 15 to page 31 of Japanese Patent Application No. 62-220060.

本発明における上記マゼンタカプラーの使用量は一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当り0.05〜2.
0モルである。The amount of the above-mentioned magenta coupler in the present invention is generally 0.05 to 2 per mol of silver in the photosensitive silver halide emulsion layer.
0 mole.

本発明において上記マゼンタカプラー以外に各種DIR
化合物、イエローカプラー、シアンカプラー等が好まし
く用いられる。In the present invention, in addition to the magenta coupler, various DIRs
Compounds, yellow couplers, cyan couplers and the like are preferably used.

本発明に用いられる感光材料には他に各種の写真用添
加剤を含有せしめることができる。例えばリサーチ・デ
イスクロージャー誌17643号に記載されているかぶり防
止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白
剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。The photographic material used in the present invention may further contain various photographic additives. For example, antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, color stain inhibitors, fluorescent brighteners, color image fading inhibitors, antistatic agents, hardeners, surfactants described in Research Disclosure No. 17643 Agents, plasticizers, wetting agents and the like can be used.

本発明に用いられる感光材料において、乳剤を調製す
るために用いられる親水性コロイドは、ゼラチンが好ま
しく、他にも、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメ
チルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリア
クリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。In the light-sensitive material used in the present invention, the hydrophilic colloid used for preparing the emulsion is preferably gelatin, and in addition, a derivative gelatin, a graft polymer of gelatin and another polymer, albumin, and a protein such as casein. , Hydroxyethylcellulose derivatives, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole and polyacrylamide.

本発明に用いられる感光材料の支持体としては、バラ
イタ紙やポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
反射層を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロ
ースアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であ
ってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。As the support of the photosensitive material used in the present invention, baryta paper or polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper,
Transparent supports used in combination with a reflective layer, for example, a glass plate, a cellulose film, a polyester film such as cellulose nitrate or polyethylene terephthalate, a polyamide film, a polycarbonate film, a polystyrene film and the like, and other ordinary transparent supports Good. These supports are appropriately selected according to the purpose of use of the light-sensitive material.

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びそ
の他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エア
ードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等の種々
の塗布方法を用いることができる。また米国特許2,761,
791号、同2,941,898号に記載の方法による２層以上の同
時塗布法を用いることもできる。Various coating methods such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating can be used for coating the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention. Also U.S. Pat.
No. 791, No. 2, 941, 898, a simultaneous coating method of two or more layers can also be used.

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定める
ことができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の
場合には、支持体から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性
ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層からなっていても
よい。In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be arbitrarily determined. For example, in the case of a full-color photographic paper light-sensitive material, it is preferable to form an array of a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer sequentially from the support. . Each of these light-sensitive silver halide emulsion layers may be composed of two or more layers.

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さ
の中間層を設けることは任意であり、更にフィルター
層、カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の
種々の層を構成層として適宜組合せて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤
層に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含
有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。In the light-sensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer having an appropriate thickness according to the purpose, and various layers such as a filter layer, an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer may be appropriately formed as constituent layers. It can be used in combination. In these constituent layers, a hydrophilic colloid which can be used in the above-mentioned emulsion layer can be similarly used as a binder, and various layers which can be contained in the above-mentioned emulsion layer can be contained in the layer. Photographic additives.

本発明の感光材料の処理方法においては、感光材料と
して、感光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方
式で処理される感光材料であれば、カラーペーパー、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カ
ラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カ
ラー反転フィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材
料に適用することができる。In the method for processing a light-sensitive material of the present invention, as long as the light-sensitive material is a light-sensitive material that is processed by a so-called internal developing method containing a coupler in the light-sensitive material, color paper, a color negative film, a color positive film, and a color for a slide can be used. The present invention can be applied to any photosensitive material such as a reversal film, a color reversal film for movies, a color reversal film for TV, and a reversal color paper.

［発明の効果］ 本発明によれば、迅速処理においてもカラーペーパー
未露光部の白地性が良好で、曝射露光部にブルーイング
の発生がなく、かつ安定槽における発泡性が改良された
感光材料の処理方法を提供できる。[Effects of the Invention] According to the present invention, even in rapid processing, the whiteness of the unexposed portion of the color paper is good, the exposed portion has no bluing, and the foaming property in the stabilization tank is improved. A method of processing the material can be provided.

［実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものでは
ない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

参考例 １ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持
体側より順次塗布し、感光材料を作製した。Reference Example 1 The following layers were sequentially coated on a polyethylene-coated paper support from the support side to prepare a photosensitive material.

なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量10
0,000、密度0.95のポリエチレン200重量部と平均分子量
2,000、密度0.80のポリエチレン20重量部を混合したも
のにアナターゼ型酸化チタンを6.5重量％添加し、押し
出しコーテイング法によって重量165g/m²の上質紙表面
に厚み0.035mmの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチ
レンのみによって厚み0.040mmの被覆層を設けたものを
用いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロ
ナ放電による前処理を施こした後、下記各層を順次塗布
した。The average molecular weight of polyethylene coated paper is 10
200 parts by weight of polyethylene with a density of 0,000 and a density of 0.95
6.5% by weight of anatase type titanium oxide was added to a mixture of 2,000 and 20 parts by weight of polyethylene having a density of 0.80, and a coating layer having a thickness of 0.035 mm was formed on the surface of a high-quality paper having a weight of 165 g / m ² by an extrusion coating method. The one provided with a coating layer having a thickness of 0.040 mm using only polyethylene was used. After pretreatment by corona discharge was performed on the polyethylene-coated surface of the support, the following layers were sequentially applied.

第１層： 臭化銀0.5モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン340gを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記の増
感色素［III］2.4×10^-4モルを用いて増感され（溶媒と
してイソプロピルアルコールを使用）、ジブチルフタレ
ートに溶解して分散させた2,5−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン200mg/m²及びイエローカプラーとして下記構造
の［Ｙ−１］をハロゲン化銀１モル当り2.1×10^-1モル
含み、銀量290mg/m²になるように塗布されている。First layer: a blue-sensitive silver halide emulsion layer comprising a silver chlorobromide emulsion containing 0.5 mol% of silver bromide, wherein the emulsion contains 340 g of gelatin per mol of silver halide and the following increase per mol of silver halide: 2,5-di-t-butylhydroquinone 200 mg / m ² sensitized with 2.4 × 10 ⁻⁴ mol of dye [III] (using isopropyl alcohol as a solvent), dissolved and dispersed in dibutyl phthalate, and As a yellow coupler, it is coated so as to have a silver content of 290 mg / m ² containing 2.1 × 10 ⁻¹ mol of [Y-1] having the following structure per mol of silver halide.

第２層： ジブチルフタレートに溶解して分散されたジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン290mg/m²、紫外線吸収剤として２
−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール及び２−
（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物（1:1:
1:1）200mg/m²を含有するゼラチン層でゼラチン2000mg/
m²になるように塗布されている。Second layer: 290 mg / m ^{2 of} di-t-octylhydroquinone dissolved and dispersed in dibutyl phthalate, ^{2 as} an ultraviolet absorber
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chloro-benzotriazole and 2-
Mixture of (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole (1: 1:
1: 1) Gelatin gelatin layer containing 200mg / m ² 2000mg /
is applied so that the m ^2.

第３層： 臭化銀0.4モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン460gを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造
の増感色素［Ｉ］2.5×10^-4モルを用いて増感され、ジ
ブチルフタレートとトリクレジルホスフェート2:1より
なる溶剤に溶解した2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン及びマゼンタカプラーとして下記構造の［Ｍ−１］を
ハロゲン化銀１モル当り1.5×10^-1モル含有し、銀量240
mg/m²となるように塗布されている。なお、酸化防止剤
として2,2,4−トリメチル−６−ラウリルオキシ−７−
ｔ−オクチルクロマンをカプラー１モル当り0.30モル添
加した。Third layer: A green-sensitive silver halide emulsion layer comprising a silver chlorobromide emulsion containing 0.4 mol% of silver bromide, which emulsion contains 460 g of gelatin per mol of silver halide and has the following structure per mol of silver halide. 2,5-Di-t-butylhydroquinone and magenta coupler sensitized with 2.5 × 10 ^-4 mol of sensitizing dye [I] and dissolved in a solvent consisting of dibutyl phthalate and tricresyl phosphate 2: 1 [M-1] having a structure of 1.5 × 10 ^-1 mol per mol of silver halide and a silver content of 240 mol
It is applied so as to be mg / m ² . As an antioxidant, 2,2,4-trimethyl-6-lauryloxy-7-
0.30 mol of t-octylchroman was added per 1 mol of coupler.

第４層： ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン30mg/m²及び紫外線吸収剤として
２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチ
ルフェニル）−５′−クロル−ベンゾトリアゾール及び
２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物
（2:1.5:1.5:2）500mg/m²を含有するゼラチン層であ
り、ゼラチン1900mg/m²になるように塗布されている。Fourth layer: 30 mg / m ^{2 of} di-t-octylhydroquinone dissolved and dispersed in dioctyl phthalate and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole as an ultraviolet absorber , 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5'-chloro-benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) 5-chloro - mixture of benzotriazole (2: 1.5: 1.5: 2) a gelatin layer containing 500 mg / m ^2, is coated so as to gelatin 1900 mg / m ^2.

第５層： 臭化銀0.4モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当
りゼラチン500gを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構
造の増感色素［II］2.5×10^-5モルを用いて増感され、
ジブチルフタレートに溶解し分散された2,5−ジ−ｔ−
ブチルハイドロキノン150mg/m²及びシアンカプラーとし
て下記構造の［Ｃ−１］をハロゲン化銀１モル当り3.5
×10^-1モル含有し、銀量290mg/m²になるように塗布され
ている。Fifth layer: A red-sensitive silver halide emulsion layer comprising a silver chlorobromide emulsion containing 0.4 mol% of silver bromide, which emulsion contains 500 g of gelatin per mol of silver halide and has the following structure per mol of silver halide. Sensitized with 2.5 × 10 ^-5 mol of sensitizing dye [II],
2,5-di-t- dissolved and dispersed in dibutyl phthalate
Butyl hydroquinone 150 mg / m ² and [C-1] having the following structure as a cyan coupler were added in an amount of 3.5 per mole of silver halide.
It is coated so as to contain × 10 ^-1 mol and to have a silver amount of 290 mg / m ² .

第６層： ゼラチン層であり、ゼラチンを1000mg/m²となるよう
に塗布されている。Sixth layer: This is a gelatin layer, which is coated with gelatin at a concentration of 1000 mg / m ² .

各感光性乳剤層（第１、３、５層）に用いたハロゲン
化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載されている方法
で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を用い
て化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデン（ハロゲン化銀１モル
当り2.5g）、硬膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチ
ル）エーテル（ゼラチン1g当り10mg）及び塗布助剤とし
てサポニンを含有せしめた。The silver halide emulsions used for the respective photosensitive emulsion layers (first, third, and fifth layers) were prepared by the method described in JP-B-46-7772, and each was prepared by using sodium thiosulfate pentahydrate. Chemically sensitized, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene (2.5 g per mol of silver halide) as a stabilizer and bis (vinylsulfonylmethyl) ether ( (10 mg / g of gelatin) and saponin as a coating aid.

また第２層には表１記載の前記例示化合物一般式［AI
−Ｉ］〜［AI−IV］及び下記比較化合物［AI−１］、
［AI−２］を15mg/m²添加した。In the second layer, the exemplified compound represented by the general formula [AI
-I] to [AI-IV] and the following comparative compound [AI-1],
[AI-2] was added at 15 mg / m ² .

前記方法にて作製したカラーペーパーを露光後、次の
処理工程と処理液を使用して処理を行った。 After exposing the color paper produced by the above method, the treatment was performed using the following treatment steps and treatment liquid.

処理工程（各々１槽） （１）発色現像 38℃ 20秒 （２）漂白定着 35℃ 20秒 （３）安 定 35℃ 表１記載 （２）乾 燥 60℃〜80℃ 30秒 ［発色現像タンク液］ ベンジルアルコール 2g ジエチレングリコール 10g 臭化カリウム 0.01g 塩化カリウム 2.3g 亜硫酸カリウム（50％溶液） 0.5ml 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0g ジエチルヒドロキシルアミン（85％） 5.0g トリエタノールアミン 10.0g 炭酸カリウム 30g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（日本曹達社製PK−Conc） 2.0g 水を加えて１に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸で
pH10.15に調整した。Processing step (one tank each) (1) Color development 38 ° C for 20 seconds (2) Bleaching and fixing 35 ° C for 20 seconds (3) Stable 35 ° C Table 1 (2) Drying 60 ° C to 80 ° C for 30 seconds [Color development Tank liquid] benzyl alcohol 2 g diethylene glycol 10 g potassium bromide 0.01 g potassium chloride 2.3 g potassium sulfite (50% solution) 0.5 ml color developing agent (3-methyl-4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamide) Ethyl) -aniline sulfate 5.0 g Diethylhydroxylamine (85%) 5.0 g Triethanolamine 10.0 g Potassium carbonate 30 g Sodium ethylenediaminetetraacetate 2.0 g Fluorescent brightener (PK-Conc manufactured by Nippon Soda Co.) 2.0 g Add water And finish with potassium hydroxide or sulfuric acid
The pH was adjusted to 10.15.

［発色現像補充液］ ベンジルアルコール 3g ジエチレングリコール 10g 塩化カリウム 3.0g 亜硫酸カリウム（50％溶液） 1.5ml 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 8.0g ジエチルヒドロキシルアミン（85％） 7.0g トリエタノールアミン 10.0g 炭酸カリウム 30g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（日本曹達社製PK−Conc） 2.5g 水を加えて１に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸で
pH10.40に調整した。[Color developing replenisher] Benzyl alcohol 3 g Diethylene glycol 10 g Potassium chloride 3.0 g Potassium sulfite (50% solution) 1.5 ml Color developing agent (3-methyl-4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -Aniline sulfate 8.0 g Diethylhydroxylamine (85%) 7.0 g Triethanolamine 10.0 g Potassium carbonate 30 g Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt 2.0 g Fluorescent whitening agent (Nippon Soda's PK-Conc) 2.5 g Add water and add 1 g Finished with potassium hydroxide or sulfuric acid
The pH was adjusted to 10.40.

［漂白定着タンク液及び補充液］ ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム塩 65.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100.0ml ５−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−２−チオール
0.5g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml アンモニア水又は氷酢酸でpH6.50に調整すると共に水
を加えて全量を１とする。[Bleaching and fixing tank solution and replenisher] Ferric ammonium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid 65.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100.0 ml 5-amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol
0.5g Ammonium sulfite (40% solution) 27.5ml Adjust the pH to 6.50 with aqueous ammonia or glacial acetic acid, and add water to make the total amount to be 1.

［安定タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール 1.0g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン 0.02g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.02g エチレングリコール 1.0g チノパールSFP（チバガイギー社製） 2g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％水溶液） 3.0g BiCl₃（45％水溶液） 0.65g MgSO₄・7H₂O 0.2g PVP（ポリビニルピロリドン） 1.0g 可溶性鉄塩（表１記載） 表１記載 アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5g ニトリロトリ酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水で１とし、アンモニア水及び硫酸でpH7.5とす
る。[Stable tank solution and replenisher] Orthophenylphenol 1.0 g 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3-
On 0.02 g 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g ethylene glycol 1.0 g Tinopearl SFP (manufactured by Ciba Geigy) 2 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (60
% Aqueous solution) 3.0 g BiCl ₃ (45% aqueous _{solution) 0.65g MgSO 4 · 7H 2 O} 0.2g PVP ( polyvinylpyrrolidone) 1.0 g Soluble iron salt (Table 1) Table 1, wherein aqueous ammonia (ammonium hydroxide 25% aqueous solution) 2.5g Nitrilotriacetic acid trisodium salt 1.5g Adjust to 1 with water and adjust to pH 7.5 with aqueous ammonia and sulfuric acid.

処理後の各カラーペーパー試料について、未露光部白
地の420nmにおける分光反射濃度を光電濃度計で測定し
た。さらに、曝射露光部のブルーイングを目視にして観
察した。結果を表１に示す。For each color paper sample after the treatment, the spectral reflection density at 420 nm of the unexposed white background was measured with a photoelectric densitometer. Further, the bluing of the exposed portion was visually observed. Table 1 shows the results.

表中、HEDP・Feは１−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸第２鉄を、EDTA・Feはエチレンジアミン四
酢酸第２鉄アンモニウム、DTPA・Feはジエチレントリア
ミン五酢酸第２鉄アンモニウム、Cit・Feはクエン酸第
２鉄アンモニウム、NTA・Feはニトリロ三酢酸第２鉄ア
ンモニウムを意味する。 In the table, HEDP-Fe is 1-hydroxyethylidene-1,1-
Ferric diphosphonate, EDTA / Fe is ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate, DTPA / Fe is ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate, Cit / Fe is ferric ammonium citrate, NTA / Fe is nitrilotriacetic acid. Means ferric ammonium.

さらに、表中、○印はブルーイングが認められないこ
とを意味し、Δ印は若干発生が認められ、×印は商品価
値を低下させる程ブルーイングが認められることを意味
する。さらに×印が多い程、その程度が著しいことを意
味する。Further, in the table, the mark ○ means that bluing is not recognized, the sign Δ indicates that slight occurrence is recognized, and the sign x indicates that bluing is recognized as the commercial value is reduced. Furthermore, the larger the number of crosses, the greater the degree.

表１より、安定液中に本発明の可溶性鉄塩を特定濃度
用い、かつ処理時間が４〜20秒であって、感光材料中に
前記一般式［AI−Ｉ］〜［AI−IV］で示される化合物を
用いる際に初めて迅速処理時でも、未露光部ステインも
良好で白地性もよく、さらに曝射部ブルーイングも良好
である。これらの１つの条件でも欠如した際にはこれら
の効果が得られないことが判かる。From Table 1, it can be seen that the soluble iron salt of the present invention is used in the stabilizing solution at a specific concentration, the processing time is 4 to 20 seconds, and the light-sensitive material has the general formulas [AI-I] to [AI-IV]. For the first time when using the compound shown, even in rapid processing, the stain in the unexposed area is good, the whiteness is good, and the bluing in the exposed area is good. It can be seen that these effects cannot be obtained when one of these conditions is lacking.

参考例 ２ 参考例１で作成したカラーペーパー及び処理液を用い
て、ランニング処理を行った。Reference Example 2 A running process was performed using the color paper and the processing solution prepared in Reference Example 1.

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク
液を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を
満し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔
毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補
充液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。In the running process, the automatic developing machine is filled with the above-mentioned color developing tank solution, filled with the bleach-fixing tank solution and the stabilizing tank solution, and is processed with the above-mentioned color developing replenisher every three minutes while processing the color paper sample. The bleach-fix replenisher and the stable replenisher were replenished through a metering pump.

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー1m
2当り180ml、漂白定着タンクへの補充量としては1m²当
り漂白定着補充液220ml、安定槽への補充量としては1m²
当り安定補充液を250ml補充した。The amount of replenishment to the color developing tank is 1m of color paper
2 per 180 ml, supplemented 1 m ² per blix replenisher as volume 220ml to bleach-fixing tank, the replenishing amount of the stabilizing tank 1 m ²
250 ml of the stable replenisher was replenished.

ただし、安定液は、参考例１、実験No.1−１のものを
用い、安定槽処理時間は表２の如く10秒、20秒、30秒、
40秒及び60秒のものをそれぞれ用い、さらに感光材料中
のAI染料（アンチイラジエーション染料）は表２記載の
ものを用い、他は参考例１と同様にした。ランニング処
理は安定タンク液中に補充された安定補充液の量が安定
タンク液の容量の３倍になるまで連続処理を行った。ラ
ンニング処理終了時の安定タンク液中の可溶性鉄塩濃度
は22×10^-3モル／であった。However, the stabilizing solution used was that of Reference Example 1, Experiment No. 1-1, and the processing time of the stabilizing bath was 10 seconds, 20 seconds, 30 seconds, as shown in Table 2.
The dyes of 40 seconds and 60 seconds were used, and the AI dye (anti-irradiation dye) in the light-sensitive material was as shown in Table 2, and the other conditions were the same as in Reference Example 1. In the running treatment, continuous treatment was performed until the amount of the stable replenisher replenished in the stable tank liquid became three times the volume of the stable tank liquid. At the end of the running process, the concentration of the soluble iron salt in the stable tank solution was 22 × 10 ⁻³ mol /.

ランニング処理終了時の処理済カラーペーパーの未露
光部ステイン（420nm）を測定し、曝射露光部のブルー
イング及び安定液の発泡性を観察した。The stain (420 nm) of the unexposed portion of the processed color paper at the end of the running process was measured, and the bluing of the exposed portion and the foaming property of the stabilizer were observed.

結果をまとめて、表２に示す。 The results are summarized in Table 2.

表中の記載は参考例１の表１に準ずる。さらに、発泡
性の−は発泡がほとんど認められないことを意味し、＋
は若干あることを意味する。さらに＋の数が多い程、そ
の程度が著しいことを意味する。 The description in the table conforms to Table 1 in Reference Example 1. Further,-of foamability means that foaming is hardly recognized, and +
Means that there is some. Furthermore, the larger the number of +, the more significant it means.

表２より、安定液の処理時間が30秒以内で、本発明に
係わるAI染料を使用する際に未露光部ステイン、曝射部
ブルーイング、安定液発泡性の全てが良好であることが
判かる。From Table 2, it can be seen that the processing time of the stabilizing solution was within 30 seconds, and that when the AI dye according to the present invention was used, the unexposed portion stain, the exposed portion bluing, and the stabilizing solution foaming property were all good. Call

実施例１ 参考例１で使用したマゼンタカプラーを下記Ｍ−２〜
Ｍ−11にそれぞれ代え、他は同じにして、参考例１の実
験を行った。その結果、未露光部のステイン濃度（420n
m）が20〜30％改良された。Example 1 The magenta coupler used in Reference Example 1 was prepared according to the following M-2 to
The experiment of Reference Example 1 was carried out in the same manner except that M-11 was used. As a result, the stain concentration of the unexposed portion (420 n
m) was improved by 20-30%.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−261744（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−262161（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−959（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−14834（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−148448（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-61-261744 (JP, A) JP-A-60-262161 (JP, A) JP-A-62-959 (JP, A) 14834 (JP, A) JP-A-61-148448 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下
記一般式［AI−Ｉ］〜［AI−IV］で示される化合物の少
なくとも一つを含有すると共に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］
で示されるマゼンタカプラーの少なくとも一つを含有
し、最終処理液の可溶性鉄塩の濃度が８×10^-3〜150×1
0^-3モル／であって、かつ該最終処理液の処理時間が
４〜20秒であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 ［式中、Rf、Rf₁、Rf₂、Rf₃、Rf₄及びRf₅は水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ
基、−SO₃M基又は−NHCH₂SO₃M基を表す。ｔは１〜３の
整数を表す。Ｍはカチオンを表す。 ［式中、Rf₆、Rf₆′はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基、又は複素環基を表す。Rf₇、Rf₇′はそれぞ
れヒドロキシ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、シ
アノ基、トリフロロメチル基、−COORf₈、−CONHRf₈、
−NHCORf₈、アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置
換された置換アミノ基、または （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
イオウ原子又は−CH₂−基を表す。）で表される環状ア
ミノ基を表す。Rf₈は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表す。Ｌはメチン基を表す。ｎは０、１又は２を
表す。ｍ及びｍ′は０又は１を表す。］ ［式中、ｒは１〜３の整数を表し、Ｗは酸素原子及び硫
黄原子を表し、Ｌはメチン基を表し、Rf₃₁〜Rf₃₄はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、又は複素環基を表し、少なくとも１つ以上は水素原
子以外の置換基である。］ ［式中、は１又は２の整数を表し、Ｌはメチン基を表
し、Rf₄₁はアルキル基、アリール基、又は複素環基を表
す。Rf₄₂はヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、
置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、−
COORf₈、−CONHRf₈、−NHCORf₈、アミノ基、炭素数１〜
４のアルキル基で置換された置換アミノ基、 または （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
イオウ原子又は−CH₂−基を表す。）で表される環状ア
ミノ基を表す。Rf₈は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表す。Rf₄₃は−OZ₁基また Rf₄₃は−OZ₁基または を表し、Z₁、Z₂及びZ₃は水素原子、アルキル基を表し、
Z₂とZ₃は同じでも異なってもよく、また互いに結合して
環を形成しうる。Rf₄₄は水素原子、アルキル基、塩素原
子、アルコキシ基を表す。］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。またＲは水素原子又は置換
基を表す。1. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material contains at least one of compounds represented by the following general formulas [AI-I] to [AI-IV]. And the following general formula [MI]
At least one of the magenta couplers represented by the following formula, and the concentration of the soluble iron salt in the final treatment solution is from 8 × 10 ^{−3 to} 150 × 1.
0 to ³ mol / l, and the processing time of the final processing solution is 4 to 20 seconds. [Wherein, Rf, Rf ₁ , Rf ₂ , Rf ₃ , Rf ₄ and Rf ₅ are a hydrogen atom,
Represents a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, a —SO ₃ M group, or a —NHCH ₂ SO ₃ M group. t represents an integer of 1 to 3. M represents a cation. [Wherein, Rf ₆ and Rf ₆ ′ each represent a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents an aryl group or a heterocyclic group. Rf ₇ and Rf ₇ ′ each represent a hydroxy group, an alkoxy group, a substituted alkoxy group, a cyano group, a trifluoromethyl group, -COORf ₈ , -CONHRf ₈ ,
-NHCORf _8, amino group, substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or, (Where p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
Represents a sulfur atom or a —CH ₂ — group. ) Represents a cyclic amino group. Rf ₈ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. L represents a methine group. n represents 0, 1 or 2. m and m 'represent 0 or 1. ] [In the formula, r represents an integer of 1 to 3, W represents an oxygen atom and a sulfur atom, L represents a methine group, and Rf _{31 to} Rf ₃₄ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, Or a heterocyclic group, at least one of which is a substituent other than a hydrogen atom. ] [In the formula, represents an integer of 1 or 2, L represents a methine group, and Rf ₄₁ represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Rf ₄₂ is a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group,
Substituted alkoxy group, cyano group, trifluoromethyl group,-
COORf ₈ , -CONHRf ₈ , -NHCORf ₈ , amino group, 1 to 1 carbon atoms
A substituted amino group substituted with an alkyl group of 4, or (Where p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
Represents a sulfur atom or a —CH ₂ — group. ) Represents a cyclic amino group. Rf ₈ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. Rf ₄₃ is -OZ ₁ group or Rf ₄₃ is -OZ ₁ group or Represents, Z ₁ , Z ₂ and Z ₃ represent a hydrogen atom, an alkyl group,
Z ₂ and Z ₃ may be the same or different and may combine with each other to form a ring. Rf ₄₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a chlorine atom, an alkoxy group. ] In the formula, Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. R represents a hydrogen atom or a substituent.