JPH02272559A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１層の先導ｉｔＮから構成される感光体は、最も一般
的な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及
び現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いら
れる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好、であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少く、且つ、憑像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光層の
膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセットマスク二
として用いると、オフセット印刷時に、感光層の脱離等
が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの問題が
あった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含存する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない、そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうとい
う問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０１０２５４号に開
示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で平
均分子量が１０３〜１０４の分布の成分のものと１０４
〜２×１０４の分布の成分のものを併用することにより
、静電特性（特にｒｐｃ感光体としての繰り返し再現性
が良好）、耐湿性等を設良する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他の七ツマ−と共重合させた、Ｍｗｌ、８Ｘ１×１０
３〜ｌ０ＸＩＯ’でＴｇｌＯ〜８０℃の樹脂と、（メタ
）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマ
ーとから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３
−５４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合から
少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ
、）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用いるも
の、又特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２０２
５４４号では、アクリル酸及・びヒドロキ、ジエチル（
メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用い
るもの、又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜
１２のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エ
ステル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元
共重合体を用いるもの等が光導電層の不惑脂化性の向上
に効果があると記載されている。しかし、上記した静電
特性、耐湿特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂で
あっても、現実に評価してみると特に帯電性、暗電荷保
持性、光感度の如き静電特性、光導電層の平滑性等に問
題があり、実用上満足できるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１０重量％含有する低分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’〜
１０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静
電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ること
が特開昭６３−２１７３５４号に、更にかかる低分子量
樹脂を高分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’以上）と組合せて用
いることにより、上記特性を阻害せずに光導電層の膜強
度を充分ならしめ耐剛性を向上させることが特願昭６３
−４９８１７号、特開昭６３−２２０１４８号及び同６
３−２２０１４９号に記載されている。

（発明が解決しようとする諜Ｂ） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高温の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐刷性の優れた平版印刷原版を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 上記目的は無機先導電体及び結着樹脂を少なくとも含有
する光導電層を有する電子写真感光体において、該結着
樹脂が、下記に示される結着樹脂〔Ａ〕の少なくとも１
種と架橋性官能基を含有する熱及び／又は光硬化性樹脂
〔Ｂ〕及び架橋剤のうちの少なくとも１種とを含有して
成る事を特徴とする電子写真感光体により達成されるこ
とが見出された。

樹脂〔Ａ〕　： 下記一般式（Ｉ）で示される重量平均分子Ｉｆ×１０３
〜２×１０４のマクロモノマーの少なくとも１種を重合
成分として含有し、且つ、重合体主鎖の片末端にのみ、
−ＰＯ３Ｈ２基、−３ｏｉｌ（基、−Ｃｏｏｌ基炭化水
素基を示す）基を表わす）基から選ばれる少なくとも１
つの酸性基を結合して成る重量平均分子！１．Ｏｘｔｏ
’〜２．ＯＸＩＯ’のグラフト共重合体。

一般式（１） ノ基、炭素数１〜８の炭化水素基、−ｃｏｏ−ｚ又は炭
素数１〜８の炭化水素基を介した一Ｃｏｏ−Ｚ　　（Ｚ
は炭素数Ｉ〜１Ｂの炭化水素基を表わす）を表わす。

Ｘは、−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−１→Ｃｈ階−Ｃ００−１
→ＣＨ８ビｏｃｏ−１−（Ｃ１ｌ□’１ｉＷ　（１＋　
、ｌｘは１〜３の整数を示す）、 の炭化水素基を表わす）　、−ＣＯＮＩＣＯＮ）ｌ−１
−ＧＯＩＩＨＣＯＯ−ＹはＸと一〇−とを連結する基を
表わす。

〔〕内は繰り返し単位を表わし、ｎは１〜３の整数を表
わす、ｎが２以上のときは、〔〕内のＷは少なくとも隣
りの〔〕内のＷと異なる基を表わす。

式（１）中、ａｌ及びａｔは、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シア（ｒ＋及び
ｒ、は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子
又はアルキル基を表わす）。

Ｒ，は水素原子又は炭化水素基を表わす。

本発明の結着樹脂は、一般式（Ｉ）で示されるポリエー
テル構造を有する、−官能性のマクロモノマーを、共重
合成分として含有するグラフト型共重合体であって、該
グラフト型共重合体の重合体主鎖の片末端に酸性基（−
ＰＯ３Ｈ，基、−ｓｏ、ｎ基、υｉ 量の樹脂〔Ａ〕と、ポリマー間に架橋構造を形成する熱
及び／又は光硬化性樹脂ＣＢ）並びに架橋剤のうちの少
なくともいずれか一方とから少なくとも構成される。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
ＸｌＯ’以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖に
ランダムに存在しているものであった。

これに対し、本発明で用いられる結着樹脂〔Ａ〕は、グ
ラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有される酸性
基が、重合体主鎖中にランダムに存在するものでなく、
主鎖の末端にのみ特定に結合された共重合体である。

従って、重合体の主鎖から離れた特定の位置に存在する
酸性基の部分が無機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、重合体の主鎖部分は、光導電体の表面をゆるやかに
且つ充分に被覆していると推定される。その事により、
光導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を向上さ
せる一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑
制することを見出した。即ち、重合体の重量平均分子量
が小さい場合は、光導電体の表面の被覆性がより向上す
るものであり、高分子量体の場合は、ランダム共重合体
の場合に著しく顕著となる光導電体同志の凝集促進の現
象が抑制されることによるものと考えられる。従って、
光導電層表面の平滑性が滑らかとなる。一方、電子写真
式平版印刷原版として光導電層表面の平滑性の粗らい感
光体を用いると、光導電体である酸化亜鉛粒子と結着樹
脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する状態で光
導電層が形成されるため、不感脂化処理液による不感脂
化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分に行なわ
れず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、結果と
して印刷物の非画像部の地汚れが生じてしまう。

更に酸性基を重合体主鎖に連結する側鎖に含有するラン
ダム共重合体樹脂に比べて光感度が良好であることが判
った。

従って、通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるた
めに用いる分光増感色素は、光導電体に吸着することで
その分光増感作用が充分機能するものであることから、
本発明の結着樹脂は、分光増感色素の吸着を阻害しない
で光導電体と適切に相互作用するものと推定される。こ
の作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素として特に
有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン系顔料で特
に顕著な効果を示した。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導ｔｉの平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
が得られ、更に、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセット原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如く熱及び／又は光硬化性樹
脂〔Ｂ〕又は架橋剤を共存させることで、樹脂間で（樹
脂ＣＢ）を用いる場合には好ましくは樹脂〔Ａ〕及び樹
脂〔Ｂ〕間で）橋かけ構造が形成され、樹脂〔Ａ〕の機
能を何ら疎外することなく樹脂〔Ａ〕のみではいまだ不
充分な光導電層の機械的強度をより向上させることがで
きた。従って、本発明の感光体は、環境条件が変動して
も優れた静電特性を有し且つ、膜強度も充分であり、過
酷な印刷条件下　（例えば、大型印刷機で印圧が強くな
る場合など）でも６０００〜７０００枚の印刷枚数が可
能となった。

上記の架橋反応を促進させるために触媒を添加してもよ
いし、あるいは熱及び／又は光硬化性樹脂ＣＢ）及び架
橋剤の両方を樹脂〔Ａ）と併用してもよい。

樹脂〔Ａ〕において、グラフト型共重合体の重量平均分
子量はｌＸｌ０”〜２×１０４、好ましくは３Ｘ１０”
〜ｌＸｌ×１０３、該マクロモノマーの共重合成分の存
在割合は３０重量％以上、好ましくは５０〜９７重量％
、共重合体主鎖の末端に結合する酸性基の共重合体中に
おける存在割合は０．５〜１５重量％、好ましくは１〜
１０重量％である。また、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は
好ましくは一２×１０３Ｃ−１２０°Ｃ１より好ましく
は一１０°Ｃ〜９０°Ｃである。

結着樹脂〔Ａ〕の分子量がｌＸｌ０”より小さくなると
、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子
量が２ＸｌＯ’より太き（なると本発明の樹脂であって
も電子写真時、性（特に初期電位、暗減衰保持率）が劣
化するため好ましくない。特にかかる高分子量体の場合
に末端結合の酸性基含有量が３重量％を越えるとかかる
電子写真特性の劣化が著しく、オフセットマスターとし
て用いたときに地汚れが顕著となる。

結着樹脂〔Ａ〕における主鎖末端に結合する酸性基含有
量が０．５重量％より少ないと、初期電位が低くて充分
な画像濃度を得ることができない。

一方該酸性基含有量が１５重量％よりも多いと、分散性
が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温特性が低下
し、更にオフセットマスターとして用いるときに地汚れ
が増大する。

本発明のポリエーテル構造を有するマクロモノマーを共
重合成分として含有するグラフト共重合体樹脂に供せら
れるマクロモノマーについて、更に具体的に説明する。

一１式（１）のマクロモノマーにおいて、好ましくは、
ａｌ及びａ！は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロヒル基等）　、−ｃｏ
ｏｚ　又は−ＣＩｌ、Ｃ００Ｚ　（Ｚは、炭素数１〜８
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等）
、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチＪＬｚ＆、３フエニルプロピル基等）又は置換さ
れてもよいフェニル基（例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、メトキシフェニル基等）を表わす。

より好ましくは、ａ３、ａ２のうちのいずれか一方が水
素原子を表わす。

Ｘは、好ましくは、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−
１ＣＨＩＣ００−１−ＣＨ，０ＣＯ−１−ＣＯＮＩＩ−
１−ＣＯＮＨＣＯＮ）ｌ−１Ｐ１は、水素原子又は炭素
数１〜１２の炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基、２−クロロ
エチル基、２−シアンエチル基、ベンジル基、メチルヘ
ンシル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、フ
ェネチル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基
、メトキシフェニル基、ブチルフェニル基等）を表わす
。

Ｙは、Ｘと一〇−とを連結する基を表わし、直接結合又
は連結基を表わす。連結基を表わすＹとしては、ヘテロ
原子を介していてもよい２価の連結基が挙げられ（ヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、又は窒素原子
を示す）、例えば、ｉ −Ｏ−−３−−Ｎ−−ＣＯＯ−−ＣＯＮＨ−１−ＳＯ。

ＳＯ３ＨＨ−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−等の結合
単位の単独又は組合せの構成より成るものである（但し
ｂｌ、ｂ、は同じでも異なってもよく各々、水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、ヒドロ
キシル基、シアノ基、炭素数１〜１２の脂肪族基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ベンジル
基、フェネチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエ
チル基、等）等を表わし、Ｐ２は前記Ｐ、と同一の内容
を表わす）。

ｆ但し、ｒｌ、ｒｌは互いに同じでも異なってもよく、
水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基等）を表わす）。

〔〕内は式〔１〕の７クロモノマーの重量平均分子量を
ｌＸｌ×１０３〜２ＸｌＯ’　とするに十分な繰り返し
単位を表わし、ｎは１〜３の整数を表わす。

但し、ｎが２以上のときは、〔〕内のＷは少なくとも隣
りのＣ〕内のＷと異なる基を表わし、例えば、以下の如
き組合せが考えられる（以下の各側において、１、縁２
及び６は各々異なる基を表わし、Ｗと同一の内容を表わ
す）。

−Ｘ−Ｙ−０−＋−４１，−０＋−１？１−に−Ｖ−Ｏ
−←１−Ｏ〕−←Ｗｔ−ＯｈＲ＋Ｘ−Ｙ−０→−Ｗ、−
０）−←Ｗ、−０）−←Ｈ，−０）−Ｒ。

ｘ−Ｙ−０−＋Ｌ−０）−＋Ｌ−０）−←−＋　　ｏ）
−Ｒ＋Ｒ１は、水素原子又は炭化水素基を表わす、炭化
水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、オクタデシル基、２−メトキシエ
チル基、３〜メトキシエチル基、２−シアノエチル基、
２−エトキシエチル基等）、炭素数７〜９の置換されて
もよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、ジメチ
ルベンジル基、メトキシヘンシル基、クロロベンジル基
等）、炭素数５〜８の脂環式基（例えばシクロペンチル
基、シクロへキシル基等）、炭素数６〜Ｉ２の置換され
てもよい芳香族基（例えば、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、アルコキシフェニル基（アルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等）
、アルコキシフェニル基、メチル−クロロ−フェニル基
、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、デシルフェ
ニル基等）等が挙げられる。

−ａ式（１）におけるマクロモノマーの（Ａ−６） Ｃ０−Ｃで表わされる部分の具体例として、−ｖ 次の例が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。また、以下の各側において、ａは−１１，０１１１
、−ＣＨｚＣＯＯＣＨ＊、−Ｃ７、−Ｂｒ又は−ＣＭを
表わし、ｂは一■又は−Ｃ１１，を表わし、ｌは１又は
２の整数を表わし、ｍは２〜１２の整数を表わし、ｋは
３又は４の整数を表わす。

（Ａ−１）　　　　　　　　　　　　　（Ａ−２）　　
　ＣＨｓｌ　　　　　　　　　（ ｃｕｔ＝ｃ　　　　　　　　　　　　　Ｃｌ１＝ＣＯ− Ｃｏ− （Ａ−３） ＣＨ，＝ＣＨ→ＣＨｔ−檀ｃ。

（Ａ−５） ＣＨｚ二Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚｈ「Ｃｏ− （Ａ’−７） （Ａ−８） （Ａ−１０） Ｃ１１，−Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＯｘ濾−ＣＯ− ＣＨｌ−Ｃ ＣＯＮＨＣＯＯ（（Ｊｌｚ）ｙ 【 ＣＨ，＝Ｃ Ｃ０ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨｌ「Ｃｏ− Ｃ）Ｉ、−Ｃ ｃｏｏ　（ＣＦＩ　ｄ−ｔ− （Ａ ＣＯ，−Ｃ Ｃ０Ｎ）Ｉ　＜ＣＨｔルー （Ａ−１６） ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＴｏｈｒＳＯＪＨ（ＣＩＬＪｙ（八−１２） （Ａ （Ａ−１４） （Ａ−１５） ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｔｈＥＯＣＯ（Ｃ）ｌ辻ｒＣＯ，−Ｃ Ｃ００（Ｃ１１＊）□０ＣＯＣＨ，Ｃｌｌ−Ｃ０ＣＨ，
−ＣＩｌ→ｃｏ　ｘｉ （Ａ−１７）　　　　　　　ｂ ＣＨ，−Ｃ ＣＯＯ（ＣＨＩ）＝−ＣＯＯ（ＣＨｌ）−＝−一般式（
１）で示されるポリエーテル型のマクロモノマーは、従
来公知の合成法によって製造することができる。即ち、
カルボン酸類又はアルコール類とエポキサイド類あるい
はテトラヒドロフラン類とのカチオン重合により合成す
る方法により得られる。具体的には、Ｐ、Ｆ、Ｒｅ＋ｌ
１ｐｐ　ａｎｄ　Ｅ、Ｆｒａ−ｎｔａ、　　Ａｄｖ：Ｐ
ｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　　ｕ、　　３（１９８４）、　　
Ｒ，八ｓａｍｉ、　　Ｍ、Ｔａｋａｋｉ、　　Ｋ、にｉ
ｔａ　　ａｎｄ　　！！、Ａｓａｋｕｒａ＋　　Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、１ｆｉ６　　＋６８５（１９８
５）＋　　Ｒ，Ａｓａｍｉ　　ａｎｄ　　Ｍ、　　Ｔａ
ｋａｋｉ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ。

Ｃｈｅｗ、　５ｕｐｐ１．、　ｋｇ、　１６３（１９８
５）、　Ｐ、Ｒｅｍｐｐ、　Ｐ、Ｌｕｔｚ。

Ｐ、Ｍａｓｓｏｎ　ａｎｄ　Ｅ、Ｆｒａｎｔａ＋　Ｍａ
ｋｒｏｓｏｌ、Ｃｈｅｍ、、　５ｕｐｐｌ。

３エ３　（１９８４）、　　相田卓三、井上祥平、有機
合成協会誌、ｌ、　３００（１９８５）等に記載の合成
法によって合成することができる。

以下に、本発明に供される一般式（＋）で示されるマク
ロモノマーについての具体例を示すが、本発明の範囲は
これらに限定されるものではない。

また、各側において、ａ、ｂ、ｊ！、ｍ、には前記と同
一の内容を表わす。

（Ｍ−１）　　　　　　ｂ （Ｍ−２）　　　　　　ｂ （ト４） （ト５） （トロ） Ｈ （ト３） ０ト９） （？ｌ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ−１０） （Ｌｉ２） （Ｍ−１１） （）ｌ−１２） 本発明の結着樹脂は、前記した一般式（１）のマクロモ
ノマーを共重合成分とするグラフト共重合体であり、他
の共重合成分としては、前記した結着樹脂の物性を満足
し、且つ該マクロモノマーとラジカル共重合し得る単量
体であればいずれでもよい。

好ましくは、下記−数式（ＩＩ）で示される単量体を共
重合成分として共重合体中の７０重量％以下の量で含有
する。

　　Ｒｔ 一般式（ｎ）におむ、１て、ＣＩｂＣｔは式（１）中の
８１、Ｒ８と同一の内容を表わし、より好ましくは、水
素原子又はメチル基を表わす。

ｘＩは−０００−２−〇Ｃ〇−又は−〇−を表わし、好
ましくは−ＣＯＯ−を表わす。

Ｒ２は、炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす、好まし
くは、炭素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、３ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、
２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２．３−ジ
ヒドロキシプロピル基、３−カルバモイルプロピル基等
）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、メトキシベンジ
ル基、エトキシベンジル基、メチルヘンシル基、ジメチ
ルベンジル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基
、ジブロモベンジル基、アセトキシベンジル基、シアノ
ベンジル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基
等）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアル
キル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等）、置換されていてもよいアリール
基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシ
チル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブ
ロモフェニル基、ジブロモフェニル基、クロロブロモフ
ェニル基、アセトキシフェニル基、アセチルフェニル基
、クロロ−メチル−フェニル基、プロモーメチル−フェ
ニル基、シアノフェニル基、メトキシカルボニルフェニ
ル基等）等を表わす。

更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、樹脂〔Ａ〕と架橋剤及び
／又は樹脂〔Ｂ〕との架橋効果を高める官能基を含有す
ることが好ましく、それらの官能基としては、−ＯＨ基
、−５Ｈ基、−ＮＨｔ基、　Ｎ１１ｌｈ基（Ｒ３は炭素
数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）又はアリール基（
例えばフェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ブ
チルフェニル基等）等を表わす）等の如き解離性水素原
子を少なくとも１種有する官能基、 Ｃ０ＮＨＣＨｚＯＲｎ　（Ｒ４は水素原子又は炭素数１
〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基）を表わす）、シンナモイ
ル基、３．４−ジ置換マレインイミド環基（例えば３．
４−ジメチル置換体、３−メチル−４−エチル置換体、
３．４−ジクロロ置換体、３．４−ジブロモ置換体等）
等が挙げられる。

これらの官能基を含有する共重合体成分は、例えば一般
式（Ｉ）で示されるマクロモノマーと共重合し得る該官
能基を含有するビニル系化合物であればいずれでもよく
、例えば、高分子学会編ｒ高分子データ・ハンドブック
〔基礎編〕」培風館（１９８６年）等に記載されている
。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリ
ル酸（例えばα−アセトキシ体、α−ア、七トキシメチ
ル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、α
ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α
−シアノ体、β−クロロ体、β−プロ七体、α−クロロ
−β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリ
ル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン
酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸
類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン
酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４
−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン
酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼ
ンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基
又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボ
ン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の
置換基中に該官能基を含有する化合物等が挙げられる。

これらの官能基を含有する共重合体成分の存在割合は、
樹脂〔Ａ〕の１〜４０重量％であり、好ましくは５〜２
０重量％である。

更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（１）のマクロ
モノマー　−数式（ＩＩ）の単量体及び任意の架橋効果
を高める官能基を含有する単量体とともにこれら以外の
他の単量体を共重合成分として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えば、ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビ
ニルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチアゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

但し、これら他の単量体は、共重合体中２０重量％以上
を越えることばない。

本発明のグラフト共重合体において、マクロモノマーに
相当する共重合成分が３０重量％以下となると、感光層
塗布物としての分散が充分に行なわれなくなってしまう
、又９７重量％を越えると、数式（ＩＩ）との共重合が
充分に進行しなくなり、所望のグラフト共重合体以外に
一般式（ＩＩ）の単量体あるいは他の単量体のみの重合
体が形成してしまうため好ましくない、更には、これら
の樹脂を用いて分散すると、光導電体との凝集が発生し
てしまう。

樹脂〔Ａ〕はこれらグラフト型共重合体の主鎖の末端に
酸性基（−ＰＯＪ、基、−３ＯＪ基、−Ｃｏｏ）Ｉ基、
一’ｒ−’　　基）を結合させた樹脂である。ここでＲ
ｏＨ 及びＲｏが表わす炭化水素基としては、式（１）のＲ１
の炭化水素基と同一の内容を表わす、これらの樹脂の製
造方法として、具体的には、該酸性基又ぼ後に変換して
該酸性基に代えることのできる官能基を含有する重合開
始剤を用いる方法、あるいは該酸性基又は後に該酸性基
に変換できる官能基を含有する連鎖移動剤を用いる方法
、前記両者を併用する方法、更には、アニオン重合法に
おいて停止反応を利用し、該官能基を導入する方法等を
用いて製造することができる。

例えば、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ＋　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉｒｋ
、Ｅｎｃｙｃｌ、Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、１．５５１（１９８７）　、Ｖ、Ｐｅ
ｒｃｅｃ＋Ａｐｐ１．Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、２８５　９５（１９８５）　、Ｐ、Ｆ、Ｒｅ＋
＊ｐｐ＋　［！、Ｆｒａｎｔａ、Ａｄｖ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、ｌ＋　Ｈ１９８４）　、Ｙ、Ｙａ
ｍａｓｈｉｔａ、　Ｊ、Ａｐｐｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ａｐｐｌ、Ｐｏ１ｙ＋ｍ、Ｓｙｍ
ｐ、３６．１９３（１９８１）、Ｒ，Ａｓａｍｉ、　Ｍ
、Ｔａｋａｋｉ、　Ｍａｋｒｏ＋ｗｏ１．Ｃｈｅｍ、５
ｕｐｐ１．１２゜１６３（１９８５）等の総説引例の合
成方法によって製造することができる。

本発明の結着樹脂は、上記の如き樹脂〔Ａ〕を２種以上
含有していてもよい。

樹脂〔Ｂ〕は、架橋性官能基、即ち熱および光のうちの
少なくともいずれか一方により架橋反応を生成しポリマ
ー間の橋かけを形成する官能基を含有する、熱及び／又
は光硬化性樹脂であり、好ましくは、樹脂〔Ａ〕中に含
有され得る前記官能基と反応して架橋構造を形成するも
のである。

即ち、縮合反応、付加反応等による分子間の結合、ある
いは重合反応による架橋等を熱及び／又は光によって生
じさせる反応様式を利用するものである。

熱硬化性官能基としては、具体的には解離性の水素原子
を有する官能基（例えば−〇Ｈ基、−３Ｈ，ｌ、ＮＨＲ
ｓ基（Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜１２の置換されて
もよい脂肪族基又は置換されてもよいアリール基を表わ
す））と −ＮＣ３、環状ジカルボン酸無水物との群から各々選ば
れた官能基の組合せを少なくとも１＆ｌ含有する場合あ
るいは−ＣＯＮ）（Ｃ）（ＺＯＲ＆　　ＣＲ＆は水素原
子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基々の炭素数１〜６のアルキル基を表わす）又は
重合性二重結合基等が挙げられる。

解離性の水素原子を有する官能基として好ましくは一〇
Ｈ基、−ＳＨ基、−ＮＨＲｓ基が挙げられる。

該重合性二重結合基として、具体的には、ＣＨ２−ＣＨ
−１ＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚ ｏ　　　　　　　　ＣＨｓ ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ−０−１ＣＨ，−Ｃ−Ｃ−０−ＣＨ３
０ ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０−１ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−ＣＨ
，ＣＨ。

ＣＨｔ　”’　ＣＣＯＮ　Ｈ−１ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ
−ＣＨｚ−ＣＨＣＨｔ　　ＯＣ−１ＣＨ＊　−ＣＨ−Ｎ
ＨＣＯ−１ＣＨｔ　−ＣＨＣＨｚ　　Ｎ　ＨＣＯ−ＣＨ
ｔ＝　ＣＨＳ　０ｔ−１ＣＨ，＝ＣＨ−３Ｏ−ＣＨｔ−
Ｃ）（−０−１ＣＨ，＝ＣＨ−３−等を挙げることがで
きる。

光硬化性官能基としては、例えば、角田隆弘、「感光性
樹脂」印刷学会出版部（１９７２年）、永松元太部、乾
英夫、「感光性高分子」講談社（１９７７年）　Ｇ、Ａ
、Ｄｅｌｇｅｎｎｓ、＠Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏ
ｆ　Ｐｏ１ｙ、ｅｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ、　Ｓｕｐｐｌｅｍａｎｔ、”　Ｖｏ
ｌ　１（１９７６年）等に記載の官能基を用いることが
できる。具体的には、アリルエステル基、ビニルエステ
ル基等の付加重合体基、シンナモイル基、置換されても
よいマレイイミド環基等の二世化基等が挙げられる。

以上の如き官能基を含有する重合体又は共重合体が本発
明の樹脂ＣＢ）の例として挙げられる。

具体的には、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化」（Ｃ，
Ｍ、　Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最新バインダ
ー技術便覧」第■−１章（総合技術センター、１９８５
年刊）、大津随行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途
開発」　（中部経営開発センター出版部１９８５年刊）
、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（テクノシステ
ム１９８５年刊）等の総説に引例された従来公知の樹脂
が用いられる０例えば、ポリエステル樹脂、変性されて
いないエポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルカン
酸ビニル樹脂、変性ポリアミ゛ド樹脂、フェノール樹脂
、変性アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、
スチレン樹脂等が挙げられ、これら樹脂中に前記した架
橋反応形成の官能基が含有されていればよい、好ましく
は、これらの樹脂中に樹脂〔Ａ〕で示される酸性基は含
有しないか又は変性されているものを本発明の樹脂とし
て用いることができる。

これらの官能基を含有する共電体成分に相当する単量体
の具体的なものとして、例えば該官能基を含有するビニ
ル系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子学会ｋＪＡ［高分子データ・ハンドブッ
ク〔基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載されてい
る。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アク
リル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチ
ル体、α−（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−
ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α
−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ
−βメトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル
酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸
半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類
（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸
、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−
エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸
半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼン
カルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、とニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又は
アリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステルＭ’４体、アミド誘導体の置
換基中に、又はスチレン誘導体の置換基中に、前記官能
基が含有されたビニル化合物類が挙げられる。

更に具体的には、下記−数式（ＩＩＩ）で示される単量
体を共重合成分として、その総量で３’０ｆｉ１％以上
含有する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｂ〕の例
として挙げることができる。

−触式（Ｉｌｌ）　　　　　　Ｖ ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ−Ｒ。

一般式（ＩＩＩ）において、■は、水素原子、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又は炭素
数１〜４のアルキル基を表わす。

Ｒ１は、炭素数１〜１８の置換されていてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基等）、炭素数２〜
１８の置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニ
ル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基、メトキシベンジル基、エトキ
シベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の
置換されていてもよいシクロアルキル基（例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）
、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基等）等を表わす。

樹脂〔Ｂ〕において「架橋し得る（架橋性）官能基を含
有する共重合成分」は０．５〜４０モル％が好ましい。

樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量は好ましくはｌ×１０”〜
１×１０ｓであり、より好ましくは５Ｘ１×１０３〜５
Ｘ１×１０３である。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用いる
割合は５〜８０対９５〜２０　（重量比）であり、好ま
しくはｌＯ〜５０対９０〜５０帽１比）である。

一方、本発明において用いられる架橋剤としては、通常
架橋剤として用いられる化合物を使用することができる
。具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブ
ック」大成社刊（１９８１年）高分子学金偏「高分子デ
ータハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記
載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリプトキシシラン、Ｔ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等のシランカップリング剤等）、ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
ト、〇−トルイレンジイソシアナート、シフ６エニルメ
タンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシ
アナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシ
アナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール
系化合物（例えば、１．　４ブタンジオール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコ
ール、１１１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミ
ン系化合物（例えば、エチレンジアミン、Ｔ−ヒドロキ
シプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン
、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化
合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキ
シ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポ
キシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一部、松
永英夫績著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（
１９°６９年刊）、等に記載された化合物類）ポリ（メ
タ）アクリレート系化合物（例えば、大河魚信、三枝武
夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年）、
大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１
９８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられ、具体
的には、ポリエチレングリコールジアクリラート、ネオ
ベンチルグリコールジアクリラート、１．６−ヘキサン
ジオールアクリラート、トリメチロールプロパントリア
クリラート、ペンタエリスリトールポリアクリラート、
ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリラー
ト、オリゴエステルアクリラート：これらのメタクリラ
ート体等がある。）等を挙げることができる。

本発明に用いられる架橋剤の使用量は全結着樹脂量に対
し０．５〜３０重量％、特に１〜１０重量％であること
が好ましい。

本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進させるため
に、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を添加してもよ
い。

架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の場
合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベ
ンゼンスルホン酸、Ｐ−）ルエンスルホン酸等）等が挙
げられる。

架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過
酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、
アゾビス系重合開始剤である）、多官能重合性含存の単
量体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステ
ル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エ
ステル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン等）等が挙げられる。

更に、本発明では、本発明の樹脂以外の他の樹脂を併用
させることもできる。それらの樹脂としては、例えば、
アルキッド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン
類、エチレン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン
−ブタジェン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アル
カン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明の結着樹脂は、感光層形成物を塗布した後、架橋
又は熱硬化される。架橋又は熱硬化を行なうためには、
例えば、乾燥条件を従来の感光体作製時の乾燥条件より
厳しくする０例えば、乾燥条件を高温度及び／又は長時
間とする。あるいは塗布溶剤の乾燥後、更に加熱処理す
ることが好ましい０例えば６０℃〜１２０°Ｃで５〜１
２０分間処理する。

上述の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処
理することができる。

又、架橋は少なくとも本発明の樹脂同志で行なわれるべ
きであるが、他の樹脂との間になされてもよい、特に本
発明の樹脂と重量平均分子量２×１０４以上の樹脂とが
架橋されていることが好ましい。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用
する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる０例えば、宮本晴視二武井秀彦
；イメージング土豆工１（Ｎａ８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、
　Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅｗ上１１４６９
　（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌す旦
主二旦（漱２）、９７　（１９８０）、原崎勇次等、工
業化学雑誌■、７８及び１８８（１９６３）、谷忠昭、
日本写真学会誌■、２０８　（１９７２）等の総説引例
のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフ
ヱニルメタン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色
素、ポリメチン色素（例えばオキソノール、メロシアニ
ン色素、シアニン色素、ログシアニン色素、スチリル色
素部）、フタロシアニン色素（金属を含有していてもよ
い）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４４
５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としてはＦ、　Ｍ
、　Ｈａｓｕｓｅｒ　、　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ
　Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｗｐｏｕｎ
ｄｓ４等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１１
０５９１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許第
３１２５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米国
特許第３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７号
、英国特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９２
７４号、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４８−７
８１４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が
挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６２−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
６１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒＲｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９　Ｂ　
２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙
げられる。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
０例えば、前記した総説：イメージング１（ｋ　８）第
１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えばハロゲ
ン、ベンゾキノン、クラニル、酸無水物、存機カルボン
酸等）、小門宏等、「最近の光潔電材料と感光体の開発
・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）出版部
（１９８６年）の総説引例のボリアリールアルカン化合
物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対して０．００１〜２．０重
量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０５０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μ、が好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特にはｌＯ〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ピ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂の熱可塑性樹
脂および硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性分質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａｆ等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、１を子写真、１４、（阻１）、第２〜１１頁
（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子
刊行会（１９７５）、Ｌ　Ｐ。

ｔｌｏｏｖｅｒ　　Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ
、　Ｃｈｅｍ、　Ａ　−４（６）　。

第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

（以下余白） （実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

樹脂〔Ａ〕の合成例１　：　（Ａ−１）ベンジルメタク
リレ−）６０ｇ、メチルアクリレート２０ｇ１下記構造
のマクロモノマ−（ＭＭ−１）　２０ｇ及びトルエン２
００ｇの混合物を、窒素気流下に温度８０°Ｃに加温し
た。４．４”−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ
、Ｃ，Ｖ）５．０ｇを加え４時間撹拌した。

更に、Ａ、Ｃ，Ｖ、１．０ｇを加え２時間、その後更ニ
Ａ、Ｃ。

Ｖ、０．５ｇを加え３時間撹拌した。得られた共重合体
の重量平均分子量（略称６）は８．６　Ｘ　１×１０３
であった。

（ＭＭ−１） Ｈ３ （Ａ−１） 傘−Ｃｏｏ−４−ＣＨＩＣ１ｌｔ０４−Ｈ樹脂〔Ａ〕の
合成例２〜７　：　（Ａ−２）〜（Ａ−７）樹脂〔Ａ〕
の合成例１において、マクロモノマー（ＭＭ−１）を下
表−１に示すマクロモノマに代えた他は、合成例−１と
同様に反応させて、下表−１の樹脂〔Ａ〕を各々合成し
た。得られた共重合体の６は、７．５　Ｘ　１×１０３
〜９．５　ＸＩＯ’であった。

樹脂〔Ａ〕の合成例８：（Ａ−８） ベンジルメタクリレート６０ｇ、下記構造のマクロモノ
マー（ＭＭ−８）４０ｇ　、　　）ルエン１５０ｇ及び
イソプロピルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下
に温度８０°Ｃに加温した。

Ａ、Ｃ，Ｖ、５．０ｇを加え４時間攪拌した。更ニＡ、
Ｃ，Ｖ。

１．０ｇを加え、２時間、その後ニＡ、Ｃ，Ｖ、０．５
ｇを加え、３時間攪拌した。

得られた共重合体の重量平均分子量は８．３　Ｘ　１０
″であった。

（ＭＭ−８） ＣＤ。

Ｔｗ　６．０Ｘ１０” （Ａ−８） 樹脂〔Ａ〕の合成例９　：　（Ａ−９）ベンジルメタク
リレート５０ｇ、下記構造のマクロモノマー（聞−９）
５０ｇ　、チオグリコール酸４．０ｇ及びトルエン２０
０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度７５°Ｃに加温し
た。２，２°−アゾビスイソブチロニトリル（略称：　
Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）１．５ｇを加え４時間攪拌し、更に
八、１．Ｂ、Ｎ、０．４ｇを加え２時間、その後、更に
Ａ、　ｌＢ、Ｎ、０．２ｇを加え３時間攪拌した。得ら
れた共重合体の重量平均分子量は７．ＯＸＩＯ３であっ
た。

（ＭＭ−９） ＣＨｌ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＨｚＯＯＣ（ＣＤア）ｚＣＯＯ＋Ｃ
ｔｌｘＣＨｚＯ÷ＣＨ。

Ｈ （Ａ−９） ＊　　　ＣＯＯＣＩＣ００ＣＩＩ＋（Ｃｕｔ）ｇｏ＋ｃ
ｔＨｓ＊　　Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＨＪＯＣ（ＣＨｚ）３
ｃＯＯ＋ｃＨｚｃＨｚ０七ＣＨ。

Ｈ 樹脂〔Ａ〕の合成例１Ｏ〜１５：（＾−１０）〜（Ａ−
１５）樹脂〔Ａ〕の合成例９において、チオグリコール
酸４ｇの代わりに、表−２の声ルカプト化合物（連鎖移
動側）を各４ｇ用いた他は、上記合成例９と同様にして
、各樹脂〔Ａ〕を製造した。

表 樹脂〔Ａ〕の合成例１６　：　（Ａ−１６）２．６−ジ
クロロフェニルメタクリレート６０ｇ１マクロモノマー
（ＭＭ−９）４０ｇ　、チオグリコール酸２ｇ。

トルエン１５０ｇ及びエタノール５０ｇの混合物を窒素
気流下、温度８×１０３Ｃに加温した。Ａ、Ｃ，Ｖ　３
　ｇを加え４時間反応し、更にＡ、Ｃ，Ｖ　１．Ｏｇを
加え４時間反応した。得られた共重合体の重量平均分子
量は８．５ｘ　ｔｏ’であった。

（Ａ−１６） 樹脂（Ａ−１７） 樹脂（Ａ−１８） Ｎ 樹脂〔Ａ〕の合成例１７〜１８　：　（Ａ−１７）〜（
Ａ−１８）樹脂〔Ａ〕の合成例９と同様にして、下記構
造の樹脂（＾−１７）及び（Ａ−１８）をそれぞれ製造
した。

阿ｗ　６．５Ｘ１×１０３ 樹脂〔Ａ〕の合成例１９〜２４　：　（Ａ−１９）〜（
Ａ−２４）樹脂〔Ａ〕の合成例９と同様にして、下記構
造の各樹脂を製造した。各樹脂の６は、？、３　ＸＩＯ
’〜９×１０″であった。

実施例１ 樹脂〔Ａ〕の合成例１９で製造した樹脂（Ａ−１９）３
８ｇ（固形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造
式で示されるヘプタメチンシアニン色素ＣＩ）０．０２
　ｇ　、フタル酸無水物０．３０ｇ及びトルエン３００
ｇの混合物をボールミル中で３時間分散した後、１．３
−キシリレンジイソシアナート２ｇを加え、更にボール
ミル中で１０分間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ポとな
る様にワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃで１５秒間加
熱した後、１２０°Ｃで２時間加熱した。次いで暗所で
２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することに
より電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素（１） として）、酸化亜鉛２００ｇ、シアニン色素（１）０．
０２　ｇ　、フタル酸無水物０．２０ｇ及びトルエン３
００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ボとな
る様にワイヤーバーで塗布し、１００℃で１５秒間加熱
した０次いで、暗所にて（２０°Ｃ１６５％ＲＨ）の条
件下で４時間放置することにより電子写真感光材料を作
製した。

比較例Ｂ 比較例Ａにおいて、共重合体（Ａ−１９）４０ｇの代わ
りに、下記構造の共重合体（Ｒ−２）４０ｇを用いた他
は、比較例Ａと同様に操作して、電子写真感光材料を作
製した。

樹脂（Ｒ−２） ＣＨ。

比較例Ａ 実施例１において、樹脂（Ａ−１９）４０゛ｇ　（固形
分量重量平均分子ｌｔ：　３４，０００ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、盪像性及び環境条件を３０°Ｃ８０％ＲＨと
した時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオ
フセットマスター用原版として用いた時の光導電性の不
惑脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で
表わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−４に示した。

表−４ 表−４に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容Ｉｔ　ＣＣの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新来化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃ＋ａのもので
エメリー紙（１１１０００）で１０００回繰り返し探り
摩耗粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（χ）を
求め機械的強度とした。

注３）：静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用イテ−６ｋＶテ２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ
ＩＯを測定した０次いでそのまま暗中で９０秒間静置し
た後の電位ｖＩ０゜を測定し、９０秒間暗減衰させた後
の電位の保持性即ち、暗減衰保持率（Ｄ。

Ｒ，Ｒ（Ｘ）を（Ｌｅｅ／Ｖ＋ｏ）　Ｘ　１００（り　
テ求メタ。又、コロナ放電により光導電層表面を一４０
０ｖに帯電させた後、該光導電層表面をガリウムーアル
ミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ　
）光で照射し、表面電位（Ｖ＋Ｏ）が１７１０に減衰す
るまでの時間を求め、これから露光量Ｅ、７．。（ｅｒ
ｇ／ｃｊ）を算出する。

測定時の環境条件は、２０°Ｃで、６５％ＲＨ（１）と
３０°Ｃ１８０％ＲＨ（Ｉｔ）で行った。

注４）　撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、各感
光材料を、−６ＫＶで帯電し、光源として２．８＋＊Ｗ
出力のガリウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー
（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で５
４ｅｒｇ　／ｃ−の照射量下、ピッチ２５−及びスキャ
ニング速度３００ｍ／ｓｅｅのスピードで露光後、液体
現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を
用いて現像し、定着することで得られた複写画像（カプ
リ、画像の画質）を目視評価した。撮像時の環境条件は
、２０″Ｃ６５％ＲＨ（１）と３０″Ｃ８０％ＲＨ（Ｉ
Ｉ）で実施した。

注５）　水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−Ｅ　　（富士写真
フィルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水２ｔｔｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角を、
ゴニオメータ−で測定する。

注６）　耐剛性 上記注３）の撮像性と同様にして、製版した後、上記注
４）と同条件で不感脂化処理し、これをオフセントマス
ターとしてオフセット印刷機（桜井製作所■製オリバー
５２型）にかけ、上質紙を印刷用紙として用いて印刷物
の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じない
で印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が
良好なことを表わす）。

表−４に示す欅に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も
地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このことは光
導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を被
覆していることによるものと推定される。同様の理由で
、オフセットマスター原版として用いた場合でも不感脂
化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像部
の水との接触角が２０度以下と小さく、充分に親水化さ
れていることが判る。実際に比較例Ａが１０００枚で劣
化する印刷条件で印刷しても、本発明の場合は６０００
枚印刷しても印刷物の地汚れを観察しても地汚れは全く
認められなかった。

架橋剤を用いずに本発明の樹脂〔Ａ〕のみを用いた比較
例Ａは、静電特性は極めて良好であったが、オフセット
マスター原版として用いて印刷した所、１０００枚で印
刷物の画質が劣化した。

架橋剤を用いずに、直鎖に直接カルボキシル基を有する
化学構造を示す共重合体で従来公知の結着樹脂の場合の
比較例Ｂでは、静電特性が著しく悪化した。このことは
、結着樹脂によって、光導電体粒子への吸着とともに粒
子間の凝集が引き起こされ、悪影響をもたらすものと推
定される。

以上のことにより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静
電特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られ
る。

実施例２ 前記の樹脂（Ａ−２４）　８　ｇ、下記構造の樹脂（Ｂ
−１）３２ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、実施例１で用いたシ
アニン色素（１）　０．０２ｇ、フタル酸無水物０．０
１　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で
２時間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ポとな
る様にワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃで１５秒間加
熱した後、１２０　’Ｃで１時間加熱した。次いで、２
０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することに
より電子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ｂ−１） ｃｔ＋、　　　　　ｃｏ。

Ｍｗ　６．５Ｘ１×１０３ 実施例１と同様にして、各特性を測定したところ以下の
結果が得られた。

光導電層の平滑性：　　１０５　（ｃｃ／５ｅｃ）光導
電層の強度　：８８　　％ 静電特性　　　　　ｖ＋ｏ（ｖ）　Ｄ、Ｒ，Ｒ（χ）　
Ｅ＋ｚ＋ｏ（ｅｒｇ／ｃＪ）■（２０°Ｃ５６５χＲＨ
）−５９０８７２７■（３０°Ｃ，８０χＲＨ）−５８
０８２２５逼像性　：（２０°Ｃ１６５χＲＨ）及び（
３０℃、８０χＲＨ）いずれの条件でも、良好な複写画
像 を得た。

耐刷性　：　６０００枚まで良好な印刷画像を得た。

以上の様に、本発明の感光材料は優れた電子写真特性と
高耐刷性を得ることができた。

実施例３〜１０ 下記の表−５の樹脂〔Ａ〕６．５ｇ、下記表−５の樹脂
ＣＢ５３３．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、下記シアニン色
素（ｎ　）　０．０１８．ｇ、マレイン酸無水物０．４
０及びトルエン３００ｇの混合をボールミル中で３時間
分散した。

これに下記表−５の架橋剤を所定量加え、ボールミル中
１０分間更に分散した。これを導電処理した紙に、乾燥
付着量が２２ｇ／ｒｒｆとなる様にワイヤーバーで塗布
し、１００℃で１５秒間加熱した後、１２０°Ｃで２時
間更に加熱した０次いで、２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件
下で２４時間放置することにより電子写真感光材料を作
製した。

シアニン色素〔■〕 色素〔Ｂ〕 これらの感光材料を実施例１と同様にペーパーアナライ
ザーを用いて静電特性を測定した。

本発明の各感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３×１０３
Ｃ１８０％Ｒ）Ｉ）の過酷な条件においても地力ブリの
発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を得た。

各感光材料をオフセットマスター原版として用いた場合
不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行しいず
れのマスター原版においても非画像部の水との接触角が
１５度以下と小さく、充分に親水化さていた。　実際に
印刷した所、地力ブリのない鮮明の画像の印刷物を６０
００枚〜７０００枚印刷できた。

実施例１１〜１６ 下記表−６の樹脂〔Ａ〕７ｇ、下記表−６の樹脂〔Ｂ〕
（７）Ｘ群の樹脂２０ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ローズベ
ンガルｏ、ｓｏ　ｇ　、ブロムフェノールブルー０．２
５ｇ１ウラニン０．３０　ｇ　、無水フタール酸０．１
５ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物をボールミル中で２
時間分散じた。

次に、これに下記表−６の樹脂〔Ｂ〕のＹ群の樹脂１３
ｇをトルエン８０ｇに溶解した溶液を加え、更に１０分
間ボールミル中で分散した。これを導電処理した紙に、
乾燥付着量が１８ｇ／ｒｒｆとなる様にワイヤーバーで
塗布し、１１０°Ｃで３０秒間加熱後、１２０℃で２時
間更に加熱した０次いで、２０″Ｃ１６５％Ｉ？Ｈの条
件下で２４時間放置することにより電子写真感光材料を
作製した。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０℃
−８０％１７）１）の過酷な条件においても、地力プリ
の発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて、
印刷した所、６０００〜７０００枚でも鮮明な画質の印
刷物を得た。

但し、感光材料の製版は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ
（Ｘ±写写真フィルム調製で［！ＬＰ−Ｔをトナーとし
て用いて、トナー画像を形成した。

実施例１７〜１８ 下記表−７に示す樹脂（Ａ−２２）及び（Ａ−２１）各
８ｇ、下記表−７の樹脂ＣＢ）各３２ｇ、酸化亜鉛２０
０ｇ、ウラニン０．０２ｇ、、ローズベンガル０．０４
　ｇ　、ブロムフェノールブルー０．０３　ｇ、無水フ
タル酸０．２０　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、
ボールミル中で２時間分散して感光属形成物を調整し、
これをＳ電処理した紙に、乾燥付着量が２０　ｇ　／　
ｒｒｌとなる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１
分間乾燥した。

次に、高圧水銀灯で３分間全面露光した後、次いで暗所
で２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間放置するこ
とにより各電子写真感光体を作製した。得られた感光体
の特性を表−８に示した。

表−７ 表 静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの、暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライ
ザー５Ｐ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ
、。を測定した０次いでそのまま暗中で６０秒間静置し
た後の電位Ｖ、。を測定し、６０秒間暗減衰させた後の
電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（χ））を
、（Ｖｔ。／Ｖ、。）Ｘ１００（χ）で求めた。又、コ
ロナ放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電させた
後、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照
射し、表面電位（ＶＩＡ）が１／１０に減衰するまでの
時間を求め、これから露光量Ｅ１７１゜（ルックス・秒
）を算出する。

静電特性は、（３０°Ｃ１８０％ＲＨ）条件下の植木発
明の感光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度に優れ、
実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ１８０％ＲＨ）の
過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛びの発生
等のない鮮明な画像を与えた。

更に、オフセットマスター原版として印刷した所、非画
像部に地力ブリのない、鮮明な画像の印刷物を６０００
〜６５００枚印刷することができた。

（発明の効果） 本発明によれば優れた静電特性及び機械的強度を存する
電子写真感光体を得ることができる。

（ほか３名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機先導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と架橋
   性官能基を含有する熱及び／又は光硬化性樹脂〔Ｂ〕及
   び架橋剤のうちの少なくとも１種とを含有して成る事を
   特徴とする電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕： 下記一般式（Ｉ）で示される重量平均分子量１×１０＾
   ３〜２×１０＾４のマクロモノマーの少なくとも１種を
   重合成分として含有し、且つ重合体主鎖の片末端にのみ
   、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基
   及び▲数式、化学式、表等があります▼｛Ｒは炭化水素
   基又は−ＯＲ＿０（Ｒ＿０は炭化水素基を示す）基を表
   わす｝基から選ばれる少なくとも１つの酸性基を結合し
   て成る重量平均分子量１．０×１０＾３〜２．０×１０
   ＾４のグラフト共重合体。 一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（Ｉ）中、ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異な
   ってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
   炭素数１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ又は炭素数１
   〜８の炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。 Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼（ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数を示
   す）、 −ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ＿１
   は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）
   、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｏ−
   、▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＳＯ＿２−
   を表わす。 ＹはＸと−Ｏ−とを連結する基を表わす。 〔　〕内は繰り返し単位を表わし、ｎは１〜３の整数を
   表わす、ｎが２以上のときは、〔　〕内のＷは少なくと
   も隣りの〔　〕内のＷと異なる基を表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｗは、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす （ｒ＿１及びｒ＿２は、互いに同じでも異なってもよく
   、各々水素原子又はアルキル基を表わす）。 Ｒ＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす。