JPH02265945A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH02265945A JPH02265945A JP8830989A JP8830989A JPH02265945A JP H02265945 A JPH02265945 A JP H02265945A JP 8830989 A JP8830989 A JP 8830989A JP 8830989 A JP8830989 A JP 8830989A JP H02265945 A JPH02265945 A JP H02265945A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野)
本発明はパイプ、屋根材、窓枠などの建材や電気部品、
自動車部品、雑貨などの各種成形品の用途に有用な耐熱
性、耐衝撃性、加工性にすぐれた塩化ビニル系樹脂組成
物に関する。
自動車部品、雑貨などの各種成形品の用途に有用な耐熱
性、耐衝撃性、加工性にすぐれた塩化ビニル系樹脂組成
物に関する。
塩化ビニル系樹脂は、安価でかつすぐれた物理的、化学
的性質を佇するため、種々の分野で幅広く利用されてい
るが、耐熱性と耐衝撃性に劣る欠点があり、それだけ使
用範囲に制限がある。
的性質を佇するため、種々の分野で幅広く利用されてい
るが、耐熱性と耐衝撃性に劣る欠点があり、それだけ使
用範囲に制限がある。
このため、従来より、塩化ビニル系樹脂の耐熱性や耐衝
撃性の改善のために数多くの試みがなされており、その
ひとつに、塩化ビニル系樹脂に、ゴム成分の存在下で芳
香族ビニル単量体、メタクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイミド化合物、アクリロニトリル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルなどの単量体をグラフト重合
させてなるゴム変性熱可塑性樹脂をブレンドする方法な
どが、たとえば特開昭57−162745号、同60−
248758号、同61−143459号、同61−1
62543号、同62−57446号などの各公報に、
開示されている。
撃性の改善のために数多くの試みがなされており、その
ひとつに、塩化ビニル系樹脂に、ゴム成分の存在下で芳
香族ビニル単量体、メタクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイミド化合物、アクリロニトリル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルなどの単量体をグラフト重合
させてなるゴム変性熱可塑性樹脂をブレンドする方法な
どが、たとえば特開昭57−162745号、同60−
248758号、同61−143459号、同61−1
62543号、同62−57446号などの各公報に、
開示されている。
しかるに、上記公知のブレンド法は、単量体の種類の異
なる2種のゴム変性熱可塑性樹脂を組み合わせ使用した
り、ゴム変性熱可塑性樹脂とともにゴム成分を含まない
樹脂成分を併用したものがほとんどであって、そのゴム
成分の含量や用いる単量体の種類などに起因するためか
、耐熱性がなお不充分であったり、耐衝撃性が不充分で
あったりして、塩化ビニル系樹脂の用途の拡大を図るう
えで耐熱性、耐衝撃性および加工性をいずれも充分に満
足できるものとはいえなかった。
なる2種のゴム変性熱可塑性樹脂を組み合わせ使用した
り、ゴム変性熱可塑性樹脂とともにゴム成分を含まない
樹脂成分を併用したものがほとんどであって、そのゴム
成分の含量や用いる単量体の種類などに起因するためか
、耐熱性がなお不充分であったり、耐衝撃性が不充分で
あったりして、塩化ビニル系樹脂の用途の拡大を図るう
えで耐熱性、耐衝撃性および加工性をいずれも充分に満
足できるものとはいえなかった。
本発明は、上記の現状に鑑み、塩化ビニル系樹脂本来の
良好な加工性に加えて、耐熱性と耐衝撃性とのいずれの
特性にもすぐれた塩化ビニル系樹脂組成物を提供するこ
とを目的としている。
良好な加工性に加えて、耐熱性と耐衝撃性とのいずれの
特性にもすぐれた塩化ビニル系樹脂組成物を提供するこ
とを目的としている。
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討し
た結果、塩化ビニル系樹脂に特定のゴム変性熱可塑性樹
脂をブレンドすることにより、耐熱性、耐衝撃性および
加工性のいずれの特性にもすぐれた塩化ビニル系樹脂組
成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
た結果、塩化ビニル系樹脂に特定のゴム変性熱可塑性樹
脂をブレンドすることにより、耐熱性、耐衝撃性および
加工性のいずれの特性にもすぐれた塩化ビニル系樹脂組
成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
すなわち、本発明は、
A)塩化ビニル系樹脂100重量部に、B)ゴム成分4
〜40重量部の存在下、不飽和ジカルボン酸無水物0.
5〜10重量%とマレイミド化合物5〜35重量%とア
クリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸
アルキルエステル0〜25重it%とシアン化ビニル単
量体3〜30重量%と芳香族ビニル単量体45〜91,
5重量%とからなる単量体混合物100重量部を、溶液
または塊状重合法により、転相前の第1段階は不飽和ジ
カルボン酸無水物と、マレイミド化合物を除く他の単量
体とを重合させ、転相後の第2段階はマレイミド化合物
と、不飽和ジカルボン酸無水物を除く他の単量体とを重
合させる、2段階グラフト重合を行わせて得られるゴム
変性熱可塑性樹脂5〜100重量部を、 ブレンドしたことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物
に係るものである。
〜40重量部の存在下、不飽和ジカルボン酸無水物0.
5〜10重量%とマレイミド化合物5〜35重量%とア
クリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸
アルキルエステル0〜25重it%とシアン化ビニル単
量体3〜30重量%と芳香族ビニル単量体45〜91,
5重量%とからなる単量体混合物100重量部を、溶液
または塊状重合法により、転相前の第1段階は不飽和ジ
カルボン酸無水物と、マレイミド化合物を除く他の単量
体とを重合させ、転相後の第2段階はマレイミド化合物
と、不飽和ジカルボン酸無水物を除く他の単量体とを重
合させる、2段階グラフト重合を行わせて得られるゴム
変性熱可塑性樹脂5〜100重量部を、 ブレンドしたことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物
に係るものである。
本発明に用いられるA成分である塩化ビニル系樹脂とは
、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルとエチレン、プ
ロピレン、酢酸ビニルなどとの共重合体、あるいは塩化
ビニルとビニルエーテル類、アクリル酸やメタクリル酸
のエステル類、メタクリルアミド、アクリロニトリル、
マレイミド化合物などとの共重合体を含むものであり、
塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合などいずれの
製造方法によるものでもよい。また、これらの混合物や
これらと後塩素化塩化ビニル樹脂との混合物も使用でき
る。重合度は特に限定されないが、一般には600〜2
.500種度の重合度を有するものが好ましい。
、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルとエチレン、プ
ロピレン、酢酸ビニルなどとの共重合体、あるいは塩化
ビニルとビニルエーテル類、アクリル酸やメタクリル酸
のエステル類、メタクリルアミド、アクリロニトリル、
マレイミド化合物などとの共重合体を含むものであり、
塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合などいずれの
製造方法によるものでもよい。また、これらの混合物や
これらと後塩素化塩化ビニル樹脂との混合物も使用でき
る。重合度は特に限定されないが、一般には600〜2
.500種度の重合度を有するものが好ましい。
本発明に用いられるB成分であるゴム変性熱可塑性樹脂
とは、ゴム成分の存在下、不飽和ジカルボン酸無水物と
マレイミド化合物とシアン化ビニル単量体と芳香族ビニ
ル単量体とからなる単量体混合物、またはこれにさらに
アクリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル
酸アルキルエステル〔以下、(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルと総称する〕を加えてなる単量体混合物を、
溶液または塊状重合法により、転相前の第1段階は不飽
和ジカルボン酸無水物を、転相後の第2段階はマレイミ
ド化合物を、他の単量体とともに共重合させる2段階グ
ラフト重合を行わせることにより、得られるものである
。
とは、ゴム成分の存在下、不飽和ジカルボン酸無水物と
マレイミド化合物とシアン化ビニル単量体と芳香族ビニ
ル単量体とからなる単量体混合物、またはこれにさらに
アクリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル
酸アルキルエステル〔以下、(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルと総称する〕を加えてなる単量体混合物を、
溶液または塊状重合法により、転相前の第1段階は不飽
和ジカルボン酸無水物を、転相後の第2段階はマレイミ
ド化合物を、他の単量体とともに共重合させる2段階グ
ラフト重合を行わせることにより、得られるものである
。
ここで用いるゴム成分としては、たとえばポリブタジェ
ン、スチレン−ブタジェンブロックポリマー、ニトリル
ゴム、マレイン化ゴム、ポリイソプレンゴム、ブタジェ
ン−アクリロニトリルゴム、エチレンープロピレンージ
エンターポリマーなどが挙げられる。このゴム成分の使
用量としては、単量体混合物100重量部に対して、4
〜40重置部、特に好適には5〜35重量部となるよう
にするのがよい。4重量部未満では耐衝撃性が不十分と
なり、また40重量部を超えると耐熱性や加工性が低下
する。
ン、スチレン−ブタジェンブロックポリマー、ニトリル
ゴム、マレイン化ゴム、ポリイソプレンゴム、ブタジェ
ン−アクリロニトリルゴム、エチレンープロピレンージ
エンターポリマーなどが挙げられる。このゴム成分の使
用量としては、単量体混合物100重量部に対して、4
〜40重置部、特に好適には5〜35重量部となるよう
にするのがよい。4重量部未満では耐衝撃性が不十分と
なり、また40重量部を超えると耐熱性や加工性が低下
する。
このゴム成分にグラフト重合させる単量体混合物のうち
、不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸
、クロロマレイン酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物
、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、フェニルマ
レイン酸無水物、アコニット酸無水物などが挙げられ、
これらのうちの1種または2種以上の混合物が用いられ
る。
、不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸
、クロロマレイン酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物
、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、フェニルマ
レイン酸無水物、アコニット酸無水物などが挙げられ、
これらのうちの1種または2種以上の混合物が用いられ
る。
また、マレイミド化合物としては、N−メチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、
N−イソプロピルマレイミド、Nブチルマレイミド、N
−tert−ブチルマレイミド、N−シクロへキシルマ
レイミド、N−フェニルマレイミド、N−ヒドロキシフ
ェニルマレイミド、N−ラウロイルマレイミドなどが挙
げられ、これらのうちの1種または2種以上の混合物が
用いられる。
ド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、
N−イソプロピルマレイミド、Nブチルマレイミド、N
−tert−ブチルマレイミド、N−シクロへキシルマ
レイミド、N−フェニルマレイミド、N−ヒドロキシフ
ェニルマレイミド、N−ラウロイルマレイミドなどが挙
げられ、これらのうちの1種または2種以上の混合物が
用いられる。
また、シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリ
ル、メククリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などがあり、特にアクリロニトリルを用いるのが好まし
い。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、0−クロルスチレン、p−クロルスチレン
、ビニルトルエンなどが挙げられ、これらのうちの1種
または2種以上の混合物が用いられる。
ル、メククリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などがあり、特にアクリロニトリルを用いるのが好まし
い。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、0−クロルスチレン、p−クロルスチレン
、ビニルトルエンなどが挙げられ、これらのうちの1種
または2種以上の混合物が用いられる。
さらに、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては
、アルキル基の炭素数が通常1〜22であるものが好ま
しく、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ
)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸
tert−ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸
アミル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリ
ル酸2−エチルへキシル、(メタ)アクリル酸デジル、
(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステ
アリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)
アクリル酸ベンジルなどが挙げられ、これらのうちの1
種または2種以上の混合物が用いられる。
、アルキル基の炭素数が通常1〜22であるものが好ま
しく、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ
)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸
tert−ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸
アミル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリ
ル酸2−エチルへキシル、(メタ)アクリル酸デジル、
(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステ
アリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)
アクリル酸ベンジルなどが挙げられ、これらのうちの1
種または2種以上の混合物が用いられる。
これら単量体混合物の組成としては、不飽和ジカルボン
酸無水物では0.5〜IO重量%、特に好適には0.8
〜9重量%であり、0.5重量%未満となると耐熱性が
向上せず、10重量%を超えると耐衝撃性や加工性が低
下する。マレイミド化合物では5〜35重量%、特に好
適には8〜30重量%であり、5重量%未満となると耐
熱性が向上せず、35重量%を超えると耐衝撃性や加工
性が低下する。シアン化ビニル単量体では3〜30重量
%、特に好適には5〜25重量%であり、3重■%未満
となると耐衝撃性が向上せず、30重量94を超えると
耐熱性が低下する。芳香族ビニル単量体では45〜91
.5重量%、特に好適には60〜85重量%であり、4
5重量%未満となると脆くなり、91.5重量%を超え
ると耐熱性や耐衝撃性の向上がみられない。さらに、(
メタ)アクリル酸アルキルエステルでは0〜25重量%
、特に好適には0〜20重量%であり、この単量体は耐
熱性や加工性などの特性を改良するために必要に応じて
用いられるものであるが、25重世%を超えると耐衝撃
性が向上しない。
酸無水物では0.5〜IO重量%、特に好適には0.8
〜9重量%であり、0.5重量%未満となると耐熱性が
向上せず、10重量%を超えると耐衝撃性や加工性が低
下する。マレイミド化合物では5〜35重量%、特に好
適には8〜30重量%であり、5重量%未満となると耐
熱性が向上せず、35重量%を超えると耐衝撃性や加工
性が低下する。シアン化ビニル単量体では3〜30重量
%、特に好適には5〜25重量%であり、3重■%未満
となると耐衝撃性が向上せず、30重量94を超えると
耐熱性が低下する。芳香族ビニル単量体では45〜91
.5重量%、特に好適には60〜85重量%であり、4
5重量%未満となると脆くなり、91.5重量%を超え
ると耐熱性や耐衝撃性の向上がみられない。さらに、(
メタ)アクリル酸アルキルエステルでは0〜25重量%
、特に好適には0〜20重量%であり、この単量体は耐
熱性や加工性などの特性を改良するために必要に応じて
用いられるものであるが、25重世%を超えると耐衝撃
性が向上しない。
このようなゴム成分と単量体混合物とを用いた2段階グ
ラフト重合は、たとえば以下の如く行われる。まず、重
合系にゴム成分を溶剤または芳香族ビニル単量体に溶解
しこれに通常シアン化ビニル単量体や(メタ)アクリル
酸アルキルエステルを加えてなる溶液を所定量仕込み、
撹拌してよく混合する。つぎに、窒素ガスで重合系内を
置換しながら、撹拌下、通常90〜120℃で、所定量
の不飽和ジカルボン酸無水物を溶解した第1の芳香族ビ
ニル単量体溶液を加えて重合させ、転相するまで重合を
続ける。転相した時点から、引き続いて第2段階として
、所定量のマレイミド化合物を溶解した第2の芳香族ビ
ニル単量体溶液を加えて重合を続け、目標となる転化率
に達するまで重合を進行させればよい。
ラフト重合は、たとえば以下の如く行われる。まず、重
合系にゴム成分を溶剤または芳香族ビニル単量体に溶解
しこれに通常シアン化ビニル単量体や(メタ)アクリル
酸アルキルエステルを加えてなる溶液を所定量仕込み、
撹拌してよく混合する。つぎに、窒素ガスで重合系内を
置換しながら、撹拌下、通常90〜120℃で、所定量
の不飽和ジカルボン酸無水物を溶解した第1の芳香族ビ
ニル単量体溶液を加えて重合させ、転相するまで重合を
続ける。転相した時点から、引き続いて第2段階として
、所定量のマレイミド化合物を溶解した第2の芳香族ビ
ニル単量体溶液を加えて重合を続け、目標となる転化率
に達するまで重合を進行させればよい。
なお、上記のグラフト重合法において、重合系の転相に
ついては、重合系の粘度が転相時点て急激に変化する、
つまり粘度が著しく低下することや、濁度が増す(白濁
が著しくなる)ことにより、容易に判断できるものであ
る。
ついては、重合系の粘度が転相時点て急激に変化する、
つまり粘度が著しく低下することや、濁度が増す(白濁
が著しくなる)ことにより、容易に判断できるものであ
る。
また、上記のグラフト重合法では、重合反応の促進のた
めに、必要に応じてベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリルなどの公知の各種重合開始剤を使
用できるほか、重合調整剤などの各種の添加剤を重合系
内に添加してもよい、また、重合形式は、塊状重合法、
溶液重合法のいずれでもよい。溶液重合法では、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ブロモベン
ゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どの適宜の溶剤が用いられるが、これらの溶剤を使用す
る以外は塊状重合法と特に異なるところはない。
めに、必要に応じてベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリルなどの公知の各種重合開始剤を使
用できるほか、重合調整剤などの各種の添加剤を重合系
内に添加してもよい、また、重合形式は、塊状重合法、
溶液重合法のいずれでもよい。溶液重合法では、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ブロモベン
ゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どの適宜の溶剤が用いられるが、これらの溶剤を使用す
る以外は塊状重合法と特に異なるところはない。
このようなグラフト重合法により、目標の転化率に達し
た重合液は、ついで薄膜蒸留機、フラッシャ−1押出機
などを用いて減圧乾燥されることにより、本発明のB成
分であるペレット状や粒状の形態のゴム変性熱可塑性樹
脂とされる。この樹脂におけるゴム成分を除いた樹脂分
の分子量は、特に限定されないが、一般にはゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー(以下、GPCという)
による重量平均分子量が約50,000〜300,00
0の範囲にあるのが好ましい。
た重合液は、ついで薄膜蒸留機、フラッシャ−1押出機
などを用いて減圧乾燥されることにより、本発明のB成
分であるペレット状や粒状の形態のゴム変性熱可塑性樹
脂とされる。この樹脂におけるゴム成分を除いた樹脂分
の分子量は、特に限定されないが、一般にはゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー(以下、GPCという)
による重量平均分子量が約50,000〜300,00
0の範囲にあるのが好ましい。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、A成分である塩化
ビニル系樹脂に上記したB成分であるゴム変性熱可塑性
樹脂を配合し、均一に混合することにより、調製される
。ここで、上記両成分の配合割合としては、A成分10
0重量部に対してB成分が5〜100重量部、特に好適
には7〜90重量部とするのがよい。B成分が5重量部
未満どなると耐熱性ならびに耐衝撃性が低下し、100
重量部を超えると加工性が悪くなるため、いずれも好ま
しくない。
ビニル系樹脂に上記したB成分であるゴム変性熱可塑性
樹脂を配合し、均一に混合することにより、調製される
。ここで、上記両成分の配合割合としては、A成分10
0重量部に対してB成分が5〜100重量部、特に好適
には7〜90重量部とするのがよい。B成分が5重量部
未満どなると耐熱性ならびに耐衝撃性が低下し、100
重量部を超えると加工性が悪くなるため、いずれも好ま
しくない。
A、B成分を均一に混合する方法は特に限定されず、ヘ
ンシェルミキサー、リボンブレンダーなどであらかじめ
両成分を混合しておき、これをバンバリー、押出機、ロ
ールなどで溶融混合するよ・うにしてもよく、あるいは
連続混練機に両成分を定量的に供給しながら溶融混練し
てもよい。
ンシェルミキサー、リボンブレンダーなどであらかじめ
両成分を混合しておき、これをバンバリー、押出機、ロ
ールなどで溶融混合するよ・うにしてもよく、あるいは
連続混練機に両成分を定量的に供給しながら溶融混練し
てもよい。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、少量の熱安定剤
、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、滑剤、
発泡剤、難燃剤、加工助剤、顔料などを適宜配合するこ
とができる。
、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、滑剤、
発泡剤、難燃剤、加工助剤、顔料などを適宜配合するこ
とができる。
また、耐衝撃性が高度に望まれる用途に使用する場合は
、必要に応じて従来公知の耐衝撃性改良剤、たとえば、
ポリブタジェンに芳香族ビニル単量体およびメチルメタ
クリレートをグラフト重合したM B S樹脂、ポリブ
タジェンに芳香族ビニル華■体およびアクリロニトリル
をグラフト重合したABS樹脂、ポリブタジェンに芳香
族ビニル単量体、メチルメタクリレートおよびアクリロ
ニトリルをグラフト重合したMABS樹脂などを配合し
てもよい。
、必要に応じて従来公知の耐衝撃性改良剤、たとえば、
ポリブタジェンに芳香族ビニル単量体およびメチルメタ
クリレートをグラフト重合したM B S樹脂、ポリブ
タジェンに芳香族ビニル華■体およびアクリロニトリル
をグラフト重合したABS樹脂、ポリブタジェンに芳香
族ビニル単量体、メチルメタクリレートおよびアクリロ
ニトリルをグラフト重合したMABS樹脂などを配合し
てもよい。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、良好な加工性を存
するとともに、耐熱性、耐衝撃性にもすぐれた物性を示
すことから、自動車部品、家電製品、建材などの各種の
分野で幅広く使用することができる。
するとともに、耐熱性、耐衝撃性にもすぐれた物性を示
すことから、自動車部品、家電製品、建材などの各種の
分野で幅広く使用することができる。
つぎに、本発明を参考例、実施例、比較例により具体的
に説明する。なお以下、部および%とあるのはそれぞれ
重量部および重量%を意味する。
に説明する。なお以下、部および%とあるのはそれぞれ
重量部および重量%を意味する。
参考例1
ポリブタジェンゴム(旭化成工業曲製の商品名ジエン3
5AS)70部とスチレン600部とを重合釜に仕込み
、撹拌してゴムを溶解した。溶解後、アクリロニトリル
50部を加え、撹拌してよく混合した。
5AS)70部とスチレン600部とを重合釜に仕込み
、撹拌してゴムを溶解した。溶解後、アクリロニトリル
50部を加え、撹拌してよく混合した。
つぎに、重合釜に窒素を吹き込んでガス置換し、昇温し
で100℃になった時点で、あらかじめ無水マレイン酸
35.1部およびペンゾイルバーオギサイド0.09部
をスチレン224部に溶解しておいた第1段階の滴下液
を、152分かかって定は的に滴下した。この時、系の
粘度が急激に低下し、また著しく白濁したことから、転
相したことを認めた。
で100℃になった時点で、あらかじめ無水マレイン酸
35.1部およびペンゾイルバーオギサイド0.09部
をスチレン224部に溶解しておいた第1段階の滴下液
を、152分かかって定は的に滴下した。この時、系の
粘度が急激に低下し、また著しく白濁したことから、転
相したことを認めた。
この時、重合釜から少量のサンプルを取り出し、ガスク
ロマトグラフィーにより未反応の無水マレイン酸を調べ
たところ、検出されなかった。また、この時点での固形
分を測定したところ、20,8%であった。
ロマトグラフィーにより未反応の無水マレイン酸を調べ
たところ、検出されなかった。また、この時点での固形
分を測定したところ、20,8%であった。
続いて、同温度で、あらかじめN−シクロへキシルマレ
イミド46.2部およびベンゾイルバーオキサ・イド0
.14部をスチレン242部に溶解しておいた第2段階
の滴下液を、216分かかつて定量的に滴下し、重合を
続けた。
イミド46.2部およびベンゾイルバーオキサ・イド0
.14部をスチレン242部に溶解しておいた第2段階
の滴下液を、216分かかつて定量的に滴下し、重合を
続けた。
滴下終了後、50゛Cまで急冷し、少量のサンプルを取
り出して、未反応のN−シクロへキシルマレイミFおよ
びアクリロニトリルの量をガスクロマトグラフィーによ
り測定した。N−シクロへキシルマレイミドは検出され
なかったが、アクリロニトリルは0.79%(対重合液
)含まれていることを確認した。また、重合液の固形分
濃度を測定したところ、43,1%であった。
り出して、未反応のN−シクロへキシルマレイミFおよ
びアクリロニトリルの量をガスクロマトグラフィーによ
り測定した。N−シクロへキシルマレイミドは検出され
なかったが、アクリロニトリルは0.79%(対重合液
)含まれていることを確認した。また、重合液の固形分
濃度を測定したところ、43,1%であった。
最後に、重合液を減圧乾燥し、で、ゴム変性熱可塑性樹
脂を得た。この樹脂を[高分子分析ハンドブラフ」日本
分析化学会線、朝倉書店、p278(1985)にした
がって、ゴム分と樹脂分とに分離し、分m後の樹脂分を
テトラヒドロフランに溶解しG l) Cにより重量平
均分子量を測定した。
脂を得た。この樹脂を[高分子分析ハンドブラフ」日本
分析化学会線、朝倉書店、p278(1985)にした
がって、ゴム分と樹脂分とに分離し、分m後の樹脂分を
テトラヒドロフランに溶解しG l) Cにより重量平
均分子量を測定した。
その結果を、ゴム変性熱可塑性樹脂の樹脂組成とともに
、後記の第2表に示す。
、後記の第2表に示す。
参考例2
参考例1と同様にして、ポリブタジェンゴム(ジエン3
5AS)70部とスチレン600部とを重合釜に仕込み
、撹拌してゴムを溶解し1.アクリロニトリル50部を
加えてよく混合し、窒素置換後昇温しで1.00℃にし
、この温度に達すると参考例1における第1段階と第2
段階の滴下液を合わせた溶液、すなわち無水マレイン酸
35.1部、N−シクロへキシルマレイミド46.2部
およびベンゾイルパーオキサイド0.23部をスチレン
466部に溶解した溶液を、370分ががって定量的に
滴下し重合した。
5AS)70部とスチレン600部とを重合釜に仕込み
、撹拌してゴムを溶解し1.アクリロニトリル50部を
加えてよく混合し、窒素置換後昇温しで1.00℃にし
、この温度に達すると参考例1における第1段階と第2
段階の滴下液を合わせた溶液、すなわち無水マレイン酸
35.1部、N−シクロへキシルマレイミド46.2部
およびベンゾイルパーオキサイド0.23部をスチレン
466部に溶解した溶液を、370分ががって定量的に
滴下し重合した。
滴下終了後、参考例1と同様に50’Cまで急冷し、重
合を停止した。ごの時、少量のサンプルを採取し、未反
応のアクリロニトリル、無水マレイン酸およびN−シク
ロへキシルマレイミドの量をガスクロマトグラフィーに
より測定したところ、無水マレイン酸およびN−シクロ
へキシルマレイミドは検出されなかったが、アクリロニ
トリルは0.80%含まれていることをill iWし
た。また、重合液の固形分は42.9%であった。
合を停止した。ごの時、少量のサンプルを採取し、未反
応のアクリロニトリル、無水マレイン酸およびN−シク
ロへキシルマレイミドの量をガスクロマトグラフィーに
より測定したところ、無水マレイン酸およびN−シクロ
へキシルマレイミドは検出されなかったが、アクリロニ
トリルは0.80%含まれていることをill iWし
た。また、重合液の固形分は42.9%であった。
最後に、重合液を減圧乾燥してゴム変性熱可塑性樹脂を
得た。その樹脂組成と前記同様に測定した樹脂分の重量
平均分子量とを、後記の第2表に示す。
得た。その樹脂組成と前記同様に測定した樹脂分の重量
平均分子量とを、後記の第2表に示す。
参考例3〜11.14および15
第1表に示すように、重合釜仕込量、重合温度、第1段
階および第2段階の各滴下液の組成、滴下時間を変え、
またN−シクロへキシルマレイミドに代えてN−フェニ
ルマレイミドを用いるようにした以外は、参考例1と同
様にして重合した。重合後、50“Cに急冷したのち減
圧乾燥して、11種のゴム変性熱可塑性樹脂を得た。転
相が生じた時点(第1段階)での無水マレイン酸および
重合終了時点(第2段階)でのN−フェニルマレイミド
を、参考例1と同様にして調べたところ、いずれも検出
されなかった。
階および第2段階の各滴下液の組成、滴下時間を変え、
またN−シクロへキシルマレイミドに代えてN−フェニ
ルマレイミドを用いるようにした以外は、参考例1と同
様にして重合した。重合後、50“Cに急冷したのち減
圧乾燥して、11種のゴム変性熱可塑性樹脂を得た。転
相が生じた時点(第1段階)での無水マレイン酸および
重合終了時点(第2段階)でのN−フェニルマレイミド
を、参考例1と同様にして調べたところ、いずれも検出
されなかった。
上記各時点での固形分と、重合後の未反応アクリロニト
リル量を測定した結果を、得られたゴム変性熱可塑性樹
脂の樹脂組成および前記同様に測定した樹脂分の重量平
均分子量とともに、後記の第2表に示す。
リル量を測定した結果を、得られたゴム変性熱可塑性樹
脂の樹脂組成および前記同様に測定した樹脂分の重量平
均分子量とともに、後記の第2表に示す。
参考例12
参考例1と同様にして、重合釜にポリブタジェンゴム(
ジエン35AS>75部とスチレン600部とを仕込み
、撹拌してゴムをよく溶解したのち、アクリロニトリル
50部を加えて、よく混合した。
ジエン35AS>75部とスチレン600部とを仕込み
、撹拌してゴムをよく溶解したのち、アクリロニトリル
50部を加えて、よく混合した。
つぎに、窒素置換後、昇温しで95℃にし、この温度に
達すると同時に、あらかじめ無水マレイン酸31.5部
、メチルメタクリレ−1・49.7部およびヘンシイル
バーオキサイド0.11部をスチレン233部に溶解し
ておいた第1の滴下液を、147分かかつて定量的に滴
下して、重合した。
達すると同時に、あらかじめ無水マレイン酸31.5部
、メチルメタクリレ−1・49.7部およびヘンシイル
バーオキサイド0.11部をスチレン233部に溶解し
ておいた第1の滴下液を、147分かかつて定量的に滴
下して、重合した。
この時、重合系に転相が認められたので、重合釜から少
量のサンプルを取り出し、ガスクロマトグラフィーによ
り未反応の無水マレイン酸およびメチルメタクリレート
を調べたところ、検出されなかった。また、この時点で
の固形分を調べたところ、22.1%であった。
量のサンプルを取り出し、ガスクロマトグラフィーによ
り未反応の無水マレイン酸およびメチルメタクリレート
を調べたところ、検出されなかった。また、この時点で
の固形分を調べたところ、22.1%であった。
続いて、同じ温度で、あらかじめN−フェニルマレイミ
ド52.1部、メチルメタクリレート43゜7部および
ヘンシイルバーオキサイド0.17部をスチレン241
部に溶解しておいた第2の滴下液を、203分かかつて
定量的に滴下して、重合を続けた。
ド52.1部、メチルメタクリレート43゜7部および
ヘンシイルバーオキサイド0.17部をスチレン241
部に溶解しておいた第2の滴下液を、203分かかつて
定量的に滴下して、重合を続けた。
滴下終了後、温度を50℃まで急冷し、未反応単量体を
測定した。N−フェニルマレイミド、メチルメタクリレ
ートは検出されなかったが、アクリロニトリルは0.7
3%含まれていた。また、重合液の固形分は43.7%
であった。
測定した。N−フェニルマレイミド、メチルメタクリレ
ートは検出されなかったが、アクリロニトリルは0.7
3%含まれていた。また、重合液の固形分は43.7%
であった。
最後に、重合液を減圧乾燥して、ゴム変性熱可塑性樹脂
を得た。その樹脂組成および前記同様に測定した樹脂分
の重量平均分子量を、後記の第2表に示す。
を得た。その樹脂組成および前記同様に測定した樹脂分
の重量平均分子量を、後記の第2表に示す。
参考例13
参考例1と同様にして、重合釜にポリブタジェンゴム(
ジエン35AS)75部とα−メチルスチレン700部
とを仕込み、撹拌してゴムを溶解したのち、アクリロニ
トリル45部を加えてよく混合した。
ジエン35AS)75部とα−メチルスチレン700部
とを仕込み、撹拌してゴムを溶解したのち、アクリロニ
トリル45部を加えてよく混合した。
つぎに、窒素置換後、昇温しで105℃にし、この温度
に達すると同時に、あらかじめ無水マレインM 35.
6部およびベンゾイルパーオキサイド0.16部をスチ
レン234部に溶解しておいた第1の滴下液を、155
分がかって定量的に滴下して、重合した。
に達すると同時に、あらかじめ無水マレインM 35.
6部およびベンゾイルパーオキサイド0.16部をスチ
レン234部に溶解しておいた第1の滴下液を、155
分がかって定量的に滴下して、重合した。
この時、重合系に転相が認められたので、少量のサンプ
ルを取り出し、未反応の単量体を調べたところ、無水マ
レイン酸は検出されながった。また、この時点での固形
分を調べたところ、19.2%であった。
ルを取り出し、未反応の単量体を調べたところ、無水マ
レイン酸は検出されながった。また、この時点での固形
分を調べたところ、19.2%であった。
続いて、同じ温度で、あらかじめN−フェニルマレイミ
ド53.6部およびベンゾイルパーオキサイド0.20
部をスチレン244部に溶解しておいた第2の滴下液を
、216分かかつて定量的に滴下し、重合を続けた。
ド53.6部およびベンゾイルパーオキサイド0.20
部をスチレン244部に溶解しておいた第2の滴下液を
、216分かかつて定量的に滴下し、重合を続けた。
滴下終了後、温度を50℃まで急冷し、未反応の単量体
を調べたところ、N−フェニルマレイミドは検出されな
かったが、アクリロニトリルは0゜66%含れていた。
を調べたところ、N−フェニルマレイミドは検出されな
かったが、アクリロニトリルは0゜66%含れていた。
また、重合液の固形分は41゜9%であった。
最後に、重合液を残圧乾燥して、ゴム変性熱可塑性樹脂
を得た。その樹脂組成および前記同様に測定した樹脂分
の重量平均分子量を、後記の第2表に示す。
を得た。その樹脂組成および前記同様に測定した樹脂分
の重量平均分子量を、後記の第2表に示す。
なお、第1,2表中、ANはアクリロニトリル、MAN
は無水マレイン酸、MMAはメチルメタクリレート、B
P−0はベンゾイルパーオキサイドである。
は無水マレイン酸、MMAはメチルメタクリレート、B
P−0はベンゾイルパーオキサイドである。
実施例1
塩化ビニル系樹脂〔住人化学■製の商品名スミリット5
X−1,1F;重合度1,050)と、参考例1で得た
ゴム変性熱可塑性樹脂と、下記に示す各種の添加剤とを
、ヘンシェルミキサーでよく混合した。
X−1,1F;重合度1,050)と、参考例1で得た
ゴム変性熱可塑性樹脂と、下記に示す各種の添加剤とを
、ヘンシェルミキサーでよく混合した。
塩化ビニル系樹脂 85部ゴム変性熱可
塑性樹脂 15部ステアリン酸鉛
0.8部ステアリン酸バリウム 0
.6部3塩基性硫酸鉛 1.8部つぎ
に、この混合物を表面温度力月85℃に加熱された熱ロ
ールで5分間混練してシートとじ、これを平板プレスを
用いて190℃、100kg/cdの条件で10分間プ
レス成形して、塩化ビニル系樹脂組成物からなる後記の
各試験に供するための試験片を作製した。
塑性樹脂 15部ステアリン酸鉛
0.8部ステアリン酸バリウム 0
.6部3塩基性硫酸鉛 1.8部つぎ
に、この混合物を表面温度力月85℃に加熱された熱ロ
ールで5分間混練してシートとじ、これを平板プレスを
用いて190℃、100kg/cdの条件で10分間プ
レス成形して、塩化ビニル系樹脂組成物からなる後記の
各試験に供するための試験片を作製した。
実施例2〜7
参考例1,4.7.−10.12.13で得られたゴム
変性熱可塑性樹脂をそれぞれ使用し、かつこれと塩化ビ
ニル系樹脂との使用部数を第3表に示すとおりとした以
外は、実施例1と同様にして、6種の試験片を作製した
。
変性熱可塑性樹脂をそれぞれ使用し、かつこれと塩化ビ
ニル系樹脂との使用部数を第3表に示すとおりとした以
外は、実施例1と同様にして、6種の試験片を作製した
。
比較例1〜10
参考例1〜3. 5. 6. 8. 9. 11. 1
415で得られたゴム変性熱可塑性樹脂をそれぞれ使用
し、かつこれと塩化ビニル系樹脂との使用部数を第3表
に示すとおりとした以外は、実施例1と同様にして、1
0種の試験片を作製した。
415で得られたゴム変性熱可塑性樹脂をそれぞれ使用
し、かつこれと塩化ビニル系樹脂との使用部数を第3表
に示すとおりとした以外は、実施例1と同様にして、1
0種の試験片を作製した。
比較例11
ゴム変性熱可塑性樹脂を全く使用せず、塩化ビニル系樹
脂を85部使用した以外は、実施例1と同様にして試験
片を作製した。
脂を85部使用した以外は、実施例1と同様にして試験
片を作製した。
以上の実施例1〜7および比較例1〜11で作製した各
試験片を用いて、以下の要領で、耐熱性の指標となるビ
カツト軟化温度、耐衝撃性の指標となるアイゾツト衝撃
強度、および加工性の指標となるメルトフローレートを
測定した。
試験片を用いて、以下の要領で、耐熱性の指標となるビ
カツト軟化温度、耐衝撃性の指標となるアイゾツト衝撃
強度、および加工性の指標となるメルトフローレートを
測定した。
ビカット軟化温度 : JIS K7206 、 A法
アイゾツト衝撃強度: JIS K7110 、ノツチ
付きこれらの測定結果を、つぎの第3表に示す。なお、
各測定値は、いずれもその値が高いほど耐熱性、耐衝撃
性および加工性にすぐれることを意味している。
アイゾツト衝撃強度: JIS K7110 、ノツチ
付きこれらの測定結果を、つぎの第3表に示す。なお、
各測定値は、いずれもその値が高いほど耐熱性、耐衝撃
性および加工性にすぐれることを意味している。
」二足の第3表の結果から明らかなように、本発明に係
る塩化ビニル系樹脂組成物は、良好な加J1性を示すと
ともに、耐熱性、耐衝η1性のいずれの特性にもすぐれ
ていることが判る。
る塩化ビニル系樹脂組成物は、良好な加J1性を示すと
ともに、耐熱性、耐衝η1性のいずれの特性にもすぐれ
ていることが判る。
Claims (1)
- (1)A)塩化ビニル系樹脂100重量部に、B)ゴム
成分4〜40重量部の存在下、不飽和ジカルボン酸無水
物0.5〜10重量%とマレイミド化合物5〜35重量
%とアクリル酸アルキルエステルおよび/またはメタク
リル酸アルキルエステル0〜25重量%とシアン化ビニ
ル単量体3〜30重量%と芳香族ビニル単量体45〜9
1.5重量%とからなる単量体混合物100重量部を、
溶液または塊状重合法により、転相前の第1段階は不飽
和ジカルボン酸無水物と、マレイミド化合物を除く他の
単量体とを重合させ、転相後の第2段階はマレイミド化
合物と、不飽和ジカルボン酸無水物を除く他の単量体と
を重合させる、2段階グラフト重合を行わせて得られる
ゴム変性熱可塑性樹脂5〜100重量部を、 ブレンドしたことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8830989A JPH02265945A (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8830989A JPH02265945A (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02265945A true JPH02265945A (ja) | 1990-10-30 |
Family
ID=13939330
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8830989A Pending JPH02265945A (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02265945A (ja) |
-
1989
- 1989-04-06 JP JP8830989A patent/JPH02265945A/ja active Pending
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