JPH02252766A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、
耐熱性が高くかつ耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成
物に関する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車用
材料、例えばメーターフード、メータークラスター　イ
ンスッルメントパネル、コンソールボックス等の内装部
品やバンパー　外板材料、ランプハウジング等の外装部
品の分野において、あるいは各種の機械部品の分野にお
いて有利に利用することができる。

〔従来の技術〕

ポリエチＶンテレフタレートやポリテトラメチレンテレ
フタレート等のポリエステル系樹脂はその高融点を生か
してオーブナブルトレーやエンジニアリングプラスチッ
クとしての勢器具の外装、電気部品といった高温で使う
用途に向けようという動きが出てきている。ところでこ
れらポリエステル系樹脂は強靭性が劣ることよりブタジ
ェン系重合体をゴム成分としたメチルメタクリレート−
ブタジェン−スチレン共重合体（ＭＢ８樹脂）を配合す
ることにより耐衝撃性を向上することが提案されている
。

また、ポリカーボネート系樹脂は耐衝撃性、耐熱性、寸
法安定性、電気絶縁性等に優れており、機械部品、保護
・安全用具、電気絶縁用途、光学機械部品、容器等広い
分野で使用されている。

ところでポリカーボネート系樹脂は流動性や耐薬品性に
劣ることから、最近ではかかる欠点を改良するためにポ
リエチレンテｖ７りＶ−トやポリテトラメチレンチンフ
タＶ−）のような飽和ポリエステμ系樹脂を配合したポ
リマーアロイ化が提案（特公昭５６−１４０５５号公報
、特公昭５３−１２５３７号公報、特公昭５７−２７４
４号公報等）開発されその用途分野を広げつつある。し
かしながらポリカーボネート系騒 樹脂に飽和ポリエステル系樹脂を配合することによりポ
リカーボネート系樹脂が有する強靭性が損なわれること
から、さらにＭＢ日樹脂を配合し耐衝撃性を向上するこ
とが提案（特公昭５５−９４５５号公報）されている。

このようにＭＢ８樹脂は、塩化ビニル樹脂に配合するこ
とが知られていたのく加え飽和ポリエステル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂に配合し、耐衝
撃性を向上させる事が知られている。

しかしながら、ＭＢ８１１１１１の配合による改良方法
では、得られる耐衝撃性が期待の程度に満足し得るもの
でなくて、さらに改良することが望まれているのが現状
である。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記のような現状に鑑み本発明の目的は新規な耐衝撃性
にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記し九課題は、本発明によれば、熱可塑性樹脂１００
重量部と重量平均粒子径がα３μｍ以上のジエン系ゴム
重合体を５０３４ｇ４以上含有スるジ含有基ゴムラテッ
クス６０〜９０重量４（固型分換算）の存在下に優位量
のアクリル光重量体及び劣位量の芳香族ビニル糸車量体
、シアン化ビニル系単竜体から選ばれた少なくとも一種
の単量体を乳化グフフを重合して得たグラフト共重合体
（ａ３２〜５０重量部を均一に混合してなる゛熱可塑°
性樹脂組成物によって解決する事ができる。

本発明において使用される熱可塑性樹脂としては、特に
限定されるものではないが塩化ビニμ系樹脂、飽和ポリ
エステル果樹１旨、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、メタクリル系樹脂及びスチレン樹脂があ
げられ、単独でもしくは二種以上併用して用いる事がで
きる。

これらの中でも、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート
系樹ｌ旨及び飽和ポリエステル系樹脂の単独、並びにポ
リカーボネート系樹脂と飽和ポリエステル系樹脂の混合
物が特に好ましい。

本発明における塩化ビニ／％／系樹脂としては、ポリ塩
化ビニルの他、塩化ビニ１ｖ７０重量憾以上からなる塩
化ビニル系共重合体が使用できる。

塩化ビニルに共重合するモノマーとしてはエチレン、プ
ロピレン、臭化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル１
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が用いら
れる。

飽和ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等が挙げ
られ、さらにはこれらに１゜３−プロパンジオール等の
ジオール、イソフタル酸等のジカルボン酸を少量共重合
させ九コポリエステルも使用可能である。これらポリエ
ステ〜、コポリエステルは単独で又は組合せて用いるこ
とができる。

ポリカーボネート系樹脂としては　ｚ　２１−（Ａ，４
’−ジヒドロキＶジフエニ／Ｌ／）プロパンから誘導さ
れるポリカーボネートを主たルモノトするが、他のビス
フェノール系ポリカーボネートも使用可能である。

ポリオレフィン系樹脂としてはポリエチＶ７、ホリプロ
ピＶン等が挙げられる。

メタクリル系樹脂としてはポリメチルメタクリｖ−ト、
さらにはメチルメタクリレートに少量のプルキルアクリ
Ｖ−）を共重合したメチルメタクリレート−プルキルア
クリＶ−）共重合体等が挙げられる。

またスチレン系樹脂としてはポリスチレン、高衝撃性ポ
リスチレン（ＩＩＩＰ８）、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体、スチレン−無水マＶイン酸共重合体等が挙
げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、種撃性改良剤の
調製のために使用されるジエン系ゴム重合体ラテックス
は、重量平均粒子系がα３μｍ　ＬＪ、上の「大粒径」
ゴムラテックス（ジエン系ゴム重合体）を５０重量鴫以
上（固型分換算）含むものでちり、好ましくは重量平均
粒子径が１３μｍ以上の大粒径ゴムラテックスを７０重
量鴫以上（固型分換算）、更に好ましくは７５重量鴫以
上（固型分換算）含むものである。ここで、ゴムラテッ
クスの重量平均粒子径は、それが大粒径でない場合、す
なわち、α３μｍ未満の場合、最終的に得られる樹脂組
成物の衝撃強度が不足するために好ましくない。

この大粒径ゴムラテックスを製造する方法としてはジエ
ン系ゴム重合体を乳化重合法にて製造する際に低温長時
間で所望の粒径を有するゴムラテックスを製造する方法
あるいは通常の乳化重合法で製造した小粒径ゴムラテッ
クスに、酸、電解質あるいはカルボン酸ユニットを有す
る重合体ラテックスを添加する事によシゴムを肥大化し
製造する方法があるが、その中でも通常の乳化重合法で
製造した小粒径プふラテックスに力／１／ゼン酸ユニッ
トを有する重合体ラテックス（例えばプルキルアクリＶ
−）−不飽和酸共重合体ラテックス）の添加によりゴふ
を肥大化して大粒径ゴムラテックスを得る方法が最も好
ましい。

ここで低温長時間かけて大粒径ゴムラテックスを製造す
る方法は重合時間が長期に及び為、コスト的に不利とな
るし、また酸、電解質の添加により肥大化を行なう場合
、α３μｍ以上の粒径を５０重竜憾以上含有するプム粒
径を製造する事は乳化系の安定性という見地よシネ利と
なる。

大粒径ゴムラテックスが、ジエン系ゴム重合体ラテック
ス中に占める割合であるが、５０重ｆｔ４未満では、大
粒径ゴムラテックスを使用している効果が薄れ、１３μ
ｍ未満のゴムラテックス単独使用の場合と同じく、衝撃
強度の低い樹ＩＩｗＭＡ酸物しか得られないため、好ま
しくない。

ジエン系ゴム重合体としては、ポリブタジェン重合体、
あるいはブタジェンを主成分とするブタジェン−スチレ
ン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ブタジェン−アクリル酸ブチμ共重合体等を使用すると
とがある。

最も一般的には、ポリブタジェン重合体あるいはブタジ
ェン−スチレン共重合体が用いられる。

これらのジエン系ゴム重合体ラテックスの重量平均粒子
径は、ラテックスの電子顕微鏡写真から測定するカ為あ
るいは光散乱法などくより測定で轡る。これらの方法に
ついては室井宗−著「高分子ラテックスの化学」に詳説
されている。

本発明において用いるグフフト共重合体（Ａ）は、上記
のジエン系ゴム重合体ラテックスの存在下優位量のアク
リル系単量体及び劣位量の芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体から選ばれ丸少なくとも一種の単量
体を乳化グフフト重合する事により得られる。

ここで用いられるアクリル系単量体としてはア〃キ〃基
の炭素数が１〜４個のものが好ましく、例えばメタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチμ及びメタクリル酸ターシャ
リブチル、及びアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−プチル等が挙げら
れ、特にメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。

また、ここで用いられる芳香族ビニ／Ｌ’系単量体とし
てはスチレンが代表として挙げられるがその他にα−置
換スチＶン、核置換スチレン及びその誘導体、例えばα
−メ千μスチレン、りｃ！Ａ／スチレン、ビニルトル二
ン等を用いても良い。

また、シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリ
ル、メタクリロ二トリル等が挙げられ、特にアクリロニ
トリルが好ましく用いられる。

乳化グラッセ重合に供するアクリル系単量体、芳香族ビ
ニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体の竜は、優位
量のアクリル系単量体と劣位量の芳香族ビニル系単量体
、シアン化ビニル系単量体であり、グフフトに用いる単
量体の総量を１００改量鴫としてアクリル系、ａｍｉ体
が好ましくは５０重を憾以上、更に好ましくは６５重１
４４以上、芳香族ビニル系単量体及び／又はシアン化ビ
ニル系単量体が好ましくは５０重量憾未満、更に好まし
くは３５重Ｊｔ４未満である。

ここでアクリル系単量体の使用量が、劣位量の場合、グ
ラフト共重合体伍）と熱可塑性樹脂との相溶性が低下し
、期待するＶ＃衝撃性が発現せず好ましくけない。

グフフト共重合体Ｃ１１に占めるジエン系ゴム重合体の
割合は、固型分に換算して６０〜９００〜９０重量部く
は７０〜９０１ｉ量憾である。

この割合が９０重量優を１廻る場合、最終の樹脂組成物
の混合性が著るしぐ低下しいわゆる、プッ、フィッシュ
アイ等の表面外観上の問題が生じ、′を九、反対に６０
重量憾未満では、最終的に得られる樹脂組成物の耐衝撃
性改良効果が少ないため、いずれの場合も好ましくない
。

本発明におけるグフフト共重合体（Ａ）は通常の乳化重
合法で製造する仁とが好ましい。

乳化剤としては脂肪酸塩、アルキル硫酸エステ／Ｌ’塩
、アμキμベンゼンス〜フォン１’ｌｉｌ塩、７〜キ〜
リン酸エステル塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩等の
アニオン性界面活性剤、またポリオキシエチＶンアμキ
μエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の
ノニオン性界面活性剤、更にアＮＵＮアミン塩等のカチ
オン性界面活性剤を使用することができる。

これらの界面活性剤は単独でまたは併用して使用するこ
とができる。

重合開始剤としては通常の過硫酸塩などの無機開始剤、
または有機過酸化物、アゾ化合物等を単独で用いるか、
あるいは上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、千オ硫
酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キＶＶ−）等とを組み合わせ、レドックス系開始剤とし
て用いることもできる。開始剤として好ましい過硫酸塩
は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等であり、有機過酸化物としてはｔ−ブチルハイド
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、過酸化ベ
ンシイμ、過酸化ツウロイル等である。

重合体の分子量を調節するために連鎖移動剤を使用して
もよく、炭素ａ５〜２０のアルキルメルカプタン等が使
用可能である。

重合は開始剤の分解温度以上の温度にて通常の乳化重合
条件下で行なう。この際に各段階いずれの重合について
も、各単量体または単量体の混合物の全量を一度に、　
ｔＤるいは全量または一部を連続的に添加しながら行う
ことができる。

ただし重合の安定性、重合反応熱の除去等の点からは全
量または一部を添加しながら重合を行うことが好ましい
。

得られたグフフト共電合体頭のフテックスは通常塩析、
あるいは酸析凝固し、濾過水洗し、粉末状で回収するか
、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥等を行い、粉末状にして
回収することができる。

本発明は、上述し九熱可塑性樹脂用衝撃改質剤の２〜５
０重量部を他の熱可塑性樹脂ｉｏＯ重量部と配合する事
により耐衝撃性良好な熱可塑性樹脂組成物が得られる。

本発明の実施に際してはグフフト共重合体（Ａ）及び熱
可塑性樹脂の配合は、好ましくは粉末状で、例えばりポ
ンプレンダ−、ヘンシェルミキサー等により行い、公知
の混線機、例えばミキシングローμ、バンバリーミキサ
−１押出機及び射出成形機等によって成形加工される。

また本発明の熱可塑性樹脂組成物には必要に応じて公知
の安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、剥離剤、離型
剤、着色剤、難燃剤を添加しても良い。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらＫよシ限定されるものではない。

実施例中「４」、「部」はそれぞれｒ　３！ｉｔ　４Ｊ
、「重量部ｊを意味する。

実施例１（本発明例Ｂ）： （１）　　ブタジェン重合体（Ａ−１）ラテックスの合
成 １．３−ブタジェン１００部、ラウリン酸ソーダ４部、
ｎ−ラウリルメルカプタフ０．５部、過硫酸カリウム１
４部及び脱イオン水１８０部の混合物を、窒素置換を行
なったオートクリープ中に仕込み、攪拌しながら６０℃
で５０時間重合させてゴムラテックス（平均粒子径ＣＬ
０９μＩ！Ｉ）を得た。

（２）肥大化用高分子ラテックスＯＢ）の合成エチルア
クリレート　　　　　　　　８５部メタクリμ酸　　　
　　　　　　　１５部過硫酸カリウム　　　　　　　　
　１１５部ノンサーＡ／ＴＫ−１２，０部 （日本油脂ＫＫ！！１！、半硬化牛脂カリ石ケン）ツビ
ゾー／Ｌ’８０　　　　　　　　　１．０部（日本油脂
ＫＫ製、ソデイウムオクチルスμホサクシネート） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
部上上記性を記載の組成に従って７０℃で４時間重合さ
せ、ｐＨ＆２のエマルジョンラテックスを得た。

（３）肥大化ラテックス（Ａ−２）の合成前記ラテック
ス（Ａ−１）１００部（固型分）を攪拌機を備えた反応
釜に入れ、それに前記ラテックスＱ３）　２．０部（固
形分）を攪拌しながら１０秒間で添加し、肥大化ラテッ
クス（Ａ−２）を得た。この肥大化ラテックスは、平均
粒子径（Ｌ４μｍであった。

（Ａ）　　混合ゴムラテックス（ム−３）の製造前記工
程（１）及び（３）で得られた小粒径ゴムラテックス（
ム−１）と大粒径ゴムラテックス（Ａ−２）とを１０／
９゛０の重量比で室温にて均一に混合し、混合ゴムラテ
ックス（Ａ−３）を得た。

この混合ゴムラテックス（Ａ−３）の重量平均粒子径に
ついては、光散乱法（大塚電子■製ダイナミック光散乱
光度計ＤＬ８−７００　）によシ、そしてゴムラテック
スを四酸化オスミウム水溶液にて処理し、透過型電子頭
徽鏡〔日本電子■製ｆｆＥＭ−１０ｎｅ　）　　写真に
よシ、個々に測定した。

いずれの方法においても重量平均粒子径はよく一致して
いることが確認された。光散乱法による測定結果を第１
表の本発明例Ｂの欄に示す。

（５）　　グラフＦ共重合体（Ｇ−１）の合成前記工程
（Ａ）で得られ九混合ゴムラテックス（Ａ−ｓ）を７０
部（固型分）、還元剤としてロンガリットを１１５部仕
込み、内温を７０℃に保って、キュメンハイドロパーオ
キサイド（以下ＣＨＰと略称する）α０６部を加えたメ
タクリル酸メチＡ／１５部の混合液を１時間で連続滴下
し、更に１時間保持した。その後、第２段として、スチ
レン３部にｃａｐをα０２部混合したものを１時間で連
続滴下し、更に２時間保持した。次いで第３段として、
メタクｖｔｖｓａメチ／Ｌ／１２部及び０ＦｉＰ１０４
部から成る混合液を１０分で滴下し、更に１時間保持し
て重合を終了させた。

得られたラテックスに熱安定剤としてＢ、　Ｌ　Ｔ（λ
６−ジー第ヨプチルーＰ−クレゾー／Ｌ／）１．０部を
添加し、α２４硫酸水溶液で凝固させ、温水で洗浄し、
乾燥してグラフを共重合体（Ｇ−１）を得た。

（６）　　ポリエステル樹脂組成物の製造ポリブチＶン
テＶフタレート（三菱レイヨン■製タフペットＰＢＴ　
Ｎ−１０００）　　と前記（５）で得られたグラフＦ共
重合体（Ｇ−１）とをｓ　Ｏ／２００重量比でミキサー
を用いて充分混合し、３０−φベント付二軸押出機を用
い２４０℃で溶融混練し、ベレット化した。このべＶツ
Ｆを真空乾燥後、樹脂温度２５０℃にて射出成形を行な
い、続いて、結晶化度を一定にするため、１５０℃で３
時間熱処理を行ない、得られた成形品の常ａ（２３℃）
での耐衝撃性を評価した結果を第１表に示した。

尚、耐衝撃性はノツチ付アイゾツトインパクトをＡ８τ
Ｍ−Ｄ−２５６の規格により測定した。

実施例２（本発明例Ａ、Ｏ，り）： 前記実施例１に記載の手法を繰り返した。但し、本例の
場合、前記工程（Ａ）で示される小粒径ゴムラテックス
（Ａ−１）と大粒径ゴムラテックス（Ａ−２）との混合
比を第１表に示す通りに変更した。

得られた結果を下記第１表の本発明例Ａ、０゜Ｄの欄に
示す。

比較例Ａ、Ｂ、Ｏ及び′Ｄ＝ 前記実施例１に記載の手法を繰り返した。但し、本例の
場合、前記工程（Ａ）で示される小粒径プムラテックス
（Ａ−１）と大粒径ゴムラテックス（Ａ−２）との混合
比を第１表に示す通９に変更し、また、比較例りではポ
リブチＶンテＶフタレートのみで測定を行った。得られ
た結果を下記第１表の比較例Ａ、Ｂ、Ｏ及びＤに示す。

実施例３（本発明例ｍ、？及びＧ）： 前記実施例１に記載の手法を繰り返した。但し本例の場
合、前記実施例１の（Ａ）で得られた混合ゴムラテック
ス（ム−３）を固型分として第２表に示す様に変更し、
それに応じて前記実施例１の工程（５）におけるグラフ
ト処方を同化で変更した。

得られた熱可塑性樹脂組成物の常温（２３℃）での耐衝
撃性を測定した結果を下記第２表の本発明例ｍ、ｙ及び
Ｇの唄に示す。

比較例Ｅ及び１Ｐ： 前記実施例５に記載の手法を繰り返した。但し本例の場
合、固形分としての混合ゴムラテックス量を第２表に示
す通りに変更した。得られた熱可塑性樹脂組成物の常温
（２５℃）での耐衝撃性を測定した結果を下記第２表の
比較例Ｅ及びＦの欄に示す。

第 表 し本例の場合グフフト重合を行う単量体を重量部として
第３表に示す様に変更し丸。

得られた熱可塑性樹脂組成物の常温（２３℃）での耐衝
撃性を測定した結果を下記第３表の本発明例Ｇ〜工の欄
に示す。

前記実施例１の手法を繰や返した。但し本例の場合、前
記実施例１の（５）でのグフフト重合を行う単量体を重
量部として第５表に示す様に変更し、それに応じて使用
する重合助剤及び滴下、保持時間を同化で変更した。

得られた熱可塑性樹脂組成物の常温（２３０℃）での耐
衝撃性を測定した結果を下記第３表の本発明例Ｈ−４の
欄に示す。

比較例Ｇ−ｘ： 前記実施例４に記載の手法を繰り返した。但実施例５（
本発明例Ｌ〜０）： （１）　　ブタジェン−スチレン共重合体（Ａ−４）ラ
テックスの製造 １．３−ブタジェン　　　　　　　　　７５部スチレン
　　　　　　　　　　　　　２５部ジビニ〃ベンゼン　
　　　　　　　　　　１部ジイソプロピルベンゼンヒド
ロバーオキシド　　　Ｑ、２部ピロリン酸ソーダ　　　
　　　　　　　１５部硫酸第１鉄　　　　　　　　　　
　Ｑ、０１部テキストローズ　　　　　　　　　　１，
０部オＶイン酸カリウム　　　　　　　　２．０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
部上記成分を記載の組成に従って耐圧オートクレープで
５０℃で重合を行なった。８時間で重合は完結し、得ら
れたプムの平均粒子径は１０８μｍであった。

（２）得られたゴムラテックス（Ａ−４）ヲ、ｆＩＩＩ
記実施例１の工程（２）の肥大化用高分子ラテックス（
Ｂ）を用いて肥大化し、前記実施例１、工程（３）と同
様にして肥大化ラテックス（Ａ　−ｓ　を平均粒子径［
１Ｌ４３μｍ）　　を得た。引き続いて、前記実施例１
、工程（Ａ）〜（６）に記載の手法を繰り返した。

前記−ｆタジエンースチＶンプムラテックス（Ａ−４）
及び肥大化ラテックス（Ａ−５）を第４表に示す重量比
で用いた時に得られた熱可塑性樹脂組成物の常温（２３
℃）での１耐衝撃性を測定した結果を下記第４表の本発
明例Ｌ〜０の欄に示す。

比較例、Ｔ−Ｌ− 前記実施例５に記載の手法を繰り返した。但し、本例の
場合、前記ブタジエンースチレンゴムフテックス（Ａ−
４）及び肥大化ラテックス（ム−５）の重量比を第４表
に示す通りに変更した。得られた熱可塑性樹脂組成物の
常温（２３℃）でのｅｌｌ撃性を下記の第４表の比較例
Ｊ〜−の欄に示す。

実施例６（本発明例Ｑ）： ポリカーボネート／ポリエステμ樹脂組成物の製造 ポリカーボネート（三菱化成■製ツバレックス７０２２
Ｐ、Ｔ）とポリブチレンプレフタレート及び実施例１の
（５）で得たグラフト共重合体用い２６０℃で溶融混練
しべＶット化した。このべＶットを実施例１の（６）と
同じ方法にて、樹脂温度２６０℃にて射出成形し続いて
熱処理した成形品の常温（２３℃）での耐衝撃性を評価
した結果を第５表の本発明例ｑのｍＫ示す。

実施例７（本発明例Ｐ、Ｒ及びＳ）： 前記実施例６に記載の手法を繰り返した。但し本例の場
合、前記実施例１の（Ａ）で得られた混合ゴムラテック
ス（Ａ−３）を固型分として第５表に示す様に変更し、
それに応じて前記実施例１の工程（５）におけるグラフ
ト処方を同化で変更した。

得られた熱可塑性樹脂組成物の常温（２３℃）の耐矯撃
性を測定した結果を下記第５表の本発明例Ｐ、Ｒ，及び
Ｓの頂に示す。

比較例Ｍ−Ｎ： 前記実施例７に記載の手法を繰り返した。但し本例の場
合固型分としての混合ゴムラテックス量を第５表に示す
通９に変更した。

得られた熱可塑性樹脂組成物の常温（２５℃）での耐衝
撃性を測定した結果を下記第５表の比較例Ｍ、Ｈの欄に
示す。

第　　５　　表 〔発明の効果〕 本発明によれば熱可塑性樹脂に対する耐衝撃改質剤であ
るＭＢＳ樹脂を乳化重合により製造する過程において、
ＭＢＥ＋樹脂のゴム成分テするジエン系ゴム重合体の重
量平均粒子径を１３μｍ以上が５０重重量板上含有させ
たジエン系ゴムラテックス６０〜９０重量４（固型分換
算）用いる事により得られたＭＢ８樹脂が熱可塑性樹脂
の耐衝撃改良に著るしい効果を奏するようにする事かで
轡、したがって、著るしく耐衝撃性の優れた熱可塑性樹
脂組成物を提供する事ができる。

平成　年　７月７２日 １、事件の表示 平成１年特許願第７５７６３号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （８０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長　永井彌太部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性樹脂１００重量部と重量平均粒子径が０．
   ３μｍ以上のジエン系ゴム重合体を５０重量％以上含有
   するジエン系ゴムラテックス６０〜９０重量％（固型分
   換算）の存在下に優位量のアクリル系単量体及び劣位量
   の芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体から
   選ばれた少なくとも一種の単量体を乳化グラフト重合し
   て得たグラフト共重合体（Ａ）２〜５０重量部とからな
   る熱可塑性樹脂組成物。 ２、熱可塑性樹脂が塩化ビニル系樹脂、飽和ポリエステ
   ル系樹脂及びポリカーボネート系樹脂の少なくとも一種
   である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物
   。