JPH02238051A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic resin composition having excellent heat resistance, melt fluidity, processing properties, chemical resistance, etc., by blending a polyphenylene oxide with specific amounts of modified propylene polymer, rubber-like substance, etc. CONSTITUTION:100 pts.wt. total amounts of composition comprising (A) 1-90wt.% polyphenylene oxide obtained by polymerizing a phenolic compound shown by the formula (R1 to R5 are H, halogen, etc.) through oxidative coupling polymerization or composition containing the polyphenylene oxide and (B) 99-10wt.% modified propylene polymer prepared by subjecting a styrene-based monomer (mixture) to graft copolymerization or composition containing the propylene polymer is blended with (C) 1-70 pts.wt. rubber-like substance (e.g. natural rubber or butadiene polymer) and (C) 0.1-30 pts.wt. based on 100 pts.wt. total amounts of the components A, B and C to white oil and/or liquid paraffin having 40-400 viscosity.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、射出成形や押出成形により、成形品などに利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition that can be used for molded products by injection molding or extrusion molding.

［従来の技術およびその課題］ 一般に、ポリフェニレンエーテルは耐熱性、耐熱水性、
寸法安定性および機械的、電気的性質などの優れた性質
をもつ樹脂であるが、一方、その溶融粘度が高いために
成形性が悪い、耐薬品性が悪い、耐衝撃性が低い等の欠
点を有している。[Prior art and its problems] Generally, polyphenylene ether has heat resistance, hot water resistance,
Although this resin has excellent properties such as dimensional stability and mechanical and electrical properties, it has drawbacks such as poor moldability due to its high melt viscosity, poor chemical resistance, and low impact resistance. have.

ポリフェニレンエーテルの優れた諸特性を保ったまま溶
融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方法として
、ポリフェニレンエーテルとポリスチレン樹脂との混合
物が知られているが、依然として耐薬品性は改良ざれな
い。A mixture of polyphenylene ether and polystyrene resin is known as a method for improving molding processability by lowering the melt viscosity while maintaining the excellent properties of polyphenylene ether, but chemical resistance still needs to be improved.

ポリフェニレンエーテル樹脂組成物に低分子早炭化水素
樹脂を加え、樹脂の成形温度および溶融粘度を低下させ
ることにより、加工性を向上させることは米国特許第４
１８９４１１号、英国特許第１３４４７２９号に記載ざ
れている。U.S. Pat.
No. 189411 and British Patent No. 1344729.

また、ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の溶融粘度を
低下させるために、石油誘導低分子量樹詣、ロジン樹脂
などを加えることは特開昭５５１１８９５１３号に記載
されている。Further, in order to reduce the melt viscosity of a polyphenylene ether resin composition, the addition of petroleum-derived low molecular weight resin, rosin resin, etc. is described in JP-A-551189513.

分解ナフサから誘導される芳香族炭化水索１カ１脂をボ
リフエニレンエーテルに配合することにより、ボリフエ
ニレンエーテルの溶融粘度を低下させる技術も特公昭５
７−１３５８４号に述べられている。A technology was developed in 1973 to reduce the melt viscosity of borifuenylene ether by blending aromatic hydrocarbon resin derived from cracked naphtha with borifuenylene ether.
No. 7-13584.

これらの発明はボリフエニレンエーテル樹脂組成物の流
動性を向上させることを目的としたものでおるが、反面
、ポリフェニレンエーテル樹脂の耐熱性を著しく低下さ
せるという欠点を有している。These inventions are aimed at improving the fluidity of polyphenylene ether resin compositions, but on the other hand, they have the drawback of significantly lowering the heat resistance of polyphenylene ether resins.

またポリフェニレンエーテル樹脂組成物の耐薬品性を改
良させるものではなかった。Moreover, it did not improve the chemical resistance of the polyphenylene ether resin composition.

一方、プロピレン重合体は、成形加工性、強靭性、耐水
性、耐薬品性などに優れた特性を有してあり、しかも低
比重でかつ安価であることから、各種成形品やフィルム
、シートとして従来から広く利用されている。On the other hand, propylene polymer has excellent properties such as moldability, toughness, water resistance, and chemical resistance, and is also low in specific gravity and inexpensive, so it can be used in various molded products, films, and sheets. It has been widely used for a long time.

しかし、プロピレン重合体は、耐熱性、剛性、耐衝撃性
、塗装性、接着性等において難点もしくは要改良点を有
しており、これらが新規の実用途開拓上の障害となって
いる。特に耐熱性および低潟における耐衝撃性改良は強
く望まれている。However, propylene polymers have drawbacks or points that require improvement in heat resistance, rigidity, impact resistance, paintability, adhesion, etc., and these are obstacles to the development of new practical applications. In particular, improvements in heat resistance and impact resistance in low-lying areas are strongly desired.

かかる観点より、ポリフェニレンエーテルとプロピレン
重合体とを配合し、両者の特徴を有し、成形加工性、耐
衝撃性を改良した樹脂組成物が得られたならば、広汎な
新規用途の可能性が期待されるところである。From this point of view, if a resin composition that has the characteristics of both polyphenylene ether and propylene polymer and has improved moldability and impact resistance can be obtained, it would have the potential for a wide range of new uses. This is expected.

しかしながら、実際には、ボリフエニレンエーデルにプ
ロピレン重合体を配合しても相溶性が悪く、射出成形な
どで得られる成形品は、ポリフェニレンエーテルとポリ
プロピレンが相分離し、外観の著しく悪いものしか得ら
れず、かつ機械的性質も劣るものであり、実用に耐え得
るものではない。However, in reality, even if polyphenylene ether is blended with propylene polymer, the compatibility is poor, and molded products obtained by injection molding, etc., have phase separation between polyphenylene ether and polypropylene, resulting in extremely poor appearance. It has poor mechanical properties and is not suitable for practical use.

ポリフェニレンエーテルとプロピレン重合体の相溶性を
向上させる方法としては特開昭４９−７５６６３号明細
書に記載のように、ポリフェニレンエーテルにスチレン
系単量体をグラフト共重合ざＵたプロピレン重合体を配
合する方法がおる。As a method for improving the compatibility between polyphenylene ether and propylene polymer, as described in JP-A-49-75663, a propylene polymer obtained by graft copolymerizing a styrene monomer with polyphenylene ether is blended. There is a way to do it.

しかしこの方法では耐衝撃性の優れた組成物はｊｑられ
ない。However, this method does not produce a composition with excellent impact resistance.

また特願昭６３−３３４４５号明細書に開示ざれている
ように、ポリフェニレンエーテルにスチレン系単量体を
グラフト共重合したプロピレン重合体およびゴム様物質
を配合することによって力学物性に優れた組成物とする
ことが可能であるが、この方法では樹脂組成物の溶融流
動性が不十分なためと考えられる躬出成形品の色別れ現
象が生じるなどの問題があった。Furthermore, as disclosed in Japanese Patent Application No. 63-33445, a composition with excellent mechanical properties can be obtained by blending a propylene polymer obtained by graft copolymerizing a styrene monomer with polyphenylene ether and a rubber-like substance. However, this method has problems such as color separation of the extruded molded product, which is thought to be due to insufficient melt fluidity of the resin composition.

また、ポリフェニレンエーテルにスチレン系単量体をグ
ラフト共重合したプロピレン重合体、ゴム様物質および
低分子量炭化水素樹脂を配合することによって力学物性
と溶融流動性に優れた組成物とすることが可能ではおる
が（特願昭６３−３１４８６３号）、この方法では低温
における耐衝撃性が不十分であったり、価格が比較的高
価であるという問題点があった。Furthermore, it is possible to create a composition with excellent mechanical properties and melt fluidity by blending a propylene polymer obtained by graft copolymerizing a styrene monomer with polyphenylene ether, a rubber-like substance, and a low molecular weight hydrocarbon resin. However, this method has problems such as insufficient impact resistance at low temperatures and relatively high cost.

そこで、ポリフェニレンエーテル、変性プロピレン重合
体、ゴム様・物質からなる組成物の力学的物性を保持し
たまま、低温における耐衝撃性や外観の優れた射出成形
品を提供する技術の開発が市場から強く要請ざれている
。Therefore, there is a strong demand in the market for the development of a technology that provides injection molded products with excellent impact resistance and appearance at low temperatures while retaining the mechanical properties of a composition consisting of polyphenylene ether, modified propylene polymer, and rubber-like material. It has been requested.

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはこれらの点に鑑み、有効な技術を開発すべ
く広汎かつ緻密に鋭意探索研究を行なった結果、耐熱性
、溶融流動性、加工性、耐薬品性、耐衝撃性、外観およ
び光沢の優れた樹脂組成物を得ることに成功し、本発明
に到達した。[Means for Solving the Problems] In view of these points, the present inventors conducted extensive and detailed exploratory research in order to develop an effective technology, and as a result, we found that heat resistance, melt flowability, processability, and The present invention was achieved by successfully obtaining a resin composition with excellent chemical properties, impact resistance, appearance, and gloss.

すなわち、本発明は、 １）（ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
ンエーテルを含む組成物、 （ｂＨｉ）スチレン系単量体、またはスチレン系単量体
とスヂレン系単但体と共重合し得る単量体との混合物を
グラフト共重合した変↑１プロピレン重合体、または（
ｉｉ）前記変性プロピレン重合体とプロピレン重合体を
含む組成物、 （ｃ）ゴム様物質、および （ｄ）ホワイトオイルおよび／または流動パラフィンを
含有し、成分（ａ＞と成分（ｂ）の割合が、成分（ａ）
が１〜９０重ｍ％、成分（ｂ）が９９〜１０重量％であ
り、成分（ａ）と成分（ｂ）の総ｍ１ｏｏ重量部に対し
て成分（ｃ）が１〜７０＠量部であり、かつ成分（ａ）
と成分（ｂ）と成分（ｃ）の総量１００重渠部に対して
成分（ｄ）が０．１〜３０重量部であることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物、 ２）成分（ａ）のボリフエニレンエーテルが、一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一また
は異なるものであって、各々水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ基
もしくは置換炭化水素オキシ基を表わす。但し、Ｒ１〜
Ｒ５の内の１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール化合物類の１種または２種以上
を酸化カップリング重合させて得られるポリフェニレン
エーテルである前記１）の熱可塑性樹脂組成物、 ３》成分（ｄ）が、ＪＩＳ規格Ｋ　−　２２８３に基づ
く、３７．８℃の粘度（　３Ｕ３　　Ｓｅｃｏｎｄ　）
が４０〜４００であるホワイトオイルおよび／または流
動パラフィンであることを特徴とする前記１）の熱可塑
性樹脂組成物、 に関するものである。That is, the present invention provides: 1) (a) polyphenylene ether or a composition containing polyphenylene ether, (bHi) a styrene monomer, or a monomer copolymerizable with a styrene monomer and a styrene monomer; modified ↑1 propylene polymer graft copolymerized with a mixture of
ii) a composition comprising the modified propylene polymer and the propylene polymer; (c) a rubber-like substance; and (d) a white oil and/or liquid paraffin; , component (a)
is 1 to 90% by weight, component (b) is 99 to 10% by weight, and component (c) is 1 to 70 parts by weight based on the total m1oo parts by weight of components (a) and (b). Yes, and component (a)
and a thermoplastic resin composition characterized in that component (d) is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts of the total amount of components (b) and (c), 2) component (a). The polyphenylene ether of the general formula
Represents a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, a hydrocarbon oxy group, or a substituted hydrocarbon oxy group. However, R1~
One of R5 is always hydrogen. ) The thermoplastic resin composition of 1) above, which is a polyphenylene ether obtained by oxidative coupling polymerization of one or more phenolic compounds represented by 3) Component (d) meets JIS Standard K-2283 Based on 37.8℃ viscosity (3U3 Second)
The thermoplastic resin composition of 1) above is characterized in that it is white oil and/or liquid paraffin having a molecular weight of 40 to 400.

本発明において使用される成分（ａ）のポリフエンレン
エーテルは、一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一でも
、異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ基
もしくは置換炭化水素オキシ基を表わす。但し、Ｒ１〜
Ｒ５の内の１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール化合物類の１種または２種以上
と酸化カップリング触媒とを用い、酸素または酸素含有
ガスで酸化重合して得ることができる。The polyphelene ether of component (a) used in the present invention has the general formula [I] (wherein R1, R2, R3, R4 and R5 may be the same or different, and each is a hydrogen atom, a halogen atom,
Represents a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, a hydrocarbon oxy group, or a substituted hydrocarbon oxy group. However, R1~
One of R5 is always hydrogen. ) It can be obtained by oxidative polymerization using oxygen or an oxygen-containing gas using one or more of the phenolic compounds represented by the following and an oxidative coupling catalyst.

上記一般式におｔプるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５の具体例としては、水素原子、塩素原芋、臭素原子、
フッ素原子、ヨウ素原子、メチル、エチル、ｎ一または
ｉｓｏ−プロビル、ｐｒｉ　−ＳｅＣ一またはｔ−ブチ
ル、クロロエヂル、ヒドロキシエチル、フエニルエチル
、ベンジル、ヒドロキシメチル、カノレボキシエチル、
メトキシ力ルポニルエチル、シアンエチル、フェニル、
クロロフエニル、メヂルフエニル、ジメヂルフエニル、
エチルフェニルおよびアリル基などが挙げられる。R1, R2, R3, R4 and R included in the above general formula
Specific examples of 5 include hydrogen atom, chlorine raw potato, bromine atom,
Fluorine atom, iodine atom, methyl, ethyl, n- or iso-probyl, pri-SeC- or t-butyl, chloroethyl, hydroxyethyl, phenylethyl, benzyl, hydroxymethyl, canoleboxyethyl,
methoxylponylethyl, cyanethyl, phenyl,
Chlorophenyl, medylphenyl, dimylphenyl,
Examples include ethylphenyl and allyl groups.

上記一般式で示されるフェノール化合物類の具体例とし
ては、フェノール、０−、ｍ−、またはｐ−クレゾール
、２．６−、２．５−２，４　一または３，５−ジメチ
ルフェノール、２−メヂルー６−フエニルフェノール、
２．６−ジフエニルフェノール、２，６−ジエチルフェ
ノール、２−メヂルー６−エチルフェノール、２，３，
５−、２．３．６−または２．４．６−トリメヂルフェ
ノール、３−メヂルー６−ｔ−プチルフェノール、チモ
ール、２−メチル−６−アリルフェノールなどが挙げら
れる。Specific examples of the phenolic compounds represented by the above general formula include phenol, 0-, m-, or p-cresol, 2.6-, 2.5-2,4-1 or 3,5-dimethylphenol, 2 -Mejiro-6-phenylphenol,
2.6-diphenylphenol, 2,6-diethylphenol, 2-medy-6-ethylphenol, 2,3,
Examples thereof include 5-, 2.3.6- or 2.4.6-trimethylphenol, 3-medyl-6-t-butylphenol, thymol, 2-methyl-6-allylphenol and the like.

さらに、上記一般式以外のフェノール化合物、例えばビ
スフェノールーＡ１テトラブロモビスフェノールーＡ１
レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような
多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式のフェノー
ル化合物との共重合でもよい。Furthermore, phenolic compounds other than the above general formula, such as bisphenol-A1 tetrabromobisphenol-A1
Copolymerization of a polyhydric hydroxy aromatic compound such as resorcinol, hydroquinone, or novolac resin and a phenol compound of the above general formula may also be used.

これら化合物の中で好ましいものとしては、２，６−ジ
メチルフェノール（２，６−キシレノール）または２，
６−ジフエニルフェノールの単独重合体および多量部の
２，６−キシレノールと少聞部の３−メチル−６−ｔ−
プチルフェノールまたは２．３．６−トリメチルフェノ
ールの共重合体が挙げられる。Among these compounds, 2,6-dimethylphenol (2,6-xylenol) or 2,6-dimethylphenol (2,6-xylenol) is preferable.
A homopolymer of 6-diphenylphenol and a large amount of 2,6-xylenol and a small amount of 3-methyl-6-t-
Copolymers of butylphenol or 2,3,6-trimethylphenol may be mentioned.

フェノール化合物を酸化重合する際に用いる酸化カップ
リング触媒は特に限定されず、手合能を有するいかなる
触媒も本発明で用いることができる。The oxidative coupling catalyst used for oxidative polymerization of a phenol compound is not particularly limited, and any catalyst capable of oxidative polymerization can be used in the present invention.

その代表的なものとしては、例えば、塩化第１銅−トリ
エチルアミン、塩化第１銅−ピリジンなどの第１銅塩と
第３級アミン類よりなる触媒；塩化第２銅一ピリジンー
水酸化カリウムなどの第２銅塩一アミンーアルカリ金属
水酸化物よりなる触媒：塩化マンガンーエタノールアミ
ン、酢酸マンガンーエチレンジアミンなどのマンガン塩
類と第１級アミン類よりなる触媒；塩化マンガンーナト
リウムメチラート、塩化マンガンーナトリウムフエノラ
ートなどのマンガン塩類とアルコラートあるいはフェノ
ラートからなる触媒；コバルト塩類と第３級アミン類と
の組合Ｕよりなる触媒などが挙げられる。Typical examples include catalysts consisting of cuprous salts and tertiary amines such as cuprous chloride-triethylamine and cuprous chloride-pyridine; cupric chloride monopyridine-potassium hydroxide, etc. Catalyst consisting of cupric salt-amine-alkali metal hydroxide: Manganese chloride-ethanolamine, manganese acetate-catalyst consisting of manganese salts such as ethylenediamine, and primary amines; Manganese chloride-sodium methylate, manganese chloride- Catalysts consisting of manganese salts such as sodium phenolate and alcoholates or phenolates; catalysts consisting of a combination U of cobalt salts and tertiary amines, and the like.

ポリフェニレンエーテルは、これを得る際の酸化重合反
応温度により、４０℃より高い温度で反応を行なう高温
重合と４０゜Ｃ以下で反応を行なう低温重合とに大別さ
れ、高温重合で得られるものと低温重合で得られるもの
では、物性等に違いがおることが知られているが、本発
明においては高温千合および低温重合のいずれをも採用
することができる。Depending on the oxidative polymerization reaction temperature used to obtain polyphenylene ether, there are two types: high-temperature polymerization, in which the reaction is carried out at a temperature higher than 40°C, and low-temperature polymerization, in which the reaction is carried out at 40°C or lower. It is known that materials obtained by low-temperature polymerization have different physical properties, but in the present invention, both high-temperature polymerization and low-temperature polymerization can be employed.

ざらに、本発明におけるポリフェニレンエーテルは、前
記重合体または共重合体に他の重合体をグラフトした変
性物も含むものである。In general, the polyphenylene ether in the present invention also includes modified products obtained by grafting other polymers onto the above polymers or copolymers.

例えば、エチレンープロピレンーポリエン三元共重合体
存在下に一般式 （式中の各記号は前記と同じ意味を表わ１。）で示され
るフェノール類を酸化重合したもの、ポリスチレン存在
下に一般式 （式中の各記号は前記と同じ意味を表わす。）で示され
るフェノール類を酸化重合したもの、ポリフェニレンエ
ーテル重合体または共重合体存在下にスチレンおよび／
または他の重合可能な単量体をＩＩＩバーオキシドクラ
フト共重合したもの（特公昭４７−４７８６２号、特公
昭４８−１２１９７号、特公昭４９−５６２３号、特公
昭５２−３８５９６号、特公昭５２−３０９９１号など
》、萌述のポリフェニレンエーデル小合体または共重合
体とポリスチレン系重合体をラジカル発生剤（過酸化物
等）とともに押出槻中で混練し反応させたもの（特開昭
５２−１４２７９９号）等が挙げられる。For example, phenols represented by the general formula (each symbol in the formula has the same meaning as above) are oxidatively polymerized in the presence of an ethylene-propylene-polyene terpolymer; Styrene and/or polyphenylene ether polymer or copolymer is obtained by oxidative polymerization of phenols represented by the formula (each symbol in the formula has the same meaning as above).
or those obtained by copolymerizing other polymerizable monomers with III peroxide kraft (Special Publication No. 47-47862, Japanese Patent Publication No. 12197-1982, Japanese Patent Publication No. 5623-1973, Japanese Patent Publication No. 38596-1972, Japanese Patent Publication No. 52-1982) No. 30991 etc.], polyphenylene edel small polymers or copolymers and polystyrene polymers of Moejo are kneaded and reacted together with a radical generator (peroxide etc.) in an extruder (JP-A-52-142799). No.) etc.

本発明における成分（ａ）のポリフェニレンエテールを
含む樹脂組成物とは、前述のポリフェニレンエーテルと
アルケニル芳香族樹脂および／またはゴム変性アルケニ
ル芳香族樹脂からなる樹脂組成物でおる。The resin composition containing polyphenylene ether as component (a) in the present invention is a resin composition comprising the above-mentioned polyphenylene ether, an alkenyl aromatic resin and/or a rubber-modified alkenyl aromatic resin.

本発明におけるアルケニル芳香族樹脂とは、一般式［ｎ
ｌ （式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲＩＯは同一ま
たは異なるものであり、各々水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素または置換炭化水素基、炭化水素オキシ基また
は置換炭化水素オキシ基を表わし、Ｒ，１は水素原子ま
たは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。》゜ を有する単母体から誘導ざれる重合体単位を少なくとも
２５重量％有するものから選択される。The alkenyl aromatic resin in the present invention has the general formula [n
l (In the formula, R6, R7, R8, R9 and RIO are the same or different, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom,
It represents a hydrocarbon or a substituted hydrocarbon group, a hydrocarbon oxy group, or a substituted hydrocarbon oxy group, and R,1 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 》°.

上記の一般式［ＩＩ］中のＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およ
びＲＩＱの具体例としては、水素原子：塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロビル、
ビニル、アリル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化
水索基：クロロメヂル、ブロモメヂルなどの置換炭化水
素基；メトキシ、エトキシ、フエノキシ、モノクロロメ
｛・キシなどの炭化水素オキシ基または置換炭化水素オ
キシ基などが含まれる。Specific examples of R6, R7, R8, R9 and RIQ in the above general formula [II] include hydrogen atoms: halogen atoms such as chlorine, bromine, and iodine, methyl, ethyl, proyl,
Hydrocarbon groups such as vinyl, allyl, benzyl, and methylbenzyl; Substituted hydrocarbon groups such as chloromedyl and bromomethyl; Includes hydrocarbon oxy groups or substituted hydrocarbon oxy groups such as methoxy, ethoxy, phenoxy, and monochloromethoxy. It will be done.

また、Ｒｌｌの具体例としては、水素原子；メチル、エ
チルなどの低級アルキル基などが挙げられる。Further, specific examples of Rll include a hydrogen atom; a lower alkyl group such as methyl and ethyl;

スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、２，４
−ジクロルスチレン、ｐ−メト牟シスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−ジビニルベン
ゼン、ｐ−（クロロメトキシ）一スチレン、α−メチル
スチレン、０−メチルーα−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルーα−メチルスチレン、ｐ−メヂルーα−メチルスチ
レン、ｐ−メトキシーα−メチルスチレンなどが挙げら
れる。これらは１種または２種以上混合して用いること
ができる。Specific examples of styrene monomers include styrene, 2,4
-dichlorostyrene, p-methomystyrene, p-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-divinylbenzene, p-(chloromethoxy)monostyrene, α-methylstyrene, 0-methyl-α-methylstyrene, m Examples include -methyl-α-methylstyrene, p-methoxyα-methylstyrene, and p-methoxyα-methylstyrene. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でもスチレンが好ましく用いられる。Among these, styrene is preferably used.

本発明におけるゴム変性アルケニル芳香族樹脂とは、ア
ルケニル芳香族樹脂７１−リックス中にゴム粒子が分散
した二相系を形成しているものを示ず。The rubber-modified alkenyl aromatic resin in the present invention does not refer to one forming a two-phase system in which rubber particles are dispersed in the alkenyl aromatic resin 71-lix.

この製造法としては、後）ホづるゴム様物質（ｃ）とア
ルケニル芳香族樹脂との機械的混合、あるいはゴム様物
質をアルケニル芳香族単吊体に溶解せしめ、引き続きア
ルケニル芳香族単最体を重合せしめる方法がある。後者
の方法はいわゆる耐衝撃性ポリスチレンとして、工業的
に６ざれている。This manufacturing method includes mechanical mixing of the rubber-like substance (c) and the alkenyl aromatic resin, or dissolving the rubber-like substance in the alkenyl aromatic monomer, and then forming the alkenyl aromatic monomer. There is a method of polymerization. The latter method is used industrially to produce so-called high-impact polystyrene.

更には、後者の方法で得られたものに、ゴム様物質およ
び／またはアルケニル芳香族樹脂とを混合したものも、
本発明におけるゴム変性アルケニル芳香族樹脂の中に含
まれる。Furthermore, products obtained by the latter method mixed with rubber-like substances and/or alkenyl aromatic resins are also available.
It is included in the rubber-modified alkenyl aromatic resin in the present invention.

ポリフェニレンエーテルとアルケニル芳香族樹脂および
／またはゴム変性アルケニル芳香族樹脂との混合割合は
、例えばポップェニレンエーテル１〜９９重量％および
アルケニル芳香族樹脂および／またはゴム変性アルケニ
ル芳香族樹脂９９〜１重量％の範囲で、広く変えること
ができる。この範囲の中で、それぞれの目的、用途に応
じて最適組成が決められる。The mixing ratio of polyphenylene ether and alkenyl aromatic resin and/or rubber-modified alkenyl aromatic resin is, for example, 1 to 99% by weight of pophenylene ether and 99 to 1% by weight of alkenyl aromatic resin and/or rubber-modified alkenyl aromatic resin. It can be varied widely within the range of %. Within this range, the optimum composition is determined depending on each purpose and use.

本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（ｂ）は、ｍ
スヂレン系単量体、またはスチレン系単邑体とスヂレン
系単』体と共重合し得る単量体との混合物をグラフト共
重合した変性プロピレン重合体、または（ｉｉ）前記変
性プロピレン重合体とプロピレン重合体を含む組成物を
用いる。Component (b) in the thermoplastic resin composition of the present invention is m
A modified propylene polymer obtained by graft copolymerizing a styrene monomer, or a mixture of a styrene monomer and a monomer copolymerizable with the styrene monomer, or (ii) the modified propylene polymer and propylene. A composition containing a polymer is used.

ここでいう変性プロピレン重合体とは、プロピレン重合
体１００重量部に対して、スチレン系単量体またはスチ
レン系単量体とスチレン系単量体と共重合し１７る単母
体０．２〜１５０重量部、好ましくは２〜９０重量部グ
ラフト共重合してなるものである。The modified propylene polymer herein refers to a monobase of 0.2 to 150 parts by weight of a styrene monomer or a styrene monomer copolymerized with a styrene monomer based on 100 parts by weight of the propylene polymer. Parts by weight, preferably 2 to 90 parts by weight, are graft copolymerized.

グラフト共重合する単量体がＯ、２重量部未満では樹脂
改質効果が認められず、１５０重量部を越えると耐薬品
性が低下する。If the monomer to be graft copolymerized is less than 2 parts by weight of O, no resin modification effect will be observed, and if it exceeds 150 parts by weight, chemical resistance will decrease.

ここで、プロピレン重合体とは、プロピレン単独重合体
またはプロピレン共重合体を意味し、プロピレン共重合
体とは、プロピレンと炭素数２〜１８個の他のα−オレ
フィンとのランダムまたはブロック共重合体を意味する
。Here, the propylene polymer means a propylene homopolymer or a propylene copolymer, and the propylene copolymer means a random or block copolymer of propylene and another α-olefin having 2 to 18 carbon atoms. It means union.

プロピレン共重合体の具体例としては、エチレンープロ
ピレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プ
ロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メ
チル−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−オクテ
ン共重合体などを挙げることができる。Specific examples of propylene copolymers include ethylene-propylene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-4-methyl-1-pentene copolymer, and propylene-1-pentene copolymer. Examples include 1-octene copolymer.

プロピレン重合体としては、必要に応じて高結晶性プロ
ピレン重合体を使用することができる。As the propylene polymer, a highly crystalline propylene polymer can be used if necessary.

ここでいう高結晶性プロピレン手合体とは、プロピレン
のホモポリマーまたはブロックコポリマーの第１工程で
重合された第１セグメントであるプロピレンのホモポリ
マ一部分の沸騰へブタン不溶部のアイソタクチック・ペ
ンタッド分率が０．　９７０以上のもの、または該プロ
ピレン重合体のホモポリマ一部分の沸騰へブタン不溶部
のアイソタクチック・ペンタッド分率が０．　９７０以
上で、かつ沸騰へブタン可溶部の含有量が５，０重量％
以下であり、かつ２０℃キシレン可溶部の含右吊が２．
０　［ｉ％以下であるものをいう。The highly crystalline propylene hand coalescence referred to here refers to the isotactic pentad fraction of the butane-insoluble portion of the propylene homopolymer part that is the first segment polymerized in the first step of the propylene homopolymer or block copolymer. is 0. 970 or higher, or the isotactic pentad fraction of the butane-insoluble portion of the homopolymer part of the propylene polymer is 0. 970 or more, and the content of boiling hebutane soluble parts is 5.0% by weight
or less, and the content of the xylene soluble portion at 20°C is 2.
0 [i% or less]

このような高結晶性プロピレン重合体は、例えば特開昭
６０−２８４０５号、同６０−２２８５０４号、同６１
−２１８６０６号、同６１−２８７９１７号に例示の方
法で製造することができる。Such highly crystalline propylene polymers are disclosed in, for example, JP-A-60-28405, JP-A-60-228504, and JP-A-61.
-218606 and 61-287917.

また、高い剛性が要求される分野においては、核発生剤
をプロピレン重合体に配合することか好ましい。例えば
芳香族カルポン酸のアルミニウム塩またはナトリウム塩
（特開昭５８−８０８２９号）、芳香族カルボン酸、芳
香族リン酸金属塩、ソルビトール誘導体（特公昭５５−
１２４６０号、特開昭５８−１２９０３６号》などを添
加するとこれらが結晶核の核発生剤（以下「造核剤」と
いう）となって高結晶性が得られることが知られている
。Furthermore, in fields where high rigidity is required, it is preferable to blend a nucleating agent with the propylene polymer. For example, aluminum salts or sodium salts of aromatic carboxylic acids (Japanese Patent Publication No. 58-80829), aromatic carboxylic acids, metal salts of aromatic phosphates, sorbitol derivatives (Japanese Patent Publication No. 55-80829),
12460, JP-A-58-129036], etc., it is known that these act as nucleating agents for crystal nuclei (hereinafter referred to as "nucleating agents"), resulting in high crystallinity.

また、これらの造核剤のほか、炭素数６以上のビニルシ
クロアルカン手合体も造核剤として有効に作用すること
が知られている（特開昭６２−１７３８号）。In addition to these nucleating agents, it is known that vinylcycloalkane polymers having 6 or more carbon atoms also act effectively as nucleating agents (Japanese Patent Application Laid-open No. 1738/1983).

すなわち、プロピレン重合体に炭素数６以上のビニルシ
クロアルカン重合体をブレンドして得られる組成物であ
って、ビニルシクロアルカン単位を該組成物中にｏ．ｏ
５ｗｔｐｐｍ　〜１００００ｗｔｐｐｍ含有するプロピ
レン重合体組成物は、より高い結晶性を有するものであ
る。That is, it is a composition obtained by blending a propylene polymer with a vinylcycloalkane polymer having 6 or more carbon atoms, and the vinylcycloalkane unit is o. o
A propylene polymer composition containing 5 wtppm to 10000 wtppm has higher crystallinity.

また、先述の高結晶性プロピレン重合体に該ビニルシク
ロアルカン千合体をブレンドすることによって高剛性の
プロピレン重合体を得ることができる。Furthermore, a highly rigid propylene polymer can be obtained by blending the vinylcycloalkane polymer with the aforementioned highly crystalline propylene polymer.

本発明樹脂組成物の（ｂ）成分であるプロピレン重合体
（プロピレン単独重合体、およびプロピレン共重合体）
は単独で、もしくは２種類以上を併用して用いることが
できる。Propylene polymer (propylene homopolymer and propylene copolymer) which is component (b) of the resin composition of the present invention
can be used alone or in combination of two or more.

本発明で成分（ｂ）において、上記プロピレン重合体に
グラフト共重合してプロピレン重合体を変性するのに用
いられるスチレン系単伍体は、前記一般式［ＩＩ］で示
されるものであり、１種または２種以上を混合して用い
ることもできる。中でもスチレンが好ましく用いられる
。In the component (b) of the present invention, the styrene monomer used to modify the propylene polymer by graft copolymerization with the propylene polymer is represented by the general formula [II], and 1 It is also possible to use one species or a mixture of two or more species. Among them, styrene is preferably used.

本発明における成分（ｂ）の変性プロピレン重合体を調
製するためのグラフト共重合体成分としては、前記スチ
レン系単量体のほか、前記スチレン系単量体およびそれ
と共重合し得る単量体との混合物を使用することができ
る。The graft copolymer component for preparing the modified propylene polymer as component (b) in the present invention includes, in addition to the above-mentioned styrenic monomer, the above-mentioned styrenic monomer and a monomer copolymerizable therewith. A mixture of can be used.

スチレン系単量体と共重合し得る単量体を適当に選択し
、プロピレン重合体とグラフト共重合しボリフエニレン
エーテルまたはポリフエニレン工一テルを含む組成物に
配合することにより、高い力学的性質を有する熱可塑性
樹脂を１ｑることかできる。By appropriately selecting a monomer that can be copolymerized with a styrene monomer, graft copolymerizing it with a propylene polymer, and blending it into a composition containing polyphenylene ether or polyphenylene ether, high mechanical properties can be obtained. It is possible to produce 1q of thermoplastic resin with

ここで、スチレン系単量体と共重合し１ｑる単酎体の具
体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、フマル酸およびマレイン酸、ビ二ルケトン、無水マレ
イン酸、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニリデン、
マレイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロビル、メタクリル酸ブチル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロビル、アクリル酸ブチル、塩化ビニル、酢酸ビニル、
ジビニルベンゼン、酸化エチレン、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、塩化ビニリデン、マ
レイン酸エステル、イソブテン、アルキルヒニルエーテ
ル、アネトール、インデン、クマロン、ペンゾフラン、
１，２−ジヒドロナフタリン、アセナフチレン、イソプ
レン、クロロプレン、トリＡキサン、１，３−ジオキソ
ラン、プロピレンオキシド、β−プロピオラクトン、ビ
ニルビフエニル、１，１−ジフエニルエチレン、１−ビ
ニルナフタリン、２−ビニルナフタリン、２−ビニルピ
リジン、４−ビニルピリジン、２，３−ジメチルブタジ
エン、エチレン、プロピレン、アリルトリメチルシラン
、３−ブテニルトリメチルシラン、ビニル力ルバゾール
、Ｎ，Ｎ−ジフエニルアクリルアミド、フマルニトリル
などを挙げることができる。また、これら単量体の誘導
体も使用することができる。Here, specific examples of the monomer copolymerized with a styrene monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaric acid and maleic acid, vinyl ketone, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, and chloride. vinylidene,
maleate ester, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, probyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, probyl acrylate, butyl acrylate, vinyl chloride, vinyl acetate,
Divinylbenzene, ethylene oxide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinylidene chloride, maleic acid ester, isobutene, alkyl hinyl ether, anethole, indene, coumaron, penzofuran,
1,2-dihydronaphthalene, acenaphthylene, isoprene, chloroprene, triAxane, 1,3-dioxolane, propylene oxide, β-propiolactone, vinylbiphenyl, 1,1-diphenylethylene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinyl Naphthalene, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2,3-dimethylbutadiene, ethylene, propylene, allyltrimethylsilane, 3-butenyltrimethylsilane, vinyl Rubazole, N,N-diphenylacrylamide, fumaronitrile, etc. can be mentioned. Further, derivatives of these monomers can also be used.

これらは単独で、もしくは２種以上をイ耳用して使用す
ることができる。These can be used alone or in combination of two or more.

これらの単量体の中で好ましいのは、無水マレイン酸、
グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートな
どである。Preferred among these monomers are maleic anhydride,
These include glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate.

本発明において、スチレン系単量体とスチレン系単量体
と共重合し得る単量体との混合比率は、目的に応じて任
意に変えることができるが、スチレン系単量体が１〜１
００１％で必ることか好ましい。In the present invention, the mixing ratio of the styrene monomer and the monomer copolymerizable with the styrene monomer can be arbitrarily changed depending on the purpose, but the styrene monomer is 1 to 1
001% is necessary or preferable.

スチレン系単量体およびスヂレン系単量体と共重合可能
な単ｍ体は、周知の適肖な方法でプロピレン重合体にグ
ラフト共重合することができる。The styrenic monomer and the monomer copolymerizable with the styrenic monomer can be graft copolymerized with a propylene polymer by a suitable well-known method.

例えば、プロピレン重合体とグラフトモノマーおよび過
酸化物を混合し、溶融混練装置内で溶融混練してグラフ
トさせる方法、プロピレン単合体をグラフトモノマーと
ともに水中に分散した後、窒素雰囲気下で過酸化物を加
え攪拌下に加熱反応せしめ、反応後冷却、洗浄濾過、乾
燥してグラフト化プロピレン重合体を得る方法、その他
プロピレン重合体にグラフトモノマーの存在下で紫外線
や敢剣線を照射する方法、あるいは酸素やオゾンと接触
させる方法等がある。For example, a method in which a propylene polymer, a graft monomer, and a peroxide are mixed and then grafted by melt-kneading in a melt-kneading apparatus, or a method in which a propylene monomer is dispersed in water together with a graft monomer, and then a peroxide is mixed in a nitrogen atmosphere. In addition, the grafted propylene polymer is obtained by heating the reaction with stirring, cooling after the reaction, washing and filtration, and drying, and other methods in which the propylene polymer is irradiated with ultraviolet rays or rays in the presence of the graft monomer, or oxygen. There are methods such as contacting with ozone.

また、プロピレン重合体にスチレン系単量体とアクリル
酸エステルの混合物をグラフト共重合する場合には、ア
ニオン重合によって、まずスチレン系甲量休とアクリル
酸エステルの共重合体を製造し、次にこの共重合体とプ
ロピレン重合体を過酸化物とともに溶融混練することに
より変性プロピレン重合体を得ることができる。In addition, when graft copolymerizing a mixture of a styrene monomer and an acrylic ester to a propylene polymer, first a copolymer of a styrene monomer and an acrylic ester is produced by anionic polymerization, and then A modified propylene polymer can be obtained by melt-kneading this copolymer and a propylene polymer together with a peroxide.

ここで、上記変性プロピレン重合体を製造する際に用い
る過酸化物は特に限定されず、所望のものを適宜選択使
用することができる。Here, the peroxide used in producing the above-mentioned modified propylene polymer is not particularly limited, and a desired one can be appropriately selected and used.

例えば、２，２′−アゾビスイソブチＯニトリル、 ２，２′−アゾビス（２，４．４１トリメチルバレロニ
トリルなどのアゾ系化合物、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、 シクロヘキサノンパーオキサイド、 ３，３．５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、 ２，２−ビス（ｔ−ブヂルパーオキシ）ブタン、ｔ−プ
チルハイドロパーオキサイド、 クメンハイドロパーオキサイド、 ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキυイド、 ２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオ
キサイド、 ジｔ−ブヂルパーオキサイド、 １，３−ビス（ｔ−プチルパーオキシイソプ口ピル）ベ
ンゼン、 ２，５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−プチルバーオキシ
）ヘキサン、 ２，５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−ブヂルパーオキシ
）ヘキシン−３、 ラウロイルパーオキザイド、 ３，３．５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、 ペンゾイルパーオキサイド、 ｔ−ブチルパーアセテート、 ｔ−プチルパーオキシイソブチレート、ｔ−プチルオキ
シピパレート、 ｔ−ブヂルーオキシ−２−エチルヘキサノエート、 ｔ−ブヂルパーオキシ−３．５．５−トリメチルヘキサ
ノエート、 ｔ−プチルパーオキシラウレート、 ｔ−プチルパーオキシベンゾエート、 ジし−プチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメ
ヂル−２，５−ジ（ペンゾイルパーオキシ）ヘキサン、 ゛［−プチルパーオキシマレイン酸、 ｔ−プチルパーオキシプ口ピルカーボネート、ポリスチ
レンパーオキサイドなどの各種有機過酸化物が挙げられ
る。For example, azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyonitrile, 2,2'-azobis(2,4.41 trimethylvaleronitrile), methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide , 2,2-bis(t-butylperoxy)butane, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, t-butyl peroxide, 1,3-bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylbaroxy)hexane, 2,5-dimethyl- 2.5-di(t-butylperoxy)hexyne-3, lauroyl peroxide, 3,3.5-trimethylhexanoyl peroxide, penzoyl peroxide, t-butyl peracetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-Butyloxypiparate, t-butyloxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-3.5.5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate, Dishi -butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di(penzoylperoxy)hexane, ゛[-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxypylcarbonate, polystyrene peroxide, etc. Examples include organic peroxides.

本発明の成分（ｂ）のプロピレン重合体には、必要に応
じてエチレンーα−オレフィン共重合体、あるいはスチ
レン系単量体で変性した該エチレンーα−オレフィン共
重合体を配合することかで゛きる。The propylene polymer of component (b) of the present invention may be blended with an ethylene-α-olefin copolymer or the ethylene-α-olefin copolymer modified with a styrene monomer, if necessary. Wear.

配合するエヂレンーα−オレフイン共重合体としては、
その密度が０．８２〜０．９２９／ｃｍ３であるものが
好ましく用いられる。The edilene-α-olefin copolymer to be blended is as follows:
Those having a density of 0.82 to 0.929/cm3 are preferably used.

このような共重合体を成分（ｂ）のプロピレン重合体に
配合することにより、樹脂の耐衝撃性を向上させること
ができる。By blending such a copolymer with the propylene polymer of component (b), the impact resistance of the resin can be improved.

本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（ｂ）には、
更に必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、帯
電防止剤、無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、
発泡剤、滑剤、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢
改良剤などの各種の添加剤を製造工程中あるいはその後
の加工工程にＪ３いて配合することができる。Component (b) in the thermoplastic resin composition of the present invention includes:
Furthermore, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, antistatic agents, inorganic or organic colorants, rust preventives, crosslinking agents,
Various additives such as foaming agents, lubricants, plasticizers, fluorescent agents, surface smoothing agents, and surface gloss improvers can be added during the manufacturing process or in subsequent processing steps.

本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（ｃ）はゴム
様物質でおる。Component (c) in the thermoplastic resin composition of the present invention is a rubber-like substance.

ここで、ゴム様物質とは室温で弾性体である天然および
合成の重合体材料を言う。As used herein, rubber-like materials refer to natural and synthetic polymeric materials that are elastic at room temperature.

その具体例としでは、天然ゴム、ブタジエン重合体、ブ
タジエンースチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体など全て含まれる。）
、またはその水素添加物、イソプレン重合体、クロロブ
タジエン重合体、ブタジエンーアクリ口ニトリル共重合
体、イソブチレン重合体、イソブチレンーブタジエン共
重合体、イソブチレンーイソプレン共重合体、アクリル
酸エステル共重合体、エチレンープロピレン共重合体、
エチレンーブテン共重合体、エチレンープロピレンース
ヂレン共重合体、スチレンーイソプレン共重合体、また
はその水素添加物、スチレンーブチレン共重合体、スチ
レンーエチレンープロピレン共重合体、バーフルオ口ゴ
ム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、シリ
コーンゴム、エヂレンーブ口ピレンー非共役ジエン共重
合体、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム
、ポリエーテルゴム（例えばプロピレンＡキシド等）、
エビクロルヒドリンゴム、ボリエステルエラストマー、
ポリアミドエラストマー、エボキシ基含有共重合体など
を挙げることかできる。Specific examples include natural rubber, butadiene polymers, butadiene-styrene copolymers (including random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc.).
, or hydrogenated products thereof, isoprene polymers, chlorobutadiene polymers, butadiene-acrylic nitrile copolymers, isobutylene polymers, isobutylene-butadiene copolymers, isobutylene-isoprene copolymers, acrylic ester copolymers, ethylene-propylene copolymer,
Ethylene-butene copolymer, ethylene-propylene-styrene copolymer, styrene-isoprene copolymer, or its hydrogenated product, styrene-butylene copolymer, styrene-ethylene-propylene copolymer, bar flue rubber, fluorine Rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, silicone rubber, ethylene-pyrene-nonconjugated diene copolymer, thiol rubber, polysulfide rubber, polyurethane rubber, polyether rubber (e.g. propylene A oxide, etc.),
shrimp chlorohydrin rubber, polyester elastomer,
Examples include polyamide elastomers and epoxy group-containing copolymers.

ここでいうエボキシ基含有共重合体とは、不飽和エポキ
シ化合物とエチレン系不飽和化合物とからなる共重合体
でおる。The epoxy group-containing copolymer herein refers to a copolymer consisting of an unsaturated epoxy compound and an ethylenically unsaturated compound.

エポキシ基含有共重合体の組成比に特に限定はないが、
不飽和エポキシ化合物が０．１〜５０ｆｆｌｆｆｉ％、
好ましくは１〜３０重量％共重合されたものが好ましい
。Although there is no particular limitation on the composition ratio of the epoxy group-containing copolymer,
0.1 to 50fffffi% of unsaturated epoxy compound,
Preferably, 1 to 30% by weight copolymerization is preferred.

上記不飽和エボキシ化合物は、具体的には分子中にエチ
レン系不飽和化合物と共重合し得る不飽和基と、それに
エボキシ基をそれぞれ有１る化合物である。Specifically, the unsaturated epoxy compound is a compound having in its molecule an unsaturated group that can be copolymerized with an ethylenically unsaturated compound and an epoxy group therein.

例えば、下記に一般式（１）、（ＩＶ）で示されるよう
な不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエー
テル類が挙げられる。For example, unsaturated glycidyl esters and unsaturated glycidyl ethers as shown in the following general formulas (1) and (IV) can be mentioned.

（式中、Ｒ１２はエチレン系不飽和結合を有する炭素数
２〜１８の炭化水素基である。） ｒｉ，２−Ｘ，　−ＣＨ，，　−ＣＨ−ＣＨ，，＼／　
　　　　　（ＩＶ） Ｏ （式中、Ｒ１２はエチレン系不飽和結合を有する炭素数
２〜１８の炭化水素基であり、×１は上記一般式で示さ
れる化合物の具体例としては、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエ
ステル類、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリ
ルグリシジルエーテル、スチレンーｐ−グリシジルエー
テル等が挙げられる。(In the formula, R12 is a hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms and having an ethylenically unsaturated bond.) ri,2-X, -CH,, -CH-CH,,\/
(IV)0 , itaconic acid glycidyl esters, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, and the like.

一方、エチレン系不飽和化合物としては、Ａレフィン類
、炭素数２〜６の飽和カルポン酸のビニルエステル類、
炭素数１〜８の飽和アルコール成分とアクリル酸または
メタクリル酸とのエステル類およびマレイン酸エステル
類およびメタクリル酸エステル類およびフマル酸エステ
ル類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、
ビニルエーテル類、およびアクリルアミド類などを例示
することができる。On the other hand, examples of ethylenically unsaturated compounds include A-lefins, vinyl esters of saturated carboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms,
Esters of saturated alcohol components having 1 to 8 carbon atoms and acrylic acid or methacrylic acid, maleic esters, methacrylic esters, and fumaric esters, vinyl halides, styrenes, nitriles,
Examples include vinyl ethers and acrylamides.

より具体的には、エヂレン、プロピレン、プテンー１、
酢酸ビニル、アクリル酸メヂル、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエ
チル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリ
ロニ１・リル、イソブチルビニルエーテルおよびアクリ
ルアミド等を挙げることができる。More specifically, ethylene, propylene, putene-1,
Examples include vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl fumarate, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, acryloni-1-lyl, isobutyl vinyl ether, and acrylamide.

これらの中では、特にエチレンが好ましい。Among these, ethylene is particularly preferred.

またエヂレンとともに酢酸ビニルおよび／またはアクリ
ル酸メチルなどの他の成分を共重合することにより、ゴ
ム様物質としてのエポキシ基含有共重合体のガラス転移
温度が低下し本発明樹脂組成物の低温における耐衝撃性
を一層向上することができる。Furthermore, by copolymerizing other components such as vinyl acetate and/or methyl acrylate with ethylene, the glass transition temperature of the epoxy group-containing copolymer as a rubber-like substance is lowered, and the resistance of the resin composition of the present invention at low temperatures is increased. Impact resistance can be further improved.

これらのゴム様物質は、いかなる製造法（例えば乳化重
合法、溶液重合法等）いかなる触媒（例えば過酸化物、
トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッ
ケル系触媒等）でつくられたものでもよい。These rubber-like substances can be produced by any manufacturing method (e.g. emulsion polymerization method, solution polymerization method, etc.) or by any catalyst (e.g. peroxide,
Trialkylaluminum, lithium halide, nickel-based catalysts, etc.) may be used.

更に各種の架橋度を有するもの、各種割合のミクロ構造
を有するもの（例えば、シス構造、トランス構造、ビニ
ル基など）、あるいは各種の平均ゴム粒径を有するもの
も使われる。Furthermore, rubber particles having various degrees of crosslinking, microstructures of various proportions (for example, cis structure, trans structure, vinyl groups, etc.), or rubber particles having various average particle diameters are also used.

また、ゴム様物貿としての共小合体は、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など各種の重
合体を、いずれも本発明のゴム様物質として用いること
ができる。更には、これら共重合体の変性物も本発明の
ゴム様物質として用いることができる。このような変性
物としては、例えばスチレン、無水マレイン酸、グリシ
ジルメタアクリ−１・またはカルポン酸含有化合物の単
独あるいは２種以上で変性したものなどを挙げることが
できる。Furthermore, various copolymers as rubber-like materials such as random copolymers, block copolymers, and graft copolymers can all be used as the rubber-like material of the present invention. Furthermore, modified products of these copolymers can also be used as the rubber-like material of the present invention. Examples of such modified products include those modified with one or more of styrene, maleic anhydride, glycidyl methacrylate-1, or carboxyl acid-containing compounds.

これらゴム様物貿（変性物を含む）は単独で、もしくは
２種以上を併用して用いることができる。These rubber-like products (including modified products) can be used alone or in combination of two or more.

ゴム様物質としては、エチレンーα−オレフィン共重合
体ゴムまたはその変性物が好ましく用いられる。As the rubber-like substance, ethylene-α-olefin copolymer rubber or a modified product thereof is preferably used.

エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムとしては、エチ
レンと他のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ベンテン、１−オクテン等との共重合体もしくはエチレ
ンープロピレン−１一ブテン共重合体等の三元共重合体
ゴム等を含むが、これらの中ではエチレンープロピレン
共重合ゴムが好ましく用いられる。Ethylene-α-olefin copolymer rubbers include ethylene and other α-olefins, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-
These include copolymers with bentene, 1-octene, etc., and terpolymer rubbers such as ethylene-propylene-1-butene copolymers, among which ethylene-propylene copolymer rubbers are preferably used.

これらエチレンーα−オレフイン共重合体ゴム中のエチ
レン含量は１５〜８５重量％、好ましくは４０〜８０重
量％である。すなわち、エチレン含量が８５重量％より
多い高結晶性共重合体は通常のゴム成型条件下で加工が
難しく、またエチレン含量が１５重吊％より少ないもの
はガラス転移点（Ｔｑ＞が」二昇し、ゴム的性質が低下
するため好ましくない。好ましいガラス転移点は−１０
℃以下である。The ethylene content in these ethylene-α-olefin copolymer rubbers is 15 to 85% by weight, preferably 40 to 80% by weight. In other words, highly crystalline copolymers with an ethylene content of more than 85% by weight are difficult to process under normal rubber molding conditions, and copolymers with an ethylene content of less than 15% by weight have a glass transition point (Tq>2). However, it is not preferable because the rubbery properties deteriorate.The preferable glass transition point is -10
below ℃.

また、エチレンーα−オレフインー非共役ジエン共重合
体ゴムも好ましいが、この場合は非共役ジエン含量を２
０ｍｍ％以下とすることが望ましい。非共役ジエン含量
が２０重ｍ％を越えると、混練の際のゲル化により流動
性が悪化するため好ましくない。非共役ジエンとして好
ましいものは、エチリデンノルボルネン、シシクロペン
タジエン、１，４−へキサジエン等である。Ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is also preferred, but in this case, the nonconjugated diene content is reduced to 2.
It is desirable that it be 0 mm% or less. If the non-conjugated diene content exceeds 20% by weight, it is not preferable because fluidity deteriorates due to gelation during kneading. Preferred non-conjugated dienes include ethylidene norbornene, cyclopentadiene, and 1,4-hexadiene.

これら共重合体ゴムの数平均分子量は押出機中で混練を
容易にするため、１００００〜ｉｏｏｏｏｏの範囲が好
ましい。分子母が小さすぎると押出機に供給する際の取
扱いが困難であり、また分子量が大きすぎると流動性が
小さくなり加工が困難になる。The number average molecular weight of these copolymer rubbers is preferably in the range of 10,000 to ioooooo in order to facilitate kneading in an extruder. If the molecular weight is too small, it will be difficult to handle when feeding it to an extruder, and if the molecular weight is too large, fluidity will be low and processing will be difficult.

また、ムーニー粘度（ＭＬ１，４１　２１℃）が５〜１
２０であることが好ましい。In addition, the Mooney viscosity (ML1,41 21℃) is 5 to 1
Preferably, it is 20.

分子母分布については特に規定されないか、好ましい範
囲としてはＱ値（重量平均分子量／数平均分子伊）が１
〜３０、ざらに好ましくは２〜２０である。The molecular population distribution is not particularly specified, or the preferred range is that the Q value (weight average molecular weight/number average molecular weight) is 1.
-30, preferably 2-20.

本発明において、成分（ｃ）のゴム様物質として使用さ
れるエチレンーα−オレフィン共重合体ゴムの変性物と
しては、上記のエチレンーα−オレフィン共重合体ゴム
を原利として、不飽和ジカルボン酸をグラフト付加させ
た不飽和ジカルボン酸変性エチレンーα−オレフィン共
重合体ゴムが挙げられる。In the present invention, the modified ethylene-α-olefin copolymer rubber used as the rubber-like substance of component (c) is based on the above-mentioned ethylene-α-olefin copolymer rubber, and an unsaturated dicarboxylic acid. Examples include graft-added unsaturated dicarboxylic acid-modified ethylene-α-olefin copolymer rubber.

ここでいう不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸、
マレイン酸、無水フマル酸、無水シトラコン酸等が挙げ
られる。The unsaturated dicarboxylic acid mentioned here is maleic anhydride,
Examples include maleic acid, fumaric anhydride, citraconic anhydride, and the like.

変性エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムの製造方法
としては、従来公知のいかなる方法も用いることができ
る。Any conventionally known method can be used to produce the modified ethylene-α-olefin copolymer rubber.

その一例として無水マレイン酸変性エチレンーα−オレ
フィン共重合体ゴムの製造方法を示せば、例えば炭化水
素溶媒中で、■ヂレンーα−オレフィン共重合体ゴムに
無水マレイン酸およびラジカル開始剤を添加し、６０’
Ｃ〜１５０’Ｃで数分〜数時間反応を行なうことにより
変性ゴムを含む溶液を得る。この時、必要に応じてアル
コール、アミン等を適宜添加し、無水マレイン酸をハー
フエステル、ハーファミド化してもよい。こうして得ら
れた溶液を多量のメタノール、アセトン等に投入して変
性ゴムを回収する。As an example, a method for producing a maleic anhydride-modified ethylene-α-olefin copolymer rubber is shown. 60'
A solution containing the modified rubber is obtained by carrying out the reaction at C to 150'C for several minutes to several hours. At this time, maleic anhydride may be converted into a half ester or halfamide by appropriately adding an alcohol, an amine, etc., if necessary. The solution thus obtained is poured into a large amount of methanol, acetone, etc. to recover the modified rubber.

また、押出機中でエチレンーα−オレフィン共重合体ゴ
ムとともに無水マレイン酸およびラジカル開始剤を混練
することによっても変性ゴムを得ることができ、例えば
無水マレイン酸をゴム１００重量部に対して０．５〜１
５重量部、ラジカル開始剤を０．００５〜１．０重量部
使用し、１５０℃〜３００℃で数分〜数１０分混練する
ことにより変性ゴムを｛ｑることがでぎる。この時、必
要にたじてゲル化防止剤、例えばＢＨＴ等のフェノール
系酸化防止剤を併用してもよい。A modified rubber can also be obtained by kneading maleic anhydride and a radical initiator with ethylene-α-olefin copolymer rubber in an extruder; for example, 0.00% maleic anhydride is added to 100 parts by weight of rubber. 5-1
By using 5 parts by weight and 0.005 to 1.0 parts by weight of a radical initiator and kneading at 150°C to 300°C for several minutes to several tens of minutes, a modified rubber can be produced. At this time, a gelling inhibitor, for example a phenolic antioxidant such as BHT, may be used in combination, if necessary.

本発明においては上記無水マレイン酸変性エヂレンーα
−オレフィン共重合体ゴム以外にも、その他各種の変性
エヂレンーα−オレフィン共重合体ゴムを用いることが
でき、例えば上記の無水マレイン酸以外にメチルアクリ
レー１・、メチルメタクリレート、アリルグリシジルエ
ーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリ
レート等から選ばれる単量体化合物により変性した変性
エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムが用いられる。In the present invention, the maleic anhydride-modified edylene-α
-In addition to the olefin copolymer rubber, various other modified ethylene-α-olefin copolymer rubbers can be used, such as methyl acrylate 1, methyl methacrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl in addition to the above-mentioned maleic anhydride. A modified ethylene-α-olefin copolymer rubber modified with a monomer compound selected from methacrylate, glycidyl acrylate, etc. is used.

また、これらの単量体化合物を２種以上同時に用いた変
性エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムを用いること
もできる。It is also possible to use a modified ethylene-α-olefin copolymer rubber containing two or more of these monomer compounds at the same time.

更には、エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムおよび
各種変性エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムから選
ばれる２種以上のゴムを同時に用いることもできる。Furthermore, two or more rubbers selected from ethylene-α-olefin copolymer rubber and various modified ethylene-α-olefin copolymer rubbers can be used simultaneously.

なお、スチレン系単藁体をグラフ１・シた変性エチレン
ーα−オレフィン共重合体ゴムについては前述と同様の
方法以外に、以下の方法によって得ることもできる。Incidentally, the modified ethylene-α-olefin copolymer rubber made from styrene-based monostraw according to Graph 1 can also be obtained by the following method in addition to the method described above.

すなわち、純水にエチレンーα−オレフィン共重合体ゴ
ムの細断物もしくはペレットを分散剤とともに分敗させ
、更にスチレン系単量体を共手合体ゴムに含浸させた後
、ラジカル開始剤を用いて５０’Ｃ〜１５０℃、１〜５
時間反応させることによりスチレン系単伊体をグラフト
した変性エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムが得ら
れる。That is, chopped pieces or pellets of ethylene-α-olefin copolymer rubber are decomposed in pure water together with a dispersant, and then a styrene monomer is impregnated into the covalent rubber, and then a radical initiator is used. 50'C~150℃, 1~5
By reacting for a period of time, a modified ethylene-α-olefin copolymer rubber grafted with a styrene monomer can be obtained.

本発明組成物において成分（ｃ）として好ましく用いら
れるゴム様物貿は、エチレンーα−オレフィン共車合体
およびその変生物、エヂレンープロピレンー不飽和ジエ
ンゴム、およびそのスチレン変性物、ブタジエンースチ
レン共重合体、エボキシ基含有共重合体などである。Rubber-like materials preferably used as component (c) in the composition of the present invention include ethylene-α-olefin covalent rubbers and modified products thereof, ethylene-propylene-unsaturated diene rubbers, styrene modified products thereof, and butadiene-styrene covalent products. These include polymers and epoxy group-containing copolymers.

本発明における成分（ｄ）はホワイトオイルおよび流動
パラフィンの中から１種類以上選択されたものである。Component (d) in the present invention is one or more selected from white oil and liquid paraffin.

ここでホワイトオイルは特に高度の精製を行なった石油
留分を称し、パラフィン系およびナフテン系飽和炭化水
素の混合物であり、芳香族化合物、酸、硫黄含有化合物
、その他の不純物は含んでいないものでおる。White oil here refers to a highly refined petroleum fraction, which is a mixture of paraffinic and naphthenic saturated hydrocarbons, and does not contain aromatic compounds, acids, sulfur-containing compounds, or other impurities. is.

また、流動パラフィンは、原油を常圧および真空蒸留し
てから、不飽和分、芳香族分、硫黄分などを除いたもの
を言う。Furthermore, liquid paraffin refers to crude oil that is distilled under normal pressure and vacuum to remove unsaturated components, aromatic components, sulfur components, etc.

本発明における成分（ｄ）には、ＪＩＳ規＋８Ｋ　−　
２２８３に基づく、３７．８゜Ｃの粘度（ＳＵＳＳｅＣ
Ｏｎｄ　）が４０〜４００のホワイトオイルおよび流動
パラフィンが好ましく用いられる。The component (d) in the present invention includes JIS standard +8K -
2283, viscosity of 37.8°C (SUSSeC
White oil and liquid paraffin having an ond) of 40 to 400 are preferably used.

粘度がこの範囲である場合には、組成物の溶融流動性が
不十分であったり、組成物の力学的性質の低下が著しい
ので適当ではない。If the viscosity is within this range, it is not suitable because the melt flowability of the composition is insufficient or the mechanical properties of the composition are significantly deteriorated.

本発明の成分（ｄ）として適当なホワイ１・オイルや流
動パラフィンは多種類市販ざれているが、例えばウイト
コ・ケミカル社製のケイドール（商品名、以下同じ）、
グローリア、プロトール、エノレボーノレ、プランドー
ノレ、カーネーション、クリアロール、オルゾール、ブ
リトール、ルドール、ベノール、松村石油社製のモレス
コホワイト、スモイル、ランバス、シルコール、モレス
コバイオレス、エッソスタンダード社製のクリストール
、ユニオン石油社製のユ二コ、出光石油化学社製のダフ
ニオイルなどを挙げることができるが、本発明の成分（
ｄ）はこれらの商品に限定ざれるものではない。Many types of Why 1 oil and liquid paraffin suitable as component (d) of the present invention are commercially available, such as Kaydor (trade name, the same applies hereinafter) manufactured by Witco Chemical Co., Ltd.
Gloria, Protol, Enole Beaunole, Prandeau Nole, Carnation, Clearol, Orzole, Britol, Rudol, Benol, Moresco White manufactured by Matsumura Sekiyu Co., Ltd., Sumoil, Lambus, Silcor, Moresco Violes, Crystoll manufactured by Esso Standard, Union Examples include Yunico manufactured by Sekiyu Co., Ltd. and Daphne oil manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., but the ingredients of the present invention (
d) is not limited to these products.

本発明においては、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ
）および成分（ｄ）の組成比が特定の範囲内の値をとる
ことによって、目的とする熱可塑性樹脂組成物を得るこ
とができる。In the present invention, component (a), component (b), component (c
) and component (d) within a specific range, the desired thermoplastic resin composition can be obtained.

本発明における成分（ａ）と成分（ｂ）の割合は、成分
（ａ）が１〜９０重量％であり、成分（ｂ）が９９〜１
０重量％であり、また成分（ａ）と成分（ｂ）の総量１
００重量部に対して成分（ｃ）が１〜７０重量部であり
、かつ成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）の総ｍ１ｏ
ｏ重量部に対して成分（ｄ）が０．１〜３０重量部であ
ることが好ましい。The ratio of component (a) and component (b) in the present invention is such that component (a) is 1 to 90% by weight and component (b) is 99 to 1% by weight.
0% by weight, and the total amount of component (a) and component (b) is 1
Component (c) is 1 to 70 parts by weight per 00 parts by weight, and the total m1o of component (a), component (b), and component (c) is
It is preferable that component (d) is present in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 0 parts by weight.

成分（ａ）と成分（ｂ）の割合は、成分゛（ａ）が１重
量％未満であると組成物の耐熱性が不十分であり、また
９０重量％を越すと組成物の加工性、耐薬品性などが不
十分になる。The ratio of component (a) and component (b) is such that if component (a) is less than 1% by weight, the heat resistance of the composition will be insufficient, and if it exceeds 90% by weight, the processability of the composition will be poor. Chemical resistance becomes insufficient.

成分（ａ）と成分（ｂ）の総１１００重量部に対し成分
（ｃ）が１重量部未満であると組成物の耐衝撃性が不十
分であり、７０重量部を越すと本来ポリフェニレンエー
テルのもっている優れた性質が弱められるので好ましく
ない。If the amount of component (c) is less than 1 part by weight with respect to the total of 1100 parts by weight of components (a) and (b), the impact resistance of the composition will be insufficient, and if it exceeds 70 parts by weight, the original polyphenylene ether This is not desirable because the excellent properties it has are weakened.

また、成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）の総量１０
０重量部に対して成分（ｄ）が０．１重量部未満である
と組成物の溶融流動性を向上する効果がなくなるので好
ましくなく、また３０重聞部を越えると本来ポリフエニ
レンーテルの有する優れた性質が損なわれるので好まし
くない。In addition, the total amount of component (a), component (b), and component (c) is 10
If the amount of component (d) is less than 0.1 parts by weight based on 0 parts by weight, the effect of improving the melt fluidity of the composition will be lost, which is undesirable, and if it exceeds 30 parts by weight, polyphenylene ether This is not preferred because the excellent properties of

本発明における熱可塑性樹脂組成物には他の高分子化合
物を加えて用いることができる。他の高分子化合物とし
ては、例えばポリメチルベンテンなどのポリオレフィン
（ポリプロピレンおよび変性ポリプロピレンを除く。）
：ボリ塩化ビニル、ボリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピリジン、ポリビ
ニル力ルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリアクリロ
ニトリル、エチレンー酢酸ビニル共重合体、アルケニル
芳香族樹脂などの各種ビニル化合物の単独重合体および
共重合体：ポリカーボネート、ボリスルホン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リアリーレンエステル（例えば、商品名Ｕポリマー（ユ
ニチカ社製）》、ボリフエニレンスルフィド；６−ナイ
ロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロンなどのポリア
ミド：ポリアセタールなとの縮合系高分子化合物などが
挙げられる。更には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポ
リイミド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、アルキ
ッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ダ
ポン樹脂など各種熱硬化性樹脂も挙げられる。Other polymer compounds can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention. Examples of other polymeric compounds include polyolefins such as polymethylbentene (excluding polypropylene and modified polypropylene).
: Homopolymers and copolymers of various vinyl compounds such as polyvinyl chloride, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl pyridine, polyvinyl rubberzole, polyacrylamide, polyacrylonitrile, ethylene-vinyl acetate copolymer, alkenyl aromatic resin, etc. Polymers: polycarbonate, borisulfone, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylene ester (for example, trade name U polymer (manufactured by Unitika)), borifuenylene sulfide; 6-nylon, 6,6-nylon, 12-nylon, etc. Polyamide: Examples include condensation polymer compounds such as polyacetal.Furthermore, various heat-resistant polymers such as silicone resin, fluororesin, polyimide, polyamideimide, phenol resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, and Dapon resin are included. Also included are curable resins.

また、必要に応じてクマロンーインデン樹脂、石油樹脂
、ロジン系樹脂、テルペン樹脂、脂環族飽和炭化水素樹
脂、芳香族炭化水素樹脂、プロセス油などを配合するこ
とができる。Further, coumaron-indene resin, petroleum resin, rosin resin, terpene resin, alicyclic saturated hydrocarbon resin, aromatic hydrocarbon resin, process oil, etc. can be blended as needed.

本発明を実施するに際しては、ガラス繊維、カーボン繊
維などの強化剤、カーボンブラック、シリカ、Ｔ　ｉ　
Ｏ　２などの無機および有機の充てん剤、可塑剤、安定
剤、難燃剤、染料および顔料などを添加して混練するこ
とも可能である。When carrying out the present invention, reinforcing agents such as glass fiber and carbon fiber, carbon black, silica, Ti
It is also possible to add and knead inorganic and organic fillers such as O2, plasticizers, stabilizers, flame retardants, dyes and pigments, etc.

強化剤について、ざらに詳しく述べると、強化剤とは、
それを配合タることにより曲げ強度、曲げ弾性率、引張
強度、引張弾性率、および加熱変形温度などの機械的あ
るいは熱的性質を増大させるものであり、例えばアルミ
ナ繊維、カーボン繊維、ガラス繊維、高弾性ポリアミド
繊維、高弾性ポリエステル繊維、炭化ケイ素繊維、チタ
ン酸ウィスカ一などが挙げられる。To explain in more detail about reinforcing agents, what are reinforcing agents?
By blending it, mechanical or thermal properties such as flexural strength, flexural modulus, tensile strength, tensile modulus, and heating deformation temperature are increased.For example, alumina fiber, carbon fiber, glass fiber, Examples include high modulus polyamide fibers, high modulus polyester fibers, silicon carbide fibers, and titanate whiskers.

これら強化剤の量としては、少なくとも強化に有効な量
が含まれれば充分であるが、一ｆｉｌには本発明の組成
物１００重量部に対して約５〜１００重量部の範囲が好
ましい。It is sufficient that the amount of these reinforcing agents is at least effective for reinforcing, but one fil preferably ranges from about 5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the composition of the present invention.

特に好ましい強化充てん剤はガラスであり、ナトリウム
含量が比較的少ない石灰一アルミニウムのホウケイ酸塩
ガラスからなるガラス繊維フィラメントの使用が好まし
い。これは「Σ」ガラスとして知られている。しかし、
電気的な特性がそれほど重視ざれないときには伯のガラ
ス、例えば「Ｃ」ガラスとして知られている低ナトリウ
ム含有分のガラスも有用である。フィラメントは、例え
ば水蒸気または空気ブローイング、火炎ブローイングお
よび機械的引張等の一般的方法で作られる。プラスチッ
ク強化用の好ましいフィラメントは機械的引張りによっ
てつくられる。フィラメント直径は約２μ〜２０μの範
囲にあるが、これは本発明においでは厳密なものではな
い。ガラスフィラメントの長さならびにそれらを集束し
て集合繊維とし、そしてこれら集束ざれた集合繊維を更
に糸、ロープあるいはロービングとして集束するか、ま
たはマット等に織布するということについては、本発明
においては厳密なことではない。しかし、本発明におい
て組成物をつくる際には、約０．３Ｃｒｎないし約３　
ｃｍの長さ、好ましくは約０．６Ｃｍ以下の長さの短く
切断されたストランドの形状として、ガラスフィラメン
トを使うことが便利である。A particularly preferred reinforcing filler is glass, with the use of glass fiber filaments of lime-aluminum borosilicate glass having a relatively low sodium content being preferred. This is known as "Σ" glass. but,
Low sodium content glasses, such as those known as "C" glasses, are also useful when electrical properties are less important. Filaments are made by common methods such as steam or air blowing, flame blowing and mechanical stretching. Preferred filaments for plastic reinforcement are created by mechanical tension. The filament diameter ranges from approximately 2μ to 20μ, but this is not critical for the purposes of the present invention. In the present invention, the length of the glass filaments, how they are bundled into aggregate fibers, and how these bundled aggregate fibers are further bundled into threads, ropes, or rovings, or woven into mats, etc. It's not a strict thing. However, when making the composition in the present invention, from about 0.3 Crn to about 3
It is convenient to use glass filaments in the form of short cut strands with a length of cm, preferably less than about 0.6 cm.

難燃剤についても更に詳しく説明すると、本発明におい
て有用な難燃剤は当業者に広く知られている一群の化合
物を含む。To further discuss flame retardants, flame retardants useful in the present invention include a group of compounds that are well known to those skilled in the art.

一般的には、これらの中でより重要な化合物、例えば臭
素、塩素、アンチモン、リンおよび窒素のような難燃性
を付与できるこれらの元素を含む化合物が用いられる。Generally, the more important compounds among these are used, such as bromine, chlorine, antimony, phosphorus and nitrogen, which contain these elements which can impart flame retardancy.

例えば、ハロゲン化有機化合物、酸化アンチモン、酸化
アンチモンとハロゲン化有機化合物、酸化アンチモンと
リン化合物、リン単体あるいはリン化合物、リン化合物
あるいはリンー窒素結合を有する化合物とハロゲン含有
化合物、あるいはこれらの２種以上混合したちなどが用
いられる。For example, halogenated organic compounds, antimony oxide, antimony oxide and halogenated organic compounds, antimony oxide and phosphorus compounds, phosphorus alone or phosphorus compounds, phosphorus compounds or compounds with phosphorus-nitrogen bonds and halogen-containing compounds, or two or more of these. Mixed tachi etc. are used.

難燃性添加物の量は厳密なものではなく、雌燃性を付与
するのに充分な量であればよい。あまり多くすることは
軟化点の低下など、物理的特性を損なうので、得策では
ない。これらの適正母としては、成分（ａ＞のポリフェ
ニレンエーテルまたはボリフェニレンエーテルを含む樹
脂組成物１００重量部に対し難燃剤は０．５〜５０重量
部、好ましくは１〜２５重量部、更に好ましくは３〜１
５重量部配合される。The amount of flame retardant additive is not critical, as long as it is sufficient to impart flame retardant properties. It is not a good idea to add too much because it will impair physical properties such as lowering the softening point. As a suitable base for these, the flame retardant is 0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 25 parts by weight, more preferably 3-1
5 parts by weight is blended.

雌燃剤として有用なハロゲン含有化合物としては次式で
示されるものがある。Halogen-containing compounds useful as refueling agents include those represented by the following formula.

上記式中、ｎは１〜１０であり、Ｒ１３はアルキレン、
アルキリデンまたは脂環結合（例えば、メチレン、エチ
レン、プロピレン、イソブロビレン、イソプロピリデン
、ブチレン、イソブチレン、アミレン、シクロヘキシレ
ン、シクロベンチリデンなど）、エーテル、カルボニル
、アミン、イオウ含有結合（例えば、スルフイド、スル
ホキシド、スルホン）、カーボネー１・、リン含有結合
などの基からなる群より選ばれる。In the above formula, n is 1 to 10, R13 is alkylene,
alkylidene or alicyclic bonds (e.g., methylene, ethylene, propylene, isobrobylene, isopropylidene, butylene, isobutylene, amylene, cyclohexylene, cyclobentridene, etc.), ether, carbonyl, amine, sulfur-containing bonds (e.g., sulfide, sulfoxide, sulfone), carbonate 1., and phosphorus-containing bonds.

また、Ｒ１３は芳香族、アミン、エーテル、エステノレ
、カノレボニノレ、スノレフイド、スノレホキシド、ス
ルホン、リン含有結合などの基によって結合された２つ
またはそれ以上のアルキレンまたはアルキリデン結合か
らなるものもよい。R13 may also consist of two or more alkylene or alkylidene bonds bonded by aromatic, amine, ether, ester, canoleboninole, snorefide, snorefoxide, sulfone, phosphorus-containing bonds, and other groups.

ＡｒおよびＡｒ′　はフエニレン、ビフエニレン、ター
フエニレン、ナフチレンなどのような単環あるいは多環
の炭素環式芳香族基である。Ar and Ar' are monocyclic or polycyclic carbocyclic aromatic groups such as phenylene, biphenylene, terphenylene, naphthylene, and the like.

ＡｒおよびＡｒ′　は同一であっても異なっていてもよ
い。Ar and Ar' may be the same or different.

Ｙは有機または無機、または有機金属基からなる群より
選ばれる置換基である。Ｙによって表わされる置ＪＡ基
は、（１）例えば、塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素の
ようなハロゲン、（２）一般式−ＯＥ　（式中、Ｅは下
記×２と同様の一価の炭化水素基》のエーテル基、（３
）−０Ｈ基、（４）１価の炭化水素基、または（５）他
の置換基、例えば二トロ基、シアン基などである。ｅが
２以上のとぎＹは同一であっても異なっていてもよい。Y is a substituent selected from the group consisting of organic, inorganic, or organometallic groups. The substituted JA group represented by Y is (1) a halogen such as chlorine, bromine, iodine or fluorine, (2) a monovalent hydrocarbon of the general formula -OE (wherein E is a monovalent hydrocarbon as in x2 below); ether group of
)-0H group, (4) a monovalent hydrocarbon group, or (5) other substituents such as a ditro group, a cyan group, etc. The togi Y in which e is 2 or more may be the same or different.

Ｘ２は、例えば次のような一価の炭化水素基である。X2 is, for example, the following monovalent hydrocarbon group.

メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、プチル、デ
シルのようなアルキル基；フエニル、ナフチル、ヒフェ
ニル、キシリル、トリルなどのようなアリール基；ベン
ジル、エチルフエニルなどのようなアルアルキル基；シ
クロペンチル、シクロヘキシルなどのような環式脂肪族
基：ならびに不活性置換基をその中に含む一価の炭化水
素塁。Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, decyl; aryl groups such as phenyl, naphthyl, hyphenyl, xylyl, tolyl, etc.; aralkyl groups such as benzyl, ethyl phenyl, etc.; cyclopentyl, cyclohexyl, etc. Cycloaliphatic groups such as: as well as monovalent hydrocarbon groups containing inert substituents therein.

×２を２つ以上用いるときには、それらは同じであって
も異なってもよい。When two or more x2s are used, they may be the same or different.

ｅは１からＡｒまたは△ｒ′からなる芳香族環上の置換
可能な水素の最人数に等しい最大値までの整数を表わす
。e represents an integer from 1 to a maximum value equal to the maximum number of substitutable hydrogens on the aromatic ring consisting of Ar or Δr'.

ｆはＯからＲ１３上の置換可能な水素の数によって決め
られる最大値までの整数を示す。f represents an integer from O to the maximum value determined by the number of substitutable hydrogens on R13.

ｂ，ｃおよびｄはＯを含めた整数を示す。ＣがＯでない
ときは、ｂもｄもＯでない。そうでなければｂまたはｄ
のいずれか一方が０であってもよい。ＣがＯのときは芳
香族基は炭素一炭素の直接結合で互いに結合される。b, c and d represent integers including O. When C is not O, neither b nor d is O. otherwise b or d
Either one of them may be 0. When C is O, the aromatic groups are bonded to each other by a direct carbon-carbon bond.

芳香族基ＡｒおよびＡｒ′上の水酸基または置換基Ｙは
その芳香族環上のオルン（０》、メタ（ｍ）およびパラ
（ｐ）位置を任意にとることができる。The hydroxyl group or substituent Y on the aromatic groups Ar and Ar' can take any of the oron (0), meta (m) and para (p) positions on the aromatic ring.

上記式の具体例としては、以下のものが挙げられる。Specific examples of the above formula include the following.

２，２−ビスー（３，５−ジクロ口フエニル）一プロパ
ン、 ビスー（２−クロロフエニル）一メタン、１．２−ビス
−（２，６−ジクロ口フエニル）一エタン １．１−ビスー（４−ヨードフエニル）一エタン、 １，１−ビスー（２−クロロ−４−ヨードフエニル）一
エタン、 １，１−ビスー（２−クロロ−４−メチルフエ二ル）一
エタン、 １，１−ビスー（３，５−ジクロ口フエニル）エタン、 ２．２−ビス＝（３−フＩニル−４−プロモフェニル）
一エタン、 ２．３−ビスー（４，６−ジクロ口ナフヂル）一プロパ
ン、 ２，２−ビスー（２，６−ジクロ口フエニル）一ペンタ
ン、 ２，２−ビスー（３，５−ジクロ口フエニル）一ヘキサ
ン、 ビスー（４−クロロフエニル）一フエニルメタン、 ビス−（３，５−ジクロ口フエニル）一シクロヘキシル
メタン、 ビスー（３−ニトロ−４−プロモフエニルフエニル）一
メタン、 ビスー（４−オキシー２，６−ジクロロー３メ１へキシ
フエニル）一メタン、 ２，２−ビスー（３，５−ジブロモ−４−オキシフエニ
ル）一プロパン、 ２，２−ビスー（３，５−ジクロロー４−オキシフエニ
ル）一プロパン、 ２，２−ビスー（３−ブロモー４−オキシフエニル）一
プロパン、 ならびに上記具体例中の２個の脂肪族基の代りにスルフ
イド、スルホキシ等を用いたビス芳香族化合物、例えば
、 テトラプロモベンゼン、 ヘキサクロ口ベンゼン、 ヘキサブロモベンゼン、 ２．２′−ジクロ口ビフエニル、 ２，４′−ジブロモビフエニル、 ２，４′−ジクロ口ビフエニル、 ヘキサブロモビフエニル、 オクタブ口モビフエニル、 デカブロモビフエニノレ、 ２〜１０個のハロゲン原子を含むハロゲン化ジフエニル
エーテル、 ２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−オキシフエニ
ル》−プロパンとホスゲンより重結合された重合度１〜
２０のオリゴマーなどが挙げられる。2,2-bis(3,5-dichlorophenyl)-propane, bis(2-chlorophenyl)-methane, 1,2-bis-(2,6-dichlorophenyl)-ethane 1,1-bis(4) -iodophenyl)monoethane, 1,1-bis(2-chloro-4-iodophenyl)monoethane, 1,1-bis(2-chloro-4-methylphenyl)monoethane, 1,1-bis(3, 5-dichlorophenyl)ethane, 2.2-bis=(3-phenyl-4-promophenyl)
Monoethane, 2,3-bis(4,6-dichloronaphdyl)-propane, 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl)-pentane, 2,2-bis(3,5-dichlorophenyl) ) monohexane, bis(4-chlorophenyl) monophenylmethane, bis(3,5-dichlorophenyl) monocyclohexylmethane, bis(3-nitro-4-promophenyl phenyl) monomethane, bis(4-oxy- 2,6-dichloro-3-methyl-hexyphenyl)-methane, 2,2-bis(3,5-dibromo-4-oxyphenyl)-propane, 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-oxyphenyl)-propane , 2,2-bis-(3-bromo-4-oxyphenyl)-propane, and bisaromatic compounds using sulfide, sulfoxy, etc. in place of the two aliphatic groups in the above specific examples, such as tetrapromobenzene, hexabromobenzene, hexabromobenzene, 2,2'-dichlorobiphenyl, 2,4'-dibromobiphenyl, 2,4'-dibromobiphenyl, hexabromobiphenyl, octabromobiphenyl, decabromobiphenyl, Halogenated diphenyl ether containing 2 to 10 halogen atoms, polymerization degree 1 to 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-oxyphenyl)-polymerized by propane and phosgene
20 oligomers and the like.

本発明において用いられる難燃剤として好ましいハロゲ
ン化合物は、塩素化ベンゼン、臭素化ベンゼン、塩素化
ビフエニル、塩素化ターフエニル、臭素化ビフエニル、
臭素化ターフエニルのような芳香族ハロゲン化合物、ま
たは２価のアルキレン基で隔てられた２つのフエニル核
を含み、そしてフエニル核１個について少なくとも２つ
の塩素あるいは臭素原子を有する化合物、または少なく
とも２つの上記のものの混合物である。特に好ましいの
はへキサブロモベンゼン、および塩素化ビフエニルある
いはターフエニルまたはこれと酸化アンチモンとの混合
物である。Preferred halogen compounds as flame retardants used in the present invention include chlorinated benzene, brominated benzene, chlorinated biphenyl, chlorinated terphenyl, brominated biphenyl,
Aromatic halogen compounds such as brominated terphenyl, or compounds containing two phenyl nuclei separated by a divalent alkylene group and having at least two chlorine or bromine atoms per phenyl nucleus, or at least two of the above. It is a mixture of things. Particularly preferred are hexabromobenzene and chlorinated biphenyl or terphenyl or mixtures thereof with antimony oxide.

本発明において用いられる難燃剤として好ましいリン化
合物の代表的なものは、次の一般式を有するものおよび
窒素類似化合物である。Typical phosphorus compounds preferred as flame retardants used in the present invention are those having the following general formula and nitrogen analogous compounds.

上記式中、それぞれのＱは同一または異なった基であっ
て、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置
換アリールおよびアリール置換アルキルのような炭化水
素基；ハロゲン；水素ならびにそれらの組合せを含む。In the above formula, each Q is the same or different and includes hydrocarbon groups such as alkyl, cycloalkyl, aryl, alkyl-substituted aryl and aryl-substituted alkyl; halogen; hydrogen and combinations thereof.

適当なリン酸エステルの代表的な例としては次のものが
ある。Representative examples of suitable phosphoric acid esters include:

リン酸フエニル・ビスドデシル、 リン酸フェニル・ビスネオペンチル、 リン酸水素フェニルエチレン、 リン酸フェニルービス−（３，５．５’　−トリメチル
ヘキシル）、 リン酸エチルジフェニル、 リン酸−２−エチルへキシルジ−（ｐ一トリル）、 リン酸水素ジフエニル、 リン酸ビスー（２−エチルヘキシル）一ｐ一トリル、 リン酸トリトリル、 リン酸ビス−（２−エチルヘキシル）一フエニル、 ノン酸トリ（ノニルフエニル）、 』ン酸水素フエニルメチル、 ノン酸−ジ（ドデシル）−ｐ−トリル、ノン酸トリフエ
ニル、 ノン酸ハロゲン化トリフエニル、 ノン酸ジブチルフエニル、 ノン酸２−クロロエチルジフエニル、 ノン酸ｐ−トリルビスー（２，５．５’　一トリメチル
ヘキシル）、 リン酸２−エチルへキシルジフエニル、リン酸水素ジフ
エニル。Phenyl bisdodecyl phosphate, phenyl bisneopentyl phosphate, phenylethylene hydrogen phosphate, phenylrubis-(3,5.5'-trimethylhexyl) phosphate, ethyldiphenyl phosphate, 2-ethylhexyl di-phosphate (p-tolyl), diphenyl hydrogen phosphate, bis(2-ethylhexyl) monotolyl phosphate, tritolyl phosphate, bis-(2-ethylhexyl) monophenyl phosphate, tri(nonylphenyl) nonate, phenylmethyl hydrogen, di(dodecyl)-p-tolyl nonate, triphenyl nonate, halogenated triphenyl nonate, dibutylphenyl nonate, 2-chloroethyldiphenyl nonate, p-tolyl bis(2,5.5') nonate monotrimethylhexyl), 2-ethylhexyldiphenyl phosphate, diphenyl hydrogen phosphate.

最も好ましいリン酸エステルはリン酸トリフエニルであ
る。リン酸トリフエニルをヘキサブロモベンゼンと組合
せ″（用いること、あるいはリン酸トリフエニルを酸化
アンチモンと組合せて用いることも好ましい。The most preferred phosphoric acid ester is triphenyl phosphate. It is also preferred to use triphenyl phosphate in combination with hexabromobenzene or triphenyl phosphate in combination with antimony oxide.

その他の難燃性添加物としては、窒化塩化リン、リンエ
ステルアミド、リン酸アミド、ボスフィンアミド、トリ
ス（アジリジニル）ボスフィンオキシドあるいはテトラ
キス（オキシメチル）ボスホニウムクロリドのようなリ
ンー窒素結合を含む化合物がある。Other flame retardant additives include phosphorus-nitrogen bonds such as phosphorus nitride chloride, phosphorus esteramide, phosphoric acid amide, bosphinamide, tris(aziridinyl)bosphinoxide or tetrakis(oxymethyl)bosphonium chloride. There are compounds that contain

本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法に特に制限
はなく、通常の公知の方法を用いることができる。There are no particular limitations on the method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention, and any conventional known method can be used.

例えば、溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶
剤中に沈澱させる方法が効果的であるが、工業的見地か
らみて実際には溶融状態で混練する方法が好ましい。溶
融混練には一般に使用されている一軸または二軸の押出
機、各種の二−ダー等の混ＩＸ＋装置を用いることがで
きる。特に二軸の高混練機が好ましい。For example, a method of mixing in a solution state and evaporating the solvent or precipitating it in a non-solvent is effective, but from an industrial standpoint, a method of kneading in a molten state is actually preferable. For melt-kneading, commonly used mixing IX+ devices such as single-screw or twin-screw extruders and various types of seconders can be used. In particular, a twin-screw high kneader is preferred.

混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態で予めタンブラーもしくはヘンシエルミキ
リ一のような装置で均一に混合することが好ましいが、
必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。When kneading, it is preferable that each resin component is uniformly mixed in advance in the form of powder or pellets using a device such as a tumbler or a Henschel machine.
If necessary, a method may be used in which mixing is omitted and the components are individually supplied in fixed amounts to the kneading device.

混紳された樹脂組成物は、射出成形、押出成形、その他
各種の成形法によって成形ざれるが、予め混練の過程を
経ず、射出成形や押出成形時にドライブレンドして溶融
加工操作中に混練して本発明の樹脂組成物とし、直接成
形加工品を得ることもできる。The mixed resin composition is molded by injection molding, extrusion molding, and various other molding methods, but instead of going through a kneading process in advance, it is dry blended during injection molding or extrusion molding, and then kneaded during melt processing operations. The resin composition of the present invention can also be used to directly obtain molded products.

本発明においては、混練順序に特に制限はなく、成分（
ａ）、成分くｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を一括
混練してよく、また予め２種または３種を混練して組成
物を１ｑた後、次いで他の２種または１種を混練しても
よい。更に、その他の混練順序もとり得る。In the present invention, there is no particular restriction on the kneading order, and the components (
a), component b), component (c) and component (d) may be kneaded all at once, or after kneading two or three components in advance to give 1 q of the composition, the other two or one component may be kneaded in advance. may be kneaded. Furthermore, other kneading orders are also possible.

［用途］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性、溶融流動性、
加工性、耐薬品性、耐衝撃性、外観および光沢の優れた
樹脂組成物であり、このような特性を生かして割出成形
や押出成形により成形品、シート、チューブ、フィルム
、繊維、積層物、コーティング材等に用いられるもので
ある。[Applications] The thermoplastic resin composition of the present invention has excellent heat resistance, melt flowability,
It is a resin composition with excellent processability, chemical resistance, impact resistance, appearance, and gloss. Taking advantage of these properties, it can be used to mold products, sheets, tubes, films, fibers, and laminates by index molding and extrusion molding. , used in coating materials, etc.

特に自動車用部品、例えばバンパー、インストルメント
パネル、フェンダー　トリム、ドアーパネル、ホイール
力バー、サイドプロテクターがーニツシュ、トランクリ
ッド、ボンネット、ルーフ等の内装・外装材料、更には
耐熱性の要求される機械部品に用いられる。また二輪車
用部品として、例えばカバリング材、マフラーカバー、
レッグシールド等に用いられる。更に、電気、電子部品
としてハウジング、シャーシー、コネクター、プリント
基板、プーリー、その他、強度および耐熱性の要求され
る部品に用いられる。Particularly automotive parts such as bumpers, instrument panels, fender trims, door panels, wheel power bars, side protectors, interior and exterior materials such as trunk lids, bonnets, and roofs, as well as mechanical parts that require heat resistance. used for. In addition, as parts for motorcycles, for example, covering materials, muffler covers,
Used for leg shields, etc. Furthermore, it is used as electrical and electronic components such as housings, chassis, connectors, printed circuit boards, pulleys, and other parts that require strength and heat resistance.

［実施例］ 以下、実施例により本発明を説明するが、これらは単な
る例示であり、本発明はこれに限定されることはない。[Examples] The present invention will be described below with reference to Examples, but these are merely illustrative and the present invention is not limited thereto.

なお、実施例中の荷重たわみ温度試験（ト１．Ｄ，Ｔ．
）はＪＩＳ　　Ｋ７２０７、アイゾット衝撃強度（厚さ
３．２．）はＪＩＳ　　Ｋ７１１０に従い測定した。In addition, the load deflection temperature test (T1.D, T.
) was measured according to JIS K7207, and Izod impact strength (thickness 3.2.) was measured according to JIS K7110.

なお実施例中におけるポリフェニレンエーテルの還元粘
度（ηｓｐ／ｃ　）は０．５ｇ／旧溶液のクロロホルム
溶液について２５゜Ｃで測定した値である。また、組成
物の溶融流動性はメルトインデックス（Ｍ　Ｉ　）で評
価したが、このＭＩは温度２６０℃、荷重１０Ｋｔｉで
の測定値である。The reduced viscosity (ηsp/c) of polyphenylene ether in the examples is a value measured at 25°C for a chloroform solution of 0.5 g/old solution. Further, the melt fluidity of the composition was evaluated by melt index (M I ), and this MI is a measured value at a temperature of 260° C. and a load of 10 Kti.

また配合物の混練は味日本製鋼所製ＴＥＸ４４二軸押出
はを用い、シリンダー温度を２６０℃〜２４０℃の範囲
、スクリュー回転数３　０　Ｏ　ｒｐｍにて行なった。The compound was kneaded using a TEX44 twin-screw extruder manufactured by Aji Nippon Steel Works, Ltd., at a cylinder temperature of 260° C. to 240° C. and a screw rotation speed of 30 rpm.

得られた樹脂組成物から東芝機械Ｉｌ製ＩＳ１　５０Ｅ
を使用してシリンダー温１ｆｊ　２　６　０　’Ｃ〜２
４０’Ｃ、金型温度７０’Ｃの条件でＡＳＴＭ規格の試
験片を作成し、前述のようにそれらの物性を測定した。IS1 50E manufactured by Toshiba Machine Il was prepared from the obtained resin composition.
Using cylinder temperature 1fj 2 6 0'C ~ 2
ASTM standard test specimens were prepared under conditions of 40'C and mold temperature of 70'C, and their physical properties were measured as described above.

また、射出シートの外観を肉眼で観察し、次の基準で評
価した。In addition, the appearance of the injection sheet was visually observed and evaluated based on the following criteria.

Ｏ：パール状の色別れ無し、△：パール状の色別れ有り
。O: No pearl-like color separation, △: Pearl-like color separation.

実施例および比較例において使用した成分（ａ）、（ｂ
）、（ｃ）および（ｄ）は以下のとおりである。Components (a) and (b) used in Examples and Comparative Examples
), (c) and (d) are as follows.

成分（ａ）：ポリフェニレンエーテル ７７　ｓｐ／ｃ＝　ｏ．　３９、７７　ｓｐ／ｃ＝　ｏ
．　３０およσ７１　ｓｐ／ｃ＝０．６１の日本ポリエ
ーテル社製のボリフエニレン工−テル（以下それぞれ、
Ａ−１、Ａ−２およびＡ−３と略記する。）。Component (a): Polyphenylene ether 77 sp/c=o. 39, 77 sp/c=o
．． 30 and σ71 sp/c=0.61 manufactured by Nippon Polyether Co., Ltd. (hereinafter, respectively,
They are abbreviated as A-1, A-2 and A-3. ).

成分（ｂ）：変性プロピレン重合体 （ｉ）ブロックポリプロピレンである住友ノーブレンＦ
Ａ６４１１Ｄ　［商品名、住友化学工業■製、ＭＩ＝７
．７］のペレット４ｋｇを５０ｇのオートクレープ中へ
水４．１！、スチレンモノマ−２．１Ｋｇ、分敗剤（メ
トローズ９０３｝−１−１００：商品名）８０ｙ、およ
びパーオキリイド（パーブチルＰＶ；商品名）とともに
投入し、窒素を吹き込みながら、１１５゜Ｃで約１時間
反応さけた後冷却し、グラフトしたプロピレン重合体お
よびグラフ１・シたエチレンーブテン共重合体を回収し
た。以下、この変性プロピレン重合体と変性エチレンー
ブテン共重合体の混合物を８−１と略記する。Component (b): Modified propylene polymer (i) Sumitomo Noblen F, which is block polypropylene
A6411D [Product name, manufactured by Sumitomo Chemical ■, MI=7
．． 7] 4kg of pellets into a 50g autoclave with water 4.1! , 2.1 kg of styrene monomer, 80 y of a disintegrating agent (Metrose 903}-1-100: trade name), and peroxylide (Perbutyl PV; trade name) were added, and heated at 115°C for about 1 hour while blowing nitrogen. After avoiding the reaction, the mixture was cooled and the grafted propylene polymer and ethylene-butene copolymer shown in graph 1 were recovered. Hereinafter, this mixture of modified propylene polymer and modified ethylene-butene copolymer will be abbreviated as 8-1.

（ｉｉ）原料一ポリプロピレンとして住友ノーブレンＦ
Ｓ６６３２［商品名、住友化学工業科１製、ＭＩ＝６．
０］１Ｋｇ、および住友ノーブレント＋５０３Ａ［商品
名、住友化学工業■製、Ｍ　Ｉ　＝４．０　］　４Ｋｇ
を使用し、このペレット計５Ｋ９をオートクレープ中へ
水２０．ｉｌ、スチレンモノマ−２９５０ｊＪ、分散剤
（メトローズ９０ＳＨ−１００：商品名）２９Ｊ、およ
びパーブチルＰＶ（商品名）とともに投入し、窒素を吹
き込みながら、１２０’Ｃで約１時間反応させた後冷却
し、次にメチルエチルケ１〜ンでボリスチレンを抽出、
除去した後、スチレングラフト重合した重合体組成物を
回収した。以下、この重合体組成物をＢ−２と略記する
。(ii) Sumitomo Noblen F as raw material polypropylene
S6632 [Product name, manufactured by Sumitomo Chemical Industries, Ltd. 1, MI=6.
0] 1Kg, and Sumitomo Nobrent+503A [trade name, manufactured by Sumitomo Chemical ■, M I =4.0] 4Kg
Pour the pellets (5K9) into an autoclave using 20. il, styrene monomer 2950jJ, dispersant (Metrose 90SH-100: trade name) 29J, and perbutyl PV (trade name), and while blowing nitrogen, reacted at 120'C for about 1 hour, and then cooled. Next, extract boristyrene with methyl ethyl kene,
After removal, the styrene graft polymer composition was recovered. Hereinafter, this polymer composition will be abbreviated as B-2.

（ｉｉｉ）原料モノマーとしてスブレンモノマ−１１０
０９、グリシジルアクリレート７２９を用いたこと以外
はＢ−１の場合と全く同様にして重合体組成物を１７だ
。以下、この重合体組成物を８−３と略記する。(iii) Subrene monomer 110 as a raw material monomer
No. 09, a polymer composition No. 17 was prepared in exactly the same manner as in the case of B-1 except that glycidyl acrylate 729 was used. Hereinafter, this polymer composition will be abbreviated as 8-3.

（ｉｖ）原料ポリプロピレンとして住友ノーブレンＡＷ
５６４　［商品名、住友化学工業（ｌ木製、ＭＩ＝９，
０］を使用した。(iv) Sumitomo Noblen AW as raw material polypropylene
564 [Product name, Sumitomo Chemical Industries (l wooden, MI=9,
0] was used.

原料ポリプロピレン１ｏｏｖｉｍ部に対して、無水マレ
イン酸２．０重母部、スチレン３、１重量部、ラジカル
開始剤として、１，３−ビス（ｔ−プチルパーオキシイ
ソプ口ピル）ベンゼン（三建化工＠製、サンペロツクス
−ＴＹ１・３；商品名）をプロピレンホモボリマーに６
重８％担持させたちの１．２重量部および安定剤である
イルガノックスｉｏｉｏ　（商品名、チバガイギー社製
）０．１重量部をヘンシェルミキナーで均一に混合した
後、日本製８ｔｌＨＩ）％ＴＥＸ４４ＳＳ−３０８Ｗ−
２Ｖ型２軸押出機にて、温度２２５゜Ｃ、平均滞留時間
１．５分で溶融混練し、無水マレイン酸付加間（）．９
重呈％、メルトフローレート１７（ｇ／１０分）の無水
マレイン酸・スヂレン変性ポリプロピレンをｆ＆Ｊａし
た。以下、この変性ポリプロピレンをＢ−４と略記する
。For 10vim part of raw material polypropylene, 2.0 parts of maleic anhydride, 3 parts by weight of styrene, and 1,3-bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene (Sanken Kako) as a radical initiator. Sanperox-TY1/3; trade name) manufactured by @, in propylene homopolymer 6
After uniformly mixing 1.2 parts by weight of 8% weight-carrying powder and 0.1 parts by weight of Irganox IOIO (trade name, manufactured by Ciba Geigy) as a stabilizer in a Henschel Mikiner, -308W-
Melt-kneading was carried out in a 2V type twin-screw extruder at a temperature of 225°C and an average residence time of 1.5 minutes, followed by addition of maleic anhydride (). 9
Maleic anhydride/styrene-modified polypropylene with a melt flow rate of 17 (g/10 minutes) was subjected to f&Ja. Hereinafter, this modified polypropylene will be abbreviated as B-4.

成分（ｃ）：ゴム様物質 変性α−オレフィン共重合体 （ｉ）　ｍ拌器付きステンレス製オートクレープにエチ
レンーα−オレフィン共小合体ゴムとしてエスプレンＥ
−３１６（商品名、住友化学工業■製ＥＰＤＭ，ＭＬ１
，４１　２１゜Ｃ＝６５）３Ｋｇ（細断物）、純水１０
ｆＪ、第３リン酸カルシウム１２０９、プルロニツクＦ
−６８　（商品名、旭電化工業■製）５，Ｏ重量部を投
入し攪拌しながら十分窒素置換を行なった。Component (c): Rubber-like substance modified α-olefin copolymer (i) Esplen E as an ethylene-α-olefin copolymer rubber in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer.
-316 (Product name, EPDM manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ML1
,41 21°C=65) 3Kg (shredded material), pure water 10
fJ, tertiary calcium phosphate 1209, Pluronic F
-68 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo ■) 5,0 parts by weight were added, and the mixture was sufficiently replaced with nitrogen while stirring.

その後、スブレンモノマーを１４千吊部、ラジカル開始
剤としてサンペロツクスＴｏ（商品名、三建化工■ｌ）
０．７５重量部を添加した。８０分かけて１１５℃迄昇
湿した後、１時間反応を継続した。冷却後、ろ別により
スチレングラフト共重合体ゴムを取出し、純水で十分洗
浄した後、真空乾燥を行なった。以下、この変性エチレ
ンープロピレンージエンゴムをＣ−１と略記する。After that, 14,000 parts of soubrene monomer was added to Sanperox To (trade name, Sanken Kako ■l) as a radical initiator.
0.75 parts by weight was added. After raising the humidity to 115°C over 80 minutes, the reaction was continued for 1 hour. After cooling, the styrene graft copolymer rubber was taken out by filtration, thoroughly washed with pure water, and then vacuum dried. Hereinafter, this modified ethylene-propylene-diene rubber will be abbreviated as C-1.

（ｉｉ）ＩＩ拌器付ぎステンレス製オートクレープにエ
チレンーα一Ａレフィン共重合体ゴムとしてエスプ１ノ
ンＥ−１００（商品名、１１友化学工業■製ＥＰＲ，Ｍ
Ｌ１＋４１００℃＝４３）１００ｆｉ糧部（細断物）、
純水４５０重量部、第３リン酸カルシウム４，０重量部
、プルロニツクＦ−６８　（商品名、旭電化工業｛株製
）４．Ｏ重量部を投入し攬拌しながら十分窒素置換を行
なった。(ii) In a stainless steel autoclave with a II stirrer, the ethylene-α-A olefin copolymer rubber was prepared as Esp1non E-100 (trade name, EPR, M manufactured by 11 Yukagaku Kogyo ■).
L1+4100℃=43) 100fi food section (shredded material),
450 parts by weight of pure water, 4.0 parts by weight of tertiary calcium phosphate, Pluronik F-68 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) 4. Parts by weight of O were added and the mixture was sufficiently replaced with nitrogen while stirring.

その後、スチレンモノマーを２７重量部、ラジカル開始
剤としてサンペロツクスＴｏ（商品名、三建化工（Ｉ）
製）０．７５重量部を添加した。８０分かけて１１０℃
迄昇湿した後、１時間反応を継続した。冷却後、ろ別に
よりスチレングラフト共車合体ゴムを取出し、純水で十
分洗浄した後、真空乾燥を行なった。以下、この変性エ
チレンープロピレンゴムをＣ−２と略記する。Thereafter, 27 parts by weight of styrene monomer and Sanperox To (trade name, Sanken Kako (I)) as a radical initiator were added.
0.75 parts by weight was added. 110℃ for 80 minutes
After the humidity was raised to 100%, the reaction was continued for 1 hour. After cooling, the combined styrene graft rubber was taken out by filtration, thoroughly washed with pure water, and then vacuum dried. Hereinafter, this modified ethylene-propylene rubber will be abbreviated as C-2.

（ｉｉｉ）変性エチレンープロピレンージエンゴム攪拌
器付きステンレス製オートクレープに原料ゴムとしてエ
スプレンＥ−３１６（商品名、エチレンープロピレンー
ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、住友化学工業■製、
ＭＬｉ，４１２１℃＝２７）１００重♀部（細断物）、
純水３５０重量部、第３リン酸カルシウム４．０重量部
、プルロニックＦ−６８　（商品名、旭電化工業■製）
４，Ｏ重量部を投入し攪拌しながら十分窒素置換を行な
つた。(iii) Modified ethylene-propylene-diene rubber Espren E-316 (trade name, ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was placed in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer.
MLi, 4121℃=27) 100 parts by weight (shredded material),
350 parts by weight of pure water, 4.0 parts by weight of tertiary calcium phosphate, Pluronic F-68 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo ■)
4,0 parts by weight were added and the mixture was sufficiently purged with nitrogen while stirring.

その後、グリシジルメタクリレートを２７重量部、ラジ
カル開始剤としてサンペロツクスＴＯ（商品名、三建化
工■製）　０．９　ｍｉＡ部を添加した。Thereafter, 27 parts by weight of glycidyl methacrylate and 0.9 miA part of Sanperox TO (trade name, manufactured by Sanken Kako ■) as a radical initiator were added.

８０分かけて１１０℃迄昇温した１多、１時間反応を継
続した。冷却後、ろ別によりグリシジルメタクリレート
をグラフトした共重合体ゴムを取出し、純水で十分洗浄
した後、真空乾燥を行なった。以下、この変性エチレン
ープロピレンージエンゴムをＣ−３と略記する。The temperature was raised to 110° C. over 80 minutes, and the reaction was continued for 1 hour. After cooling, the copolymer rubber grafted with glycidyl methacrylate was taken out by filtration, thoroughly washed with pure water, and then vacuum dried. Hereinafter, this modified ethylene-propylene-diene rubber will be abbreviated as C-3.

（ｉｖ）エチレンープロピレン共重合体ゴムとしてとし
て住友エスプレンＥ５０５　［商品名、住友化学工業Ｕ
製、ＭＬ１，４１００゜Ｃ＝２７］のベレット１００重
Ｗ部に対して、無水マレイン酸を２．０重ω部、スブレ
ンを４．０重量部およびラジカル開始剤としては、１．
３−ビス（ｔ−ブヂルバーオキシイソプ口ピル）ベンゼ
ン（三建化工■製、リンベロツクスーＴＹ１・３；商晶
名）をプロピレンホモポリマーに８重量％担持させたも
のを１．０重ω％の割合でヘンシエルミキサーで混合し
、次いで、日本製鋼■製ＴＥＸ４４ＳＳ−３０８Ｗ−２
■型２軸押出機にて、窒素雰囲気下、混錬温度２５０℃
、押出量１８Ｋｙ／時間にて溶融混練し、無水マレイン
酸付加量１，３重量％、スチレン付加量１．６重量％、
１００℃のムーニー粘度（ＭＬｌ，４１００℃）が８９
の変性エチレンープロピレン共重合体ゴムを製造した。(iv) Sumitomo Esplen E505 as ethylene-propylene copolymer rubber [trade name, Sumitomo Chemical U
Co., Ltd., ML1, 4100°C=27] pellets, 2.0 parts by weight of maleic anhydride, 4.0 parts by weight of soubrene, and 1.0 parts by weight of the radical initiator.
1.0 wt ω% of 3-bis(t-butylbaroxyisopropyl)benzene (manufactured by Sanken Kako ■, Linberotux TY1.3; commercial name) supported on propylene homopolymer at 8 wt% Mixed in a Henschel mixer at the ratio of
■Kneading temperature 250℃ under nitrogen atmosphere using twin-screw extruder
, melt-kneaded at an extrusion rate of 18 Ky/hour, an amount of maleic anhydride added of 1.3% by weight, an amount of styrene added of 1.6% by weight,
Mooney viscosity at 100°C (MLl, 4100°C) is 89
A modified ethylene-propylene copolymer rubber was produced.

以下、この変性エチレンープ口ピレンージエンゴムをＣ
−４と略記する。Below, this modified ethylene pyrene diene rubber is
It is abbreviated as -4.

（Ｖ）エポキシ基含有共重合体 特開昭４７−２３４９０＠および特開昭４８−１１８８
８号公報に記載の方法に従い、高圧ラジカル重合法によ
り、メルトフローレートが１　０ｇ／１０分（１９０’
Ｃ、荷重２．１６ＮＳＦ＞、エチレンー酢酸ビニルーグ
リシジルメタクリレート重量比が８０一７−１３（手量
％）の三元共重合体を製造した。(V) Epoxy group-containing copolymer JP-A-47-23490@ and JP-A-48-1188
According to the method described in Publication No. 8, a melt flow rate of 10 g/10 min (190'
A terpolymer was produced with a load of 2.16 NSF> and an ethylene-vinyl acetate-glycidyl methacrylate weight ratio of 80-7-13 (% by weight).

以下、このエポキシ基含有共重合体をＣ−５と略記する
。Hereinafter, this epoxy group-containing copolymer will be abbreviated as C-5.

（ｖｉ）その他のゴム様物貿として下記の市販品を使用
した。(vi) The following commercially available products were used as other rubber-like products.

エチレンープロピレンージエンゴム：エスプレンＥ３０
５　［商品名、住友化学工業＠製、ＭＬ１，４１　００
’Ｃ＝５６］　　（以下、Ｃ−６と略す。》、 スチレンーブタジエンースチレンブロック共重合体：カ
リフレックスＴＲ１１０１［商品名、シェル化学＠製］
　（以下、Ｃ−７と略す。）、スチレンーエチレンープ
ロピレンブロック共重合体：クレイトンＧ１７０１［商
品名、シェル化学ＩＡＩ製］　（以下、Ｃ−８と略す。Ethylene-propylene-diene rubber: Esprene E30
5 [Product name, Sumitomo Chemical @, ML1,41 00
'C=56] (hereinafter abbreviated as C-6) Styrene-butadiene-styrene block copolymer: Cariflex TR1101 [trade name, manufactured by Shell Kagaku@]
(hereinafter abbreviated as C-7), Styrene-ethylene-propylene block copolymer: Kraton G1701 [trade name, manufactured by Shell Chemical IAI] (hereinafter abbreviated as C-8).

）、 スヂレンーブタジエンランダム共重合体ゴム；住友ＳＢ
Ｒ１５００［商品名、住友化学工業■製、ＭＬ１＋４１
００℃＝５２］　　（以下、Ｃ−９と略す。）、 アクリルゴム：Ｎｉｐｏｌ　ＡＲ５　１　［商品名、日
本ゼＡン■製］　（以下、Ｃ−１０と略す。）、ポリイ
ソプレンゴム：　Ｉ　Ｒ２２００　［商品名、日本合成
コムｖｊＪ製、ＭＬ１，４１００℃＝８２］　（以下、
Ｃ−１１と略す。）、 スチレンーイソプレンースチレン共重合体：カリフレッ
クスＴＲ１１１１［商品名、シェル化学（（１）製］（
以下、Ｃ−１２と略す。）、 エチレンーブテン共重合体；住友エクセレンＣ　Ｎ　１
００７　［商品名、住友化学工業（珠製、密度０．８８
９／ｃｍ３］（以下、Ｃ−１３と略す。）、スチレンー
エチレンーブテンブロック共重合体：クレイトンＧ−１
６５０［商品名、シェル化学■製］　（以下、Ｃ−１４
と略す。）。), styrene-butadiene random copolymer rubber; Sumitomo SB
R1500 [Product name, manufactured by Sumitomo Chemical ■, ML1+41
00°C=52] (hereinafter abbreviated as C-9), Acrylic rubber: Nipol AR5 1 [Product name, manufactured by Nippon Zean ■] (hereinafter abbreviated as C-10), Polyisoprene rubber: I R2200 [Product name, manufactured by Nippon Gosei Com VJJ, ML1, 4100°C = 82] (Hereinafter,
It is abbreviated as C-11. ), Styrene-isoprene-styrene copolymer: Cariflex TR1111 [trade name, manufactured by Shell Chemical (1)] (
Hereinafter, it will be abbreviated as C-12. ), ethylene-butene copolymer; Sumitomo Excellen C N 1
007 [Product name, Sumitomo Chemical (Made of pearl, density 0.88
9/cm3] (hereinafter abbreviated as C-13), styrene-ethylene-butene block copolymer: Kraton G-1
650 [Product name, manufactured by Shell Chemical ■] (hereinafter referred to as C-14
It is abbreviated as ).

成分（ｄ）：ホワイトオイルおよび流動パラフィン ケイドール［商品名、ウイトコ■製、粘度（ＳＵＳ、３
７．８゜Ｃ）＝３４５コ　く以下、Ｄ−’ｌと略す。）
、 ベノール［商品名、ウイトコ■製、粘度（ＳＵＳ，３７
．８℃）＝９８１　　（以下、Ｄ−２と略す。》、 プロトール［商品名、ウイトコ■製、粘度（ＳＵＳ、３
７．８℃）＝１８３１　　（以下、Ｄ−３と略す。）、 モレスコホワイトＰ−１　２０　［商品名、松村石油■
製、粘度（ＳＵＳ、３７．８゜Ｃ）＝１２２］　　（以
下、Ｄ−４と略す。）、 モレスコホワイトＰ−２５０［商品名、松村石油■製、
粘度（ＳＵＳ、３７．８゜Ｃ）＝２５］　　（以下、Ｄ
−５と略す。）、 ダフニＣＰ１　５Ｎ　［商品名、出光興産ＩＩ製、粘度
（ＳｔＪＳ、３７．８゜Ｃ）＝８０］　　（以下、Ｄ−
６と略す。）、 ハイホワイト１２０［商品名、日本石油｛｝ル製、粘度
（ＳＵＳ、３７．８゜Ｃ）＝１２０］　　（以下、Ｄ−
７と略す。）。Component (d): White oil and liquid paraffin Cadol [trade name, manufactured by Witco ■, viscosity (SUS, 3
7.8°C) = 345 ko Hereinafter, it will be abbreviated as D-'l. )
, Benol [trade name, manufactured by Witco ■, viscosity (SUS, 37
．． 8°C) = 981 (hereinafter abbreviated as D-2), Protol [trade name, manufactured by Witco ■, viscosity (SUS, 3
7.8℃) = 1831 (hereinafter abbreviated as D-3), Moresco White P-1 20 [Product name, Matsumura Sekiyu ■
Product name, Viscosity (SUS, 37.8°C) = 122] (hereinafter abbreviated as D-4), Moresco White P-250 [Product name, Matsumura Sekiyu ■,
Viscosity (SUS, 37.8°C) = 25] (hereinafter referred to as D
It is abbreviated as -5. ), Daphne CP1 5N [Product name, manufactured by Idemitsu Kosan II, viscosity (StJS, 37.8°C) = 80] (hereinafter referred to as D-
It is abbreviated as 6. ), High White 120 [Product name, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., viscosity (SUS, 37.8°C) = 120] (hereinafter referred to as D-
It is abbreviated as 7. ).

実施例１〜１０および比較例１〜３ 成分（ａ）のボリフエニレンエーテルにはηｓｐ／ｃ＝
　０．　３９である日本ポリエーテノレ｛株製のもの（
Ａ−１＞を使用し、成分（ｂ）の変性プロピレン重合体
にはＢ−１を使用し、その他成分（ｃ）および（ｄ）を
表１に示づ組成で配合、ｉ昆練、および射出成形を行な
い、その物性を測定した。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 Component (a) borifuenylene ether has ηsp/c=
0. 39 made by Nippon Polyether Nore Co., Ltd.
A-1>, B-1 was used for the modified propylene polymer of component (b), and other components (c) and (d) were blended in the composition shown in Table 1. Injection molding was performed and its physical properties were measured.

得られた結果は表１に示す通り、ボリフエニレンエーテ
ル、変性プロピレン重合体、ゴム様物質にホワイトオイ
ルおよび流動パラフィンを配合した組成物は、ポリフェ
ニレンエーテル、変性プロピレン重合体およびゴム様物
質を配合した組成物よりも成形品の外観が優れ、しかも
高い力学物性を保持していることが分る。The obtained results are shown in Table 1. The composition containing polyphenylene ether, modified propylene polymer, and rubber-like substance mixed with white oil and liquid paraffin is the same as the composition containing polyphenylene ether, modified propylene polymer, and rubber-like substance. It can be seen that the appearance of the molded article is superior to that of the composition prepared above, and that it also maintains high mechanical properties.

実施例１１〜１２および比較例４ 成分（ａ）として日本ポリエーテル＜Ｉ）ｌ、ηｓｐ／
ｃ＝　０．　３０のポリフェニレンエーテル（Ａ−２）
、およびポリスチレン［住友ノーブレンＡＶ６６４Ｂ　
（商品名、住友化学工業Ｕ製、ＭＩ＝５０）］を使用し
、成分（ｂ）の変性プロピレン重合体に前記Ｂ−２を使
用し、その他成分（ｃ）および（ｄ＞を表２の組成で配
合、混練、割出成形を行なって物性を測定した結果を表
２に示す。Examples 11-12 and Comparative Example 4 Component (a) was Japanese polyether <I)l, ηsp/
c=0. 30 polyphenylene ether (A-2)
, and polystyrene [Sumitomo Noblen AV664B
(trade name, manufactured by Sumitomo Chemical U, MI=50)], the above B-2 was used as the modified propylene polymer of component (b), and the other components (c) and (d> were as shown in Table 2). Table 2 shows the results of blending, kneading, and index molding the composition and measuring the physical properties.

ポリフェニレンエーテルを含む組成物、変性プロピレン
重合体、ゴム様物質にホワイトオイル、流動パラフィン
を配合した組成物は、ボリフエニレンエーテルを含む組
成物、変性プロピレン重合体およびゴム様物質を配合し
た組成物よりも成形品の外観が優れ、しかも高い力学物
性を保持していることが分る。A composition containing polyphenylene ether, a modified propylene polymer, a rubber-like substance mixed with white oil, and liquid paraffin is a composition containing polyphenylene ether, a modified propylene polymer, and a rubber-like substance blended. It can be seen that the appearance of the molded product is better than that of the molded product, and it also maintains high mechanical properties.

実施例１３〜１５および比較例５ 成分（ａ）のボリフエニレンエーテルにはηｓｐ／ｃ＝
　０．　６１である日本ポリエーテル（ｌ，１製のもの
（Ａ−３＞を使用し、成分（ｂ）の変性プロピレン重合
体には前記Ｂ−３またはＢ−４を使用し、その他成分（
ｃ）および（ｄ）を表３に示す組成で配合、混練、およ
び射出成形を行なってその物性を測定した。Examples 13 to 15 and Comparative Example 5 Component (a) borifuenylene ether has ηsp/c=
0. 61 manufactured by Nippon Polyether (l,1) (A-3> was used, the modified propylene polymer of component (b) was B-3 or B-4, and the other components (
c) and (d) were blended, kneaded, and injection molded using the compositions shown in Table 3, and their physical properties were measured.

得られた結果は表３に示１通りで、ポリフェニレンエー
テル、変性プロピレン重合体、ブロックポリプロピレン
、ゴム様物質にホワイトオイル、流動バラフィンを配合
した組成物は、ポリフェニレンエーテル、変性プロピレ
ン重合体、ブロックポリプロピレンおよびゴム様物貿を
配合した組成物よりも成形品の外観が優れ、しかも高い
力学物性を保持していることが分る。The results obtained are shown in Table 3, and the composition containing polyphenylene ether, modified propylene polymer, block polypropylene, and rubber-like substance mixed with white oil and liquid paraffin was the same as polyphenylene ether, modified propylene polymer, and block polypropylene. It can be seen that the appearance of the molded article is superior to that of the composition containing the rubber-like material and that it maintains high mechanical properties.

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明における熱可塑性樹脂樹脂
組成物は単に成形加工性が良いだけでなく、成形品諸物
性についてもバランス的に良好である点において顕著な
効果を発揮する。[Effects of the Invention] As explained above, the thermoplastic resin composition of the present invention not only has good molding processability, but also exhibits a remarkable effect in that the physical properties of molded products are well-balanced. do.

本発明により提供される新規な樹脂組成物は通常のポリ
フェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物に用いられる
成形加工法、例えば射出成形、押出成形などにより容易
に成形品に加工ざれ、耐衝撃性、耐熱性および硬度など
の物性のバランスが極めて良好な外観の均一性および平
潤性の優れた製品を与える。The novel resin composition provided by the present invention can be easily processed into molded products by molding methods used for ordinary polyphenylene ether thermoplastic resin compositions, such as injection molding and extrusion molding, and has excellent impact resistance and heat resistance. It provides a product with an extremely good balance of physical properties such as hardness and hardness, and excellent uniformity in appearance and smoothness.

手続ネｍ正書（自発） １．事件の表示 平成１年特許願 第６０３１９号 ２．発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 補正をする者 事件との関係：特許出願人 代表者 特許出願人　住友化学工業株式会社Procedural Nem official document (spontaneous) 1. Display of incidents 1999 patent application No. 60319 2. name of invention thermoplastic resin composition person who makes corrections Relationship to the case: Patent applicant representative Patent applicant: Sumitomo Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）（ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
ンエーテルを含む組成物、 （ｂ）（ｉ）スチレン系単量体、またはスチレン系単量
体とスチレン系単量体と共重合し得る単量体との混合物
をグラフト共重合した変性プロピレン重合体、または（
ｉｉ）前記変性プロピレン重合体とプロピレン重合体を
含む組成物、 （ｃ）ゴム様物質、および （ｄ）ホワイトオイルおよび／または流動パラフィンを
含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）の割合が、成分（ａ）
が１〜９０重量％、成分（ｂ）が９９〜１０重量％であ
り、成分（ａ）と成分（ｂ）の総量１００重量部に対し
て成分（ｃ）が１〜７０重量部であり、かつ成分（ａ）
と成分（ｂ）と成分（ｃ）の総量１００重量部に対して
成分（ｄ）が０．１〜３０重量部であることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。 ２）成分（ａ）のポリフェニレンエーテルが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
は同一または異なるものであって、各々水素原子、ハロ
ゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水
素オキシ基もしくは置換炭化水素オキシ基を表わす。但
し、Ｒ＿１〜Ｒ＿５の内の１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール化合物類の１種または２種以上
を酸化カップリング重合させて得られるポリフェニレン
エーテルである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 ３）成分（ｄ）が、ＪＩＳ規格Ｋ−２２８３に基づく、
３７．８℃の粘度（ＳＵＳ　Ｓｅｃｏｎｄ）が４０〜４
００であるホワイトオイルおよび／または流動パラフィ
ンであることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂
組成物。[Scope of Claims] 1) (a) polyphenylene ether or a composition containing polyphenylene ether; (b) (i) a styrenic monomer or a styrenic monomer capable of copolymerizing with a styrenic monomer; A modified propylene polymer obtained by graft copolymerizing a mixture with a monomer, or (
ii) a composition comprising the modified propylene polymer and a propylene polymer, (c) a rubber-like substance, and (d) white oil and/or liquid paraffin, wherein the ratio of component (a) to component (b) is , component (a)
is 1 to 90% by weight, component (b) is 99 to 10% by weight, and component (c) is 1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of components (a) and (b), and ingredient (a)
A thermoplastic resin composition characterized in that component (d) is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of components (b) and (c). 2) Component (a) polyphenylene ether has the general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (In the formula, R_1, R_2, R_3, R_4 and R_5
are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group or a substituted hydrocarbon group, a hydrocarbonoxy group or a substituted hydrocarbonoxy group. However, one of R_1 to R_5 is always hydrogen. 2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a polyphenylene ether obtained by oxidative coupling polymerization of one or more phenolic compounds represented by the following. 3) component (d) is based on JIS standard K-2283,
Viscosity at 37.8℃ (SUS Second) is 40-4
2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is white oil and/or liquid paraffin.