JPH02235727A - 低発煙及び低熱発生の特性を有する構造用複合物及びその製造法 - Google Patents
低発煙及び低熱発生の特性を有する構造用複合物及びその製造法Info
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はガラス繊維,炭素繊維およびビスオキサゾリン
/ポリフェノール樹脂からなる構造用複合物、それらの
未硬化複合物(又はプレプレッグ),それらの硬化生成
物,及びそれらの製造方法に関する。硬化複合物は優れ
た物理的性質を示すと共に,極めて近い将来において商
業用航空機の内部に使用する構造材料に必要となる極め
て低い発煙性および熱発生特性を有する。
/ポリフェノール樹脂からなる構造用複合物、それらの
未硬化複合物(又はプレプレッグ),それらの硬化生成
物,及びそれらの製造方法に関する。硬化複合物は優れ
た物理的性質を示すと共に,極めて近い将来において商
業用航空機の内部に使用する構造材料に必要となる極め
て低い発煙性および熱発生特性を有する。
ポリフェノール化合物と少なくとも2つの2=オキゾリ
ン基金有する化合物の共重合によって調製した重合体の
組成物は,米国特許第1i,II3 0.1191号に
記載されていると共に特許請求されている。これらの組
成物を調製する優れた方法が米国特許第kl. 6 1
5, 6 6 2号およびいずれも係属中の米国特許
出願第880.477号(1986年6月30日付);
第22,510号(1987年5月5日付);および第
5 0, 7 9 9号(1987年5月27日付)に
記載されている。米国特許第11. 11 5 0.
11 9 1号もガラス布を組立せた積層品の形成にポ
リフェノール樹脂とビスオキサゾリンの共重合体の使用
を開示している(例えば,該特許の実施例XIl[ お
よびxiを参照)。
ン基金有する化合物の共重合によって調製した重合体の
組成物は,米国特許第1i,II3 0.1191号に
記載されていると共に特許請求されている。これらの組
成物を調製する優れた方法が米国特許第kl. 6 1
5, 6 6 2号およびいずれも係属中の米国特許
出願第880.477号(1986年6月30日付);
第22,510号(1987年5月5日付);および第
5 0, 7 9 9号(1987年5月27日付)に
記載されている。米国特許第11. 11 5 0.
11 9 1号もガラス布を組立せた積層品の形成にポ
リフェノール樹脂とビスオキサゾリンの共重合体の使用
を開示している(例えば,該特許の実施例XIl[ お
よびxiを参照)。
アメリカ連邦航空局(FAA)は、1986年7月に定
期旅客機のキャビンの建造に使用する材料は安定でなけ
ればならない,そして1988年8月2)日から199
0年8月2)日までに1007100の試験をパスし,
かつ1990年8月2)日以後はオハイオ州立大学の試
験によって決定された6 5/6 5の熱発生値をパス
しなければならないと規定した。この規定(規則)は,
今までのところ若干の望みを示した極めて僅かな材料が
残念ながら航空機の室内に許容されない特性を有してい
るために全く新しい領域の材料を工業的に開発する必要
があるということが産業界の権威者達によって予言され
てきた。航空機.の室内に最近使用されている樹脂,例
えばエポキシ樹脂,ポリエステル,等は最近のFAAに
よる熱発生讐件を満たすことができない。ハロゲンを含
有する中間生成物によるエボキシおよびポリエステル樹
脂の改良によって耐熱性および耐燃性は改良されたけれ
ども,これらの材料は燃焼したときに有毒ガスを発生す
る。耐熱性および耐燃性の点では魅力的な標準フェノー
ル樹脂の使用もぜい性およびガス発生の間迦のために限
定される.また,複合物に必要な強度を与えるためには
I&0%以上の標準フェノール樹脂が必要であるが,こ
れは積層品(徐合物)の重量を増すことになる。強度t
高めるためのフェノール系の最近の改良品も1990年
のFAAの規則を満たすことができない。
期旅客機のキャビンの建造に使用する材料は安定でなけ
ればならない,そして1988年8月2)日から199
0年8月2)日までに1007100の試験をパスし,
かつ1990年8月2)日以後はオハイオ州立大学の試
験によって決定された6 5/6 5の熱発生値をパス
しなければならないと規定した。この規定(規則)は,
今までのところ若干の望みを示した極めて僅かな材料が
残念ながら航空機の室内に許容されない特性を有してい
るために全く新しい領域の材料を工業的に開発する必要
があるということが産業界の権威者達によって予言され
てきた。航空機.の室内に最近使用されている樹脂,例
えばエポキシ樹脂,ポリエステル,等は最近のFAAに
よる熱発生讐件を満たすことができない。ハロゲンを含
有する中間生成物によるエボキシおよびポリエステル樹
脂の改良によって耐熱性および耐燃性は改良されたけれ
ども,これらの材料は燃焼したときに有毒ガスを発生す
る。耐熱性および耐燃性の点では魅力的な標準フェノー
ル樹脂の使用もぜい性およびガス発生の間迦のために限
定される.また,複合物に必要な強度を与えるためには
I&0%以上の標準フェノール樹脂が必要であるが,こ
れは積層品(徐合物)の重量を増すことになる。強度t
高めるためのフェノール系の最近の改良品も1990年
のFAAの規則を満たすことができない。
本発明は,上記の全ての物理的性質の必要条件を容易に
満たしかつ1990年以後に適用される6 576 5
なるFAAの要件を容易に満たすことができる硬化構造
用複合物を提供することを目的としている。
満たしかつ1990年以後に適用される6 576 5
なるFAAの要件を容易に満たすことができる硬化構造
用複合物を提供することを目的としている。
本願発明による優れた低発煙性および低熱発生特性を有
するプレプレッグおよび最終硬化構造用複合物は,炭素
繊維層の両側にガラス繊維,炭素繊維,黒鉛繊維,ホウ
素繊維,炭化ケイ素繊維,アスベス}11維,および各
糧の金鳥稙維(ガラス繊維が望ましい)のような非燃焼
性賊り繊維材料からなる適当な層を有するマットの形愈
で少なとも1層の不織炭素繊維からなるサンドイツチ構
造体を成形し、そのサンドイッチ構造体にポリフェノー
ル化合物とビスオキサゾリンの共重合によって調製した
樹脂を該全サンドイツチ構造体の約20〜’40Mk%
含浸させることによって製造することができる。
するプレプレッグおよび最終硬化構造用複合物は,炭素
繊維層の両側にガラス繊維,炭素繊維,黒鉛繊維,ホウ
素繊維,炭化ケイ素繊維,アスベス}11維,および各
糧の金鳥稙維(ガラス繊維が望ましい)のような非燃焼
性賊り繊維材料からなる適当な層を有するマットの形愈
で少なとも1層の不織炭素繊維からなるサンドイツチ構
造体を成形し、そのサンドイッチ構造体にポリフェノー
ル化合物とビスオキサゾリンの共重合によって調製した
樹脂を該全サンドイツチ構造体の約20〜’40Mk%
含浸させることによって製造することができる。
材料がFAAの必要条件ヲハスするか否かを決定するた
めに用いられる試験は,エド・スミス(IICd Sm
ith)博士の考案したオノ・イオ州立大学の熱発生率
測定装置で行われ,定常状態の放射熱源にさらされた試
料から発生する熱を測定する。その試験における試験室
は完全に閉鎖されないで,1つの被測定空気流を試料を
経て試験室を流通させる。第2の被測定空気流を排気ス
タックの周囲に分布させて該スタックを冷却し.試料の
上で第1の空気流と合流させる。熱発生率はサーモパイ
ルを介して側定される。サーモパイルは,室の低い方の
空気流中と室の排気スタック中に懸垂させた熱伝対から
成り,試料から出る空気/煙の混合体の潟度を廁定する
。サーモパイルの出力は室を通過する空気の温度上昇を
示す。ベースラインの放射熱源の寄与を差引き.校正係
数を用いることによって,最良の熱発生率に転換される
。
めに用いられる試験は,エド・スミス(IICd Sm
ith)博士の考案したオノ・イオ州立大学の熱発生率
測定装置で行われ,定常状態の放射熱源にさらされた試
料から発生する熱を測定する。その試験における試験室
は完全に閉鎖されないで,1つの被測定空気流を試料を
経て試験室を流通させる。第2の被測定空気流を排気ス
タックの周囲に分布させて該スタックを冷却し.試料の
上で第1の空気流と合流させる。熱発生率はサーモパイ
ルを介して側定される。サーモパイルは,室の低い方の
空気流中と室の排気スタック中に懸垂させた熱伝対から
成り,試料から出る空気/煙の混合体の潟度を廁定する
。サーモパイルの出力は室を通過する空気の温度上昇を
示す。ベースラインの放射熱源の寄与を差引き.校正係
数を用いることによって,最良の熱発生率に転換される
。
その熱発生率は1秒間隔で記録して,試料の燃料寄与の
グラフを作る。そのレポートには熱発生率は2つの方法
;すなわち(1)試験の最初の2分間における熱発生率
の積分値と,(2)試験の5分間全体における最大熱発
生率で示される。2つの値を示す標準の方法は2分の積
分値/最大発生率(すなわち.100/100)である
。
グラフを作る。そのレポートには熱発生率は2つの方法
;すなわち(1)試験の最初の2分間における熱発生率
の積分値と,(2)試験の5分間全体における最大熱発
生率で示される。2つの値を示す標準の方法は2分の積
分値/最大発生率(すなわち.100/100)である
。
本発明の実施に有用なビスオキサゾリンは,少なくとも
2つの2−オキサゾリン基を有するかかる種々の化合物
を含む。本発明に有用な代表的多−(アルカンジイル)
ビス( ’S * 5 − シヒドロオキサゾール〕、
例えば2.2−(1.11−フ二二レン゜)ビス〔4,
5−ジヒドロオキサゾール〕,2 . 2−( 1 .
5−ナフタレンイル)ビス〔4,5−ジヒド口オキサ
ゾール〕および2 . 2−( 1 .8−アントラセ
ニル)ビス(u,5−ジヒドロオキサソール〕;スルホ
ニル,オキシ,チオ又はアルキレン・ピス2−(アリー
レン)(’1.5−ジヒドロオキサゾール〕,例えば,
スルホニル・ビス2−( 1 . 11−フエニレン)
[14.5−ジヒドロオキサゾール],オキシ・ビス2
−(1,IIフエニレン)〔4,5−ジヒドロオキサゾ
ール],チオ・ビス2−(1.1−フエニレン)[14
.5ジヒドロオキサゾール]およびメチレン・ビス2−
(1.11−フエニレン)(# ,5−ジヒドロオキサ
ゾール〕;ビス・オキサジン,例えば2,2−( 1
. 5−フエニレン)−ビス〔4,5−ジヒドロ−1L
H−1.3−オキサジン〕および2,2−( 1 .
11−フエニレン)−ビス〔ヰ,5−ジヒド口−IIH
−1 .5−オキサジン];2,2.2−(アリーレン
)〜トリス〔4,5−ジヒドロオキサゾール〕,例えば
.2,2.2−(1.3.5−フエニレン)−}リス[
’l m 5−シヒドロオキサゾール〕;付加体(2
−(kl,5−ヒドロオキサゾール)〕ヲ含有する芳香
族の骨格をもった重合体,例えばポリ(2−(2−プロ
ペニル)−4,5−ジヒドロオキサゾール〕および付加
体又は末端オキサゾリン又はオキサジン基をもった他の
オリゴマー又は重合体材料を含む。
2つの2−オキサゾリン基を有するかかる種々の化合物
を含む。本発明に有用な代表的多−(アルカンジイル)
ビス( ’S * 5 − シヒドロオキサゾール〕、
例えば2.2−(1.11−フ二二レン゜)ビス〔4,
5−ジヒドロオキサゾール〕,2 . 2−( 1 .
5−ナフタレンイル)ビス〔4,5−ジヒド口オキサ
ゾール〕および2 . 2−( 1 .8−アントラセ
ニル)ビス(u,5−ジヒドロオキサソール〕;スルホ
ニル,オキシ,チオ又はアルキレン・ピス2−(アリー
レン)(’1.5−ジヒドロオキサゾール〕,例えば,
スルホニル・ビス2−( 1 . 11−フエニレン)
[14.5−ジヒドロオキサゾール],オキシ・ビス2
−(1,IIフエニレン)〔4,5−ジヒドロオキサゾ
ール],チオ・ビス2−(1.1−フエニレン)[14
.5ジヒドロオキサゾール]およびメチレン・ビス2−
(1.11−フエニレン)(# ,5−ジヒドロオキサ
ゾール〕;ビス・オキサジン,例えば2,2−( 1
. 5−フエニレン)−ビス〔4,5−ジヒドロ−1L
H−1.3−オキサジン〕および2,2−( 1 .
11−フエニレン)−ビス〔ヰ,5−ジヒド口−IIH
−1 .5−オキサジン];2,2.2−(アリーレン
)〜トリス〔4,5−ジヒドロオキサゾール〕,例えば
.2,2.2−(1.3.5−フエニレン)−}リス[
’l m 5−シヒドロオキサゾール〕;付加体(2
−(kl,5−ヒドロオキサゾール)〕ヲ含有する芳香
族の骨格をもった重合体,例えばポリ(2−(2−プロ
ペニル)−4,5−ジヒドロオキサゾール〕および付加
体又は末端オキサゾリン又はオキサジン基をもった他の
オリゴマー又は重合体材料を含む。
本発明に有用なポリフェノール化合物は、ビスフェノー
ル、各種ベンゼンおよび縮合芳香族環ジオールおよびト
リオールを含む1分子当り少なくとも2つの芳香族水酸
基を有する化合物.例えば、1,kl−ベンゼン・ジオ
ール(ヒドロキノン),1.5−ベンゼンジオール(レ
ソルシノール),1,II−ナフタレン・ジオールおよ
び1,3.5ベンゼン・トリオール;ピフェニル・ジオ
ール,例えば,(1.1−ピフエニル)−2 . 2−
ジオ−ル:アルキレンおよびシクロアルキレン・ビスフ
ェノール,例えば,2,2−メチレン・ビス7エノール
,kl,II−1.2−ジエチル−1.2−エチレンジ
イル)ビスフェノール,および5,4ビス(+4−ヒド
ロキシフエニル)−2.11−へキサジエン;アリーレ
ン・ビスフェノール,例えij.ll,11−フエニレ
ン・ビスフェノール;オキシ,チオおよびスルホニル・
ビスフェノール,例えば.2,ラーオキシビスフェノー
ル,II,u−チオビスフェノールおよヒ2 . 2−
スルホニル・ビスフェノール;ビス(ヒドロキシアリー
ル)アk−11/ン.例,ttf.ビス(+S−ヒドロ
キシフェニル)メタノン.l,5−ジヒドロキシ−9.
10一アンドラセンジオンおよび4−〔ビス(驕一ヒド
ロキシ7エニル)メチレン]−2 . 5−シクロへキ
サジエン−1−ワン;各糧べ/ズアミドおよび安息香酸
誘導体.例えば,2−ヒドロキシーN−(11−ヒドロ
キシフエニル)ペンズアミド,II一ヒドロキシ−4−
ヒドロキシフエニル・ペンゾエイト,2−メチル−2−
(1−ヒドロキシベンゾイル)オキシ〔メチル]−1.
3−プロパンジイルー4−ヒドロキシベンゾエイト,ビ
ス(+1−ヒドロキシベンゾエイト)−1 , 2−エ
タンジイル;2−(11−ヒドロキシ・ペンゾエイト)
エチル・エーテル,ビス(4−ヒドロキシベンズアミド
)−1 , kl−ベンゼンジイル,等を含む。
ル、各種ベンゼンおよび縮合芳香族環ジオールおよびト
リオールを含む1分子当り少なくとも2つの芳香族水酸
基を有する化合物.例えば、1,kl−ベンゼン・ジオ
ール(ヒドロキノン),1.5−ベンゼンジオール(レ
ソルシノール),1,II−ナフタレン・ジオールおよ
び1,3.5ベンゼン・トリオール;ピフェニル・ジオ
ール,例えば,(1.1−ピフエニル)−2 . 2−
ジオ−ル:アルキレンおよびシクロアルキレン・ビスフ
ェノール,例えば,2,2−メチレン・ビス7エノール
,kl,II−1.2−ジエチル−1.2−エチレンジ
イル)ビスフェノール,および5,4ビス(+4−ヒド
ロキシフエニル)−2.11−へキサジエン;アリーレ
ン・ビスフェノール,例えij.ll,11−フエニレ
ン・ビスフェノール;オキシ,チオおよびスルホニル・
ビスフェノール,例えば.2,ラーオキシビスフェノー
ル,II,u−チオビスフェノールおよヒ2 . 2−
スルホニル・ビスフェノール;ビス(ヒドロキシアリー
ル)アk−11/ン.例,ttf.ビス(+S−ヒドロ
キシフェニル)メタノン.l,5−ジヒドロキシ−9.
10一アンドラセンジオンおよび4−〔ビス(驕一ヒド
ロキシ7エニル)メチレン]−2 . 5−シクロへキ
サジエン−1−ワン;各糧べ/ズアミドおよび安息香酸
誘導体.例えば,2−ヒドロキシーN−(11−ヒドロ
キシフエニル)ペンズアミド,II一ヒドロキシ−4−
ヒドロキシフエニル・ペンゾエイト,2−メチル−2−
(1−ヒドロキシベンゾイル)オキシ〔メチル]−1.
3−プロパンジイルー4−ヒドロキシベンゾエイト,ビ
ス(+1−ヒドロキシベンゾエイト)−1 , 2−エ
タンジイル;2−(11−ヒドロキシ・ペンゾエイト)
エチル・エーテル,ビス(4−ヒドロキシベンズアミド
)−1 , kl−ベンゼンジイル,等を含む。
以上列挙したオキサゾリンおよびフェノール化合物は.
本発明の実施における重合体の調製に有用なそれぞれの
タイプの化合物の例である。これらの代表的な化合物の
各種異性体の外に、広範囲の置換化合物が同様に適用で
きる.唯一の要件はその置換基がオキサゾリン又は芳香
族水酸基と反応性でないことである。含まれる置換基の
例はアルキル,アリール,ハロ,シアノ,ニトロ,アル
コキシ,アリールオキシ,アルキルおよびアリール・ス
ルフイド,アミンおよびアルキル又はアリール置換アミ
ン,アミド,エステルおよび同様の基である。
本発明の実施における重合体の調製に有用なそれぞれの
タイプの化合物の例である。これらの代表的な化合物の
各種異性体の外に、広範囲の置換化合物が同様に適用で
きる.唯一の要件はその置換基がオキサゾリン又は芳香
族水酸基と反応性でないことである。含まれる置換基の
例はアルキル,アリール,ハロ,シアノ,ニトロ,アル
コキシ,アリールオキシ,アルキルおよびアリール・ス
ルフイド,アミンおよびアルキル又はアリール置換アミ
ン,アミド,エステルおよび同様の基である。
上記ポリフェノール化合物の外に、複数のフェノール基
を含有する各種オリゴマーが,本発明においてオキサゾ
リン又はオキサジンとの反応に有用な重要な材料’k4
11成する。かかるオリゴマーの特に代表的なものは,
塩基又は酸触媒によるフエノールーホルムアルデヒド縮
合レゾールである,米国特許第5. 11 8 5.
7 9 7号に開示されているような金楓イオ/触媒に
よって調製したベンジル・エーテル績合を有することト
待凛とするフェノール樹脂も本発明に有用である。他の
適当なポリフェノール・オリゴマーは付加物および/ま
たは末端のフェノール水酸基残分を含有する芳香族ポリ
エーテル.ポリスルホン,ポリアクリル酸塩、等を含む
。
を含有する各種オリゴマーが,本発明においてオキサゾ
リン又はオキサジンとの反応に有用な重要な材料’k4
11成する。かかるオリゴマーの特に代表的なものは,
塩基又は酸触媒によるフエノールーホルムアルデヒド縮
合レゾールである,米国特許第5. 11 8 5.
7 9 7号に開示されているような金楓イオ/触媒に
よって調製したベンジル・エーテル績合を有することト
待凛とするフェノール樹脂も本発明に有用である。他の
適当なポリフェノール・オリゴマーは付加物および/ま
たは末端のフェノール水酸基残分を含有する芳香族ポリ
エーテル.ポリスルホン,ポリアクリル酸塩、等を含む
。
本発明に有用な炭素繊維は、中間相又は非中間相の石油
ピッチ,炭素繊維の加工、およびコール・タール・ピッ
チ又は類似の炭素含有物質から得られる炭素繊維として
記載することができる。さらに.PAN,アクリル又は
レーヨンの前駆物質を使用して作った炭素繊維も使用す
ることができる。
ピッチ,炭素繊維の加工、およびコール・タール・ピッ
チ又は類似の炭素含有物質から得られる炭素繊維として
記載することができる。さらに.PAN,アクリル又は
レーヨンの前駆物質を使用して作った炭素繊維も使用す
ることができる。
本発明に有用な炭素繊維の形態は紙,フエルト又はマッ
ト(織り又は不織り)の構造からなる。
ト(織り又は不織り)の構造からなる。
本発明に有用なガラス繊維(望ましくは織ったガラス布
の形)は,例えば,刊行物・ModernPlasti
cs Encyc10pedia,” 1 9 8
6〜1 9 8 7年.p136および米国特許第11
.061,111129号に配載されているものを含む
。
の形)は,例えば,刊行物・ModernPlasti
cs Encyc10pedia,” 1 9 8
6〜1 9 8 7年.p136および米国特許第11
.061,111129号に配載されているものを含む
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本発明の実施においては,複合物は炭素繊維のマット(
望ましくは不織マット又は二一ドルパンチド・マットの
形)で作ることが必要であるそしてそのマットは9bの
重量(205〜11 0 6 y,々又はその倍数)に
することができる。炭素繊維マットはそれ自体で使用で
きるが.ガラス繊維マットの層間の炭素繊維マットのサ
ンドイッチが望ましく.ガラス繊維マットをガラス布マ
ットに織るのが望ましい。
望ましくは不織マット又は二一ドルパンチド・マットの
形)で作ることが必要であるそしてそのマットは9bの
重量(205〜11 0 6 y,々又はその倍数)に
することができる。炭素繊維マットはそれ自体で使用で
きるが.ガラス繊維マットの層間の炭素繊維マットのサ
ンドイッチが望ましく.ガラス繊維マットをガラス布マ
ットに織るのが望ましい。
実際に.炭素繊維マット又はガラス繊維一炭素繊維マッ
ト・サンドイッチは一般にア七トン,メタノール.イソ
プロパノールおよびそれらの混合体のような樹脂用溶媒
を使用してビスオキサゾリンーポリフェノール樹脂の溶
准を含浸させる・含浸方法は浸漬,はけ塗り,吹付け.
等を含む。かく含浸したマット又はサンドイッチは乾燥
させてプレプレッグ(20〜40重f%の樹脂含量)を
作り,それを次にオートクレープ内で真空包装又は15
0〜225℃において1〜2時間熱間プレスすることに
よって硬化して、積層品を作ることができる,その積層
品はFAAによって示されている現在及び極めて近い将
来商業用航空機内部の使用に必要な優れた物理的性袈を
有しかつ燃焼性パラメーターを容易に満たす。
ト・サンドイッチは一般にア七トン,メタノール.イソ
プロパノールおよびそれらの混合体のような樹脂用溶媒
を使用してビスオキサゾリンーポリフェノール樹脂の溶
准を含浸させる・含浸方法は浸漬,はけ塗り,吹付け.
等を含む。かく含浸したマット又はサンドイッチは乾燥
させてプレプレッグ(20〜40重f%の樹脂含量)を
作り,それを次にオートクレープ内で真空包装又は15
0〜225℃において1〜2時間熱間プレスすることに
よって硬化して、積層品を作ることができる,その積層
品はFAAによって示されている現在及び極めて近い将
来商業用航空機内部の使用に必要な優れた物理的性袈を
有しかつ燃焼性パラメーターを容易に満たす。
本発明はさらに次の代表的な実施例によって説明する。
例1
アセトン1一中に+ 2.2−(1j3−フエニレン)
−ビス〔4,5−ジヒドロオキサゾール]5ootzと
、アルノボル(Alnoval) P N 5 2 0
(American Hoechst社から入手したも
ので,分子量3000〜4 0 0 o.酸価0〜l,
融点85〜88℃を有するフェノールを含まないフェノ
ール−ホルムアルデヒド縮合ノボラツク)7ooIIと
,ジフエニルホスファイト207とジクロ口ーp−キシ
レン10Nをアルノポル:2,2−(1,ラーフエニレ
ン)−ビス〔II.5−ジヒド口オキサゾール〕の1會
比80:20f有する溶液に調製した。サンドイッチは
,炭素繊維マツ} (AshlanaOil Comp
any製の商品名Carboflex)であって、2
0 3 II/一の重量を有した) l ft ( 0
.0 9m’)をガラス繊維絨布(J.P.Steve
ns社の7781ガラス,5051/dの重′!F)の
2パイル間に配置した。そのサンドイッチはガラスの糸
で一緒に縫って重量88lの単一パッドにした。そのパ
ッドは次に前紀の溶液で処理してグレプレッグを生成し
、それを2本のローラの間に通し%0,22−の厚さに
圧縮した。
−ビス〔4,5−ジヒドロオキサゾール]5ootzと
、アルノボル(Alnoval) P N 5 2 0
(American Hoechst社から入手したも
ので,分子量3000〜4 0 0 o.酸価0〜l,
融点85〜88℃を有するフェノールを含まないフェノ
ール−ホルムアルデヒド縮合ノボラツク)7ooIIと
,ジフエニルホスファイト207とジクロ口ーp−キシ
レン10Nをアルノポル:2,2−(1,ラーフエニレ
ン)−ビス〔II.5−ジヒド口オキサゾール〕の1會
比80:20f有する溶液に調製した。サンドイッチは
,炭素繊維マツ} (AshlanaOil Comp
any製の商品名Carboflex)であって、2
0 3 II/一の重量を有した) l ft ( 0
.0 9m’)をガラス繊維絨布(J.P.Steve
ns社の7781ガラス,5051/dの重′!F)の
2パイル間に配置した。そのサンドイッチはガラスの糸
で一緒に縫って重量88lの単一パッドにした。そのパ
ッドは次に前紀の溶液で処理してグレプレッグを生成し
、それを2本のローラの間に通し%0,22−の厚さに
圧縮した。
得られたプレプレッグは次に炉内において93.3℃で
7分間乾燥した。乾燥したプレプレッグ・サンドイッチ
は重量がlll7j+で約60重量%の繊維と繕0重量
%の樹脂から成った,それを次に150℃において圧力
0.7)l/一で2時間圧縮成形した。得られた硬化試
料は次に物理的試験用の試料に切り取った,そして試験
結果を次表に示す。
7分間乾燥した。乾燥したプレプレッグ・サンドイッチ
は重量がlll7j+で約60重量%の繊維と繕0重量
%の樹脂から成った,それを次に150℃において圧力
0.7)l/一で2時間圧縮成形した。得られた硬化試
料は次に物理的試験用の試料に切り取った,そして試験
結果を次表に示す。
例2
不織り炭素繊維マットの重量が00717d.そして得
られたプレプレッグが22重量%の樹脂を含有したこと
を除いて,例1の方法に従った。
られたプレプレッグが22重量%の樹脂を含有したこと
を除いて,例1の方法に従った。
最終の硬化複合物の試験データを次表に示す。
例5
樹脂が7 075 0のアルノボル3 2 0/2 ,
2−(1.3−フエニレン)ビス〔4,5−ジヒドロ
オキサゾール]であったことを除いて,例lの方法に従
った。得られた硬化,成形複合物の性質を次表に示す。
2−(1.3−フエニレン)ビス〔4,5−ジヒドロ
オキサゾール]であったことを除いて,例lの方法に従
った。得られた硬化,成形複合物の性質を次表に示す。
例4
アルノボル320:2,2−(L.S−フエニレン)ビ
ス[ 11 ’, 5−ジヒドロオキサゾール〕の重量
比+40:60を用いて例1の方法に従った。
ス[ 11 ’, 5−ジヒドロオキサゾール〕の重量
比+40:60を用いて例1の方法に従った。
最終硬化複合物の性質を次表に示す。
例5
アルノボル32〇二2.2−(1.14−フエニレ/)
ビス〔4,5−ジヒドロオキサゾール]の重量比80:
20f用いて実施例lの方法に従った。最終硬化複合物
の性質を次表に示す。
ビス〔4,5−ジヒドロオキサゾール]の重量比80:
20f用いて実施例lの方法に従った。最終硬化複合物
の性質を次表に示す。
Claims (18)
- 1.(A) (1)炭素繊維製マットの少なくとも1層
と、(2)ガラス、炭素、黒鉛および金属から選んだ繊
維製のマットの少なくとも1層からサ ンドイッチを成形する工程。 (B) 前記工程(A)のサンドイッチに、ビスオキサ
ゾリンとポリフェノールの化合物から成 る混合体を含浸させて、プレプレツグを形 成さる工程、および (C) 前記工程(B)のプレプレッグを約150℃〜
225℃の温度において成形および硬化 させて、複合物を成形する工程、 から成ることを特徴とする低発煙及び低熱発生の特性を
有する構造用複合物の製造法。 - 2.前記(B)工程に約20〜40重量%のビスオキサ
ゾリン/ポリフェノール化合物の混合体が存在する請求
項1記載の方法。 - 3.前記工程(A)(1)のマットが不織マットである
請求項2記載の方法。 - 4.前記工程(A)(2)のマットが織マットである請
求項3記載の方法。 - 5.前記工程(A)(2)のマットがガラス繊維マット
である請求項4記載の方法。 - 6.前記工程(B)のビスオキサゾリンが2,2−(1
,3−フエニレン)−ビス〔4,5−ジヒドロオキサゾ
ール〕である請求項5記載の方法。 - 7.ビスオキサゾリンが2,2′−(1,4−フエニレ
ン)ビス〔4,5−ジヒドロオキサゾール〕である請求
項5記載の方法。 - 8.ポリフェノール化合物がフェノール−ホルムアルデ
ヒド縮合生成物である請求項6記載の方法。 - 9.ポリフェノール化合物がフェノール−ホルムアルデ
ヒド縮合生成物である請求項7記載の方法。 - 10.請求項1の工程(A)および(B)から成る方法
によつて製造したプレプレツグ。 - 11.請求項1の工程(A)、(B)および(C)から
成る方法によつて製造した複合物。 - 12.工程(B)に約20〜40重量%のビスオキサゾ
リン/ポリフェノール化合物の混合体が存在する請求項
11記載の複合物。 - 13.(A)(1)が不織マットであり、(A)(2)
が織マットである請求項12記載の複合物。 - 14.(A)(2)がガラス繊維マットである請求項1
5記載の複合物。 - 15.工程(B)のビスオキサゾリンが2,2′−(1
,3−フエニレン)−ビス〔4,5−ジヒドロオキサゾ
ール〕である請求項14記載の複合物。 - 16.ビスオキサゾリンが2,2−(1,4−フエニレ
ン)ビス〔4,5−ジヒドロオキサゾール〕である請求
項14記載の複合物。 - 17.ポリフェノール化合物がフエンール−ホルムアル
デヒド縮合生成物である請求項15記載の複合物。 - 18.ポリフェノール化合物がフェノール−ホルムアル
デヒド縮合生成物である請求項16記載の複合物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/129,497 US4814223A (en) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | Low smoke and heat release glass fiber/carbon fiber/bisoxazoline resin composites and method of manufacture |
EP19890101803 EP0380728A1 (en) | 1987-12-07 | 1989-02-02 | Low smoke and low heat release glass fiber/carbon fiber/bisoxazoline resin composites and method of manufacture thereof |
CA 589935 CA1330019C (en) | 1987-12-07 | 1989-02-02 | Low smoke and heat release glass fiber/carbon fiber/bisoxazoline resin composites and method of manufacture thereof |
JP1033911A JPH0659690B2 (ja) | 1987-12-07 | 1989-02-15 | 低発煙及び低熱発生の特性を有する構造用複合物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/129,497 US4814223A (en) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | Low smoke and heat release glass fiber/carbon fiber/bisoxazoline resin composites and method of manufacture |
CA 589935 CA1330019C (en) | 1987-12-07 | 1989-02-02 | Low smoke and heat release glass fiber/carbon fiber/bisoxazoline resin composites and method of manufacture thereof |
JP1033911A JPH0659690B2 (ja) | 1987-12-07 | 1989-02-15 | 低発煙及び低熱発生の特性を有する構造用複合物及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02235727A true JPH02235727A (ja) | 1990-09-18 |
JPH0659690B2 JPH0659690B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=27168205
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1033911A Expired - Fee Related JPH0659690B2 (ja) | 1987-12-07 | 1989-02-15 | 低発煙及び低熱発生の特性を有する構造用複合物及びその製造法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4814223A (ja) |
EP (1) | EP0380728A1 (ja) |
JP (1) | JPH0659690B2 (ja) |
CA (1) | CA1330019C (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014065779A (ja) * | 2012-09-25 | 2014-04-17 | Hitachi Chemical Co Ltd | リグニンを用いた熱硬化性樹脂組成物 |
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JP2567828B2 (ja) * | 1991-04-03 | 1996-12-25 | 日東紡績株式会社 | 成形用シート材料及び安全靴先芯 |
US5296520A (en) * | 1992-12-09 | 1994-03-22 | Borden, Inc. | Latent acid curable compositions |
US5616659A (en) * | 1994-01-19 | 1997-04-01 | Southwest Research Institute | Low flammability thermoset polymers |
US5670590A (en) * | 1994-05-06 | 1997-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Energy polymerizable compositions, homopolymers and copolymers of oxazolines |
US5644006A (en) * | 1994-10-14 | 1997-07-01 | Southwest Research Institute | High strength thermoset copolymers incorporating modified bisoxazoline monomers. |
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CN110014701A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-07-16 | 英鸿纳米科技股份有限公司 | 一种高透气性能的纳米纤维布及其制备方法 |
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GB1562569A (en) * | 1975-12-04 | 1980-03-12 | United Glass Ltd | Materials for handling hot glassware and other hot articles |
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-
1987
- 1987-12-07 US US07/129,497 patent/US4814223A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-02-02 EP EP19890101803 patent/EP0380728A1/en not_active Withdrawn
- 1989-02-02 CA CA 589935 patent/CA1330019C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-15 JP JP1033911A patent/JPH0659690B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Publication number | Publication date |
---|---|
US4814223A (en) | 1989-03-21 |
CA1330019C (en) | 1994-06-07 |
EP0380728A1 (en) | 1990-08-08 |
JPH0659690B2 (ja) | 1994-08-10 |
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LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |