JPH02235054A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
らＫ詳しくは、カラー画像の鮮鋭度に優れ、かつ、セー
フライト安全性に優れ、処理後の残色の少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、通常、三色分解法
に従い、ハロゲン化銀と増感色素を用いて分光増感し、
青感性ハロゲン化銀乳剤層にはイエロー発色カプラー、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層にはマぜンタ発色カプラー、
赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層にはシアン発色カプラーを
含有させ、像様露光後、ｐ−７エニレンジアミン誘導体
を発色現偉主薬とする発色現偉液を用いて処理し、次い
で漂白定着処理することによりカラー画像を得る。

カラー画像の鮮鋭度を上げるために、写真乳剤を着色す
ることが一般に行われる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイト９から成る場
合が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染
料を層中に含有させる。この染料は下記のよつな条件を
満足することが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカプリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下Ｋ挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１　
７　７，４　２　９号、同１，３　１　１，８　８　４
号、同１，３　３　８，７　９　９号、同１，３　８　
５，３　７　１号Ｊｍ　１，４　６　７，２１　４号、
同１，４　３　３，Ｉ　Ｑ　２号、同１，５　５　３，
５　１　６号、特開昭４８−８５，１３０号、同４９−
１１４，４２０号、同５５−１６１，２３３号、同５９
−１１１，６４０号、米国特許第３，２　４　７，１　
２　７号、同３，４　６　９，９　８　５号、同４，０
　７　８，９　３　３号等に記載されたピラゾロン核や
ノ２ルビツール酸核な有するオキソノール染料、米国特
許第２，５　３　３，４　７　２号、同３，３　７　９
，５　３　３号、英国特許第１，２　７　８，６　２　
１号等記載されたその他のオキソノール染料、英国特許
第５７５，６９１号、同６　８　０，６　３　１号、同
５　９　９，６　２　３号、同７　８　６，９　０　７
号、同９０７，１２５号、同１，０　４　５，６　０　
９号、米国特許第４，２　５　５，３　２　６号，％開
昭５９−２１１，０４３号等に記載されたアゾ染料、特
開昭５０−Ｚｏｏ，１１６号、同５４−１１８，２４７
号、英国特許第２，０　１４，５　９　８号、同７５０
，０３１号等に記載されたアゾメチン染料、米国特許第
２，８　６　５．７　５　２号に記載されたアントラキ
ノン染料、米国特許第２，５　３　８，ｎ　Ｏ　Ｑ号、
同２，６　８　８，５　４　１号、同２，５　３　８，
０　０　８号、英国特許第５　８　４，６　０　９号、
同１，２　１　０，２　５　２号、特開昭５０−４０，
６２５号、同５１−　３，６　２　３号、同５１−１０
，９２７号、同５１−１１８，２４７号、特公昭４８−
３，２８６号、同５　９　−　３　７，３　０　３号等
に記載されたアリーリデン染料、特公昭２８−３，０　
８　２号、同４４−１６，５９４号、同５９−２８，８
９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４　４
　６，５　８　３号、同１，３　３　５，４　２　２号
、特開昭５９−２２８，２５０号等に記載されたトリア
リールメタン染料、英国特許第１，０　７　５，６　５
　３号、同１，１　５　３，３　４１号、同１，２　８
　４，７　３　０号、同１，４　７　５，２　２　８号
、同１，５　４　２，８　０　７号等Ｋ記載されたメロ
シアニン染料、米国特許第２，８　４　３，４　８　６
号、同３，２　９　４，５　３　９号等に記載されたシ
アニン染料などが挙げられる。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現偉液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤Ｋ悪い作用を及ぼすことが少なく有用な染料
として感光材料の染色に用いられてきた。

しかし、カラー画儂の鮮鋭度を上げるための重要な特性
として、ハロゲン化銀乳剤が感光する波長領域と染料が
吸収する光の波長領域とが一致することが必要であり、
従来のピラゾロン核を有するオキソノール染料では十分
とはいえない。

一方、ハロゲン化銀乳剤の感光波長域を望ましい領域に
するための分光増感剤Ｋついても、現在まで多くの研究
がなされてきた。前述したように、分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤が感光する波長領域は、染料の吸収波長領
域と一致することが必要であり、さらにカラープリント
のような感光材料の場合には、撮影用の感光材料の色画
像の色素の吸収波長とも一敗することが望ましい。

分光増感剤の例として、ジェームズ著「写真プロセスの
理論」、第４版、１９４〜２３４頁、マクミラン出版社
刊（Ｔ．Ｈ．Ｊａｎ＋ｅｓ，Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐ｝ｔｉｅ　Ｐｒｏｃｓｓ
ａ，　４　ｔｈ．ＩＥｄｉｔｉｏｎ，Ｐ１９４〜２３４
，　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂ．Ｃｏ．，　Ｉｎｃ，
，　１９７７）、ＲＤ　１７６４３（１９７６年１２月
）、２３〜２４頁、ＲＤ　１８７１６（１９７９年１１
月）、６４８〜６４９頁などに示されているシアニン色
素やメロシアニン色素などがあるが、カラー画像の鮮鋭
度を上げるには不満足なものであった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は、カラー画像の鮮鋭変に優れ、か
つセーフライト光下に於ける長時間の使用において感光
材料の感度変化が少ない（すなわち、セーフライト安全
性に優れた）、更に、処理後の残色が少ないハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上Ｋハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
Ｋおいて、前記層のうち少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物で分光増感
されており、また非感光性層あるいは感光性層のいずれ
かの層に、下記一般式（ＩＩ）で示される染料が少なく
とも一種添加されていることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（１）中、Ｚ１は酸素原子または硫黄原子を表わ
す。

Ｒ１およびＲ２はアルキル基または置換アルキル基を表
わす。

ｖ１、■２、ｖ３、ｖ４、ｖ５、ｖ６、ｖ７、およびｖ
８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
シル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルノモイル基、スル７アモイル基、カルボキシ基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ス
ルホン酸基、またはアリール基を表わし、且つｖｌ〜■
８の中で隣接する炭素原子に結合している２つは互いＫ
縮合環を形成できず、且つそれぞれのハメットのσｐ値
をσｐｉ（ｉ＝１〜８）として、 Ｙ＝σｐ１＋σｐ２＋σｐ３÷σｐ４＋σｐ５＋σｐ６
＋σｐ７＋σｐ８のときＺ１が酸素原子ならばＹ≦一〇
．０８で、他方Ｚｌが硫黄原子ならばＹ≦一〇．１５で
ある。

Ｘは電荷均衡対イオンを表わし、ｎは電荷を中和するに
必要な値を表わす。

上記あるいは以下に列記したアルキル基、アルキル残基
（ｍｏｉｅｔｙ）　、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミノ基、アリール基およびアリール残基はいずれ
もさらに置換されているものも含む意味で用いられてい
る。

一般式（ＩＤ 一般式（ＩＩ）中、Ｘ′、Ｘ“は各々水素原子、水酸基
、カルホキシル基、−ＣＯＯＲ１、−ＣＯＲ，、一ＣＯ
ＮＨ２、一ＣＯＮＲＩＲ２、アルキル基、アリール基ま
たはアミン基を表わし、Ｙ，　Ｙ／は各々水素原子、ア
ルキル基、アリール基またはアミン基を表わし、Ｚ２、
２２′は各々水素原子、シアン基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アミノ基、−　ＣＯＯＲ３、−　ＣＯＲ３、Ｒ
４Ｒ４ アルキル基、またはアリール基を表わす。Ｒ１、Ｒ３は
各々アルキル基、またはアリール基を表わし、Ｒ２、Ｒ
４は各々水素原子、アルキル基、またはアリールを表わ
す。

Ｌｌ，恥、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５は各々メチン基を表わし、
ｎ１、ｎ２はＯ又は１を表わし、Ｍはカチオンを表す。

次Ｋ一般式（１）Ｋついて詳細に説明する。

一般式（Ｉ）中、Ｚｌは水素現像または硫黄原子を表わ
す。

Ｒ１およびＲ２として、好ましいアルキル基は、炭素数
１８以下の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル
、フロビル、メチル、ベンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、デシル、１５’シル、オクタデシル）および
置換アルキル基｛鑓換基として例えば、カルボキシ基、
スルホ基、シアノ基、ハ四ゲン原子（例えば、フッ素、
塩素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素ａ８以下のアルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、フェノキシカルボニル、インジルオキシ
カルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、纜ンジルオキシフェネチルオキシ
）、炭素数１５以下の単環式アリールオキシ基（例えば
、フェノキシ、ｐ一トリルオキシ）、炭素数８以下のア
シルオキシ基（例えばアセテルオキシ、プロピオニルオ
キシ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、
プロピオニル、ベンゾイル）、カルバモイル基（例えば
、カルバモイル，　Ｎ，ｉトジメチルカルバモイル、モ
ルホリノカルボニル、ピベリジノカルボニル）、スルフ
ァモイル，ｄ　（　例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−
）メチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピベ
リジノスルホニル）、炭ｗ数ｉｓ以下のアリール基（例
えば、フェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフェ
ニル、α−ナフチル）などで置換された炭素数１８以下
のアルキル基｝が挙げられる。

さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、
エチル、フロビル、フチル、ベンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル）、スルホアルキル基（例えば、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホプチル）
である。

ただし、Ｒ１およびＲ２のうち、いずれか一方はプチル
基、ぱンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
が好ましい。さらに好ましくはベンチル基である。

ｖ１、ｖ２、ｖ３、ｖ４、■５、ｖ６、ｖ７およびｖ８
としては、それぞれ水素原子、ノ・ロゲン原子（例えば
、フッ素、塩素、臭素）、炭素数１０以下の無置換アル
キル基（例えば、メチル、エチル）、炭素数１８以下の
置換アルキル基（例えば、Ｒンジル、α−ナフチルメチ
ル、２−フエニルエチル、トリフルオロメチル）、炭素
数８以下のアシル基（例えば、アセチル、ぱンゾイル）
、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオ
キシ）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ペンジル
オキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、カルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−シメチルカルバモイル、モルホリノカ
ルボニル、ピぱリジノカルボニル）、スルファモイル基
（例エハ、スルファモイル，　Ｎ，Ｎ−シメチルスルフ
ァモイル、モルホリノスルホニル、ピハリジノスルホニ
ル）、カルボキシ基、シアノ基、ヒト゛ロキシ基、アミ
ノ基、炭素数８以下のアシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ）、炭素数１０以下のアルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、ペンジルオキシ）、炭素数１０以
下のアルキルチオ基（例えば、エチルチオ）、炭素数５
以下のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル
）、スルホン酸基、炭素数１５以下のアリール基（例え
ば、フエニル、トリル）が好ましい。

さらに、好ましくは、水素原子、無置換アルキル基（例
えば、メチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
である。

ｖｘ−ｖｓｏ中で隣接する炭素原子に結合している２つ
は互いに縮合環を形成できず、且つそれぞれのハメット
のσｐ値をσｐｉ（１＝１〜８）として、Ｙ＝σｐ１＋
σｐ２＋σｐ３＋σｐ４＋σｐ５＋σｐ６＋σｐ７＋σ
ｐ８のときＺ１が酸素原子ならばＹ≦一〇，０８で、他
方Ｚ１が硫黄原子ならばＹ≦一〇．１５である。Ｙの値
としてより好ましくは、Ｚｌが酸素原子ならばＹ　”　
０．１　５で、Ｚ１が硫黄原子ならばＹ≦−０．３０で
ある。特に好寸しいＹの値はＺが酸素原子ならば−０．
９０≦Ｙ≦一〇．１７で、Ｚ１が硫黄原子ならば−１．
０５≦Ｙ≦−　０．３　４である。

ここでσｐは、構造活性相関懇話会編「化学の領域」増
刊１２２号の「薬物の構造活性相関一ト゛ラッグデザイ
ンと作用機作研究への指針」９６〜１０３頁南江堂社刊
やコルビン・ハンシェ（Ｃｏｒｗｉｎ・Ｈａｎｓｃｈ）
、アルバート・レオ（Ａｌｂｅｒｔ−Ｌｅｏ　）著、「
サブスティチューアント・コンスタンツ・フォー・コー
リレーシ四ン・アナリシス・イン・ケミストリー・アン
ド・バイオロジー」（Ｓｕｂａｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃｏｎ
ｓｔａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅ’ｌａｔｉｏｎＡｎ
ａｌｙ＋ｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　
Ｂｉｏ１ｏｇｙ）６９〜１６１頁ジッン轡ワイリー●ア
ンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　ａｎｄＳｏｎｓ　
）社刊に示された値を表わす。

σｐの測定方法は「ケミカル・レビエー」（Ｃｈｅｍｉ
ｃａｘ　Ｐｅｖｉｅｗｓ）、第１７巻、１２５〜１３６
頁（１９３５年）に記載されている。

σｐの値は、それらによると水素原子の場合０、メチル
基の場合−０．１７、メトキシ基の場合−０．２７であ
る。

島は、色素のイオン電荷を中性するために必要であると
き、陽イオンまたは陰イオンの存在または不存在を示す
ために式の中に含められている。

従って、ｎはＯ以上の適当な値をとることができる。

典型的な陽イオンは無機または有機のアンモニウムイオ
ンおよびアルカリ金属イオンであり、一方、陰イオンは
具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれで
あってもよ《、例えばノ・ロゲンイオン（例えば、フッ
素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、
置換アリールスルホン酸イオン（　例，ｔｉｌｌ’，　
ｐ−｝ルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンス
ルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオン（例え
ば、１１　３　”−　ヘンゼンジスルホン酸イオン、１
．５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２．６−ｆフタ
レンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例え
ばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオ
ン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピ
クリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスル
ホン酸イオンが挙げられる。好ましくは目ウ素イオンで
ある。

本発明の一般式（１）によって表わされる色素の具体例
を示す。しかし、これらのみに限定されるものではない
。

（Ｉ−２４） （Ｔ−２６） （Ｉ−２７） （ｒ−３３） （■ｚ）＋Ｃｋｌｓ上 Ｃ２ｆ｛５ Ｉ （ＯＨ２），Ｃｆｉ３Ｃｌ０４− （Ｃｆｉ２）７０Ｈ３ （Ｉ−３５） 本発明に用いられる一般式ＣＩ）で表わされる化合物は
、エフーエＡ　＊　ハ−　−ｒ　−　（１’−Ｍ４ａｍ
ｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コ／パウンズーシアニ
ン・グイ・アンド・リレイテイド・コンノ々ウンズー（
｝ｌｅｔｓｒｏｃｙａｌｉｏ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ＋　
−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓａｎｌ　ｒｅｌａｔｅｄ　
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−　）　Ｊ第■章第２７０〜２８
７頁（シ嘗ン・ウィリー・アント９・サンズ．Ｔｏｈｎ
　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ社一二一一ヨーク、ｏ７ト
０ンー、１９４６年刊）、デー・エム・スターマ−（Ｄ
．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｓｒ）著「ヘテロサイクリック・コン
パウンズースイシャル・トピックス　インヘテロサイク
リック　ケミストリー一（ＵθｔｅｒｏｃｙｃｌｉａＣ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　−　Ｓｐｅｃｉａ１ｔｏｐｉｃｓ　
ｉｎ　ｈｅｔｅｒｏａｙａ１１ａａｈｅｍｉｓｔｒｙ−
）Ｊ第８ｇ，＄４節、第４８２　〜５１５頁（ｌ）嘗ン
・ウィリー・アント０・サンズＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆
　Ｓｏｎｓ社一ニエーヨーク、ロンｆｙ−１９７７年刊
）などに記載の方法に基づいて、合成することができる
． 本発明Ｋ係る化合物（Ｉ）のハヰゲン化銀乳剤への添加
には、この種の分野でよく知られた方法を用いることが
できる。通常は、メタノール、エタノール、ピリジン、
メチルセロソルプ、アセトンなどの単ａまたは混合の水
ｑｆｊ性溶媒に溶解して、ハロゲン化銀乳剤に添加する
。また上記有機溶媒と水との混合溶媒に溶解してハロゲ
ン化鍋乳剤に添加することもできる。

添加時期は、ハロゲン化錯乳剤製ｉ′々工程中のいかな
る時期でもよいが、乳剤の化学熟成中、または化学熟成
終了後、安定剤およびカプリ抑制剤を添加する前または
後のいずれかの時期に添加するのが好ましい。

本発明に係る化合物（Ｉ）の添加量については特に制限
されないが、ハロゲン化銀１モル当たりｌ×１０″から
ｌＸ１０＝モルの範囲であり、好ましくはＩＸ１０−５
から３Ｘ１０−’モルの範囲で選ぶ事ができる． 一般式（Ｉ）で示された化合物は主として扉感性ハロゲ
ン化銀乳剤層Ｋ用いられる分光増感剤であるが、緑感性
あるいは青感性用としては一般に知られている分光増感
剤を用いることができる。

緑感性用あるいは青感層用に用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素，Ｗ合
メロシアニ／色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色累
である。

これらの色素類には塩基性異節理核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロ
ー／ｌ／核、オキサゾー，ル核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン
核など；これらの核罠脂環式炭化水素環が融合した核；
およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核，す
なわち、インドレニン核、ｋンズインドレニン核、イン
ドール核、ばンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ｋンゾチアゾール核、ナ７トチアゾール核、ペンゾ
セレナゾール核、ペンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素Ｋはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリンー５−オン
核、チオヒダントイン核、２−ｆオオキサゾリジン−２
．４−ジオン核、チアゾリジン−２．４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオパルビツール酸核などの５〜６員異節
環杉を適用することがで釣る。

これらの増感色素は単狸に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の胆合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第
２，６　８　８，５　４　５号、同２，９　７　７，２
　２　９号、同３，３　９　７，０　６　０号、同３，
５　２　２，０　５　２号、同３，５２７，６４１号、
同３，６１７，２　９　３号、同３，６　２　８，９　
６　４号、同３，６　６　６，４　８　０号、同３，６
　７　２，８　９　８号、同３，６　７　９，４　２　
８号、同３，７　０　３，３　７　７号、同３，７　６
　９，３　０　１号、同３，８１４，６　０　９号、同
３，８　３　７，８　６　２号、同４，０　２　６，７
　０　７号、英国特許１，３　４　４，２　８　１号、
同１，５　０　７，８　０　３号、特公昭４３−４９３
６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１
８号、同５２−１０９９２５号に記載されている。

次に一般式印で表される染料Ｋついて詳細に説明する。

Ｘ／　，　ＸＷ、Ｙ，　Ｙ／、Ｚ２、Ｚｚ’；Ｒｘ、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４　で表わされるアルキル基は各々無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プチル、イ
ソプロビル、シクロヘキシル）、置換アルキル基｛置換
基としてＦ，　ＣＩ！，　Ｂｒ等のハロゲン原子（例え
ば２−クシロエチル、トリ７ルオロメチル、１，１，２
．２−テトラ７ルオロエチル）、フェニル基（例えばぱ
ンジル、フエネチル，４−クロロぱンジル、２一スルホ
Ｒンジル、４−スルホＲ７：）ル、４−スルホ７エネチ
ル，４−（３−スルホプロビル）オキシベンジル）、水
酸基（例えば２−ヒト゛ロキシエチル、３−ヒドロキシ
プロビル）、シアノ基（例えば２−シアノエチル）、カ
ルボ／酸基（例えばカルボキシメチル、２−カルポキシ
エチル、４−カルボキシプチル、１−カルポキシエチル
）、スルホン酸基（例えばスルホメチル、２−スルホエ
チル、３−スルホプロビル、４−スルホプチル）、アル
コキシ基（例えば２−メトキシエチル、２一（２−ヒト
９ロキシエトキシ）エチル）、アミノ基（例えば２−ジ
メチルアミノエチル、２−ジエチルアミノエチル）又は
エステル基（例えばエトキシカルボニルメチル、メトキ
シカルボニルメチル、２−ヒト９ロキシエトキシカルポ
ニルメチル）｝が好ましい。

Ｘ′、！、ｌ’，　Ｙｌ　，　Ｚ２、４′、Ｒ工、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４テ表ワされるアリール基は各々無置換のア
リール基（例えばフェニル、ナフチル）置換アリール基
（置換基として、Ｆ，　ＣＩ，Ｂｒ等のハｐゲン原子（
例えばｚ，ｓ−ｔクロロフェニル，４−クロロフェニル
）、水酸基（例エば４−ヒド四キシフェニル）、カルボ
ン酸基（例えば２一カルボキシフェニル、３．５−ジカ
ルポキシフェニル）、スルホン酸基（例ｔば３−スルホ
７エニル、４−スルホフェニル、２．５−ジスルホフェ
ニル）、アルコキシ基（例エハ４−メトキシフェニル、
４−（３−スルホプロピルオキシ）フェニル、４−メト
キシ−３−スルホフェニル）、アルキル基（例えばｐ　
−　｝　ＩＪル、２一，メチル−４−スルホフェニル）
、アミノ基（例えば４−ジメチルアミノフェニル、４−
ジエチルアミン７エニル）、シアノ基（例えば４−シア
ノフェニル）又はエステル基（例えば４−エトキシ力ル
ポニルフェニル）｝が好ましい。

Ｌｌ，　Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５で表わされるメチン基
は好ましくは無置換のメチン基であるが、置換基（例エ
ハメチル、エチル、２−スルホエチル）を有していても
良い。

Ｍはカチオン（例えばＨ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃ　ａ２＋
あり、更に好ましいものは２およびＺ′がシアノ基もし
くは置換もしくは無置換のカルバモイル基を表わし、Ｙ
及びＹ′が少なくとも１個のスルホン酸基もしくはカル
ボン酸基を有する基を表わすものである。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる染料の具体例を示す
。

［−１ 一般式（ＩＩ）がカルボン酸またはスルホン酸を有する
ときは、これらの酸は遊離の酸でも塩（例えばナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム等の無機塩又はトリエチル
アンモニウム、ピリジニウム等の有機アミン塩）を形成
していても良い。

一般式（Ｉｔ）の中で好プしいものは、Ｘ′、Ｘ“、Ｙ
，　Ｙ／、Ｚ２又はｚ２′がスルホン酸基もしくはカル
ボン酸基を表わすか又は、少なくとも１個のスルホン酸
基もしくはカルボン酸基を有する基を表わすもので［−
２ Ｃ２Ｈ５ ０２Ｈ， ［−３ ｎ−６ ＩＩ−４ ［−７ 一４８６ ［−９ ■−１１ ■−１５ ■−１６ ■−１７ Ｈ ｈ Ｃｌ｛２０Ｈ２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ｃＨ２０Ｈ Ｃｋｌ　２ＣＨ２Ｓ　Ｏ３Ｎ！Ｌ しＭ　２　ｕｔｉ　２　ｂｕ３　ｎ　Ｉ！Ｌ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１８ ■−１９ ■−２０ Ｃ２Ｈｓ し２１１５ ■−２１ ■−２４ ■−２２ ■−２５ ■−２３ ■−２６ 一般式（ＩＩ）で表される染料は英国特許第１，２７８
，６２１号、同１，５　１　２，８　６　３号、同１，
５　７　９，８　９　９号に記載の方法で合成できる。

本発明の染料の添加量は２Ｘ１０″モル／ゴ以上が好ま
しく、より好まし《１ｘ１０−５〜５ｘ１０−４モル／
コテちり、もっとも好ましくは２Ｘ１０−５〜４Ｘ１０
−’モル／ゴの範囲である。

前記の染料を２Ｘ１０＝モル／ゴ未６ｌｖで添加すると
、鮮鋭度を改良する効果が乏しくなるし、５×１０　　
モル／ｍ”を越える量添加すると感度の低下が太き《な
りすぎたり、また処理中に染料の脱色性や溶出性が悪く
なるために、処理後ステインの原因となり好ましくない
。染料を併用する場合、青感性、緑感性、および赤感性
ハロゲン化銀乳剤層に対して、鮮鋭度のバランスが取れ
るように上記の範囲で任意に決めてよい．添加時期は塗
布される前のいかなる工橿でもよい。

本発明の染料は、感光性層あるいは非感光性層中に、種
々の知られた方法で分散することができる。染料を直接
に、感光性層あるいは非感光性層に分散させる方法、ま
たは適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、フロビルアルコール、メチルセロンルプ、特
開昭４８−９７１５号、米国特許第３，７　５　６，８
　３　０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、
水、ピリジンなど、あるいはこれらの混合溶媒などの中
に溶解され、溶液の形で添加する方法などである。

本発明゛の効果をさらに上げるために、ハロゲン化銀乳
剤層中に水溶性臭化物を添加することが望ましい。

水溶性臭化物としては、臭化カリウム、臭化ナトリウム
、臭化アンモニウムなどが用いられるが、これらはハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感途中および／または感光材料を
完成させる塗布液調製時に添加することが好ましく、添
加量はハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１　０−３〜Ｉ
　Ｘ　１　０−’モルが好ましい。

本発明において、強色増感剤を使用することがハロゲン
化銀の感光波長域の調節を可能にし、さらに画像鮮鋭度
をより改良することに有効である。

強色増感剤に関して、「フォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリンク」（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｓｒｉ
ｎｇ）、第１３巻１３〜１７（１９６９）、同第１８巻
４１８〜４３０頁（１９７４）、Ｊａｍｓ　ｅ編「ザ・
セオリー・オプ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ
　（Ｔｈｅ　Ｔｈθｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版、マクミラン出
版社、１９７７年２５９頁等に記載されており、適切な
増感色素と強色増感剤を選ぶことにより高い感度が得ら
れることが知られて℃・る。

どのような強色増感剤を使うことも可能であるが、特に
好ましくは一般式（ト）の化合物である。

一般式■ 一般式側中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、Ｒ７、Ｒ
８、Ｒ９、ＲＩＯはそれぞれ水素原子、ヒビロキシ基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、ノ−ロゲン原子、ヘテ
ｐ環基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロシクリルチオ基、アミン基、アルキルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテ
ロシクリルアミノ基、アラルキルアミノ基またはアリー
ル基を表わす。

Ｙ１と２３は一Ｎ＝または−Ｃａ＝を表わすが、これら
のうち少なくとも一つは一Ｎ一である。

Ｙ２と２４はそれぞれＹ１と２３と同義である。

次に一般式側についてさらＫ詳しく説明する。

Ｄは二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残基、少く
とも二個の芳香核が縮合したものの雑基、少なくとも二
個の芳香核が直接に、または原子もしくは原子団を介し
て結合しているものの残基；さらに具体例にはビフエニ
ル、ナフチレン、メチルｋン、ビばンジール骨格を有す
るものなど）を表わし、特に次のＤ１、Ｄ２で示される
ものが好ましい。

ＤＩ　　ｐ ここでＭは水素原子または水溶性を与えるカチオン（例
えばアルカリ金属イオン（Ｎａ，　Ｋなど）、アンモニ
ウムイオンなど｝を表わす。

Ｄ２； ただし、Ｄ２の場合はＲ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩＯの少な
くとも１つは、８０３Ｍを含有する置換基を有する。

Ｍは前と同義である。

Ｒ７、Ｒ８、Ｒ，、ＲＩＧはそれぞれ水素原子、ヒヒロ
キシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基など）、アリーロキシ基（例えば、フエノキシ基、ナ
フトキシ基、０−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基
など）、ノ１ロゲン原子（例エば塩素原子、臭素原子な
ど）、ヘテロ環基（例えば、モルホリニル基、ビイリジ
ル基など）、メルカプト基、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基など）、アリールチオ基（
例えば、フエニルチオ基、トリルチオ基など）、ヘテロ
シクリルチオ基（例えばＲンゾチアゾイルチオ基、イン
ゾイミダゾイルチオ基、フヱニルテトラゾリルチオ基な
ど）、アミン基、アルキルアミノ基（例えば、メチルア
ミン基、エチルアミン基、プロピルアミン基、ジメチル
アミノ基、ジェチルアミノ基、ドデシルアミノ基、β−
ヒト９ロキシエチルアミノ基、ジーβ−ヒト゛ロキシエ
チルアミノ基、β−スルホエチルアミノ基、など）、シ
クロヘキシルアミノ基、アリールアミノ基（例えばア巳
リノ基、０，ｍ−またはｐ−スルホアニリノ基、０−、
ｍ一、またはｐ−クロロアニリノ基、〇一ｍ一、または
ｐ−アニシジノ基、０−、ｍ−またはｐ−｝ルイジノ基
、０−　ｍ−、またはｐ一カルボキシアニリノ基、ヒト
９ロキシアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、０−、
ｍ　＋、またはｐ−ァミノアニリノ基、０−アセタミノ
ーアニリノ基ナト）、ヘテロシクリルアミノ基（例えば
、２ーインゾチアゾリルアミノ基、２−ピリジルアミノ
基など）、アラルキルアミノ基（例えば、ペンジルアミ
ノ基など）、アリール基（例えば、７エニル基など）を
表わす。

一般式（至）で示される化合物の中でＲ７〜ＲＩＧの少
なくとも１つがアリーロキシ基、ヘテロシクリルチオ基
、またはへテロシクリルアミノ基である化合物は特に好
ましい。

以下に一般式口で表わされる化合物の典型的な例を挙げ
るが、これに限定されるものではない。

（［１−１）　　４．４’−ビス〔２，６−ジ（−！ン
ゾチアゾリルー２−チオ）ビリミジン−４−イルアミノ
〕スチルベン−２．２’　−　ｕスルホン酸ジナリクム
塩 （　Ｉｌｌ　−　２　）　　４．４’−ビス〔２，６−
ジ（ペンゾチアゾリル一２−アオノ）ピリミジン−４−
イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナ
トリウム塩 （Ｉ［ｌ−３）　　４．４’−ビス〔２．６−ジ（１−
フェニルテトラゾリル−５−チオ）ピリミジン−４−イ
ルアミノ〕スチルベン−２，２′　−ジスルホン酸ジナ
トリウム塩 （ＩＩＩ−４）　　４．４’　−ビス〔２，６−ジ（・
ぐンゾイミダゾリル−２一チオ）ピリミジ／−４−イル
アミノ〕ステルぱ冫−２，２′　−ジスルホン酸ジナト
リウム塩（Ｉｎ−５）　　４．４’−ビス〔２−クロロ
ー６−（２−ナ７チルオキシ）ピリミジン−４−イルア
ミノ〕ビ７エニルー２．２’−シスルホン酸ジナトリウ
ム塩 （ＩＩｌ−６）　　４．４’−ビス〔２．６−ジ（ナフ
チル−２−オキシ）ピリミジンー４−イルアミノ〕スチ
ルベ７−２．２’−ジスルホン酸ジナトリウム塩（Ｉ［
ｌ−７）　　４．４’−ビス〔２．６−ジ（ナフチル−
２−オキシ）ピリミジン−４−イルアミノ〕ビベンジル
−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩＩ−８）　　４．４’−ビス（２，６−ジフェノ
キシピリミジン−４−イルアミノ）スチルベン−２．２
′ジスルホン酸ジナトリウム塩 （［１−９）　　４．４’−ビス（２．６−ジフェニル
チオピリミジンー４−イルアミノ）スチルＲ／−　２，
　’ｌ　’一ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ｌｌ−１０）　　４．４’−ビス（２，６−ジクロロ
ピリミジン−４−イルアミノ）スチルベン−２．２’−
シスルホン酸ジナトリウム塩 （［１−１１）　　４．４’−ビス（２，６−ジアニリ
ノピリミジン−４−イルアミノ）スチル堅ン−２．２′
−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （［１−１２）　　４．４’−ビス〔４．６−ジ（ナフ
チル−２−オキシ）トリアジン−４−イルアミノ〕スチ
ルｋン−２．２′　−ジスルホン酸ジナトリウム塩（Ｉ
ｎ−ｔ３）　　４．４’−ビス（４．６−ジアニリノト
リアジン−４−イルアミノ）スチルぱン−２，２′−ジ
スルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉｎ−ｘ４）　　４．４’−ビス（２．６−：）メチ
ルカブトピリミジ冫−４−イルアばノ）ビフェニル−２
，２′一リスルホン酸ジナトリウム塩 （［１−１５）　　４．４’−ビス〔４．６−ジ（ナフ
チル−２−オキシ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチ
ルぱ７−２．２’　−ジスルホン酸ジナトリウム塩（■
−１６）　　４．４’−ビス〔４．６−ジ（ばンゾチア
ゾリルー２−チオ）ピリミジンー２−イルアミノ〕スチ
ル堅ン−２，２′　−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （■−１７）　　４．４’−ビス〔４．６−ジ（１−７
ェニルテトラゾリル−２−アミノ）ピリミジン−２−イ
ルアミノ〕スチルばン−２．２’−Ｑスルホン酸ジナト
リウム塩 （ｆｔｌ−１８）　　４，．ｉ’−ビス〔４，６−ジ（
ナフチル−２−オキシ）ピリミジンー２−イルアミノ〕
ビベンジル−２．２！　−ジスルホン酸ジナトリウム塩
前記化合物（１）および化合物佃）の添加順序は、いず
れを先に添加してもよいし、同時でもよい。壕だ化合物
（１）と化合物（自）を混合溶液の形で添加することも
できる。

また化合物佃）においては、ハロゲン化銀１モル当り、
ＩＸ１０−６からＩＸＩＯ−”モルの範囲であり、好ま
しくは５×１０　からＩ×１０　モルの範囲で添加され
る。化合物（１）と面の好ましい添加モル比は１７５０
〜１０／１の範囲で選ぶ事ができる．本発明に係わるハ
ロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成としては好ましくは
塩臭化銀または塩沃臭化銀が用いられる。またさらに、
塩化銀と臭化銀等の組合せ混合物であってもよい。すな
わち、本発明ではハロゲン化銀乳剤がカラー印画紙に用
いられる場合には、特に速い現像速度、優れた処理性が
求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩
素原子を含むことが好ましく、少なくとも１モルチの塩
化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが
好ましい。好ましい塩化銀含有率は１０モルチ以上であ
る。本発明に用いられるハロゲン化銀が塩沃臭化銀の場
合には、ヨウ化銀の含有量が２モルチ以下であることが
好ましい。

特に迅速処理を目的とする場合には、本発明に用いるハ
ロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハロゲン化銀粒子を
構成する全ハロゲン化銀の９０モルチ以上が塩化銀であ
る事が特に好ましい。実質的に沃化銀を含まない事が望
ましい。実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率
が１．０モルチ以下のことである。ノ１ロゲン化銀粒子
の好ましいハロゲン組成は、ハロゲン化銀粒子を構成す
る全ハロゲン化銀の９５モルチ以上が塩化銀である実質
的に沃化銀を含まない塩臭化銀である。最も好ましいハ
ロゲン組成は、ノ・ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲ
ン化銀の９７モルチ以上が塩化銀である実質的に沃化銀
を含まない塩臭化銀である。

本発明゜に用いるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率に
おいて少な《とも２０モル係を越える局在相を有するこ
とが好ましい。このような臭化銀含有率の異なる局在相
の配置は目的に応じて自由にとり得り、臭化銀含有率の
高い局在相は、ハロゲン化銀粒子内部にあっても、表面
または亜表面にあっても良く、内部と表面または亜表面
に分割されていても良い。また局在相は内部あるいは表
面Ｋおいて、ハロゲン化銀粒子をとり囲むよ５な層状構
造を成していてもあるいは不連続に孤立した構造を有し
ていても良い。臭化銀含有率の高い局在相の配置の好ま
しい一つの具体例としては、ハロゲン化銀粒子表面に臭
化銀含有率において少なくとも２０モルチを越える局在
相が局所的にエビタキシャル成長したものである。

該局在相の臭化銀含有率は２０モルチを越えるのが好ま
しい７》１、臭化錯よ有率が高過ぎると感光材料に圧力
が加えられた場合に減感な引き起こしたり、処理液の組
成の変動によって感度、階調が犬剖ク変化してしまう＃
の写冥１感光材料にとクて好ましくない特性が付与され
てしまう場合がある。

該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮に入れて、
２０〜６０モルチの範囲が好ましく、３０〜５０モルチ
の範囲が最も好ましい。該局在相の臭化銀含有率は、ｘ
線回折法（、例えば、「日本化学会編、新実験化学講座
６、構造解析」丸善、に記載されている）あるいはＸＰ
Ｓ法（例えば、「表面分析、−　工ＭＡ、オージェ電子
・光電子分光の応用一」講談社、に記載されている）等
を用いて分析することができる。

該局在相は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する全銀
量り０．１〜２０％の銀から構成されることが好ましく
、０．５〜７％の銀から構成されることが更に好ましい
。

このような臭化銀含有率の高い局在相とその他の相との
界面は、明瞭な相境界を有していても良いし、ハロゲン
組成が徐々に変化する短い転移領域を有していても良い
。

このような臭化銀含有率の高い局在相を形成するために
は、様々な方法を用いることができる。

例えば、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を片側混合法あ
るいは同時混合法で反応させて局在相を形成することが
できる。更Ｋ、既に形成されているハロゲン化銀をより
溶解度積の小さなハロゲン化銀に変換する過穆を含む、
所謂コンバージ四ン法を用いても局在相を形成すること
ができる。或いは臭化銀微粒子を添加する事によって塩
化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっても局在相を
形成できる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであっても（１１１）面をもつものであ
っても、あるいはその両方の面をもつものであっても、
更にはより高次の面を含むものであっても好ましく用い
られるが、主として（１００）面から成る粒子が最も好
ましい。本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形は、また
球状等のよ５な変則的な結晶形を有するものでもよい。

また平板状粒子でもよく、長さ／厚みの比が５以上、特
に８以上の平板状粒子が、粒子の全投影面積の５０％以
上を占める乳剤でもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径が、０．１μｍ
〜１．５μｍである場合が好ましい。粒径分布は多分散
であっても単分散であクても良いが、単分散であるほう
が好ましい。単分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統
計学上の椰準偏差（，ｉ＋）と平均粒子サイズ（．ｉ）
との比（１１／（Ｌ）で０．２以下が好ましく、０．１
５以下が更に好ましい。また二種類以上の単分散乳剤を
混合して用いる事も出来る。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カト電クム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジクム塩またはその錯塩、鉄塩壕
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行なってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀乳剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２　７　１，１　５　７号、
特開昭５１−！２３６０号、特開昭５３−８２４０８号
、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７
１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載の
チオエーテル類およびチオン化合物）を沈澱、物理熟成
、化学熟成で用いることができる。物理熟，成後の乳剤
から可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フ
ロキエレーシ璽ン沈降法または限外．漏過法などに従う
。

本発明に用いられるノ・ロゲン化銀乳剤は、硫黄もしく
はセレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは
併用により化学増感することができる。

すなわち、銀と反応し得る活性ゼラチンおよび硫黄を含
有する化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカ
プト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還
元性物質（例えば第一すず塩、アミン類、ヒトリジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラ／化合物）を
用いる還元増感法；金属化合物（例えば金錯体のほか、
Ｐｔ．　工ｒ．Ｐａｌ，　Ｐｈ，　ｌｉｔｅ等の周期律
表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法等を単独か
組合わせて用いることができる。またこれらの各種増感
法を用いる時に核酸またはその分解物、プリン核やピリ
ミジン核を有する化合物あるいはヒドロキシテトラザイ
ンデンのような安定剤を共存させてもよい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調な滴足さ
せるためＫ、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化釧
乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが好
ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布すること
ができる．さらに２種類以上の多分散ノ１ロゲン化銀乳
剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合
あるいは重層して使用することもできる。

本発明に用いられるカプラーについて述べる。

本発明の感光材料には、揮々のカラーカプラーを含有さ
せることが必要である。ここでカラーカプラーとは、芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応し
て色素を形成し５る化合物をいう。有用なカラーカプラ
ーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合
物、ピラゾロンもしくはビラゾロアゾール系化合物およ
び開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物があり、本
発明で使用しつるこれらのシアン、マゼンタおよびイエ
ローカプラーの具体例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）■−Ｄ項お
よび同１８７１７（１９７９年１１月）に引用された特
許Ｋ記載されている。

本発明に使用されるカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはボリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が塗布銀量が低減できる。発色色素が
適度の拡散性を有するよ５なカプラー、無呈色カプラー
またはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラー
もまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしてはオイルプ
ロテクト型のアシルアセトアミト９系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は米国特許第２４０，７
１０号、同第２，８　７　５，０　５　７号および同第
３，２　６　５，５　０　６号などに記載されている。

本発明Ｋは二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第３、４０８，１９４号、同第３，４　４　７
，９　２　８号、同第３，９　３　３，５　０　１号お
よび同第４，０　２　２，６　２　０号などに記載され
た酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５
８−１０７３９号、米国特許第４，４　０　１，７　５
　２号、同第４，３　２　６，０　２　４号、ＲＤｌ８
Ｑ５３（１９７９年４月）英国特許第１，４　２　５，
０　２　０号、***出願公開第２，２　１　９，９　１
　７号，同第２，２　６　１，３　６　１号、同第２，
３　２　９，５　８　７号、同第２，４　３　３，８　
１　２号および特開昭６２−２４０９６５号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例
として挙げられる．α−ピバロイルアセトアニリト゛系
カプラーは発色色素の堅牢性、特Ｋ光堅牢性が優れてお
り、一方α一ぱンゾイルアセトアニリト゛系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしてはオイルプ
ロテクト型のインダゾロン系もしくはシアノアセチル系
、好ましくは５−ピラゾロン系およびビラゾロトリアゾ
ール類などビラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる
。５−ピラゾロン系カプラーは３一位がアリールアミン
基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発
色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第２，３　１　１，０　８　２号、同第２
，３　４　３，７　０　３号、同第２，６　０　０，７
　８　８号、同第２，９　０　８，５　７　３号、同第
３，０　６　２，６　５　３号、同第３，１　５　２，
８　９　６号および同第３，９　３　６，０　１　５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４，３　１　０，６　
１　９号に記載された窒素原子離脱基または同第４，３
　５　１，８　９　７号およびＷＯ　（ＰＣＴ）　８　
８／０４７９５号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。

また欧州特許第７　３，６　３　６号に記載のバラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３　６　９，８　７　９号記載のビラゾロばンズイミダ
ゾール類，好ましくは米国特許第３，７　２　５，０　
６　７号に記載されたピラゾロ（５．１−ｃ　）　−　
１．２．４　−　トリアゾール類、リサーチ・ディスク
ロージャー２４２２０（１９８４年６月）に記載のビラ
ゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャ
ー２４２３０（１９８４年６月）に記載のビラゾロピラ
ゾール類が挙げられる発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅生性の点で欧州特許第１　１　９，７　４
　１号Ｋ記載のイミダゾ（１．２−ｂ）ビラゾール類は
好ましく、欧州特許第１　１　９，８　６　０号に記載
のピラゾロ（　１．５　一ｂ）　−　１．２．４　−　
｝リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０　５
　２，２　１　２号、同第４，１　４　６，３　９　６
号、同第４，２　２　８，２　３　３号および同第４，
２　９　６，２　０　０号に記載された酸素原子離脱型
の二等量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
２，３　６　９，９　２　９号、同第２，８　０　１，
１　７　１号、同第２，７　７　２，１　６　２号、同
第２，８　９　５，８　２　６号などに記載されている
。湿度および温度に対して堅牢なシアンカプラーは本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特
許第３，７　７　２，０　０　２号に記載されたフェノ
ール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有する
フェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７　７　
２，１　６　２号、同第３，７　５　８，３　０　８号
、同第４，１　２６，３９６号、同第４，３　３　４，
０　１　１号、同第４，３　２　７，１　７　３号、西
独特許公開第３，３　２　９，７　２　９号および米国
特許第４，５　０　０，６　３　５号などに記載された
２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよ
び米国特許第３　４　４　６．６　２　２号、同第４，
３　３　３，９　９　９号、同第４，４　５　１，５　
５　９号および同第４，４　２　７，７　６　７号など
に記載された２位に７エニルウレイビ基を有しかつ５位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
■、ｎ，■、ωおよびωで示されるものである。

一般式（至） 一般式■ 一般式（’ｖ１１Ｄ 一般弐■ ＺごＺｂ 一般式　■ 〔ただし一般式（２）および（ロ）において、Ｒ１、Ｒ
２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表わし、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５Ｉ理もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ１
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しつる基を表す。Ｙ１、Ｙ２がカップ
リング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表すとき該離脱
基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介してカッ
プリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
脂肪族・芳香族もし《は複素環スルホニル基、脂肪族・
芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合するような
基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであり、これらの
離脱基に含まｈる脂肪族、芳香族もしくは複素環基は、
Ｒ１で許容される置換基で置換されていてもよ《、これ
らの置換基が２つ以上のときは同一でも異っていてもよ
く、これらの置換基がさらにＲ１に許容される置換基を
有していてもよい。

一般式（２）および一般式Ｇ”Ｉのシアンカプラーにお
いてＲｌ，Ｒ２およびＲ４の、炭素数１〜３２の脂肪族
基として例えば、メチル基、プチル基、トリデシル基、
シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリール
基としては例えば、フエニル基、ナフチル基などが挙げ
られ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、２−
イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基などが
挙げられる。

これらの基は、さらにアルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシ
エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフェ
ノキシ基、４−クアノ７工ノキシ基など）、アルケニル
オキシ基（例エハ、２−プロイニルオキシ基など）、ア
シル基（例エば、アセチル基、ぱンゾイル基など）、エ
ステル基（例ｔば、フトキシカルボニル基、フェノキシ
カルボニル基、アセトキシ基、ぱンゾイルオキシ＆，，
／｝キシスルホニル３，｝ルエンスルホニルオキシ基な
ど）、アミト９基（例えば、アセチルアミノ基、メタン
スルホンアミド基、ジプロピルスルファモイルアミノ基
など）、カルノζモイル基（例えばジメチルカルバモイ
ル基、エチルカルバモイル基など）、スルファモイル基
（例えば、プチ〃スルファモイル基など）、イミト゛基
、（例えば、サクシンイミト９基、ヒダントイニル基な
ど）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイＫｇ、ジメ
チルウレイト゛基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、
エチルチオ基、フエニルチオ基など）、ヒト゛ロキシ基
、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロ
ゲン原子などから選ばれた基で置換されていてもよい。

一般式（至）においてＲ３及びＲ５が置換可能な置換基
の場合はＲ１で述べた置換してもよい置換基で置換され
ていてもよい。

一般式（イ）におけるＲ５としては脂肪族基であること
が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロビル基
、プチル基、イ／タデシル基、ｔａｒｔ一フチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ビデシルオキシフエニルチオメチル基、ブ
タンアミビメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

一般式■および一般式（至）においてＹ１およびＹ２は
それぞれ水素原子又はカップリング離脱基（カップリン
グ離脱原子を含む。以下同じ）を表わすが、その例を挙
げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、エトキシ基、
ビデシルオキシ基、メトキシエチルカルバそイルメトキ
シ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルスルホニル
エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば，４一ク
ロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−カ
ルボキシフエノキシ基など）、アクルオキシ基（例えば
、アセトキシ基、テトラデカノイルオキシ基、Ｒンゾイ
ルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例えば、メタ
ンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基な
ど）、アミド基（例えば，ジクロロアセチルアミノ基、
ヘプタフルオロプチリルアミノ基、メタンスルホニルア
ミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコキ
シカルボニルオキシ基（例エハ、エトキシカルボニルオ
キシ基、ぱンジルオキシカルボニルオキシ基など）、了
りールオキシカルボニルオキシ基（例えば、７エノキシ
シルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ
基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾ
リルチオ基など）、イミト゛基（例えば、スクシンイミ
ト゛基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（例え
ばフェニルアゾ基など）などがある。これらの離脱基は
写真的に有用な基を含んでいてもよい。

前記一般式（至）または（至）で表わされるシアンカプ
ラーの好ましい例は次の通りである。

一般式■において好ましいＲ１はアリール基、複素環基
であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カルバモ
イル基、スルホンアミト゛基、スルファモイル基、スル
ホニル基、スルファミヒ基、オキシカルボニル基、シア
ン基で置換されたアリール基であることがさらに好まし
い。

一般式（至）においてＲ３とＲ２で環を形成しない場合
、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

一般式（Ｗ）Ｋおいて好ましいＲ４は置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基であり特Ｋ好ましくは置換
アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（ト）において好ましいＲ５は炭素数２〜１５の
アルキル基および炭素ａ１以上の置換基を有するメチル
基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキルオ
キシ基が好ましい。

一般式（ＭＤにおいてＲ５は炭素数２〜１５のアルキル
基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキ
ル基であることが特に好ましい。

一般式（至）において好ましいＲ６は水素原子、ハロゲ
ン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好ましい
。一般式（至）および面において好ましいＹ１およびＹ
２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ／アミビ
基である。

一般式（至）においてＹ２はハロゲン原子であることが
好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい．一般
式（至）においてｎ　＝　Ｑの場合、Ｙ１はハロゲン原
子であることがさらに好ましく塩素原子、フッ素原子が
特Ｋ好ましい。

一般式（至）において、Ｒ７およびＲ９はアリール基を
表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もし《は芳香族のアシル
基、脂肪族もし《は芳香族のスルホニル基を表し、Ｙ３
は水素原子または離脱基を表す。Ｒ１およびＲ９のアリ
ール基（好ましくはフエニル基）に許容される置換基は
、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであり、
２つ以上の置換基があるときは同一でも異なっていても
よい。Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル基ま
たはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子であ
る．好寸しいＹ３はイオウ、酸素もし《は窒素原子のい
ずれかで離脱する型のものであり、イオウ原子離脱型は
特に好ましい。

一般式（至）において、ＲＩＯは水素原子または置換基
を表し、Ｙ４は水素原子または離脱基を表す。

Ｚａ，　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン＝Ｎ−ま
たは一ＮＢ−を表し、Ｚａ　−　Ｚｂ結合とＺｂ　−　
Ｚｃ結合の５ち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある。Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素一炭素二重結合の場合は、
それが芳香環の一部である場合を含む。ｌＲｔｏまたは
Ｙ４で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ，
　ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換
メチンで２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一Ｓ式ωで表されるカプラーのうち、好ましいカプラー
は次の一般式αａ）、ＧＸｂ）、αＣ）、（］Ｘａ）お
よびαｅ）で表される。

一般式αａ）　　　　　一般式αｂ） 一般式ＯＸ＆）　〜ＧＸ８）においてＲ１６、Ｒ１７、
Ｒ１ｇは、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表し
、これらの基はＲｌに対して許容された置換基で置換さ
れていてもよい。Ｒエ６、Ｒ１７およびＲ１８はさらに
一般式αＣ） 一般式［有］） 一，般式（］Ｘｅ） 瞥」 子、シアノ基、イミド基であってもよい。（Ｒはアルキ
ル基、アリール基および複素環基を表す）Ｒ１６、Ｒ１
７およびＲ１８はさらに、カルパモイル基スルファモイ
ル基、ウレイド基またはスルファモイル基であってもよ
く、・これらの基の窒素原子はＲエに対して許容された
置換基で置換されていてもよい．また、Ｒ１６、Ｒ１７
、Ｒ１８またはＹ４のいずれかが２価の基となり２１体
を形成してもよくまたは高分子主鎖とカプラー発色団と
を連結する２価の基となってもよい。

好ましいＲ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、ノ
・ロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、Ｒｏ−
，？ＣＯＮＨ−、ＲＳＯ■ＮＨ−、ＲＮＨ−、ＲＳ−も
しくはＲＯＣＯＮＨ一基であり、好ましいＹ４は、ノ１
ロゲン原子、アシルアミノ基、イミド基、脂肪族もしく
は芳香族スルホンアミト゛基、カップリング活性位に窒
素原子で結合する５員もしくは６員の含窒素複素環基、
アリールオキシ基、アｙコキシ基、アリールチオ基およ
びアルキルチオ基である。

一般式囚において、Ｒ１ｌはノ・ロゲン原子、アルコキ
シ基を表し、Ｒ１２は水素原子、ノ１ロゲン原子マタは
アルコキシ基を表す。Ａは一ＮＨＣＯＲ　１３、−　Ｎ
ＨＳ○２−Ｒ１３、−ＳＯ■ＮＨＲ１３、−　ＣＯＯＲ
１３、−ＳＯ■Ｎ−Ｒ１３を表す。但し、Ｒ１３とＲ１
４はそれぞＲ１４ れアルキル基を表すｍ　Ｙ５は離脱基を表す。Ｒ工２と
Ｒ１３、Ｒ１４の置換基としては、Ｒｌに対して許容さ
れた置換基と同じであり、離脱基Ｙ５は好ましくは以下
に示す一般式＠）〜（Ｘｇ）で表される基である。

一般式　（Ｘａ） −　ＯＲ２ｏ Ｒ２ｏは置換されていてもよいアリール基または複素環
基を表す。

一般式　（Ｘｂ）　　　　　　一般式　（Ｘｃ）Ｒ２１
、Ｒ２２は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボｙｉ！
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換のフェニル基または複素環基を表し、これらの基
は同じでも異なっていてもよい。

一般式（Ｘ，Ｌ） Ｗ工は４員、５員または６員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。

一般弐四）のなかで、好ましくは（Ｘｓ）〜（−）が挙
げられる． 一般式　（Ｘθ）　　　　　　　一般式（Ｘｆ）（Ｃ−
１） 一般式　（Ｘｇ） （Ｃ−２） 式中、Ｒ２３、Ｒ２４は各々、水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒ
ト゛ロキシ基を表し、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は各
々、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
またはアシル基を表し、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を
表す。

これらのカプラーの具体例としては、特開昭６３−１１
９３９号明細書に記載されているが、更に好ましくは下
記の化合物を挙げることができる。

Ｃｌ （Ｃ−３） 可 （Ｃ−４） Ｏｌ−１ （Ｃ−５） （Ｃ−６　） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） Ｃｌ （Ｃ−９） （Ｃ−ｌＯ） （Ｃ−１１） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） Ｃ２Ｈ５ （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−１） Ｃ／ （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） ＣＨ３ ｛ しｇ ＣＨ， ｌ （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−８　＞ （Ｍ−９　） Ｃｌ Ｃｌ ＣＭ３ ’８ｋｉｌ７（ｔ） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） Ｃ８Ｈ７（ｔ） （Ｍ−１７） （＋１４−１ｓ） （’ｌ’−１） ＣＨ， （Ｍ−１４） （Ｍ−１６） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） ０Ｈ しｈ３ Ｃ８Ｈｌ　７（ｔ） （Ｙ−８） （Ｙ−７　） 上記一般式（至）、（至）および（至）で表されるカプ
ラーは、感光層を構成するノ−ロゲン化銀乳剤層中に、
通常ハロゲン化＊ｉモル当たり０．１〜１．０モル、好
ましくは０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カゾラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる．通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させろ。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィツシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘導率（２５℃）
２〜２０，屈折率（２５℃）１．３〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶高分子化合物を使用する。

高沸点有機溶媒として、好ｔＬ＜は次の一般式（匈〜何
）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） ｗ１−　ｃｏｏ　−　ｗ２ 一般式（Ｄ） 一般弐Ｇ） Ｗ−０−Ｗ２ ｌ （式中、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ１、ＯＷ
ｌまたはＳ−Ｗ１を表わし、ｎは、エないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いＫ同じでも異なクて
いてもよく、一般式（ト）において、Ｗ０とＷ２が縮金
環を形成してもよい）．本発明Ｋ用いうる高沸点有機溶
媒は、一般式（Ａ）ないし（ト）以外でも融点が１００
℃以下、沸点が１４０ｕ上の水と非混和性の化合物で、
カプラーの良溶媒であれば使用できる．高沸点有機溶媒
の融点は好ましくは８０℃以下である．高沸点有機溶媒
の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、より好まし
くは１７０℃以上である。

たとえば７タル酸アルキルエステル（ジブチルックレー
ト、ジオクチルフタレートなと）、リン酸エステル（シ
フェニルフォス７エート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフエート、ジオクチルプチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（たとえばアセチルク
エン酸トリプチル）、安息香酸エステル（たとえば安息
香酸オクチル）、アルキルアミト９（たとえばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジプト
キシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート、フェ
ノール類（例えば２．　４　−　：）（ｔ）アミルフェ
ノール）などの沸点１６０℃以上の高沸点有機溶媒があ
げられる。また水不溶性高分子化合物としては、例えば
特公昭６０−１８９７８号第１８欄〜２１欄に記載の化
合物、アクリルアミト９類、メタクリルアミト９類をひ
とつのモノマー成分とするビニルポリマー（ホモポリマ
ーもコポリマーも含む）等を挙げる事ができる。

より具体的には、例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリシクロへキシルメタクリレートやボリｔ−プチルア
クリルアミト等を挙げる事ができる。またこれらの高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物と共に
、酢酸エチル、酢酸メチルのごとき低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級プチルアルコール、メ
チルイソプチルケトン、β一エトキシエチルアセテート
、メチルセロンルブアセテートなどの沸点３０℃〜１５
０℃の低沸点有機溶媒を必要に応じ単独でまたは混合し
て使用することができる。

本発明に於て、紫外線吸収剤は任意の層に添加すること
ができる。好ましくは、一般式（ト））またはω）で表
される化合物含有層中又は隣接層に紫外線吸収剤を含有
せしめる。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リサー
チディスクロージャー１７６４３号の第■のＣ項に列挙
されている化合物であるが、好ましくは以下の一般式（
至）で表されるぱンゾトリアゾール誘導体である。

式中、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０，　Ｒ３１およびＲ３２
　は同一又は異なってもよく水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基
、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、了りー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ又
はジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、酸素原子又は
窒素原子を含む５員又は６員の複素環基を示し、Ｒ３１
とＲ３２は閉環して炭素原子からなる５員又は６員の芳
香族環を形成してもよい．これらの基のうちで置換基を
有しつるものはさらにＲ１に対して許容された置換基で
置換されていてもよい． 上記一般式（ＸＩ）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。

前記一般式（ＸＤで表わされる化合物の合成法あるいは
その他の化合物列は、特公昭４４−２９６２０号、特開
昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号、
米国特許第３．７　６　６，２　０　５号、ＥＰ００５
７１６０号、リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　２　２　５　１　９
号（１９８３、／ｌ６２２５）、特開昭６１−１９０５
３７号などに記載されている。また、特開昭５８−１１
１９４２号、特願昭５７−６１９３７号、同５７−６３
６０２号、同５７−１２９７８０号および同５７−１３
３３７１号Ｋ記載された高分子量の紫外線吸収剤を使用
することもできる。低分子と高分子の紫外線吸収剤を併
用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
た親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限足はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０４〜３００チの範囲で使用する。常温で液体の化合物
の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組み合わせに、前記一般弐〇）の紫
外線吸収剤を併用すると、発色色素画像特にシアン画像
の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる。こ
の紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る竜であればよいが、あまり多量に用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはＩＸＩＯ＝モル／
ゴ〜２ＸＩＯ−３モル／ゴ、特Ｋ　５　’ｘ　１　０　
−’　モル／Ｔｔ〜１，５　Ｘ　１　０″″”　モル／
７７２ｊの範囲に設デされる。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

発色色素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有様系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、ｐ−
アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール類など
があり、色素像安定剤、ステイン防止剤もし《は酸化防
止剤は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号の
第■の工ないしはＪ項Ｋ特許が引用されている。また金
属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージャー
１５１６２号などに記載されている。

黄色画像の熱および光κ対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイビロキノン類、ヒト゜ロキシクロ
マン類、ヒト９ロキシクマラン類、ヒンダードアミン類
及びこれらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしく
は加水分解性前、駆体誘導体に属する多くの化合物を使
用できるが、次の一般式（Ｘ’ｉＤおよび（ＸＩＸ）で
表わされる化合物が一役式（曹のカプラーから得られる
黄色画像に対する光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良する
のに有効である。

（Ｘ’ｖｉｌＩ） （Ｘ■） 〔上記一般式（ｘＶＩＤ又はＣＸＸ）中、Ｒ４０は、水
素原子、脂肪族基，芳香族基、複素環基又は置換シリル
基、 は同じでも異なっていてもよく、それぞれ脂肪族基、芳
香族基、脂肪族オキシ基又は芳香族オキシ基を表わし、
これらの基はＲ１で許容された置換基を有していてもよ
い。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は同
じでも異っていてもよく、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、ヒト９ロキシル基、
モノもしくはジアルキルアミノ基、イミノ基およびアシ
ルアミノ基を表わす．Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ
４９は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子お
よびアルキル基を表わす。Ｘは水素原子、脂肪族基、ア
シル基、脂肪族もし《は芳香族スルホニル基、脂肪族も
しくは芳香族スルフィニル基、オキシラジカル基および
ヒト゛ロキシル基を表わす。Ａは、５員、６員もしくは
７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。〕 一般式α■）又は（ＸＩＸ）に該当する化合物の合成法
あるいは上掲以外の化合物例は、英国特許第１，３　２
　６，８　８　９号、同１，３　５　４，３　１　３号
、同１，４　１　０，８４６号、米国特許第３，３　３
　６，１　３　５号、同４，２　６　８，５　９　８号
、特公昭５１−１４２０号、同５２−６６２３号、特開
昭５８−１１４０３６号、同５９−５２４６号に記載さ
れている。

一般式（八〇および（ＸＩＸ）で表わされる化合物は２
種以上併用して用いてもよく、さらに従来から知られて
いる退色防止剤と組合せて用いてもよい．一般弐０■）
およびα■）で表わされる化合物の使用量は組み合わせ
て用いる黄色カプラーの種類により異なるが、黄色カプ
ラーに対して０．５〜２００重ｆチ、好ましくは２〜１
５０重量チの範囲で使用して所期の目的を達成できる。

好ましくは一般式国のイエローカプラーと共乳化するの
が好ましい。

本発明の一般式（匍および（ＤＣ）で表されるカプラー
のマゼンタ発色色素に対しても、前記の各種色素像安定
剤、ステイン防止剤もしくは酸化防止剤が保存性改曳に
有効であるが、下記一般式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、■、
（ＸＸＩ［Ｉ）、（ＸＸＩＶ）　オヨヒ（ＸＸＶ）　テ
ｆｆされる化合物群は特に耐光堅牢性を太き《改良する
ので、好ましい。

一般式（ＸＸ） 一般式（ＸＸＩＩ） 一般式（ＸＸｆＩｌ） 一般式（ＸＸ［Ｖ） 一般式　（別） （・κ６１ノｍ Ｒ６４ 一般式αＷ） 〔上記のα℃から（ＸＸＶ）までの一般式中、穐。

は一般式（瀾のＲ４０と同義であり、Ｒ６１、Ｒ６２、
Ｒ６ｐよびＲ６５は同じでも異っていてもよ《、それぞ
れ、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシルアミノ基，
モノもし《はジアルキルアミノ基、脂肪族もしくは芳香
族チオ基、アシルアミノ基、脂肪族もしくは芳香族オキ
シカルボニル基又は−ＯＲ４ｏを表わす。

穐０とＲａｔ　とは互いに結合して５員もしくは６員環
を形成してもよい．また、Ｒ６１とＲ６２とで５員もし
くは６員環を形成してもよい。Ｘは２価の連結基を表わ
す．Ｒ６６およびＲ６７は同じでも異っていてもよく、
それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基または水酸基を
表わす．Ｒ６８は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
わす。Ｒ６６とＲ６７とが一？に５員もしくは６員環を
形成してもよい。Ｍは、Ｃｕ，　Ｃｏ，　Ｎｉ、Ｐａま
たはＰｔを表わす。Ｒ６１からＲ６８までの置換基が脂
肪族基又は芳香族基のとさ、Ｒ１に許容して廿換基で置
換されていてもよい。ｎは零から３までの整数を表わし
、ｍは零から４−までの整数を表わし、それぞれＲ６２
又はＲ６１の置換数を意味し、これらが２以上のときは
Ｒ６■又はＲ６１は同じでも喝っていても良い。〕 一般式（ん■りにおいて、好ましいＸは、などが代表例
として単げられ、ここでＲ７０は水素原子又はアルキル
基を表わす。

一般式αＷ）において好ましいＲ６１は水素結合しう石
基である。Ｒ６２、Ｒ６３およびＲ６４で表わされる基
の５ち少なくとも１つが水素原子、水酸基、アルキル基
またはアルコキシ基であるような化合物は好まし《、Ｒ
６１からＲ６８までの置換基は、それぞれ含まれる炭素
原子合計が４以上の置換基であることが好ましい。

これらの化合物は米国特許第３，３　３　６，１　３　
５号、同３，４　３　２，３　０　０号、同３，５　７
　３，０　５　０号、同３，５　７　４，６　２　７号
、同３，７　０　０，４　５　５号、同３，７　６　４
，３　３　７号、同３，９　３　５．０　１　６号、同
３，９　８　２，９　４　４号、同４，２　５　４，２
　１　６号、同４，２　７　９，９　９　０号、英国特
許第１，３　４　７，５　５　６号、同２，０　６　２
，８　８　８号、同２，０　６　６，９　７　５号、同
２，０　７　７，４　５　５号、特開昭６０−９７３５
３号、特開昭５２−１５２２２５号、同５３−１７７２
９号、同５３−２０３２７号、同５４−１４５５３０号
、同５５−６３２１号、同５５−２１００４号、同５８
−２４１４１号、同５９−１０５３９号、特公昭４８−
３１６２５号および同５４−１２３３７号明細書に合成
方法および上掲以外の化合物も記載されている。

本発明に有利に使用される退色防止剤のうち、（ＸＸ）
から（ＸＸＩ’ｉ’）　ｔでの一般式で示される化合物
は、本発明に使用するマゼンタカプラーに対して１０〜
２００モル係、好オしくけ３０〜１００モルチ添加され
る。一方、一般式＜ＸＸＶ＞で示される。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。特にビラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物Ｑ）および／または発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する化合物＠）を同時または単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素
生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で
好ましい。

化合物（Ｑ）として好ましいものは、ｐ−アニリジンと
の二次反応速度定数ｋ２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．０／／ｍｏｌ　ｅｓｅｃ〜ｌＸ１０−
５ｌ／ｍｏｂ・ｓｅａの範囲で反応する化合物である。

なお、二次反応速度足数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅《、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することかできないことがある。

このような化合物一のより好ましいものは下記一般式（
Ｑｌ）または（Ｑｎ）で表すことができる。

一般式　（ＱＩ） Ｒ２−（Ａ），，　−　Ｘ 一般式　（ＱＩ［） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ Ｂ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基な表す．ｎはｌまたはＯを表す．Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、又は芳香族アミン系現像薬と反応し″′Ｃ離脱す
る基を表わす．Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは
芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｑｎ）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ，
ＹとＲｚｉたはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式の５ち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＱＩ）、（Ｑｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２８
３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６３
−１８４３９号などの明細１：に記載されているものが
好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）のより好ましいものは
下記一般式（ＲＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｒｉ）　　　Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材狛中で分解して求核性
の基を放出する基を表す。一般式（Ｇｌ）で表わされる
化合物はＺがＲｅａｒｓｏｎの求核性ｎＣＨ３）値（Ｒ
．Ｇ．Ｒｅａｒ　ｓｏｎ，　ｅｔ　ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　９０，　　３１９（１９６Ｂ
）が５以上の基か、もし《はそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（ＲＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２．５５７２２号、特開昭６２−１４３
０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８
４３９号、同６　３　−　１３６７２４号、同６２−２
１４６８１号、同６２−１５８３４２号などに記載され
ているものが好ましい。

また前記の化合物侭）および（Ｑ）との組合せの詳細に
ついては、欧州特許公開第２７７５８９号に記載されて
いる。

写真乳剤の結合剤壕たは保護コロイト゛としては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトボリマー、アルプミン、カゼイン等ノＥｉ白質
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誹導体
；ポリビニルアルコール，　ｙｔ！ＩＪ？’ニルアルコ
ール部分アセタール、ボリーＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミック・プレス，　１９６４年発行）に記載がある。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このよった反射支持体には、支持体上Ｋ酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは鎖酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ボリアミドフィルム：．ボリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、こ
れらの支持体は使用目的Ｋよって適，宜選択できる．光
反射性物質としては、界面活性剤の存在下Ｋ白色顔料を
充分に混練するのがよ《、また顔料粒子の表面を２〜４
価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい． 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　（Ｒｉ）を測
定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差８
の比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ＩＩ）は６以上が好ましい。従ク．て変
動係数ｓ／Ｒはることか出来る。

本発明Ｋおいて、顔料の微粒子の占有面積比率（チ）の
変動係数は、０，１５以下とくに０．１２以下が好まし
い．Ｏ．ＯＳ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外１−吸収剤などが含有される場合に、それらは、カ
チオン性ボリマーなどによって媒染剤されてもよい。例
えば、英国％ｌＦ−第６８５４７５号、米の特許第２，
６　７　５，３　１　６号、同２，８　３　９，４　０
　１号、同２，８　８　２，１　５　６号、同３，０　
４　８，４　８　７号、同３，１　８　４，３０９号、
同３，４　４　５，２　３　１号、***特許出邸（ＯＬ
Ｓ）　１，９　１　４，３　６　２号、特開昭５０−４
７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載されている
，ｔ？　ＩＪマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよ《、その
具体例は、米国特許第２，３　６　０，２　９　０号、
同２，３　３　６，３　２　７号、同２，４　０　３，
７　２　１号、同２，４　１　８，６　１　３号、同２
，６　７　５，３　１　４号、同２，７　０　１，１　
９　７号、同２，７　０　４，７　１　３号、同２，７
２８，８５９号、同２，７　３　２，３００号、同２，
７　３　５，７　６　５号、特開昭５０−９２９８８号
、同５０−９２９８９号、同５０−９３９２８号、同５
〇一１１０３３７号、同５２−１４６２３５号、特公昭
５０−２３８１３号等に記載されている。

更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイト９Ｎ中に実質的に感光性を持たな微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

を含むものが好ましい。

本発明は種々の感光材料ｋ適用することができ、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムなどを代表例として挙げ
ることができる。本発明はまた、リサーチ・ディスクロ
ージャー１　７　１　２３　（　１　９７８年７月）な
どＫ記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材科に
も適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二レンジアミン系化合物が好まし《使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジェチ
ルアニリン．、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルー
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４一
アミ／−Ｎ−エチルーＮ一β−メタンスルホ／アミビエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ−エチルー
Ｎ−β−メトキシェチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−｝ルエンスルホン酸塩などが拳げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金楓の炭酸塩、ホウ酸塩もし《
はリン酸塩のようなＰＲ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ｋンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはガプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、シエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩Ｓヒドラジン類、フエニルセミカルノよりド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（１．４−：）アザビシクロ（２，２，２
〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレンダリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、インジルア
ルコール、，ｔｅｌＪエチレンクリコール四級アンモニ
ウム塩、アミン類のよ５な現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカプラセ剤、１−７エニルー３−ビラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノボリカルボン酸
、アミノボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボ／酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酊酸、１−ヒドロキシェチ
リデン−１．１−ジホスホン酸、ニトリローＮ＋”＊Ｎ
−｝！Ｊメチレンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシぱンゼン類、１−フェニル−３一一
ラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチル
ーｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる． これらの発色現像液及び黒白現偉液の補充量は処理する
カラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方
メートル当たり３ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオ
ン濃度を低減させてお《ことにより５００１１！Ｊ以下
にすることもできる。補充量を低減する場合Ｋは処理槽
の開口面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい．また現像液中の臭化物イ
オンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低
減することもできる． 発色現像後の写真乳剤層は通常昂白処理される漂白処理
は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行われ
てもよい．更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂
白定着処理する処理方法でもよい。又、漂白定着処理の
前に定着処理することもできるし、漂白定着処理後漂白
処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂白剤と
しては、例えば鉄［相］、コバルト（財）、クロム■、
銅（（１）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類
、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては
フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄皿もしくはコバル
｝（［１０の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロ
ノ署ン四酢酸、／リコールエーテルジアミン四酢酸など
のアミノボリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩、過硫酸塩、臭素酸塩、過マンガン
酸塩、ニトロぱンゼン類などを用いることができる。こ
れらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（自）塩をはじめ
とするアミノボリカルボン酸鉄側塩及び過硫酸塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノ
ポリカルボン酸鉄側錯塩は独立の漂白液においても、一
浴漂白定着液においても特に有用である。

漂白液、漂白足着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８　９　３，８　５　８号、***
特許第１，２　９　０，８　１　２号、同２，０　５　
９，９　８　８号、特開昭５３−３２，７３６号、同５
　３　−　５　７，８　３　１号、同５３一３　７，４
　１　８号、同５３−７２，６２３号、同５３−９５，
６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−１０４，
２３２号、同５３１２４．４２４号、同５　３　−　１
　４　１，６　２　３号、同５　３　−　２８，４２６
号、リサーチ・ディスクロージャー４１７，１２９号（
１９７８年７月）などＫ記載のメルカプト基またはジス
ルフイド基を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２
９号Ｋ記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５
　０　６号、特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３
　２，７　３　５号、米国特許第３，７　０　６，５　
６　１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１，１　
２　７，７　１　５号、特開昭５８−１６，２３５号に
記載の沃化物塩：***特許第９　６　６，４　１　０号
、同２，７　４　８，４　３　０号に記載のボリオキシ
エチレン化合物類；特公昭４　５　−　８，８　３　６
号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２，
４３４号、同４　９　−　５　９，６　４　４号、同５
３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５
−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる．なかでもメルカプ
ト基またはリスルフイト９基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好まし《、特κ米国特許第３，８　９　
３，８　５　８号、西特許第１，２　９　０，８　１　
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい。

更に、米国特許第４，５　５　２，８　３　４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。

定着剤としてはチオ硫醒塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多債の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
足着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設足し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｏｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８−２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる． 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料Ｋ付着する等の問題が生じる。本発明のカラー写真
感光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭６　１　−　１　３　１，６　３　２号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。・また、特
開昭５７−８，５４２号Ｋ記載のイソチアゾロン化合物
やサイアぱンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナ｝
　ＩＪウム等の塩素系殺菌剤、その他ばンゾ｝　ＩＪア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」Ｋ記載の殺菌剤を用いることも
できる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のＰＨは、４−
９であり、好まし《は５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設足し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
　５−４　０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は上記水洗に代わり、直接安足液
によって処理することもできる。このよっな安足化処理
においては、特開昭５７−８，５４３号、５　８　−　
１　４，８　３　４号、６０一２２０，３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
ある。この安足浴にもキレート剤や防黴剤を加えること
もできる。上記水洗及び／又は安足液の補充に伴うオー
バーフロー液は脱銀工程等他の工程Ｋおいて再利用する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し【もよい．内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３　４　２，
５　９　７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，
３　４　２，５　９　９号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１　４，８　５　０号及び同１５，１５９号記載の
シップ塩基型化合物、同１　３，９　２　４号記載のア
ルビール化合物、米国特許第３，７　１　９，４　９　
２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５，６２８号
記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭５　６　−　６　４，３　３　９号、同５７−１
４４，５４７号および同５８−１１５，４３８号等に記
載されている。

本発明Ｋおげる各種処理液は１０〜５０℃において使用
される．通常は３３〜３８℃の温度が標準的であるが、
より高温Ｋして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
．にぶり低温にして画質の向上や処理液の安足性の改良
を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため***特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６　７　４，４　９　９号
忙記載のコノζルト補力もし《は過酸化水素補力を用い
た処理を行クでもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクィジーなどを投げてもよい。

（実施例） 以下に実施例を掲げ本発明を詳細Ｋ説明するが本発明は
これらの侭様によって限定されるものではない。

（実施例−１） 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ａ）を
以下の様にして調製した。

（１液） Ｈ２０ ＮａＣＩ ＫＢｒ ゼラチン 硫酸（ＩＮ） １０００ＣＣ ９．０７１ ０．０　７　＃ ２５．８　　Ｎ １９．７ＣＣ （２液）下記の化合物（１％） ３ＣＣ （６液〕 ＣＥ３ Ｉ ＣＨ３ （３液） ＫＢｒ ＮａＣ／ Ｈ２０を加えて （４液） ＡｇＮＯ３ ＮＨ４Ｎｏ３（５０％） Ｈ２０を加えて （５液） ＫＢｒ ＮａＣｌ Ｋ２１ｒＣ１６（０．ＯＯ１％） Ｈ２０を加えて １．７　０　９ ０．２　５　Ｎ １２９．３ＣＣ ２５ｇ ０．５　　ＣＣ １３３．３ｃｃ ５　２．０　７１ｉ１ ５．４ｙ ２．ＯＣＣ ２　８　３．３ＣＣ ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　ＩｏｎＮＨ，Ｎｏ
３（５０％）　　　　　　　　１．５　ＣＣＨ２０を加
えテ２８６ＣＣ （１液）を７０℃に加熱し、（２液）を添加した。

その後、（３液）と（４液）を４０分間費やして同時添
加した。さらに１０分後、（５液）と（６液）を２５分
間費やして同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱
塩した。水と分散ゼラチンを加え、ＰＨを６．１５に合
わせて、平均粒子サイズ０．８８μｍ、変動係数（標準
偏差を平均粒子サイズで割った値；ｅ／ｃｌ　）　０．
０　６、臭化銀７９モルチの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（Ａ）を得た。この乳剤にトリエチルチオ尿素で最適に
化学増感を施した。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ｂ）、
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（
Ｃ）、（Ｄ）および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤（ロ）、（ト）についても同様の方法Ｋより
、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製した
。

ハロゲン化銀乳剤（Ａ）〜（ト）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

（Ａ）　　　立方体　　０．８８　　　　　　７９　　
　　　０．０６（Ｂ）　　立方体　　０．６５　　　　
　８０　　　　　０．０６（Ｃ）　　　立方体　　０．
４６　　　　　　９０　　　　　０．０９（Ｄ）　　　
立方体　　０．３　５　　　　　　９　０　　　　　０
．０　９（均　　立方体　　０．４　８　　　　　　７
　４　　　　　０．１　０ｎ　　立方体　　０．３４　
　　　　　７４　　　　　０．１０ハロゲン化銀乳剤（
Ｎおよび＋Ｅ）には、分元増感剤（Ｓｅｎ　−　１　）
をハ四ゲン化銀１モル当り３．８　Ｘ　１　０″モル、
ハロゲン化銀乳剤（ｑおよび（Ｄ）には、分光増感剤（
Ｓｅｎ　−　２　）、（Ｓｏｎ　−　３）をそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当り２．ＩＸ１０−’モル、４．２Ｘ
　１　０−’モル、ハロゲン化銀乳剤（ト））および（
ト）には、分光増感剤（Ｓｏｎ　−　４　）をハｌｆｆ
ゲン化銀１モル当り１．８Ｘ１０−４モル添加した。

（Ｓｅｎ　−　１　） （ｃ｝ｉ２）４ｓｏ３− （Ｓｅｎ　−　２　） （Ｓｅｎ−３） （Ｓｅｎ−４） （ＣＨ２）４ＳＯ３ｆｉ”Ｎ（ＣｚＭ５）３（ＣＨ２）
　２Ｓｏ３Ｈ　．Ｎ（Ｃ２Ｈ−，　）　ｓ（ＣＨｚ）　
４ｓＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃｚ”ｓ）　３ポリエチレンで両面ラ
ミネートした紙支持体の上に、以下Ｋ示す層構成の試料
（１０１）を作製した。

層構成 以下Ｋ各層の組成を示す．数字は塗布量（ｇ／７７′Ｉ
′）を表わす。但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量で
ある。

支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレン忙
白色顔料（Ｔ１０２）と青味染料（群青）を含む。〕 第一層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤体）　　　　　　　　　　　０．０　
９ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）　　　　　　　　　　　０．
２１カプリ防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　０．
００６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．２
８イエローカプラー（例示Ｙ−１）　　　　　　０．６
８色像安定剤（Ｃｐａ　−　２　）　　　　　　　　　
　０．０　７溶媒（Ｓｏｌｖ−１とＳｏ１ｖ　−２ 体積比　１：１）　　　　　　　　　　０．２４第二層
（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐａ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ　−　３とＳｏ１ｖ−４体積比　１：１
） 硬膜剤（Ｈａ） 第三層（緑感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（Ｃ） ハロゲン化銀乳剤ＣＤ） カプリ防止剤（ＣｎｃＬ−４） ゼラチン マゼンカプラ−（例示Ｍ−１０） 色像安定剤　（Ｃｐ（１　−　５　） 色像安定剤　（Ｃｐ（１−６） 色像安足剤　（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤　（Ｃｐａ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ　−　３とＳｏｘｖ−５体積比　１：２
） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．３４ ０．０４ ０．２０ ０．０　５ ０．０　７　５ ０．０　５　０ ０．００１ ０．３２ ０．１０ ０．０　８ ０．０３ ０．０　０　４ ０．６５ １，４３ 混色防止剤（ＣｐｃＬ−３） 溶媒（Ｓ０１▼−６） 染料（Ｄｙ−１） 染料（Ｄｙ−２） 硬膜剤（Ｈａ） 第五ｍ（赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層）ハロゲン化銀乳
剤（ト） ハロゲン化銀乳剤（Ｆ′） カプリ防止剤（ＣＰ＋１−１） カプリ防止剤（ＣＴＩ（１−９） カプリ防止剤（Ｃｐｔ１−１０） ゼラチン シアンカプラー（ｆｌ示Ｃ−４） シアンカプラー（例示Ｃ−３） 紫外線吸収剤（ＵＶ　−　１／３／４ モル比　１：３：３） 色像安足剤（Ｃｐｄ−２） 色像安足剤（Ｃｐａ−ｓ） ０．０５ ０．２４ ０．０　０　５ ０．０１５ ０．Ｏ５ ０．０　６ ０．１４ ０．０　０　８ ０．０　０　０　１ ０．０　０　０１ ０．８５ ０．１３ ０．１５ ０．０７ ０，２８ ０．０　０　４ 色像安定剤（Ｃｐａ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１　） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ　−　１／２／３ モル比　１：４：４） 溶媒（Ｓｏｌｖ　−　６　） 硬膜剤（Ｈａ） 第七層（保膿層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動／々ラフィン （Ｃｐｄ−１　）カプリ防止剤 ＯＨ ０．０　０　７ ０．１６ ０．３８ ０．１３ ０．０　６ ０．０　５ １．２５ Ｏ．Ｏ　Ｓ ０、Ｏ２ （Ｃｐ（Ｌ−２）色像安足剤 （ＣＩ）（Ｌ−６）色像安定剤 ＋ＣＨ，−ＣＨ坩一 【 ＣＯＮＥＩＣ！４Ｈ９（ｔ） 平均分子量：６０，０００ （Ｃｐ（１　−　３　）混色防止剤 Ｃｌｌ （ｃｐａ−’ｙ）色像安定剤 （Ｃｐ（Ｌ−４）カプリ防止剤 （ｃｐａ−ｓ）色像安定剤 ＯＨ （ＣＰ（Ｌ−５）色像安足剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−９）カブリ防止剤 Ｈ （ＣＰ（１−１０）カプリ防止剤 （ＵＶ−４） 紫外線吸収剤 （ｔｆｆ−１）紫外線吸収剤 （ｓｏＩＹ−１　）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 （Ｕｖ−　２　”）紫外線吸収剤 ＯｗＰ＋Ｏ　−　ＣｇＨ１ｇ　−　１ｇｏ），（Ｓｏｌ
ｖ　−　３　） 溶 媒 （［ｆｆ−ａ） 紫外線吸収剤 （Ｓｏ１ｖ　−　４　） 溶 媒 ０４Ｅ９　（ｔ） （Ｓｏ１ｖ−　５　） （Ｓｏ１ｖ−６） 溶媒 （ＣＨｚ）ａ Ｃ２穐 ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ，Ｈ９ Ｃ２Ｈ， （Ｈａ） 硬膜剤 ＯＮａ （Ｄｙ−１　） Ｓｏ３Ｎ Ｓｏ３Ｋ 第一表 ハロゲン化銀１モル当り６．９Ｘ１０　　モル（Ｄｙ　
−　２　） 染 料 上記試料から、第四層の染料と第五層の分光増感剤およ
び強色増感剤を変化させた試料（１０２）〜（１１２）
を作裏した。講成を第一表に示した．試料（１０１）〜
（１１２）に感光計（富士写真フィルム株式会社製、光
源の色温Ｋ　３２００　Ｋ）を用いて、イエローフィル
ターとマゼンタフィルターによりグレイとなる条件で、
鮮鋭度測足用の光学ウエッジを通して蕗光した。易光時
間は１秒であった．露光後、下記処理工程にて処理した
。

処理工程　温度　　時間 カラー現像　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白足着　
　　３３℃　　　　１分３０秒水況　■　　　３０〜３
４℃　　　　６０秒水洗　■　　３０〜３４℃　　　　
６０秒水洗　■　　３０〜３４℃　　　　６０秒乾燥　
　　　７０〜８０℃　　　　５０秒（水洗■→■への３
タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通り
である． カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　０
　０１Ｉ１ｌジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　
　１．０　．９二トリロ三酢酸　　　　　　　　　　　
　１．５Ｉぱンジルアルコール　　　　　　　　　　　
１５一ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム アミノアニリン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン・硫酸塩 水を加えて ｐｋｌ（２５℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄Ｏｉｌ） アンモニウム ２．Ｏ　ｆｉ ｏ．ｓ　ｙ ３０ＪｉＩ ５．０　．９ ４．０９ 処理済試料について、鮮鋭度を求めた結果を第二表に示
した。

鮮鋭度は、ｉｆｆｌｉ８の輪郭の明瞭さと微細な像を描
写する能力とを表わす量である。ここではＣＴＦと呼ば
れる値を用いた，　ＣＴＥ’は、方形波形としての空間
周波数に対する振幅の減衰度を表わす。第二表では、空
間周波数１５本／ｍ７７ＬにおけるＣＴＦ（％）を示し
た．値が大きいほど鮮鋭度が高《優れている。

１　０　０　３ｄ １０．２０ ４　００１Ｌｌ ｌ５０１ｌＬｌ １８ｇ ５５Ｉ 水を加えて ｐＥ　（２　５℃） １　０　０　０ｍ ６．７０ 第二表 第二表より明らかなよ５Ｋ，本発明の分光増感剤を用い
た試料（１０４）〜（１０８）は比較試料（１０１）〜
（１０３）％（１１１）および（１１２）より鮮鋭度Ｋ
優れている。さらに本発明の強色増感剤を添加した試料
（１０９）および（１１０）がより優れ℃いる。

（実施例−２） 冥施例−１で示した試料（１０１）〜（１１２）につい
て実施例−１と同様に蕗光し、下記処理工程Ｋて処理し
た。

処理工程　　　温度　　時間 カラー現像　　　　　３７℃　　　３分３０秒漂白定７
ｉｉＦ３３℃　　　１分３０秒水洗　■　　　　３０〜
３４℃　　　　６０秒水洗　■　　　　３０〜３４℃　
　　　６０秒水洗　■　　　　３０〜３４℃　　　　６
０秒乾燥　　　　　　７０〜８０℃　　　　６０秒（水
洗■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組
成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　０　
０ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　１．ＯＩ
二トリロ三酢酸　　　　　　　　　　　２。ＯＩインジ
ルアルコール　　　　　　　　　　１５Ｉｎ！ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０ｒＩＬｌ亜硫酸ナト
リウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−ｘチルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−ア ミノアニリン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン・硫餓塩 ２．０Ｉｉ １．ＯＩ ３０Ｆ ４．５９ ３．０Ｉ 処理済試料の鮮鋭度を評価した結果、実施例一１と同様
に、本発明の試料の鮮鋭度が優れている結果が得られた
。

（実施例−３） 実施例−１で示した試料（１０１）〜（１１２）につい
て実施例−１と同様に露光し、下記処理工程にて処理し
た。

水を加えて ，ｌ）ｆｉ（２５℃） 頻白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄０１１） アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０　０　３ｍ／ １０．２　５ ４　０　０ｍ１ １　５　０ｕｔ １ｉ ５５ｇ １　０　０　０ＷＬＩ ６．７０ カラー現像　　　　　　３８℃　　　１分４０秒漂白定
着　　　　　　３５℃　　　　　６０秒リンス■　　　
　　３３〜３５℃　　　　２０秒リンス■　　　　　　
３３〜３５℃　　　　２０秒リンス■　　　　　３３〜
３５℃　　　　２０秒乾燥　　　　　　　７０〜８０℃
　　　　５０秒各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　１．ＯＩ
二トリロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０．９１−
ヒト９ロキシエチリデン− １．１−ジホスホン酸 ぱンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ２．０．９ １５ｍ／ １０１Ｅ／ ２．０！Ｉ Ｏ．５Ｉ ３０，Ｐ エチレンジアミン四酢酸二 水を加えて ＰＨ　（　２　５℃） リンス液 １０　０　０ｍｌ ６．５０ アミノアニリン・硫酸塩 ヒト０ロキシルアミン・硫酸塩 水を加えて ｐｋｌ　（　２　５℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（自） アンモニウム ５．５１ ２，ＯＩ １０　０　ＱＷＬｌ １０．２０ ４００ｄ ８０ｍ ２４ｆＩ ３０Ｉｉ 処理済試料の鮮鋭度を評価した結果、実施例一ｌと同様
に、本発明の試料の鮮鋭度が優れている結果が得られた
。

（実施例−４） 実施例−１で示した試料（１０１）、（１０４）〜（１
０９）および（１１１）について、セーフライト安全性
を調べるため、光学ウエッジを通して、露光時間０．１
秒、露光量２５０ＣＭＳで露光した後、１０３Ａフィル
ター（富士写真フイルム株式会社製）を付けた１０Ｗタ
ングステン光を、１ｍの距離で２０分間照射して、実施
例−１と同じ処理を施した．また、生試料を３３℃の水
で、３０秒間洗浄して染料の溶出性を調べた． 結果を第三表Ｋ示した．セーフライト安全性の表示は、
赤感性層につき、セーフライト光照射していない試料の
光学濃度０，３の点がセー７ライト光Ｋよって上昇する
濃度値で表わした．値が小さいほどセーフライト安全性
ｋ優れている。染料の溶出性は、未処理に対する溶出率
（チ）で表わした。

第三表 （長波側）：インタメチｙ型 第三表から明らかなように、本発明の試料はセーフライ
ト安全性に優れ、染料にょる残色が少ない． （実施例−５） 以下のようなハロゲン化銀乳剤（Ｇ）〜山を調裂した。

ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）〜（Ｉ）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下Ｋ示した通りで
ある。ここで、ハロゲン組成の残部は臭化銀であり、粒
子の一部に局在して含有されている． 平均粒子　ハロゲン組成変動 乳剤　形状　サイズ（μｍ）ＣＣＩモルチ）係数（Ｇ）
　　　立方体　　０．９０　　　９９．４　　　　０．
０８（５）　　立方体　　０．４２　　　９８．８　　
　　０．０７山　　立方体　　０．３７　　　９８．３
　　　　０．０８ハロゲン化銀乳剤ρ）には、分光増感
剤（Ｓθｎ　−１）、（Ｓｅｎ−５）をそれぞれハロゲ
ン化銀１モル描りｌ．７Ｘ１０″モル、１．６Ｘ　１　
０−’モ／ｌ／、ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）　Ｋは、分光
増感剤（Ｓｏｎ−２）、（Ｓｅｎ一３）をそれぞれハ竃
ゲン化銀１モル当り４．Ｏ　Ｘ　１０−’モル、７．８
Ｘ１０　　％／Ｌ’、ハｅｌゲン化銀乳剤（ｒ）Ｋ　ｄ
、分光増感剤（Ｓｏｎ−４）をハロゲン化銀１モル当り
７．８Ｘ１０　　モル添加した． （Ｓｏｎ−５） Ｓｏ３Ｓｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２８５）３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上Ｋ，以
下に示す層構成の試料（２０１）を作裂した．層構成 以下κ各層の組成を示す．数字は塗布量Ｃｌ／ゴ）を表
わす．但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量である． 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンＫ
白色顔料（Ｔ１０２）と青味染料（群青）を含む．〕 第一層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀（Ｇ） ゼラチン イエローカプラー（例示Ｙ−１） 色像安足剤（ｃｐａ　−　２　） 溶媒（Ｓｏ１ｖ　−　４　） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ　−　３　） 溶媒（Ｓｏ’ｌｖ−３とＳｏ１ｖ　−　４体積比　１：
１） 硬膜剤（Ｈａ） 第三層（緑感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤の） ゼラチン マゼンタカプラー（例示Ｍ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 色儂安定剤（Ｃｐｄ−１０） 色儂安定剤（Ｃｐｔ６−１１　） ０．２６ １．ｌ３ ０．６６ ０．０１ ０．２８ ０．８９ ０．０８ ０．４０ ０．０６ ０．３０ １．０　４ ０．１０ ０．０５ ０．０１ ０．０　８ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐａ−，３） 溶媒（Ｓｏ１ｖ　−　６　） 染料（Ｄｙ−１　） 染料（Ｄｙ　−　２　） 硬膜剤（Ｈａ） 第五層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤山 ゼラチン シアンカプラー（例示Ｃ−３） シアンカプラー（例示Ｃ−２） シアンカプラー（例示Ｃ−１） シアンカプラー（例示Ｃ−４） １．４２ ０．０５ ０、２４ ０．００５ ０．０．１５ ０．０５ ０．２１ ０，８３ ０，１８ ０．０８ ０．０３ ０．０３ 色像安定剤（ｃｐａ　−　２　） 色像安足剤（ｃｐａ−１２） 溶媒（Ｓｏ）ｖ−７） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔｆｆ−１／２／３ モル比　１：４：４） 溶媒（Ｓｏ１ｖ−６） 硬膜剤（Ｈａ　） 第七層（保護層） ゼラチン ０．３１ ０，０４ ０．３１ ０．４８ ０．１６ ０．０８ ０．０５ １，２２ ホリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ ゛上記の添加剤の記号は先１（示したものと同義である
。その他の添加剤の記号について、以下にその化学構造
を示す。

（ｃｐａ−ｃ＋）色像安定剤 上記試料から、第四層の染料と第五層の分光増感剤およ
び強色増感剤を変化させた試料（２０２）〜（２１２）
を作製した。構成を第四表に示した。

第四表 （Ｃｐａ−１０）色像安足剤 （Ｃｐａ−１２）色像安定剤 （Ｅ３ｏ１ｖ　−　７　） 溶媒 木１　（１０１）と当モル ＊２ハロゲン化銀１モル当ｒ：）５，９Ｘ１０　　モル
上記試料に実施例−１と同様の鮮鋭度測足用の露光を与
え、下記処理工程Ｋて処理した。

カラー現像　　　　　３８℃　　　　４５秒漂白定着　
　　　３０〜３６℃　　　４５秒リンス■　　　　３０
〜３７℃　　　　３０秒リンス■　　　　３０〜３７℃
　　　　３０秒リンス■　　　　３０〜３７℃　　　　
３０秒乾燥　　　　　　７０〜８０℃　　　６０秒各処
理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 ８００耐 エチレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ− テトラメチレンホスホン酸 Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシメチル） ヒドラジ／ 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ３．０ｇ ４，５ｇ ３．５ｇ ０．０２５ｇ ２５．１ Ｎ一エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−ア ミンアニリン・硫酸塩 ５．Ｏｙ 螢光増白剤（ＷＨ工ＴＥＸ　−　４ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０　０　ＱｗＬ／ １　０．０　５ 漂白定着液 水 ４００一 チオ硫酸アンモニウム（５５％） 亜硫酸ナトリウム １００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄冊 アンモニウム ５５Ｓ エチレンジアミン四酢酸ニ ナトリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ　（２　５℃） ５ｇ ４０ｇ １　０　０　０ｍｌ ５．８０ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々：３　ｐ
ｐｍ以下） 処理済試料について、 五表に示した。

第五表 鮮鋭度を求めた結果を第 第五表より明らかなように、本発明の分光増感剤を用い
た試料（２０４）〜（２０８）は比較試料（２０１）〜
（２０３）、（２１１）および（２１２）より鮮鋭度に
優れている。さらに本発明の強色増感剤を添加した試料
（２０９）および（２１０）がより優れている。

（実施例−６） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に，以
下に示す層構成の試料（３０１）を作製した。

層構成 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｔｆ（ｆｉ／ゴ）
を表わす。但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量である
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレン白
色顔料（Ｔｉｅ２）と青味染料（群青）を含む．〕 第一層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀（Ｇ）　　　　　　　　　　　０．２　５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０７イエロ
ーカプラー（例示Ｙ−１）　　　　　　０．６３色像安
定剤（ｃｐａ−ｚ） 溶媒（Ｓｏ１ｖ　−　４　） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐａ−ａ） 溶媒（Ｓｏｘｖ−３とＳｏ１ｖ−４ 体積比　１；１） 硬度剤（Ｈａ　） 第三膚（緑感性ハロゲン化鍜乳剤Ｒ） ハロゲン化銀乳剤但｝ ゼラチン ！ゼンタカプラー（例示Ｍ　−　１２）色像安定剤（Ｏ
ｐと−５） 色像安足剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（ｃｐａ　−　７　） 色像安定剤（ｃｐａ−ｓ） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．０１ ０．２６ １．２４ ０．１１ ０．５６ ０．０５ ０．１２ １．２４ ０．２１ ０，０８ ０．０６ ０．０２ ０．０　０　３ １．４２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１／２／３ モル比　１：４：４） 混色防止剤（ｃｐａ　−　３　） 溶媒（Ｓｏ１ｖ　−６　） 染料（例示（Ｉ−１１） 染料（例示ｎ　−　２９） 硬膜剤（Ｈａ） 第五層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（工） ゼラチン シアンカプラー（例示Ｃ−３） シアンカプラー（例示Ｃ−２） シアンカブラー（例示Ｃ−１） シアンカプラー（例示Ｃ−４） 紫外線吸収剤（　ＵＶ−　１／　３／４モル比　１：３
：３） 色像安定剤（ｃｐａ−　２　） 色像安だ剤（Ｃｐｄ−１１） 溶ｔＩＸ（Ｓｏ１▼−７） ０，４７ ０．０５ ０．２４ ｏ．ｏ　ｏ　ｓ Ｏ．０１　５ ０．０５ ０．２０ １，０５ ０．２　０ ０．０９ ０．０３ ０．０３ ０．１６ ０，３１ ０．０４ ０．３１ 第六層（紫外線吸収ｍ） ゼラチン ０．４８ 手続ネｉｌ）　ｉＥ ｍ（自発ノ 平成ｌ年ｆ月２と１］ 溶媒（Ｓｏ：Ｌｖ−６） 硬膜剤（Ｈａ　） 第七層（保護層） ゼラチン ０．０８ ０．０　５ １．２２ １．　事件の表示 平成　１年特許願第５７６３１号 ２．　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３．　補正を｛る者 事件との関係：Ｖ１訂出願人 住所　神奈川県足柄市中沼２１０？ｆｆｉ地試料（３０
１　）を評価した結果、ｉ鐵鮮鋭度およびセーフライト
安全性に浸れ、残色の少ない良好な写真性を示した。

（発明の効果） 本発明の実施により、カラー画像の鮮鋭度およびセーフ
ライト安全性Ｋ優れたノ）ロゲン化銀カラー写真感光材
料を得ることができる。また、染料の溶出性に優れた残
色の少ないハロゲン化銀カラー厚真感光材料を得ること
ができ力，，５．　補正の対象： 明ＩＩｌ害 富士写真フイルム株式会社　東京本社 電話　（４０８）　　２５３７ 手続補正書 ４． 補正の対象 明細書の 「特許請求の範囲」 の欄、 「発明の詳細な説明」 の欄

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
   層のうち少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤が、下記一
   般式（ I ）で示される化合物で分光増感されており、
   また非感光性層あるいは感光性層のいずれかの層に、下
   記一般式（II）で示される染料が少なくとも一種添加さ
   れていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｚ＿１は酸素原子または硫黄原子を
   表わす。 Ｒ＿１およびＲ＿２はアルキル基または置換アルキル基
   を表わす。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４、Ｖ＿５、Ｖ＿６、Ｖ
   ＿７、およびＶ＿８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
   ルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシ
   ルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
   スルホニル基、スルホン酸基、またはアリール基を表わ
   し、且つＶ＿１〜Ｖ＿８の中で隣接する炭素原子に結合
   している２つは互いに縮合環を形成できず、且つそれぞ
   れのハメットのσ＿ｐ値をσ＿ｐ＿ｉ（ｉ＝１〜８）と
   して、 Ｙ＝σ＿ｐ＿１＋σ＿ｐ＿２＋σ＿ｐ＿３＋σ＿ｐ＿４
   ＋σ＿ｐ＿５＋σ＿ｐ＿６＋σ＿ｐ＿７＋σ＿ｐ＿８の
   ときＺ＿１が酸素原子ならばＹ≦−０．０８で、他方Ｚ
   ＿１が硫黄原子ならばＹ≦−０．１５である。 Ｘは電荷均衡対イオンを表わし、ｎは電荷を中和するに
   必要な値を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）中、Ｘ′、Ｘ″は各々水素原子、水酸基、
   カルボキシル基、−ＣＯＯＲ＿１、−ＣＯＲ＿１、−Ｃ
   ＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＲ＿１Ｒ＿２、アルキル基、アリ
   ール基またはアミノ基を表わし、Ｙ、Ｙ′は各々水素原
   子、アルキル基、アリール基またはアミノ基を表わし、
   Ｚ＿２、Ｚ＿２′は各々水素原子、シアノ基、カルボキ
   シル基、スルホ基、アミノ基、−ＣＯＯＲ＿３、−ＣＯ
   Ｒ＿３、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２Ｒ＿３、−ＣＯ
   ＮＨ＿２、−ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４、アルキル基、または
   アリール基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿３は各々アルキル基
   、またはアリール基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿４は各々水
   素原子、アルキル基、またはアリール基を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４、Ｌ＿５は各々メチン
   基を表わし、ｎ＿１、ｎ＿２は０又は１を表し、Ｍはカ
   チオンを表す。
2. （２）前記ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（III）で
   示される化合物を含有することを特徴とする特許請求範
   囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III）中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、Ｒ
   ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０はそれぞれ水素原子
   、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハ
   ロゲン原子、ヘテロ環基、メルカプト基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、ヘテロシクリルチオ基、アミノ基
   、アルキルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、アリー
   ルアミノ基、ヘテロシクリルアミノ基、アラルキルアミ
   ノ基、アリール基を表わす。Ｙ＿１とＺ＿３は−Ｎ＝ま
   たは−ＣＨ＝を表わすが、これらのうち少なくとも一個
   は−Ｎ＝である。Ｙ＿２とＺ＿４はそれぞれＹ＿１とＺ
   ＿３と同義である。