JPH02208317A - 共重合ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、４００℃以下の温度で溶融成形可能であり、
優れた耐熱性、耐加水分解性を有する成形品を与えるこ
とのできる新規な共重合ポリスチルに関するものである
。

［従来の技術］ 従来、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートのごとき芳香族ポリエステルは高結晶性、高
軟化点を有し、機械的強度などの点で優れているため繊
維、フィルム、その他の成形物に広く使用されているが
、耐熱性の点では必ずしも十分とは言えない。

近年、技術の高度化に伴ない素材の高性能化への要求が
高まってきており、種々の新規性能を有するポリエステ
ルが数多く開発され、市場に供されている。

なかでも溶融状態で光学的異方性を有するサーモトロピ
ック液晶ポリエステルが優れた性質を有する点で注目さ
れている。

ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートなど工業的に広く使用されている従来のポリエステ
ルとは大きく異なり、サーモトロピック液晶ポリエステ
ルは、溶融状態でも分子鎖は折れ曲がりにくく棒状を保
っており、溶融時に分子のからみ合いが少なく、わずか
な剪断応力を受けるだけで一方向に配向する♂言う特異
な流動挙動を示し、これをそのまま冷却しても分子が配
向したまま固化するので、優れた溶融成形性、機械的性
質および耐熱性を有している。

このサーモトロピック液晶ポリエステルとしては、ＵＳ
Ｐ　４．１６１．４７０に見られるようにｐ−ヒドロキ
シ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とを基本
構成成分とする全芳香族ポリエステルが知られている。

　この全芳香族ポリエステルは優れた機械的性質、耐熱
性を有しているが、原料の６ヒドロキシ〜２−ナフトエ
酸が高価でポリマーも高価であるため需要の拡大が妨げ
られている。

一方、ＵＳＰ　３，７７８，４１０に見られるように、
ポリエチレンテレフタレートをｐ−アセトキシ安息香酸
でアシドリシスしつつ重縮合させて得た共重合ポリエス
テルは、溶融加工温度が約２４０〜２６０℃と低いので
、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンチレフタ
レ−１−などの成形に使用されている通常の射出成形機
で成形が可能であり、かつ比較的安価なサーモトロピッ
ク液晶ポリエステルとして知られているが、熱変形温度
が約６５〜７０℃てあり、耐熱性の点で満足出来るもの
ではなく、また全芳香族ポリエステルに比べて耐加水分
解性に劣ると言う欠点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、これらの問題を解決し溶融成形性、機械
的性質、耐熱性、耐加水分解性に優れ、且つ経済性にす
ぐれたサーモトロピック液晶ポリエステルを得るべく鋭
意検討した結果、本発明に到達した。

［問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は、 下記構造単位（Ｉ）（ｎ）（ＩＩＩ）および（ＩＶ）か
らなり、単位（ＩＶ）が単位［（Ｉ）　＋（ＩＩ）　＋
　（ｍ）　＋　（ＴＶ）］の５〜８０　　モル％、単位
［（Ｉ）　＋　（ＩＩ）］が単位（ＩＩＩ）と実質的に
等モル、単位（Ｉ）が単位［（Ｉ）＋　（ｎ）］の１０
〜９０％であって、ペンタフルオロフェノール中に０．
１６　　ｇ／ｄ　Ｉｔの濃度で溶かして６０℃で測定し
た対数粘度（ＩｎηｒｅＬ／ｃが０，３ｄβ／ｇ以上で
あることを特徴とする溶融成形可能な共重合ポリエステ
ル ｏｃ−ｘ−ｃ。

（ただし、式中のＸは （ｎ） より選ばれる１種以上である。） ｏ−ｙ−。

（ただし、式中はｙは （ｍ） から選ばれた１種以上である。） ｏ−ｚ−ｃ。

（ただし、Ｚは （ＩＶ） から選ばれた１種以上である。） である。

本発明の共重合ポリエステルにおいて上記構造単位（Ｉ
）は、１．６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′
−ジカルボン酸の構造単位を意味する。

■、６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′−ジカ
ルボン酸の製法についてはとくに制限はないが例えば次
のような方法で製造することが出来る。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルもしくはｐ−ヒドロキシ
安息香酸エチルと１．６−ヘキサンジクロライドもしく
は１，６−ヘキサンジクロライドとを、ジメチルホルム
アミドのごとき非プロトン性極性溶媒中で炭酸ソーダな
どのアルカリ存在下に反応させ、１，６−ビス（フェノ
キシ）ヘキサン−４゜４”−ジカルボン酸メチルもしく
は１，６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４゛−ジ
カルボン酸エチルを生成した後、水酸化カリウムなどの
アルカリで鹸化し、さらに塩酸などで中和して１．６−
ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４゛−ジカルボン酸
を製造する。

上記構造単位（ＩＩ）はテレフタル酸、４．４”−ビフ
ェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
の構造単位を意味し、単一成分でもよいが、これらから
選ばれた一種以上でもよい。

上記構造単位（Ｉ）は１，４−ジヒドロキシベンゼン、
１，３−ジヒドロキシベンゼン、４．４’−ジヒドロキ
シビフェニル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４．４’−ジヒドロキシベンゾフェノンの構造単
位を意味し、単一成分でもよいが、これらから選ばれた
一種以上でもよい。

上記構造単位（ＩＶ）はｐ−ヒドロキシ安息香酸単位お
よび６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸単位から選ばれた
一種以上である。

本発明の共重合ポリエステルの構造単位（ＩＶ）の単位
［（Ｉ）　＋　（ＩＩ）　−１−（ｍ）　＋　（ＩＶ）
コに対する割合は５〜８０モル％、好ましくは１０〜７
０モル％であり、構造単位（Ｉ）の単位［（Ｉ）　＋　
（ＩＩ）〕に対する割合は１０〜９０モル％、好ましく
は２０〜８０モル％である。

本発明の共重合ポリエステルは４００℃以下で溶融成形
可能であり、優れた機械的性質　耐熱性、耐加水分解性
を有する成形品を容易に得ることが出来る。

ここで例えば構造単位（ＩＶ）が単位［（Ｉ）＋（ｎ）
　＋（Ｉ［）　十（ＩＶ）　］に対して５モル％以下も
しくは８０モル％以上の場合には、溶融成形性が悪く本
発明の目的を達成することが出来ない。

本発明の共重合ポリエステルの対数粘度はペンタフルオ
ロフェノールなどを溶媒にして測定可能であり、０．３
以上、好ましくは０．５〜１０．０である。

対数粘度が０．５未満では得られた成形品の強度が低く
、１０．０よりも大きいと溶融成形が困難となる。

本発明における共重合ポリエステルは、ポリエチレンテ
レフタレートのごとき通常の芳香族ポリエステルに比べ
耐熱性、耐加水分解性に優れているのみならず、ＵＳＰ
　３，７７８．４１０に記載されるポリエチレンテレフ
タレートとｐ−アセトキシ安息香酸とから生成される液
晶性ポリエステルに比べても耐熱性、耐加水分解性に優
れており、ＵＳＰ４，１６１、４７０に記載されるｐ−
ヒドロキシ安息香酸と６ヒドロキシー２−ナフトエ酸と
から生成される液晶性全芳香族ポリエステルに比べ安価
であり、かつ溶融成形性に優れている。

本発明の共重合ポリエステルは、従来のポリエステルの
重縮合法によって製造できる。　すなわち、１，６−ビ
ス　（フェノキシ）ヘキサン−４，４′−ジカルボン酸
又はそのエステル、構造単位（ＩＩ）を残基とする芳香
族ジカルボン酸又はそのエステル、構造単位（Ｉ）を残
基とする芳香族ジヒドロキシ化合物又はそのエステル、
及び構造単位（ＩＶ）を残基とする芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸又はそのエステルを、単イ立［（Ｉ）　＋（ｎ
）　＋（ｍ）＋　（ＩＶ）　］に対する単位（ＴＶ）の
割合、単位（Ｉ）と（ＩＩ）の割合、および単位［（Ｉ
）　＋　（ＩＦ）　］と（ＩＩＩ）の割合が所定範囲に
なるように反応させエステル結合によって結合させるこ
とによって得られる。　代表的な製法としては例えば次
の（イ）〜（ロ）が挙げられる。

（イ）ジカルボン酸類と芳香族ジヒドロキシ化合物の酢
酸エステルとヒドロキシ酸の酢酸エステルとから脱酢酸
重縮合反応により製造する方法。

（ロ）ジカルボン酸類のジフェニルエステルと芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とヒドロキシ酸のフェニルエステルと
から脱フエノール重縮合反応により製造する方法。

とりわけ（イ）法が無触媒で重縮合反応が進行する点で
望ましい。しかしく口）法においては重縮合反応触媒と
して酢酸第１スズ、テトラブチルチタネートなどの金属
化合物を使用することができる。

［効果］ 本発明によって得られる共重合ポリエステルは優れた機
械的性質、耐熱性を有し、溶融成形性に優れ、かつ安価
に製造でき、従来のサーモトロピック液晶ポリエステル
、例えばＵＳＰ　４．１６Ｌ　４７０や１１ＳＰ　３．
７７８．４１０に比べて工業的に優れている。

本発明の共重合ポリエステルは充填材、安定剤、ガラス
繊維、難燃剤および他の添加剤も含有できる。

［実施例等］ 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。

各側における共重合ポリエステルの対数粘度（（ｉｎη
ｒ−Ｌ　）／ｃ、　ｄＡ／ｇ）は以下の方法により求め
た。

試料溶液　：濃度０．１６ｇ／ｄ　（ｌのペンタフルオ
ロフェノール溶液 粘度計　　：ペンタフルオロフェノールのみのフロータ
イム２８６秒の（毛細管式改良 ウベローデ型）粘度計 測定温度　：６０℃±０．０１℃ この測定により、試料溶液のフロータイムを測定し、η
ｒ、、、を求め、対数粘度（ＩｎηｒａＬ　）／ｃを算
出した。

また、極限粘度は以下の方法により求めた。

試料溶液　：濃度０．５ｇ／ｄＡのフェノール／テトラ
クロロエタン−６０／４０　（重量比）粘度計　　：フ
ェノール／テトラクロロエタン６０／４０　（重量比）
のみのフロータイム１４０秒の（毛細管式改良ウベロー
デ 型）粘度計 測定温度　：２５℃±０．０１℃ この測定により、試料溶液のフロータイムを測定し、η
、、Ｐ／ｃを求め、濃度ゼロに外挿し、極限粘度［η］
を求めた。

また、熱分析についてはセイコー電子製ＴＧ／ＤＴＡ２
００を使用し、試料２〜２０ｍｇを乾燥空気３００ｒｎ
Ｉｌ／ｍｉｎ中、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した
ものである。　Ｔｄ（ｔ）は試料の熱分解開始温度を表
わす。

ポリマーの溶融による吸熱を示す温度（Ｔｍ）はセイコ
ー電子製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＳＳＣ１５６０Ｓ
型を使用し、試料１０ｍｇをアルミニュウム製非密封容
器に入れ、窒素ガス（３０ｍ　ｌ／ｍ　ｉ　ｎ）気流中
昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定したものである。

見掛けの溶融粘度は島津製作所製フローテスターＣＦＴ
−５００を使用して測定した。　ただし、ダイはｌ＋ｎ
ｍφ×２叩である。

ポリマーの光学的異方性の有無はホットステージを装着
したニコンの０ｐｔｉｐｈｏｔｏ−ＰＯＬを用いて観察
した。

見掛けの溶融粘度は島津製作所製フローテスターＣＦＴ
−５００を使用して測定した。　ただし、ダイ　１ｍｍ
φｘ　２ｍｍ、荷重１０Ｋｇあるいは５０Ｋｇである。

各側における共重合ポリエステルの製造において使用し
た１、６−ビス（フェノキシ）ヘキサン４．４′−ジカ
ルボン酸、次の方法で合成した。

１．６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４゛−ジカ
ルボン酸の合成 撹拌機、温度計、圧力計および窒素ガス導入管を付した
１１オートクレーブに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
９１．２ｇ、■、６−ヘキサンジクロライド４６．６ｇ
、ジメチルホルムアミド６００ｍ１２および炭酸ナトリ
ウム３４．９ｇを仕込み、オートクレーブを密閉したの
ち撹拌および昇温を開始した。　　１２０℃で７時間反
応をおこなったのち１３０℃に昇温して７時間反応を続
けた。　この間オートクレーブの内圧は５Ｋｇ／ｃｍ２
であった。

反応液を冷却した後析出物を濾別し、濾別された粗１．
６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′ジカルボン
酸メチルを水洗し、ついでメタノール洗浄し８５．６ｇ
　　の白色板状結晶を得た。　この白色板状結晶５０ｇ
を、撹拌機、温度計、窒素ガス導入管を付したガラス製
セパラブルフラスコに仕込み、エチルアルコール９００
ｄおよび水酸化すトリウム５２ｇを加えて８０℃で４時
間加熱処理し１，６ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，
４゛−ジカルボン酸メチルを鹸化した。　この処理液に
２００（７の水および３５％塩酸１００ｉを加えて中和
し、粗　１，６ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′
−ジカルボン酸を得た。　水洗、濾過を繰り返し高純度
の１．６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４°−ジ
カルボン酸（ｒＢＨＢ」）３７ｇを得た。

実施例１ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入管、凝縮器に連
結した蒸留ヘッドなどを装着した５０ｄ反応缶に、ｐ−
アセトキシ安息香酸１０．８　ｇ（０，０６ｍ。

１）、ハイドロキノンジアセテ−）　３．８８　ｇ（０
，０２ｍ。

１）、ｒ　Ｂ　ＨＢ　Ｊ　５．３８ｇ（０，０１５ｍｏ
＋）　、テレフタル酸０．８３ｇ　（０，００５ｍｏ　
］）を仕込み、窒素で３回パージした後、ゆるやかに撹
拌しながら反応缶内に少量の窒素を流しつつ２００℃ま
で昇温した。　　２００ｔ：に到達後、撹拌速度を上げ
、この混合物を段階的に昇温し２４０℃で２時間、２６
０℃で２時間２８０ｔ：で２時間、３００℃で１時間、
３２０℃で１．５時間、さらに３５０℃で４時間反応さ
せた。　留出した酢酸の量は４．９ｇであった。　次い
で反応缶内を徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に保ち
つつ３５０ｔ：で４時間撹拌し重合を完了させた。

このポリマー（ｒＡ−ＩＪ）の対数粘度は１．９２であ
った。　このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では明瞭な吸熱ピークは観察されなかった。　こ
のポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。

実施例２ 実施例１で用いた反応缶に、ｐ−アセトキシ安息香酸１
０．８　ｇ（０，０６ｍｏｌ）、４．４′−ジアセトキ
シビフェニル３．８８　ｇ（０，０２ｍｏｌ）、［Ｂ　
ＨＢ　Ｊ　３．５８ｇ（０゜Ｏｌｍｏｌ）、テレフタル
酸１．６６ｇ（０，Ｏｌｍｏｌ）を仕込み、実施例１と
同様にして、２４０℃で３時間、２５０℃で３時間、２
８０℃で４．５時間反応させた。　留出したした酢酸の
量は３．９ｇであった。次いで反応缶内を徐々に減圧し
０．５Ｔｏｒｒの真空に保ちつつ２８０℃で３時間、３
２０℃で１時間、３５０℃で１時間撹拌し重合を完了さ
せた。

このポリマー（ｒＡ−２Ｊ）の対数粘度は４．６２であ
った。　このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では３１４℃に吸熱ピークが観察された。

実施例３〜５ ４．４゛−ジアセトキシビフェニル５．４１　ｇ（０，
０２ｍｏｌ）の替りに、４．４’−ジアセトキシジフェ
ニルエーテル５．７３ｇ（０，０２ｍｏｌ）　、４．４
−ジアセトキシベンゾフェノン５．９７ｇ（０，０２ｍ
ｏｌ）　、あるいはレゾルシノールジアセテート３．８
８ｇ　（０，０２ｍｏｌ）を用いた以外は実施例２と同
様にしてポリマーｒＡ−３Ｊ〜ｒＡ−５Ｊを合成した。

　得られたポリマーの対数粘度、ＤＳＣによる溶融吸熱
を示す温度（Ｔｍ）および熱分解開始温度（Ｔｄ）を併
せて第１表に示した。

実施例６ 実施例１で用いた反応缶に、ｐ−アセトキシ安息香酸７
．５６　ｇ（０，０４２ｍｏｌ）　、６−アセトキシ−
２−ナフトエ酸４．１４ｇ（０，０１８ｍｏｌ）、ハイ
ドロキノンジアセテート３．８８　ｇ（０，０２ｍｏｌ
）、ｒ　Ｂ　ＨＢ　Ｊ　３．５８ｇ（０゜Ｏｌｍｏｌ）
、テレフタル酸１．６６ｇ　（０，Ｏｌｍｏｌ）を仕込
み、実施例１と同様にして、２４０℃で２時間、２６０
℃で２時間、２８０℃で３．５時間反応させた。留出し
た酢酸の量は４．９ｇ、であった。　次いで反応缶内を
徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に保ちつつ２８０℃
で２時間、３００℃で３時間時間撹拌し重合を完了させ
た。

このポリマー（ｒＡ−６Ｊ）の対数粘度は１．６５であ
った。　このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では２５７℃に吸熱ピークが観察された。　この
ポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。

実施例７〜８ ハイドロキノンジアセテート３．８８　ｇ（０，０２ｍ
ｏｌ）の替りに、４．４′−ジアセトキシジフェニルエ
ーテル５．７３ｇ　（０，０２ｍｏｌ）あるいは４，４
″−ジアセトキシベンゾフェノン５．９７ｇ（０，０２
ｍｏｌ）を用いた以外は実施例６と同様にしてポリマー
ｒＡ−７Ｊ、「Ａ８」を合成した。得られたポリマーの
対数粘度、ＤＳＣによる溶融吸熱を示す温度（Ｔ　ｍ）
および熱分解開始温度（Ｔｃｌ）を併せて第１表に示し
た。

実施例９ 実施例１で用いた反応缶にｐ−アセトキシ安息香酸１０
．８　ｇ（０，０６ｍｏｌ）、ハイドロキノンジアセテ
ート３．８８　ｇ（０，０２ｍｏｌ）、　ｒ　Ｂ　ＨＢ
　Ｊ　３．５８ｇ　（０，Ｏｌｍ。

１）、２，６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ｇ（０
，Ｏｌｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にして、２４
０℃で３．５時間、２６０℃で２時間、２８０℃で１．
５時間反応させた。　留出した酢酸の壷は４．８ｇであ
った。

次いで反応缶内を徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に
保ちつつ２８０℃で３．５時間、３００℃にて３時間撹
拌し重合を完了させた。

このポリマー（ｒＢ−ＩＪ）の対数粘度は２．５６であ
った。　このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では２８６℃に吸熱ピークが観察された。　この
ポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。

実施例１０ 実施例１で用いた反応缶にｐ−アセトキシ安息香酸１０
．８　ｇ　（０，０６ｍｏ＋）、ハイドロキノンジアセ
テート３．８８　ｇ（０，０２ｍｏｌ）、　「Ｂ　ＨＢ
　Ｊ　３．５８ｇ　（０，Ｏｌｍ。

１）、４．４°−ビフェニルジカルボン酸２．４２ｇ　
（０，Ｏｌｍｏｆ）を仕込み、実施例１と同様にして、
２４０℃で２時間、２６０℃で２時間、２８０℃で２時
間、３００℃で１時間、３２０℃で３時間反応させた。

　留出した酢酸の量は４．９ｇであった。　次いで反応
缶内を徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に保ちつつ３
２０℃で３時間、３３０℃にて３時間撹拌し重合を完了
させた。

このポリマー（ＦＢ−２Ｊ）の対数粘度は３．０７であ
った。　このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では３５５℃に吸熱ピークが観察された。　この
ポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。

実施例１１〜１４ ハイドロキノンジアセテート３．８８ｇ　（０，０２ｍ
ｏｌ）の替りに４，４′−ジアセトキシビフェニル５．
４１ｇ（０，０２ｍｏｌ）、４，４′−ジアセトキシジ
フェニルエーテル５．７３ｇ（０，０２ｍｏｌ）　、４
．．４’−ジアセトキシベンゾフェノン５．９７ｇ　（
０，０２ｍｏ　＋）　、あるいはレゾルシノールジアセ
テート３．８８ｇ　（０，０２ｍｏ　Ｉ）を用いた以外
は実施例１０と同様にしてポリマーｒＢ−３Ｊ〜ｒＢ−
６Ｊを合成した。　得られたポリマーの対数粘度、ＤＳ
Ｃによる溶融吸熱を示す温度（Ｔｍ）および熱分解開始
温度（Ｔｄ）を併せて第２表に示した。

比較例１ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入管、凝縮器に連
結した蒸留ヘッドなどを装着した５１加圧反応缶に、テ
レフタル酸１４９５ｇ　（９，０ｍｏｌ）、エチレング
リコール８３８ｇ　（１３，５ｍｏ　１）の順に仕込み
、低速撹拌を開始した。　窒素で３回パージしたのち、
窒素で内圧２　Ｋｇ／ｃｍ２にし、２０Ｏｒｐｍで撹拌
しツツ昇温を開始した。

内圧２．５Ｋｇ／ｃｍ２を越えないように注意しつつ２
１５〜２４０℃で脱水縮合反応をおこない初期縮合物を
得た。　初期縮合物にｌ・リフェニルホスファイ）１．
３ｇ、二酸化ゲルマニウム０．４ｇを添加して約５分間
撹拌したのち、５１重縮合缶へ移した。

撹拌しつつ昇温し２８０℃に達したら徐々に減圧をおこ
ない約３０分で０．５Ｔｏｒｒにした。０．５Ｔｏｒｒ
以下の真空度を保ちつつ重縮合反応をおこない所定のト
ルクに達した時点で反応を終了し、ポリエチレンテレフ
タレート「Ｃ−１」を得た。　　「Ｃ１」は極限粘度０
．６２であり　、末端カルボキシル基濃度１ｇ、　７ｅ
ｑ／１０６ｇであった。　　「Ｃ−１」のＴｄおよびＤ
ＳＣにより溶融吸熱を示す温度（Ｔｍ）を併せて第１表
に示した。

比較例２ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入管、凝縮器に連
結した蒸留ヘッドなどを装着した３００ｍ１゜反応缶に
、ｒＣ−Ｉ　Ｊ　７６．８ｇ　、　ｐ−アセトキシ安息
香酸１０８ｇを仕込み、窒素で３回パージした。

この混合物を窒素雰囲気下２７５℃で撹拌し約１時間脱
酢酸反応をおこなった後、０．５Ｔｏｒｒ以下の真空下
で４時間重縮合をおこない、極限粘度０．５９、末端カ
ルボキシル基濃度１４９ｅｑ／１０６ｇを有するポリエ
ステルｒｃ−２Ｊを得た。　このポリマーは、溶融状態
で光学的異方性を示した。

ポリマーｒＣ−２ＪのＴｄおよびＤＳＣにより溶融吸熱
を示す温度（Ｔｍ）を併せて第１表に示した。

実施例１５ 実施例１〜１４により得られたポリマーの元素分析値を
第３表に示した。なお、○（％）は１００％からＣ（％
）とＨ（％）を引いて求めた。

実施例１６ 実施例１〜１４により得られたポリマーの見掛は溶融粘
度を第４表に示した。

第１表、第２表より、ｒＡ−ＩＪ〜ｒＡ−８」およびｒ
Ｂ−ＩＪ〜ｒＢ−６Ｊのポリマーの耐熱性が比較例ｒＣ
−ＩＪ、ｒＣ−２Ｊのポリマーより優れていることは明
らかである。

第３表 第４表 特許出願人　三菱瓦斯化学株式会社 代理人　　弁理士　小　堀　貞　文 平成２年２月１３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）（II）（III）および（IV）からな
   り、単位（IV）が単位［（ I ）＋（II）＋（III）＋（
   IV）］の５〜８０モル％、単位［（ I ）＋（II）］が
   単位（III）と実質的に等モル、単位（ I ）が単位［（
   I ）＋（II）］の１０〜９０％であって、ペンタフル
   オロフェノール中０．１６ｇ／ｄｌで６０℃で測定した
   対数粘度（１ｎη＿ｒ＿ｓ＿■）／ｃが０．３ｄｌ／ｇ
   以上であることを特徴とする溶融成形可能な共重合ポリ
   エステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） −ＯＣ−Ｘ−ＣＯ−（II） （ただし、式中のＸは ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ より選ばれる１種以上である。） −Ｏ−Ｙ−Ｏ−（III） （ただし、式中はＹは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ から選ばれた１種以上である。） −Ｏ−Ｚ−ＣＯ−（IV） （ただし、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ から選ばれた１種以上である。）