JPH0217150A - メタクリル酸メチルの精製法 - Google Patents
メタクリル酸メチルの精製法Info
- Publication number
- JPH0217150A JPH0217150A JP16658488A JP16658488A JPH0217150A JP H0217150 A JPH0217150 A JP H0217150A JP 16658488 A JP16658488 A JP 16658488A JP 16658488 A JP16658488 A JP 16658488A JP H0217150 A JPH0217150 A JP H0217150A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- column
- methyl methacrylate
- distillation
- methanol
- azeotropic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 5
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- -1 etc. Chemical compound 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はメタクリル酸メチルの精製方法に関する。
（従来の技術）
メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと記す）・を精製す
る方法として、■ＭＭＡとメタノールの水含有混合物に
メタノールと共沸混合物を形成する共沸形成剤を添加し
共沸蒸留してメタノールを分離する方法（特開昭５８−
１８０４５７号）や■メタノール、水、ＭＭＡよりなる
混合液を蒸留精製する場合、炭素数６ないし７の飽和炭
化水素を存在させて蒸留を行ない塔頂から飽和炭化水素
とメタノールを留出せしめ、塔下部からデカンタ−によ
りＭＭＡと水とを分離して別々に抜き出す方法（特開昭
５７−９７４０号）がすでに知られている。しかしなが
らこれらの方法は次のような問題点を有している。すな
わち、■の方法では、塔底残留物中には依然として水が
存在するためこの分離のためにさらに蒸留などの処理が
必要である、また■では、塔頂留出物が二液分離しない
場合がありその際は共沸溶剤とメタノールとを分離する
ため抽出などの別途処理を要することになる。
る方法として、■ＭＭＡとメタノールの水含有混合物に
メタノールと共沸混合物を形成する共沸形成剤を添加し
共沸蒸留してメタノールを分離する方法（特開昭５８−
１８０４５７号）や■メタノール、水、ＭＭＡよりなる
混合液を蒸留精製する場合、炭素数６ないし７の飽和炭
化水素を存在させて蒸留を行ない塔頂から飽和炭化水素
とメタノールを留出せしめ、塔下部からデカンタ−によ
りＭＭＡと水とを分離して別々に抜き出す方法（特開昭
５７−９７４０号）がすでに知られている。しかしなが
らこれらの方法は次のような問題点を有している。すな
わち、■の方法では、塔底残留物中には依然として水が
存在するためこの分離のためにさらに蒸留などの処理が
必要である、また■では、塔頂留出物が二液分離しない
場合がありその際は共沸溶剤とメタノールとを分離する
ため抽出などの別途処理を要することになる。
さらに■の方法においては、塔下部から層分離により水
とＭＭＡ等を分離するため、ＭＭＡ中に水が最大溶解変
分まで含まれ（ＭＭＡに対する水の溶解度は例えば２５
℃で１．２％）この水分を除くためさらに蒸留等の操作
が必要となる。
とＭＭＡ等を分離するため、ＭＭＡ中に水が最大溶解変
分まで含まれ（ＭＭＡに対する水の溶解度は例えば２５
℃で１．２％）この水分を除くためさらに蒸留等の操作
が必要となる。
（発明が解決しようとする課題）
一般に、ＭＭＡはメタクリル酸、メタクリル酸アミド、
メタクリロニトリル等を酸性触媒の存在下に過剰量のメ
タノールと反応させることにより製造される。これらの
エステル化反応によって生成したＭＭＡは藤発、抽出、
層分離等の方法で主として水、メタノールおよびＭＭＡ
から成る混合物としてエステル化反応液から分離される
。この混合物は相互に共沸組成物を形成するため、目的
成分であるＭＭＡをその他の不純物から効果的に分離す
るためには繁雑な操作を要し、未だ満足すべき方法が見
出されていない。
メタクリロニトリル等を酸性触媒の存在下に過剰量のメ
タノールと反応させることにより製造される。これらの
エステル化反応によって生成したＭＭＡは藤発、抽出、
層分離等の方法で主として水、メタノールおよびＭＭＡ
から成る混合物としてエステル化反応液から分離される
。この混合物は相互に共沸組成物を形成するため、目的
成分であるＭＭＡをその他の不純物から効果的に分離す
るためには繁雑な操作を要し、未だ満足すべき方法が見
出されていない。
本発明の目的とするところは、ＭＭＡを精製する際、主
な不純物となる水、メタノールをより効率的に蒸留分離
する方法を従供するにある。
な不純物となる水、メタノールをより効率的に蒸留分離
する方法を従供するにある。
（課題を解決するための手段）
このような目的は、本発明によれば、主として水、メタ
ノールおよびＭＭＡよりなる混合物を蒸留塔に供給して
Ｍ Ｍ Ａを蒸留精製するに際し、共沸溶剤として炭素
数６の炭化水素（以下、Ｃ６炭化水素と記す）を蒸留塔
濃縮部に存在させ、塔頂部より水およびメタノールを０
６炭化水素の共沸混合物として留出せしめ、塔底からＭ
ＭＡを抜き出すことを特徴とするＭＭＡの精製法により
達成される。
ノールおよびＭＭＡよりなる混合物を蒸留塔に供給して
Ｍ Ｍ Ａを蒸留精製するに際し、共沸溶剤として炭素
数６の炭化水素（以下、Ｃ６炭化水素と記す）を蒸留塔
濃縮部に存在させ、塔頂部より水およびメタノールを０
６炭化水素の共沸混合物として留出せしめ、塔底からＭ
ＭＡを抜き出すことを特徴とするＭＭＡの精製法により
達成される。
（作用）
本発明は、水、メタノールおよびＭＭＡの混合物を蒸留
塔に供給してＭＭＡを蒸留精製する際、共沸溶剤として
Ｃ６炭化水素を蒸留塔濃縮部に存在させるものである。
塔に供給してＭＭＡを蒸留精製する際、共沸溶剤として
Ｃ６炭化水素を蒸留塔濃縮部に存在させるものである。
ここで水、メタノールおよびＭＭＡの混合物には、これ
ら以外にＭＭＡに対して低沸点および高沸点不純物が含
まれているのが通常である。また当該混合物は液状また
はベーパー状で蒸留塔に供給される。本発明において共
沸溶剤として用いられるＣ６炭化水素とはｎ−ヘキサン
、シクロヘキサン、ベンゼン等であるが、ｎ−ヘキサン
がよりすぐれた作用を示すので好ましい。
ら以外にＭＭＡに対して低沸点および高沸点不純物が含
まれているのが通常である。また当該混合物は液状また
はベーパー状で蒸留塔に供給される。本発明において共
沸溶剤として用いられるＣ６炭化水素とはｎ−ヘキサン
、シクロヘキサン、ベンゼン等であるが、ｎ−ヘキサン
がよりすぐれた作用を示すので好ましい。
本発明において最も特徴とするところは、蒸留に際し、
水およびメタノールと各々共沸混合物を形成するＣ６炭
化水素を蒸留塔の濃縮部に存在させることにより、水お
よびメタノールを０６炭化水素の共沸混合物として塔頂
より一挙に留出せしめることができる点にある。
水およびメタノールと各々共沸混合物を形成するＣ６炭
化水素を蒸留塔の濃縮部に存在させることにより、水お
よびメタノールを０６炭化水素の共沸混合物として塔頂
より一挙に留出せしめることができる点にある。
この塔頂留出液はデカンタ−により容易に層分離し、上
層部は実質的にＣ６炭化水素として蒸留塔塔頂に還流さ
れる。一方、下層液はメタノール水溶液として系外に除
かれるが、必要に応じエステル化原料として適宜回収さ
れる。
層部は実質的にＣ６炭化水素として蒸留塔塔頂に還流さ
れる。一方、下層液はメタノール水溶液として系外に除
かれるが、必要に応じエステル化原料として適宜回収さ
れる。
共沸溶剤であるＣ６炭化水素の還流量は、メタノールと
０６炭化水素との共沸組成ならびに水と０６炭化水素と
の共沸組成を形成するに必要なＣ６炭化水素の量である
。例えばｎ−ヘキサンの場合は第１表の如き共沸組成を
示す。
０６炭化水素との共沸組成ならびに水と０６炭化水素と
の共沸組成を形成するに必要なＣ６炭化水素の量である
。例えばｎ−ヘキサンの場合は第１表の如き共沸組成を
示す。
第 １ 表
なお通常は上記共沸組成理論量より若干過剰の量で管理
されている。
されている。
（実施例）
以下本発明の方法を実施例により説明する。
蒸留塔として内径５０ｎ、段数３０段のオールダーショ
ウ型蒸留塔を用いた。塔頂から１５段目に原料供給口が
設置されており、一方塔頂からの留出液はデカンタ−で
層分離し、上層液は塔頂へ還流され、下Ｎ液は系外へ除
去された。塔底部には丸型フラスコが接続されており、
油浴に浸されている。
ウ型蒸留塔を用いた。塔頂から１５段目に原料供給口が
設置されており、一方塔頂からの留出液はデカンタ−で
層分離し、上層液は塔頂へ還流され、下Ｎ液は系外へ除
去された。塔底部には丸型フラスコが接続されており、
油浴に浸されている。
原料混合液として、メタクリル酸メチル９７．３シロ、
メタノール８．０％、水１２．７％、フェッチアジア０
．０１％の組成を有する液を１３５ｇ／時の流量で供給
して常圧蒸留を行った。
メタノール８．０％、水１２．７％、フェッチアジア０
．０１％の組成を有する液を１３５ｇ／時の流量で供給
して常圧蒸留を行った。
一方、デカンタ−内には、あらかじめｎ−ヘキサンと水
が仕込まれており、蒸留開始と同時にデカンタ−よりｎ
−ヘキサンを塔頂へ３５０ ｇ／時で還流させた。蒸留
塔の定常運転時の塔頂温度は５８℃、塔底温度は１０５
℃であった。
が仕込まれており、蒸留開始と同時にデカンタ−よりｎ
−ヘキサンを塔頂へ３５０ ｇ／時で還流させた。蒸留
塔の定常運転時の塔頂温度は５８℃、塔底温度は１０５
℃であった。
この蒸留操作により水、メタノールはｎ−ヘキサンとの
共沸混合物として塔頂から留去され、水およびメタノー
ルはデカンタ−下層液として系外へ除去することができ
た。塔底からはメタノール１８ｐｐｍおよび水１３０ｐ
ｐｍを含有するＭＭＡが１０５ｇ／時で得られた。
共沸混合物として塔頂から留去され、水およびメタノー
ルはデカンタ−下層液として系外へ除去することができ
た。塔底からはメタノール１８ｐｐｍおよび水１３０ｐ
ｐｍを含有するＭＭＡが１０５ｇ／時で得られた。
（効果）
本発明の方法により、主な不純物である水、メタノール
がＣ６炭化水素との共沸蒸留により一挙に塔頂から留去
せしめることができ、ついで層分離によりＣ６炭化水素
と分離され、系外に除去しうるというすぐれた効果を示
す。
がＣ６炭化水素との共沸蒸留により一挙に塔頂から留去
せしめることができ、ついで層分離によりＣ６炭化水素
と分離され、系外に除去しうるというすぐれた効果を示
す。
昭和６３年 ９月１日
Claims (3)
- （１）主として水、メタノールおよびメタクリル酸メチ
ルよりなる混合物を蒸留塔に供給してメタクリル酸メチ
ルを蒸留精製するに際し、共沸溶剤として炭素数６の炭
化水素を蒸留塔濃縮部に存在させ、塔頂より水およびメ
タノールを当該炭化水素の共沸混合物として留出せしめ
、塔底からメタクリル酸メチルを抜き出すことを特徴と
するメタクリル酸メチルの精製法。 - （２）塔頂から留出した液を層分離させ、上層液を塔頂
に還流液として戻し、下層液を系外に除去する、特許請
求の範囲第１項記載のメタクリル酸メチルの精製法。 - （３）炭素数６の飽和炭化水素としてｎ−ヘキサンを用
いる特許請求の範囲第１〜２項記載のメタクリル酸メチ
ルの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63166584A JP2582127B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | メタクリル酸メチルの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63166584A JP2582127B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | メタクリル酸メチルの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0217150A true JPH0217150A (ja) | 1990-01-22 |
| JP2582127B2 JP2582127B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=15833987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63166584A Expired - Lifetime JP2582127B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | メタクリル酸メチルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2582127B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5093520A (en) * | 1990-06-21 | 1992-03-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of monoethylenically unsaturated carboxylates |
| US5187309A (en) * | 1989-08-03 | 1993-02-16 | Elf Atochem S.A. | Process for the continuous preparation of lower acrylates |
| JPH08268938A (ja) * | 1995-03-29 | 1996-10-15 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルとメタノールの分離方法 |
| JP2018537466A (ja) * | 2015-12-18 | 2018-12-20 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | メタクリル酸メチルの精製のための方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10144698B2 (en) | 2014-10-31 | 2018-12-04 | Dow Global Technologies Llc | Breaking a methanol/methyl methacrylate azeotrope using pressure swing distillation |
| CN107074729B (zh) | 2014-10-31 | 2020-08-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 分离方法 |
| TW201722903A (zh) | 2015-12-18 | 2017-07-01 | 陶氏全球科技責任有限公司 | 用於純化甲基丙烯酸甲酯之方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6419374A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-23 | Konishiroku Photo Ind | Editor |
-
1988
- 1988-07-04 JP JP63166584A patent/JP2582127B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6419374A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-23 | Konishiroku Photo Ind | Editor |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5187309A (en) * | 1989-08-03 | 1993-02-16 | Elf Atochem S.A. | Process for the continuous preparation of lower acrylates |
| US5093520A (en) * | 1990-06-21 | 1992-03-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of monoethylenically unsaturated carboxylates |
| JPH08268938A (ja) * | 1995-03-29 | 1996-10-15 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルとメタノールの分離方法 |
| JP2018537466A (ja) * | 2015-12-18 | 2018-12-20 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | メタクリル酸メチルの精製のための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2582127B2 (ja) | 1997-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR970015555A (ko) | 고순도 테레프탈산의 제조방법 | |
| KR100278059B1 (ko) | 아크릴산 에스테르 또는 메타아크릴산 에스테르의 제조방법 | |
| RU2010118471A (ru) | Способ и устройство для получения уксусной кислоты с повышенной производительностью | |
| KR970061846A (ko) | 아크릴산 및 메타크릴산의 정제 | |
| JP4304067B2 (ja) | 酸化プロピレンの精製 | |
| JPH0665139A (ja) | 酢酸の回収方法 | |
| JP4246376B2 (ja) | ホルムアルデヒド含有混合物の処理 | |
| JP3160983B2 (ja) | 酢酸エチルの精製方法 | |
| JP3684197B2 (ja) | 主成分の酢酸およびギ酸からなる水性混合物を分離および精製するための方法 | |
| JPH0217150A (ja) | メタクリル酸メチルの精製法 | |
| JP3769505B2 (ja) | 主成分の酢酸およびギ酸からなる水性混合物を分離および精製するための方法 | |
| JPH10500941A (ja) | アミドカルボン酸の精製 | |
| JP2924563B2 (ja) | 酢酸エチルの精製方法 | |
| JPS63205101A (ja) | 炭酸ジメチルの分離方法 | |
| JPS6236022B2 (ja) | ||
| JP3918528B2 (ja) | （メタ）アクリル酸の精製方法 | |
| JP2506397B2 (ja) | イソ酪酸とメタクリル酸の分離方法 | |
| JP4942878B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの精製方法 | |
| JPS6299345A (ja) | アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの回収法 | |
| JPH03181440A (ja) | アクリル酸の蒸留精製方法 | |
| JP3238894B2 (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
| WO2002057205A2 (en) | Process for removing water from aqueous methanol | |
| KR830001516B1 (ko) | 메타크릴산 에스테르의 제조 방법 | |
| JPH10265429A (ja) | 高純度シクロプロピルメチルケトンの製造方法 | |
| JPS6215542B2 (ja) |