JPH02167254A - 光学活性シアノヒドリンまたはその鏡像体の製造法 - Google Patents
光学活性シアノヒドリンまたはその鏡像体の製造法Info
- Publication number
- JPH02167254A JPH02167254A JP32299888A JP32299888A JPH02167254A JP H02167254 A JPH02167254 A JP H02167254A JP 32299888 A JP32299888 A JP 32299888A JP 32299888 A JP32299888 A JP 32299888A JP H02167254 A JPH02167254 A JP H02167254A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- group
- optically active
- enantiomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 13
- -1 silane compound Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- CUJUQPVHWIDESZ-SNVBAGLBSA-N (2r)-2-hydroxy-4-phenylbutanenitrile Chemical compound N#C[C@H](O)CCC1=CC=CC=C1 CUJUQPVHWIDESZ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 2
- YGCZTXZTJXYWCO-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropanal Chemical compound O=CCCC1=CC=CC=C1 YGCZTXZTJXYWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTEDQKPGOZDGRZ-UHFFFAOYSA-L propan-2-olate;titanium(4+);dichloride Chemical compound Cl[Ti+2]Cl.CC(C)[O-].CC(C)[O-] LTEDQKPGOZDGRZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BAFXROPRJIXZKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,4,4-tetraphenylbutane-1,2,3,4-tetrol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(C=1C=CC=CC=1)C(O)C(O)C(O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BAFXROPRJIXZKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XPCFTKFZXHTYIP-PMACEKPBSA-N Benazepril Chemical compound C([C@@H](C(=O)OCC)N[C@@H]1C(N(CC(O)=O)C2=CC=CC=C2CC1)=O)CC1=CC=CC=C1 XPCFTKFZXHTYIP-PMACEKPBSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002220 antihypertensive agent Substances 0.000 description 1
- 229940127088 antihypertensive drug Drugs 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- NDEIPVVSKGHSTL-UHFFFAOYSA-N butane-1,1,1,2-tetrol Chemical compound CCC(O)C(O)(O)O NDEIPVVSKGHSTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003899 tartaric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は光学活性シアノヒドリンの製造方法に関する。
光学活性シアノヒドリンは、医薬、農薬等の中間体とし
て重要な化合物である。例えば、(R)−1−シアノ−
3−フェニルプロパン−1−オールは、エナラプリン、
ベンザプリル、キナプレルなどに代表される血圧降下剤
の重要な中間体である。
て重要な化合物である。例えば、(R)−1−シアノ−
3−フェニルプロパン−1−オールは、エナラプリン、
ベンザプリル、キナプレルなどに代表される血圧降下剤
の重要な中間体である。
従来アルデヒドを原料として光学活性シアノヒドリンを
合成する方法としては、光学活性ホウ素化合物を用いる
方法(Tetrahedron Lett、+ 2L
472H1986)) 、d−オキシニトリラーゼを用
いる方法(Angew、 Chem、、 77、113
9(1965) ) 、合成ペプチドを用いる方法(B
ull、 Chem、 Soc、 Japan、。
合成する方法としては、光学活性ホウ素化合物を用いる
方法(Tetrahedron Lett、+ 2L
472H1986)) 、d−オキシニトリラーゼを用
いる方法(Angew、 Chem、、 77、113
9(1965) ) 、合成ペプチドを用いる方法(B
ull、 Chem、 Soc、 Japan、。
59、893(1986) )などが知られているが、
得られたシアノヒドリンの光学純度は必ずしも満足でき
るものではない。また、本発明者らは、先に(2R、3
11) −2,3−0−(1−フェニルエチリデン)−
1,1,4,4−テトラフェニル−1,2,3,4−ブ
タンテトロールと、ジクロロジイソプロポキシチタンと
から得られる光学活性チタン化合物を用いる方法を発明
し、特許出願を行った(特願昭62〜248633号)
。しかしこの方法は、ベンズアルデヒドなどの芳香族ア
ルデヒドが原料の場合は、高い光学純度が得られるが、
3−フェニルプロパツール、n−デカテールなどの脂肪
族アルデヒドが原料の場合は、必ずしも十分な光学純度
が得られないという欠点がある。
得られたシアノヒドリンの光学純度は必ずしも満足でき
るものではない。また、本発明者らは、先に(2R、3
11) −2,3−0−(1−フェニルエチリデン)−
1,1,4,4−テトラフェニル−1,2,3,4−ブ
タンテトロールと、ジクロロジイソプロポキシチタンと
から得られる光学活性チタン化合物を用いる方法を発明
し、特許出願を行った(特願昭62〜248633号)
。しかしこの方法は、ベンズアルデヒドなどの芳香族ア
ルデヒドが原料の場合は、高い光学純度が得られるが、
3−フェニルプロパツール、n−デカテールなどの脂肪
族アルデヒドが原料の場合は、必ずしも十分な光学純度
が得られないという欠点がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
脂肪族アルデヒドを原料として、光学活性シアノヒドリ
ンを高い光学収率で合成する方法は知られておらず、光
学分割による方法に頼らざるを得ないのが現状である。
ンを高い光学収率で合成する方法は知られておらず、光
学分割による方法に頼らざるを得ないのが現状である。
本発明は光学分割と言う操作を行うことなく高い光学純
度で脂肪族光学活性シアノヒドリンを合成する方法を提
供することを目的とするものである。
度で脂肪族光学活性シアノヒドリンを合成する方法を提
供することを目的とするものである。
本発明者らは、−紋穴
%式%(1)
(式中R1はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
またはシクロアルキル基を表わす。)で示される化合物
(以下化合物(1)と記す。)と−紋穴 %式%() (式中R2低級アルキル基を表わす。)で示される化合
物(以下化合物(II)と記す。)とを−紋穴 %式% (式中R3及びR4は同一または異なり、フェニル基ま
たは低級アルキル基を表わし、R5はフェニル基または
フルオロフェニル基ヲ表ワす。) で示される光学活性チタン化合物(以下化合物(III
)と記す。)またはその鏡像体の存在下に反応させるこ
とを特徴とする一般式 (式中R’は式(1)におけるのと同じ意味を表わす。
またはシクロアルキル基を表わす。)で示される化合物
(以下化合物(1)と記す。)と−紋穴 %式%() (式中R2低級アルキル基を表わす。)で示される化合
物(以下化合物(II)と記す。)とを−紋穴 %式% (式中R3及びR4は同一または異なり、フェニル基ま
たは低級アルキル基を表わし、R5はフェニル基または
フルオロフェニル基ヲ表ワす。) で示される光学活性チタン化合物(以下化合物(III
)と記す。)またはその鏡像体の存在下に反応させるこ
とを特徴とする一般式 (式中R’は式(1)におけるのと同じ意味を表わす。
)
で示される光学活性シアノヒドリン又はその鏡像体が好
収率かつ高い光学純度で得られることを見出し、本発明
に到達した。
収率かつ高い光学純度で得られることを見出し、本発明
に到達した。
前記の一般式中のR1、R2、R3、R4およびR5を
詳しく説明する。R1は前述のとおりアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基またはシクロアルキル基を表わ
す。ここでアルキル基としてはメチル基、エチル基、n
−プロピル基、n −ブチル基、n−オクチル基などが
例示される。アルケニル基としてはアリル基、ブテニル
基、7オクテンー1−イル基、9−デセン−1−イル基
などが例示される。アラルキル基としてはフ玉ニルメチ
ル基、p−t−ブチルフェニルメチル基などが例示され
る。シクロアルキル基としてはシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基などが例示される。R2は低級アルキル基
を表わすが、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基が例示される。
詳しく説明する。R1は前述のとおりアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基またはシクロアルキル基を表わ
す。ここでアルキル基としてはメチル基、エチル基、n
−プロピル基、n −ブチル基、n−オクチル基などが
例示される。アルケニル基としてはアリル基、ブテニル
基、7オクテンー1−イル基、9−デセン−1−イル基
などが例示される。アラルキル基としてはフ玉ニルメチ
ル基、p−t−ブチルフェニルメチル基などが例示され
る。シクロアルキル基としてはシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基などが例示される。R2は低級アルキル基
を表わすが、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基が例示される。
R3およびR4は同一または異なり、フェニル基または
低級アルキル基を表わす。ここで低級アルキル基として
はメチル基、エチル基、プロピル基などが例示される。
低級アルキル基を表わす。ここで低級アルキル基として
はメチル基、エチル基、プロピル基などが例示される。
R5はフェニル基またはフルオロフェニル基を表わす。
本発明で用いられる化合物(II[)は例えば光学活性
な酒石酸エステルより下記の方法により製造することが
できる。
な酒石酸エステルより下記の方法により製造することが
できる。
R5R5
R5R5
本発明において化合物(II[)を用いると化合物(I
V)が得られ、化合物(II[)の鏡像体を用いると化
合物(IV)の鏡像体が得られる。
V)が得られ、化合物(II[)の鏡像体を用いると化
合物(IV)の鏡像体が得られる。
本発明において使用する化合物(■)、化合物(n)お
よび化合物(I[I)の使用比率は特に制限はないが、
高い光学収率を得るためには化合物(1)に対し化合物
(I[[)を当モルあるいはそれ以上用いることが好ま
しい。また化合物(II)の使用量も化合物(I)に対
し当モルあるいはそれ以上用いることが好ましい。
よび化合物(I[I)の使用比率は特に制限はないが、
高い光学収率を得るためには化合物(1)に対し化合物
(I[[)を当モルあるいはそれ以上用いることが好ま
しい。また化合物(II)の使用量も化合物(I)に対
し当モルあるいはそれ以上用いることが好ましい。
反応温度は通常−100℃〜室温の範囲から選ばれるが
、高い光学純度を得るためには一100℃〜−40℃の
範囲内に設定するのが好ましい。
、高い光学純度を得るためには一100℃〜−40℃の
範囲内に設定するのが好ましい。
本発明の反応は通常溶媒の存在下に行なわれる。
用いられる溶媒は反応条件下゛において不活性な溶媒で
あれば特に制限はないが、本反応においてはジクロロメ
タンなどの塩素化炭化水素、トルエン、ヘンゼン、キシ
レン、n−へキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素溶
媒を用いることが好ましい。
あれば特に制限はないが、本反応においてはジクロロメ
タンなどの塩素化炭化水素、トルエン、ヘンゼン、キシ
レン、n−へキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素溶
媒を用いることが好ましい。
以下に本発明の実施例を示し、更に詳しく説明する。
実施例1
(化合物(llla)の合成)
(21? 、 3R)−2,3−〇−(1−フェニルエ
チリデン)−1,1,4,4−テトラフェニル−1,2
,3,4ブタンテトラオール(291mg、 0.55
mmof)のトルーエン溶ン&(lnv)をジクロ
ロジイソプロポキシチタン(119mg、 0.5 m
mo6)のトルエン溶液(1ml)に加え、室温にて1
時間攪拌した後、シアノトリメチルシラン(250mg
、 2.5mmo l )のトルエン溶液(1mj2)
に加え、室温にて1時間撹拌した。この液のプロトンN
MRの分析により、クロロトリメチルシランと下記の化
合物(I[Ia)の生成が認められた。
チリデン)−1,1,4,4−テトラフェニル−1,2
,3,4ブタンテトラオール(291mg、 0.55
mmof)のトルーエン溶ン&(lnv)をジクロ
ロジイソプロポキシチタン(119mg、 0.5 m
mo6)のトルエン溶液(1ml)に加え、室温にて1
時間攪拌した後、シアノトリメチルシラン(250mg
、 2.5mmo l )のトルエン溶液(1mj2)
に加え、室温にて1時間撹拌した。この液のプロトンN
MRの分析により、クロロトリメチルシランと下記の化
合物(I[Ia)の生成が認められた。
(光学活性シアノヒドリンの合成)
前記の化合物(Illa)の溶液を一78°Cに冷却し
、3−フェニルプロパナール(67mg、 0.5 m
mof)を加え、同温度で24時間反応させた。反応終
了後、pH7のリン酸緩衝液にてクエンチし、セライト
を濾過助剤として濾過した。酢酸エチルを用いて有機物
を抽出した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、分取用の
1層クロマトグラフィーにより精製し、(2R)−ヒド
ロキシ−4−フェニルブタンニトリル(71mgXo、
44 mmol を得た。収−ぢ88%、〔α)”−
6,79’ (c=2.04、CHCl3)、光学純
度91%。
、3−フェニルプロパナール(67mg、 0.5 m
mof)を加え、同温度で24時間反応させた。反応終
了後、pH7のリン酸緩衝液にてクエンチし、セライト
を濾過助剤として濾過した。酢酸エチルを用いて有機物
を抽出した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、分取用の
1層クロマトグラフィーにより精製し、(2R)−ヒド
ロキシ−4−フェニルブタンニトリル(71mgXo、
44 mmol を得た。収−ぢ88%、〔α)”−
6,79’ (c=2.04、CHCl3)、光学純
度91%。
実施例2〜5
実施例1と同様にして化合物(I[I a )の溶液を
調製し、表1に示すアルデヒドを原料として、実施例1
と同様の操作により、光学活性シアノヒドリンの台底を
おこなった。結果を表1に示す。
調製し、表1に示すアルデヒドを原料として、実施例1
と同様の操作により、光学活性シアノヒドリンの台底を
おこなった。結果を表1に示す。
以下余白
〔発明の効果〕
本発明によれば、農薬、医薬等の中間体として重要な光
学活性シアノヒドリンまたはその鏡像体を好収率かつ高
い光学純度で製造することができる。
学活性シアノヒドリンまたはその鏡像体を好収率かつ高
い光学純度で製造することができる。
特許出願人 株式会社 り ラ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 R^1CHO( I ) (式中R^1はアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基またはシクロアルキル基を表わす。)で示される化合
物と一般式 R^2_3SiCN(II) (式中R^2低級アルキル基を表わす。) で示される化合物とを一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中R^3及びR^4は同一または異なり、フェニル
基または低級アルキル基を表わし、R^5はフェニル基
またはフルオロフェニル基を表わす。) で示される光学活性チタン化合物またはその鏡像体の存
在下に反応させることを特徴とする一般式▲数式、化学
式、表等があります▼ (式中R^1は式( I )におけるのと同じ意味を表わ
す。) で示される光学活性シアノヒドリンまたはその鏡像体の
製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32299888A JPH02167254A (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | 光学活性シアノヒドリンまたはその鏡像体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32299888A JPH02167254A (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | 光学活性シアノヒドリンまたはその鏡像体の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02167254A true JPH02167254A (ja) | 1990-06-27 |
JPH0584304B2 JPH0584304B2 (ja) | 1993-12-01 |
Family
ID=18149996
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP32299888A Granted JPH02167254A (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | 光学活性シアノヒドリンまたはその鏡像体の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02167254A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0683003U (ja) * | 1993-05-20 | 1994-11-29 | 林電気株式会社 | 超音波プローブ |
-
1988
- 1988-12-20 JP JP32299888A patent/JPH02167254A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0584304B2 (ja) | 1993-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wienand et al. | Reactions of Fischer carbene complexes with electron-deficient olefins: scope and limitations of this route to donor-acceptor-substituted cyclopropanes | |
Bach et al. | Enantioselective Norrish–Yang Cyclization Reactions of N‐(ω‐Oxo‐ω‐phenylalkyl)‐Substituted Imidazolidinones in Solution and in the Solid State | |
Gais et al. | Asymmetric Synthesis of Protected β‐Substituted and β, β‐Disubstituted β‐Amino Acids Bearing Branched Hydroxyalkyl Side Chains and of Protected 1, 3‐Amino Alcohols with Three Contiguous Stereogenic Centers from Allylic Sulfoximines and Aldehydes | |
KR100537324B1 (ko) | 광학활성비스옥사졸린화합물,이의제조방법및용도 | |
JPH02167254A (ja) | 光学活性シアノヒドリンまたはその鏡像体の製造法 | |
JP3547590B2 (ja) | 不斉ジルコニウム触媒 | |
Schierle‐Arndt et al. | Electrogenerated Chiral 4‐Methoxy‐2‐oxazolidinones as Diastereoselective Amidoalkylation Reagents for the Synthesis of β‐Amino Alcohol Precursors | |
CN111825594B (zh) | (Z)-β-三氟甲基脱氢色氨酸类化合物及其合成方法和应用 | |
KR102135032B1 (ko) | 사각 탄소 고리 케톤 화합물 및 이의 합성 방법 | |
JPH11199563A (ja) | 光学活性ピペリジン類の製造方法 | |
JP3804208B2 (ja) | アズレン誘導体の製造方法 | |
JP3015871B2 (ja) | 含ケイ素−(ボリルアルキリデン)シクロアルカン化合物およびその製造方法 | |
JP2004277398A (ja) | 光学活性なスルフィミド化合物の製造方法 | |
JP3770678B2 (ja) | 光学活性アルコール及びそのカルボン酸エステル | |
KR950013468B1 (ko) | p-알콕시-β-페닐아크릴산의 제조방법 | |
US8013171B2 (en) | Axially asymmetric ester compound and production method thereof | |
Pérez-Fernández et al. | Synthesis of 2-amino-1, 3-diols incorporating the cyclobutane ring | |
JP5722887B2 (ja) | チタン含有触媒、及び光学活性シアノ化合物を製造する方法 | |
JPH04295455A (ja) | 求核反応受容性化合物のシアノ化方法及び不斉合成用触媒 | |
JPH05112518A (ja) | 光学活性シアノヒドリン類の高効率製造法 | |
JPH04346991A (ja) | 求核反応受容性化合物のシアノ化方法及び不斉合成用触媒 | |
JPH02174756A (ja) | 金属化合物を触媒として用いるβ―ラクタムの合成 | |
JPH0733391B2 (ja) | パ−オキシド類の製造法 | |
JPS6317888A (ja) | t−ブチルジメチルシリルカルバメ−ト誘導体の製造法 | |
JPH02142742A (ja) | 光学活性アルキニルアルコールの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |