JPH0215046A - ２―ヒドロキシナフタレン―６―カルボン酸のジオキサン付加物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を変化され
たコルベ−シュミット反応によって工業的に製造する。

この方法で２−ナフトールのカリウム塩を加圧下２００
−３００℃で二酸化炭素と反応させる（米国特許第４，
３２９，４９４号明細書、欧州特許第５３８２４号明細
書、米国特許第１，５９３．８１６号明細書、米国特許
第４，２８７．３５７号明細書及び欧州特許第８Ｌ７５
３号明細書）。この反応はかなりの量の分解生成物（タ
ール及び樹脂）を生じ、形成される副生成物（２−ヒド
ロキシナフタレン−３−カルボン酸及び２−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジカルボン酸）と同様に分離する
のが困難である。

２−ナフトールの分離後、従来粗製の酸を経費のかかる
方法で、すなわち抽出し、炭素上に吸着し及び水から沈
殿させて後処理する。

本発明者は２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸
（以下“２，６−酸”と略称する。）を１，４−ジオキ
サンと反応させてモルあたり２．６−酸約２モル及びジ
オキサン１モルから成る付加物を生じることを見い出し
た。付加物は良好に形成された柱状及び板状結晶の形で
ジオキサン含有溶液から晶出し、この結晶を母液から沈
降、濾過又は遠心分離によって分離することができる。

本発明の目的の１つはこの付加物それ自体にある。もう
一つの目的は、２−ヒドロキシナフタレン６−カルボン
酸を１，４−ジオキサンあるいはこれと水との混合物又
はこれと有機溶剤との混合物中に熔解し、次いで結晶化
させる、２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸と
１．４−ジオキサンとから成る付加物の製造方法である
。

工業的に得られる２、６−酸をそのまま付加物の製造に
使用することができる。

２．６−酸をジオキサン含有率２０−９０重世％有する
１、４−ジオキサンと水との混合物中に加熱しながら溶
解し、次いで冷却下に晶出させるのが好ましい。

結晶性生成物をたとえば濾過し、約５０°Ｃに窒素流中
で減圧乾燥する。

ジオキサンと水の混合物の代りに、ジオキサンと有機溶
剤の混合物を使用することもできる。水及びこれと混和
しうる有機溶剤でさえも同時に混合物成分として使用す
ることができる；たとえばジオキサン付加物をジオキサ
ン／水／低級アルコール又はジオキサン／水／ポリエチ
レングリコールの３成分混合物から晶出させることがで
きる。

水及び（又は）有機溶剤の混合物のジオキサン含有率は
一般に少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２
０重量％、特に少なくとも３０重量％である。

付加物を室温で無制限に保存することができる。

ジオキサン不含２，６−酸をこれから回収することを望
む場合、付加物を減圧下約１００℃に加熱することで十
分である。この方法でゆる（結合したジオキサンを実際
上完全に離脱し、非品性の白色粉末又は微分散された顆
粒として純粋な２．６−酸が得られる。ジオキサン−不
含２，６−酸を他の溶剤、たとえば希エタノールから付
加物の再結晶によって回収する。更にジオキサン−不含
２，６−酸が水酸化ナトリウム溶液中に付加物を溶解し
、次いで希鉱酸で沈殿させることによって得られる。

本発明による付加物の特別な性質は、この付加物を価値
ある中間体にする。かくて従来純粋な形でコルベ−シュ
ミント反応の反応生成物から困難でしか単離できない２
−ヒドロキシナフタレン−６カルボン酸を付加物を経て
高純度で製造することができる。２，６−酸から付加物
を経て実際上完全に不純物、たとえば２−ヒドロキシ−
ナフタリン−３−カルボン酸、２−ヒドロキシ−ナフタ
リン−３，６−ジカルボン酸及び２−ナフトール−これ
らは合成の際に副生成物として生じるーを除くことがで
きることは、カルボン酸の慣用の煩雑な精製方法に比し
て驚くべき進歩を示す。たとえば米国特許第２．１８９
，７２６号明細書によればカルボン酸を多段階で水洗し
、加熱することによって又は水蒸気蒸留によって精製す
ることができる。

付加物をアゾ染料のカップリング成分として使用するこ
とができる。この際付加物１モルとジアゾ成分２モルと
を反応させる。反応中に遊離するジオキサンを反応混合
物を希釈し、均一化するのに使用することができる。

付加物は、極めて純粋な２−ヒドロキシナフタレン−６
−カルボン酸（品質として“ファイバーグレード”（ｆ
ｉｂｅｒ　ｇｒａｄｅ））の製造に特に重要であり、こ
の酸は有機ヒドロキシカルボン酸、たとえばｐヒドロキ
シ安息香酸でポリエステル化するのに必要である。この
方法で得られた純粋なポリエステルはプラスチック又は
繊維の製造のための価値ある出発化合物である（米国特
許第４．３９３，１９１号明細書）。

例： 粗２−ヒドロキシナフタレンー６−カルボン酸５０部（
コルベ−シュミット法によって得られる。）を、水４０
０部と１．４−ジオキサン３００部の混合物中に撹拌及
び加熱しながら溶解する。混合物を活性炭５部と混合し
て、濾過する。溶液を徐々に冷却する。

付加物の析出した結晶を濾取し、３０％ジオキサンで洗
滌する。次いで水３６０部とジオキサン２７０部の混合
物から再結晶する。生成物を濃硫酸を介して減圧で乾燥
する。融点（希エタノールから再結晶後’）：　２４７
−２４８℃。

分析（重量％）：　　　ＣＩ＋ 計算値　　　６７．２４％　　５．２％測定値　　　６
７．１５％　　５．２％例３ 粗２．６−酸１２．５部を氷酢酸４２部とジオキサン４
１部の混合物中に攪拌及び加熱しながら溶解する。混合
物を活性炭１部と混合し、２分間攪拌し、次いで濾過す
る。結晶性付加物を徐々に冷却しながら溶液から析出さ
せる。これを濾取し、エタノール２０重量％で洗滌する
。濃硫酸を介して減圧で乾燥して付加物１１．３部が生
じる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）モルあたり１，４−ジオキサン１モル及び２−ヒド
   ロキシナフタレン−６−カルボン酸約２モルから成る２
   −ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸のジオキサン
   付加物。 ２）２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を１，
   ４−ジオキサンあるいはこれと水との混合物又はこれと
   有機溶剤との混合物中に溶解し、次いで結晶化させるこ
   とを特徴とする、２−ヒドロキシナフタレン−６−カル
   ボン酸と１，４−ジオキサンとから成る付加物の製造方
   法。 ３）２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を１，
   ４−ジオキサンあるいはこれと水との混合物又はこれと
   有機溶剤との混合物中に溶解し、次いで結晶化させるこ
   とを特徴とする、モルあたり１，４−ジオキサン１モル
   と２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸約２モル
   とから成る２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸
   のジオキサン付加物を製造する方法。 ４）２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸をジオ
   キサン含有率２０−９０重量％を有する１，４−ジオキ
   サンと水との混合物中に加熱しながら溶解し、次いで冷
   却下に晶出させる請求項２又は３記載の方法。 ５）付加物を加熱処理によって２−ヒドロキシナフタレ
   ン−６−カルボン酸に変え、この酸をプラスチック又は
   繊維用モノマーとして使用する請求項１記載のジオキサ
   ン付加物を使用する方法。