JP2695237B2 - ２―ヒドロキシナフタレン―６―カルボン酸のジオキサン付加物及びその製造方法 - Google Patents
２―ヒドロキシナフタレン―６―カルボン酸のジオキサン付加物及びその製造方法Info
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- JP2695237B2 JP2695237B2 JP1114327A JP11432789A JP2695237B2 JP 2695237 B2 JP2695237 B2 JP 2695237B2 JP 1114327 A JP1114327 A JP 1114327A JP 11432789 A JP11432789 A JP 11432789A JP 2695237 B2 JP2695237 B2 JP 2695237B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/12—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
- C07C65/105—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups polycyclic
- C07C65/11—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups polycyclic with carboxyl groups on a condensed ring system containing two rings
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Description
【発明の詳細な説明】 ２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を変化さ
れたコルベ−シュミット（Kolbe-Schmitt）反応によっ
て工業的に製造する。この方法で２−ナフトールのカリ
ウム塩を加圧下200-300℃で二酸化炭素と反応させる
（米国特許第4,329,494号明細書，欧州特許第53824号明
細書、米国特許第1,593,816号明細書、米国特許第4,28
7,357号明細書及び欧州特許第81,753号明細書）。この
反応はかなりの量の分解生成物（タール及び樹脂）を生
じ、生成される副生成物（２−ヒドロキシナフタレン−
３−カルボン酸及び２−ヒドロキシナフタレン−3,6−
ジカルボン酸）と同様に分離するのが困難である。
れたコルベ−シュミット（Kolbe-Schmitt）反応によっ
て工業的に製造する。この方法で２−ナフトールのカリ
ウム塩を加圧下200-300℃で二酸化炭素と反応させる
（米国特許第4,329,494号明細書，欧州特許第53824号明
細書、米国特許第1,593,816号明細書、米国特許第4,28
7,357号明細書及び欧州特許第81,753号明細書）。この
反応はかなりの量の分解生成物（タール及び樹脂）を生
じ、生成される副生成物（２−ヒドロキシナフタレン−
３−カルボン酸及び２−ヒドロキシナフタレン−3,6−
ジカルボン酸）と同様に分離するのが困難である。
２−ナフトールの分離後、従来粗製の酸を経費のかか
る方法で、すなわち抽出し、炭素上に吸着し及び水から
沈殿させて後処理する。
る方法で、すなわち抽出し、炭素上に吸着し及び水から
沈殿させて後処理する。
本発明者は２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン
酸（以下“2,6−酸”と略称する。）を1,4−ジオキサン
と反応させて１モルあたり2,6−酸約２モル及びジオキ
サン１モルから成る付加物を生じることを見い出した。
付加物は良好に生成された柱状及び板状結晶の形でジオ
キサン含有溶液から晶出し、この結晶を母液から沈降、
濾過又は遠心分離によって分離することができる。
酸（以下“2,6−酸”と略称する。）を1,4−ジオキサン
と反応させて１モルあたり2,6−酸約２モル及びジオキ
サン１モルから成る付加物を生じることを見い出した。
付加物は良好に生成された柱状及び板状結晶の形でジオ
キサン含有溶液から晶出し、この結晶を母液から沈降、
濾過又は遠心分離によって分離することができる。
本発明の目的の１つはこの付加物それ自体にある。も
う一つの目的は、２−ヒドロキシナフタレン−６−カル
ボン酸を1,4−ジオキサンあるいはこれと水との混合物
又はこれと有機溶剤との混合物中に溶解し、次いで結晶
化させる、２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸
と1,4−ジオキサンとから成る付加物の製造方法であ
る。
う一つの目的は、２−ヒドロキシナフタレン−６−カル
ボン酸を1,4−ジオキサンあるいはこれと水との混合物
又はこれと有機溶剤との混合物中に溶解し、次いで結晶
化させる、２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸
と1,4−ジオキサンとから成る付加物の製造方法であ
る。
工業的に得られる2,6−酸をそのまま付加物の製造に
使用することができる。
使用することができる。
2,6−酸をジオキサン含有率20-90重量％有する1,4−
ジオキサンと水との混合物中に加熱しながら溶解し、次
いで冷却下に晶出させるのが好ましい。結晶性生成物を
たとえば濾過し、約50℃に窒素流中で減圧乾燥する。
ジオキサンと水との混合物中に加熱しながら溶解し、次
いで冷却下に晶出させるのが好ましい。結晶性生成物を
たとえば濾過し、約50℃に窒素流中で減圧乾燥する。
ジオキサンと水の混合物の代りに、ジオキサンと有機
溶剤の混合物を使用することもできる。水及びこれと混
和しうる有機溶剤でさえも同時に混合物成分として使用
することができる；たとえばジオキサン付加物をジオキ
サン／水／低級アルコール又はジオキサン／水／ポリエ
チレングリコールの３成分混合物から晶出させることが
できる。水及び（又は）有機溶剤の混合物のジオキサン
含有率は一般に少なくとも10重量％、好ましくは少なく
とも20重量％、特に少なくとも30重量％である。
溶剤の混合物を使用することもできる。水及びこれと混
和しうる有機溶剤でさえも同時に混合物成分として使用
することができる；たとえばジオキサン付加物をジオキ
サン／水／低級アルコール又はジオキサン／水／ポリエ
チレングリコールの３成分混合物から晶出させることが
できる。水及び（又は）有機溶剤の混合物のジオキサン
含有率は一般に少なくとも10重量％、好ましくは少なく
とも20重量％、特に少なくとも30重量％である。
付加物を室温で無制限に保存することができる。ジオ
キサン不含2,6−酸をこの付加物から回収することが望
まれる場合、付加物を減圧下約100℃に加熱することで
十分である。この方法でゆるく結合したジオキサンを実
際上完全に離脱し、非晶性の白色粉末又は微分散された
顆粒として純粋な2,6−酸が得られる。ジオキサン−不
含2,6−酸を他の溶剤、たとえば希エタノールから付加
物の再結晶によって回収する。更にジオキサン−不含2,
6−酸が水酸化ナトリウム溶液中に付加物を溶解し、次
いで希鉱酸で沈殿させることによって得られる。
キサン不含2,6−酸をこの付加物から回収することが望
まれる場合、付加物を減圧下約100℃に加熱することで
十分である。この方法でゆるく結合したジオキサンを実
際上完全に離脱し、非晶性の白色粉末又は微分散された
顆粒として純粋な2,6−酸が得られる。ジオキサン−不
含2,6−酸を他の溶剤、たとえば希エタノールから付加
物の再結晶によって回収する。更にジオキサン−不含2,
6−酸が水酸化ナトリウム溶液中に付加物を溶解し、次
いで希鉱酸で沈殿させることによって得られる。
本発明による付加物の特別な性質は、この付加物を価
値ある中間体にする。したがって従来純粋な形でコルベ
ーシュミット反応の反応生成物から単離するのが難しか
った２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を付加
物を経て高純度で製造することができる。2,6−酸から
付加物を経て実質上完全に不純物、たとえば２−ヒドロ
キシ−ナフタリン−３−カルボン酸、２−ヒドロキシ−
ナフタリン−3,6−ジカルボン酸及び２−ナフトール−
これらは合成の際に副生成物として生じる−を除くこと
ができることは、カルボン酸の慣用の煩雑な精製方法に
比して驚くべき進歩を示す。たとえば米国特許第2,189,
726号明細書によればカルボン酸を多段階で水洗し、加
熱することによって又は水蒸気蒸留によって精製するこ
とができる。
値ある中間体にする。したがって従来純粋な形でコルベ
ーシュミット反応の反応生成物から単離するのが難しか
った２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を付加
物を経て高純度で製造することができる。2,6−酸から
付加物を経て実質上完全に不純物、たとえば２−ヒドロ
キシ−ナフタリン−３−カルボン酸、２−ヒドロキシ−
ナフタリン−3,6−ジカルボン酸及び２−ナフトール−
これらは合成の際に副生成物として生じる−を除くこと
ができることは、カルボン酸の慣用の煩雑な精製方法に
比して驚くべき進歩を示す。たとえば米国特許第2,189,
726号明細書によればカルボン酸を多段階で水洗し、加
熱することによって又は水蒸気蒸留によって精製するこ
とができる。
付加物をアゾ染料のカップリング成分として使用する
ことができる。この際付加物１モルとジアゾ成分２モル
とを反応させる。反応中に遊離するジオキサンを、反応
混合物を希釈し、均一化するのに使用することができ
る。
ことができる。この際付加物１モルとジアゾ成分２モル
とを反応させる。反応中に遊離するジオキサンを、反応
混合物を希釈し、均一化するのに使用することができ
る。
付加物は、極めて純粋な２−ヒドロキシナフタレン−
６−カルボン酸（“ファイバーグレード”（fiber grad
e）品質）の製造に特に重要であり、この酸は有機ヒド
ロキシカルボン酸、たとえばｐ−ヒドロキシ安息香酸で
ポリエステル化するのに必要である。この方法で得られ
た純粋なポリエステルはプラスチック又は繊維の製造の
ための価値ある出発化合物である（米国特許第4,393,19
1号明細書）。
６−カルボン酸（“ファイバーグレード”（fiber grad
e）品質）の製造に特に重要であり、この酸は有機ヒド
ロキシカルボン酸、たとえばｐ−ヒドロキシ安息香酸で
ポリエステル化するのに必要である。この方法で得られ
た純粋なポリエステルはプラスチック又は繊維の製造の
ための価値ある出発化合物である（米国特許第4,393,19
1号明細書）。
例： 粗２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸50部
（コルベーシュミット法によって得られる。）を、水40
0部と1,40−ジオキサン300部の混合物中に攪拌及び加熱
しながら溶解する。混合物を活性炭５部と混合して、濾
過する。溶液を徐々に冷却する。付加物の析出した結晶
を濾取し、30％ジオキサンで洗滌する。次いで水360部
とジオキサン270部の混合物から再結晶する。生成物を
濃硫酸を介して減圧で乾燥する。融点（希エタノールか
ら再結晶後）:247-248℃。
（コルベーシュミット法によって得られる。）を、水40
0部と1,40−ジオキサン300部の混合物中に攪拌及び加熱
しながら溶解する。混合物を活性炭５部と混合して、濾
過する。溶液を徐々に冷却する。付加物の析出した結晶
を濾取し、30％ジオキサンで洗滌する。次いで水360部
とジオキサン270部の混合物から再結晶する。生成物を
濃硫酸を介して減圧で乾燥する。融点（希エタノールか
ら再結晶後）:247-248℃。
分析（重量％）：Ｃ Ｈ 計算値 67.24％ 5.2％ 測定値 67.15％ 5.2％ 例３ 粗2,6−酸12.5部を氷酢酸42部とジオキサン41部の混
合物中に攪拌及び加熱しながら溶解する。混合物を活性
炭１部と混合し、２分間攪拌し、次いで濾過する。結晶
性付加物を徐々に冷却しながら溶液から析出させる。こ
れを濾取し、エタノール20重量％で洗滌する。濃硫酸を
介して減圧で乾燥して付加物11.3部が生じる。
合物中に攪拌及び加熱しながら溶解する。混合物を活性
炭１部と混合し、２分間攪拌し、次いで濾過する。結晶
性付加物を徐々に冷却しながら溶液から析出させる。こ
れを濾取し、エタノール20重量％で洗滌する。濃硫酸を
介して減圧で乾燥して付加物11.3部が生じる。
Claims (5)
- 【請求項１】１モルあたり1,4−ジオキサン１モル及び
２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸約２モルか
ら成る２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸のジ
オキサン付加物。 - 【請求項２】２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン
酸を1,4−ジオキサンあるいはこれと水との混合物又は
これと有機溶剤との混合物中に溶解し、次いで結晶化さ
せることを特徴とする、２−ヒドロキシナフタレン−６
−カルボン酸と1,4−ジオキサンとから成る付加物の製
造方法。 - 【請求項３】２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン
酸を1,4−ジオキサンあるいはこれと水との混合物又は
これと有機溶剤との混合物中に溶解し、次いで結晶化さ
せることを特徴とする、１モルあたり1,4−ジオキサン
１モルと２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸約
２モルとから成る２−ヒドロキシナフタレン−６−カル
ボン酸のジオキサン付加物を製造する方法。 - 【請求項４】２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン
酸をジオキサン含有率20−90重量％を有する1,4−ジオ
キサンと水との混合物中に加熱しながら溶解し、次いで
冷却下に晶出させる請求項２又は３記載の方法。 - 【請求項５】付加物を加熱処理によって２−ヒドロキシ
ナフタレン−６−カルボン酸に変え、この酸をプラスチ
ック又は繊維用モノマーとして使用する請求項１記載の
ジオキサン付加物を使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3815929A DE3815929A1 (de) | 1988-05-10 | 1988-05-10 | Dioxan-addukt der 2-hydroxy-naphthalin-6-carbonsaeure und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3815929.5 | 1988-05-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0215046A JPH0215046A (ja) | 1990-01-18 |
| JP2695237B2 true JP2695237B2 (ja) | 1997-12-24 |
Family
ID=6354062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1114327A Expired - Lifetime JP2695237B2 (ja) | 1988-05-10 | 1989-05-09 | ２―ヒドロキシナフタレン―６―カルボン酸のジオキサン付加物及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4925959A (ja) |
| EP (1) | EP0341594B1 (ja) |
| JP (1) | JP2695237B2 (ja) |
| KR (1) | KR970011288B1 (ja) |
| CA (1) | CA1332840C (ja) |
| DE (2) | DE3815929A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3842712A1 (de) * | 1988-12-19 | 1990-07-05 | Hoechst Ag | Dioxan-addukte aromatischer meta- oder para-hydroxycarbonsaeuren und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5770766A (en) * | 1995-11-13 | 1998-06-23 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Method for separating and purifying hydroxynaphtalenecarboxylic acids |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4329494A (en) * | 1981-07-22 | 1982-05-11 | American Cyanamid Company | Recycling techniques in the production of 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| US4393191A (en) * | 1982-03-08 | 1983-07-12 | Celanese Corporation | Preparation of aromatic polyesters by direct self-condensation of aromatic hydroxy acids |
| DE3407100A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-08-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-acetoxy-2-naphthoesaeure |
| DE3800989A1 (de) * | 1988-01-15 | 1989-07-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur reinigung von 2-hydroxy-naphthalin-6-carbonsaeure |
-
1988
- 1988-05-10 DE DE3815929A patent/DE3815929A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-05-05 DE DE8989108119T patent/DE58900748D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-05 EP EP89108119A patent/EP0341594B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-09 CA CA000599060A patent/CA1332840C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-09 JP JP1114327A patent/JP2695237B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-09 KR KR1019890006158A patent/KR970011288B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-05-09 US US07/349,579 patent/US4925959A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0341594A3 (en) | 1990-06-20 |
| KR970011288B1 (ko) | 1997-07-09 |
| JPH0215046A (ja) | 1990-01-18 |
| DE3815929A1 (de) | 1989-11-23 |
| DE58900748D1 (de) | 1992-03-05 |
| EP0341594A2 (de) | 1989-11-15 |
| US4925959A (en) | 1990-05-15 |
| EP0341594B1 (de) | 1992-01-22 |
| KR900018066A (ko) | 1990-12-20 |
| CA1332840C (en) | 1994-11-01 |
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