JPH02135443A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像成形方
法に関するもので、詳しくは最高発色濃度が高く、発色
速度が速いマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー感光材料の画像形成法に関するものである。更に詳
しくはピラゾロアゾール系カプラーのカップリング位に
イオウ原子を介して結合した離脱基に少なくとも１個以
上のカルボキシル基（その塩も含む）を有するマゼンタ
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
、芳香族第一級アミンを含む現像液で現像するカラー画
像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族−級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
インドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾ
メチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは良く知られてい
る。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには５−
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５−ピラゾロン系カプラー
から形成される色素は４３０ｎｍ付近に黄色成分を有す
る不要吸収が存在していて色にごりの原因となっている
事が知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨核とし
て英国特許１０４７．６１２号に記載されるピラゾロベ
ンズイミダゾール骨核、米国特許３１１０．４４７号に
記載されるインダシロン骨核、また米国特許３，７２５
，０６７号に記載されるピラゾロ（５，１−ｃ）　−１
，２，４−）リアゾール骨核が提案されている。

しかしながらこれらの特許に記載されているマゼンタカ
プラーは、ゼラチンのような親水性保護コロイド中に分
散されたかたちで、ハロゲン化銀乳剤に混合するとき、
不満足な色画像しか与えなかったり、高沸点有機溶媒へ
の溶解性が低かったり、合成的に困難であったり、昔通
の現像液では比較的低いカップリング活性しか有さす不
満足なものである。最近になって、特開昭５９−１６２
゜５４８号に示めされるイミダゾピラゾール骨格、特開
昭５９−１７１９５６号に示めされるＩＨ−ピラゾロ（
１，５−ｂ）−１，２，４−トリアゾール骨格、特開昭
６０−３３５５２号に示めされるピラゾロテトラゾール
骨格が開示され、上記問題点が改良されてきてはいる。

また特開昭６０９８４３８号に示されるピラゾロ（５，
１−ｃ）−１，２，４−）リアゾールに特定の置換基を
導入して発色性の改良を図ったカプラーも知られている
。

一方、ピラゾロアゾール骨格の色素形成部位にイオウ原
子で結合した離脱基を有すマゼンタカプラーは、特開昭
６２−１８６２６２号に開示されているが、これらのカ
プラーや、先に列挙したタイプのカプラーを透過支持体
を有するカラー感光材料に導入し、発色現像液で現像し
た場合発色速度及び到達最高濃度が不充分であった。更
にこれらのカプラーを反射支持体を有するカラー感光材
料に導入し、ベンジルアルコールを含有した発色現像液
で現像処理した場合とヘンシルアルコールを含まない発
色現像液で現像処理した場合とでは、到達最高濃度に著
しく差があり、特にヘンシルアルコールの含まない現像
処理では不充分であった。

また最近になって、離脱基以外の部分、例えばバラスト
基の一部にカルボキシル基を有するピラゾロアゾール系
カプラーを記載したＤＥ−３６３３３６４、特開昭６３
−２３１４５２が開示された。これらに記載のカプラー
は透過支持体を有するカラー感光材料において発色速度
及び最高到達濃度等に改良が認められるものの未だ充分
なものとは言えない、更にこれらのカプラーは現像処理
後、未露光部において徐々にマゼンタ発色するといった
欠点を有していた。

（発明が解決しようとする課題） 先に述べた様に、透過支持体を有するカラー感光材料に
おいて、未露光部に不要なマゼンタ発色がなく、かつ更
に高い発色濃度及び速い発色速度を有すマゼンタカプラ
ーを含有するノλロゲン化銀カラー写真感光材料が望ま
れた。また反射支持体を有するカラー写真感光材料にお
いて、特にベンジルアルコールを含まない現像処理で発
色速度が速く、高い発色濃度を得ることのできるマゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
が望まれた。

（課題を解決するための手段） 上記の課題は、ピラゾロアゾール系２当量マゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を、像様露光
後、芳香族第一級アミン現像主薬を含むカラー現像液で
現像処理するカラー画像形成方法において該マゼンタカ
プラーの離脱基が少なくとも１個のカルボキシル基もし
くはその塩を有し、炭素数の総和が１２以上で、更に該
マゼンタカプラーのカンプリング位にイオウ原子を介し
て結合していることを特徴とするカラー画像形成方法に
よって達成された。

本発明に用いられるピラゾロアゾール系２当量マゼンタ
カプラーのピラゾロアゾール骨格は下記−数式（１）に
よって表わされる。

−数式（１） ％式％ 式中Ｚａ、Ｚｂはそれぞれ−ＣＨ＝、−Ｃ＝または−Ｎ
＝を表わし、Ｒ１及びＲ２は置換基を表わす。

Ｒ５およびＲ２について詳しく説明すると、Ｒ，および
Ｒ２は骨格に炭素原子、酸素原子、窒素原子またはイオ
ウ原子のいずれかで連結する基を表わし、炭素原子で連
結する基としてはアルキル、アリール、ヘテロ環、シア
ノ、アシル、アリールオキシカルボニル、アルコキシカ
ルボニル、カルバモイルなどであり、酸素原子で連結す
る基としてアルコキシ、了り−ルオキシ、ヘテロ環オキ
シ、アシルオキシ、シリルオキ基などであり、窒素原子
で連結する基として、アシルアミノ、アニリノ、ウレイ
ド、スルフプモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、スルホンアミド、アリールオキシカルボニルアミノ
、イミド、ニトロなどであり、イオウ原子で連結する基
として、アルキルチオ、アルキルチオ、ヘテロ環子オ、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルス
ルフィニル、フリールスルフィニルなどである。

これらのうち好ましくは、アルキル、了り−ル、アルコ
キシ、アリールオキシである。

さらに詳しくはＲ１およびＲ２は、アルキル基（炭素数
１〜３２の直鎖、分岐鎖アルキル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、でこれらは酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニル基で連結する置換基
、ヒドロキシ基、アミン基、ニトロ基、カルボキシ基、
シアノ基、またはハロゲン原子で置換していてもよく、
これらは１つ以上の置換基を有していてもよい。例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル
、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル、ｌ−エチルペンチル、イソス
テアリル、２−　（２−ヘキシルオクチルスルホニル）
エチル、１−メチル−２−（２−オクチルオキシ−５−
ｔ−オクチルヘンゼンスルホンアミドエチル）、２−　
（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシへキキノイ
ルアミノ）１−メチルエチル、アリール基（例えば、フ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メトキシフェニ
ル、３．４−ジクロロフェニル、３，５−ジクロロフェ
ニル、３−トリフルオロフェニル、３シアノフエニル、
２，４−ジメトキシフェニル、２．４−ジ−ｔ−アミル
フェニル、３−ドデシルオキシカルボニルフェニル、３
−（２−ブチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスル
ホンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ヘンジチア
ゾリル、）、シアノ基、アシル基（例えば、アセチル、
３−フェニルプロパノイル、ヘンジイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル基、）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキカルボニル、）、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルカルボニル、オクタデシルカルボニ
ル、）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−（３−（２・４−ｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル、）、アルコ
キシ暴（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエト
キシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエ
トキシ、）、了り−ルオキシ基（例えば、フェノキシ、
２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、）
、ヘテロ環オキシ基（例えば、ｌ−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、）
、アシルオキシ（例えば、アセトキシ、）カルバモイル
オキシ基（例えば、アセチルアミノオキシ、ベンゾイル
アミノオキシ、）、シリルオキ基（例えば、トリメチル
シリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ、）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ、）、アシルアミノ基（例えば、アセト
アミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、α（２，
４−ジーＬ−アミルフェノキシ）ブチルアミド、ｒ−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルア
ミド、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル
）フェノキシ）デカンアミド、）、アニリノ基（例えば
フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデ
シルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ
、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル４−ヒドロ
キシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ、）、ウレ
イド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ、Ｎのジブチルウレイド、）、スルファモイルアミノ
基（例えば、Ｎ。

Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ、）、アルコキシ力ルポ
ニルアノミ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ、）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メ
チルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド、
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えばフェノ
キシカルボニルアミノ、ナフトキシカルボニルアミノ、
ｐ−メトキシフェノキシカルボニルアミノ、）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスルシンイミド、）、ニトロ基、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テ
トラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェ
ノキシプロビルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ
）プロピルチオ、）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔオクチルフェニルチオ、
３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニ
ルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ、ヘテロ
環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４
−ジ−フェノキシ−１，３，５−）リアゾール−６−チ
オ、２−ピリジルチオ、）、スルファモイル基（例えば
、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、　Ｎ−ジブロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチルＮ−ドデシルスルファモイル、
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、）、スルホニル基（
例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ヘン
ゼンスルホニル、トルエンスルホニル、）、スルフィニ
ル基（例エバ、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロビルチオ
、）を表わす。

一般式Ｎ）で表わされるピラゾロアゾール骨格のうち好
ましい骨格は一般式（ＩＩ）及び−数式（Ｉｌｌ）で表
わされる。

一般式（ＩＩ） Ｒ。

ド２ 一般式（ＩＩＩ） ＋＋。

式中、Ｒ，、Ｒオについては一般式（１）で定義したと
同義である。さらに、−ａ式（ＩＩ）、数式（［［Ｉ）
の骨格のうち特に好ましい骨格は一般式（ｎ）で表わさ
れる骨格であり、かつＲ１及びＲ□の置換基のうち、Ｒ
＋　はアルキル、アルコキシ、アリールオキシであり、
Ｒ２はアルキル、アリールのものが好ましい。

次にピラゾロアゾール骨格の色素形成部位にイオウ原子
で結合する離脱基について説明すると、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、それぞれの
離脱基に少なくとも１個のカルボキシ基（その金属塩も
含む）を有する離脱基であり、離脱基を構成する炭素原
子数の総和が１２個以上の離脱基を表わす、これらのう
ちで好ましい離脱基は一般式（ＩＶ）で表わされる。

−数式（ＩＶ） −５−Ｒ，−ｆＹ−）−−（−Ｒ，）−、Ｃ００Ｍ式中
、Ｒ，、Ｒ，は置換もしくは無置換のアルキレン基、ア
リーレン基、及びアラルキレン基を表わし、アルキレン
基は直鎖でも分岐でもよい。

Ｙは−ｏ−−ｓ−−５ｏ−−ｓｏ。

Ｃ０ＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−を表わし、ｎは
Ｏ又は１を表わす、ｑはｎ＝Ｏのときは０、ｎ＝１のと
きは１を表わしこの離脱基を構成する炭素原子の数の総
和は１２個以上である。

Ｒ３及びＲ１のアルキレン基きしては、直鎖でも分岐で
もよく、例えばメチレン、エチレン、メチルメチレン、
エチルメチレン、プロピルメチレン、ブチルメチレン、
ヘキシルメチレン、デシルメチレン、ドデシルメチレン
、テトラデシルメチレン、ヘキサデシルメチレンである
。アラルキレン基としては、例えばベンジリデン基であ
り、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンである。Ｒ１及びＲ４で表わされるアルキレン基、ア
リーレン基、アラルキレン基の置換基としてはアルキル
基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、Ｌ−オクチル
）アリール基（例えばフェニル）、ニトロ基、水酸基、
シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ヘキシル
オキシ、ドテシルオキシ、イソプロピルオキシ、２−エ
チルへキシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキン）、ア
シルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、テトラデカノ
イルアミノ、ピバロイルアミド、２−エチルヘキサノイ
ルアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホ
ンアミド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモ
イル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル、Ｎ
。

Ｎ−ジプロピルカルバモイル）、スルファモイル基（例
工ばメチルスルファモイル、ジプロピルスルファモイル
、フェニルスルファモイル）、アルコキシカルボニル基
（例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ）、スルホニル基（例えばメチ
ルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル
）、ウレイド基（例えばメチルウレイド、フェニルウレ
イド）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ）、ハロゲン原子（例えば、フッ素
、塩素、臭素）、カルボキシル基が挙げられる。この置
換基が２個以上あるときは同じであっても異ってもよい
。

Ｍは水素原子、及びカルボキシル基と塩を形成しうる金
属原子もしくはアンモニウム基を表わし、好ましくは、
水素原子及びアルカル金属であり、より好ましくは、水
素原子、ナトリウム原子、カリウム原子である。

一般式（Ｉｔ／）で表わされる離脱基のうち、アルキル
チオ離脱型の場合は、下記−数式（Ｖ）で表わされる離
脱基が特に好ましい。

一般式（Ｖ） Ｓ５５−Ｃ−Ｃ０ Ｏ蟲 式中、Ｒ５、Ｒ，は水素原子、アルキル基、アリール基
、を表わしＲ５Ｒ，が共に水素原子であることはない０
Ｍは一般式（ＩＶ）で定義したと同じ意味を表わし、離
脱基を構成する炭素原子数の総和は１２個以上である。

Ｒ，、Ｒ，を詳しく説明すると、Ｒｓ、Ｒｒは一般式（
＋）のＲｒ、Ｒｚで定義したアルキル基、アリール基と
同じ意味である。

−ｆｆｉ式（ＩＶ）で表わされる離脱基のうち、アリー
ルチオ離脱型の場合は下記−数式（Ｖｌ）で表わされる
離脱基が特に好ましい。

一般式（Ｖｌ３ Ｒ１ 式中、Ｂは−ＯＣＨｚ−１及び−ＮＨＣＯ−を表わし、
ＸＬ；ｔ：　　ＣＨ２ＯＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚＣＨｔＣ
ＯＯＣＨｔＣＨｔＣＯＯ ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＯＯ’　　　　ＣＨｚ　Ｃ
ＯＮ　ＨＣＨｚＣＨｔＣＯＮ　Ｈ ＣＨｔＣＨｔＣＨｚＣＯＮ　Ｈ −Ｃｏ、ｃ　Ｈ，ｓ　Ｏ２Ｎ　Ｈ− ＣＨ，ＣＨよＣＨ，ＳＯ□ＮＨ−−ｃＨ，ｓｏ。

ＣＨｔＣＨｔＳ　Ｏｘ　　　　　　ＣＨｚＣＨｔＣＩＩ
！Ｓ　０ｘｃｏｏ−−ｃｏ−−ｓｏ□ Ｒｔ　、Ｒｍ　、Ｒ９はアルキル基、アリール基を表わ
し、Ｒ３゜はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、了り−ルオキシ基、ヒドロキシ基、シア
ン基、カルボキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、を表わす、１は０または１を表わし、ｍは０、ｌな
いし４の整数を表わし、ｍが２以上の時はＲ１１＋は同
一でも異なっていてもよい。またＲｔ　、Ｒｓ　、Ｒｑ
、Ｒ６゜の少なくともいずれかに−ＣＯＯＭが少なくと
も１個置換しており、更に離脱基を構成する炭素原子数
は１２個以上である。

Ｒ’ｌ　、Ｒｓ　、Ｒｑ、Ｒ１ｌ＋の置換基の詳細は一
般式（１）のＲ１，Ｒ１で定義した置換基と同じ意味で
ある。

また本発明のカプラーはＲ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ４の
いずれかで色素形成部位を２つ有するビス体を形成して
もよく、その他繰り返し単位を有する単独重合体、また
は共重合体であってもよい。

次に本発明における代表的マゼンタカプラーの具体例を
示すが、これらによって限定されるものではない。

ＩＪｘｓ Ｃ＋ｔｌｈｓ ＣＩ！Ｈｔ５ Ｃ１１゜ Ｊｓ Ｈｓ ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） Ｍ−６ すしｎ３ し４＋１＋５ ＣａＨ＋ｓ しＮ３ し４Ｎ％ しｓＬｕＬ） ＣＩ２１１２５ Ｍ ｃ＋Ｊｚｓ しＮ２ ａＮｑ Ｍ しＩ＋。

しｓＨ＋フ（ｔＪ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ＋ａｌｌｚ。

Ｉ ＣＩＩＩｈ！ し−ｒｌｌｑ（Ｌ） Ｃ１□）Ｉｔｓ ＣＩ＆ＩＩｓ＊ Ｍ しｓＮ＋ｑ（Ｌ） ＣＪ＋ｚ Ｃ＋Ｊｉｓ に１Ｊ３３ＳＵ＊　ｉしＩｚ）＊ ＣｈＨ＋２ Ｃ，ｔ＋。

Ｃ−４４ Ｃ−４５ 次に本発明のカプラーの一般的合成法について述べる。

まず、カップリング活性位無置換のピラゾロアゾールカ
プラーを公知の方法で合成する。ＩＨピラゾロ（１，５
−ｂ）−１，２，４−）リアゾール骨格は特開昭５９−
１７１９５６号に記載される方法で、ＩＨ−ピラゾＯ（
３，２−Ｃ）−１゜２、　４−トリアゾール骨格は米国
特許３，７２５゜０６７号に記載される方法で、Ｌ　Ｈ
−イミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール骨格は特開昭５９
−１６２５４８号に記載される方法で、ＩＨ−ピラゾロ
（１，５−ｄ）テトラゾール骨格は特開昭６０３３５５
２号に記載される方法で、それぞれ合成することができ
る。

上記方法で合成したカップリング活性位無置換ピラゾロ
アゾールカプラーにメルカプト離脱基を導入したカプラ
ーは下記の方法で合成することができる。すなわち 芳香族メルカプトまたはへテロ環メルカプト基が７位に
置換したカプラーは米国特許４，３５１゜８９７号に記
載の方法、すなわちアリールメルカプタン、ヘテロ環メ
ルカプタンおよびその対応するジスルフィドをハロゲン
化炭化水素系溶媒等に溶解し、塩素または塩化スルフリ
ルでスルフェニルクロリドとし非ピロトン性溶媒中に溶
解した４当量カプラーに添加し合成することが出来る。

アルキルメルカプト基を７位に導入する方法としては米
国特許４，２６４，７２３号記載の方法、すなわちカプ
ラーのカンプリング活性位置にメルカプト基を導入し、
このメルカプト基にハライドを作用させる方法とＳ−（
アルキルチオ）イソチオ尿素、塩酸塩（または臭素塩酸
）によって−工程で合成する方法とが有効である。

合成例１　例示カプラー（Ｍ−１）の合成６−メチル−
２−（１−メチル−２−（２−オクチルオキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルヘンゼンスルホンアミド）−エチル）
−１Ｈ−ピラゾロ−〔１゜５−ｂ）−１，２，４−）リ
アゾール　２８．０ｇ（０，０５ａ＋ｏＨｅ）をＤＭＦ
８５−に溶解した溶液に、あらかじめ２−メルカプトミ
リスチン酸エチルエステル１４．７　ｇ　（０，０５１
ｎｏｌｅ）を塩化メチレフ２０ｄ４：溶解し、室温下で
塩化スルフリル６．８８　ｇ　（０，０５１ｎｏｌｅ）
を加えて調整したスルフェニルクロリド体（反応後、減
圧下で塩化メチレン約半分以下に濃縮した液）を添加し
、４０〜４２℃で２時間撹拌した後、酢酸エチルで抽出
した。この酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後、酢酸エチルを減圧下で留去し、粘性の高い油
状物の７−（１−エトキシカルボニルトリデシルチオ）
−６−メチル−２−（１−メチル−２−（２−オクチル
オキシ５−ｔｅｒｔ−オクチルヘンゼンスルホンアミド
）−エチル）−ＩＨピラゾロ−（１，５−ｂ）−１゜２
．４−１−リアゾールを４２．２ｇ　（収率９９．７％
）得た。

上記の方法で得たエステル体４２．２　ｇ　（０，０４
９９ｍｏｌｅ）をエタノール３００−に溶解し室温で撹
拌した。この溶液に水酸化ナトリウムｌｏ、ｏｇ　（０
，２５ｍｏｌｅ）を水２０−に溶解した液を添加し４５
〜５０℃で１時間撹拌した後、室温まで冷却し濃塩酸２
５−をゆっくり滴下し酸性とした。この反応混合物を酢
酸エチルで抽水し、ｐＨ４〜６になるまで水洗した後、
酢酸エチル溶液を簾水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢
酸エチルを濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し、融点３８〜４５℃の例示カプラー（Ｍ−
１）を　３３．７　ｇ　（８２，６％）得た。

合成例−２例示化合物（Ｍ−１２）の合成２−メルカプ
トラウリン酸エチルエステル１４．３ｇ　（０，０５５
ｎｏｌｅ）のＤＭＦｌｏｏ−溶液に、ナトリウムメトキ
サイドの２８％メタノールン容液１１．１＋ｄを添加す
る。（以下の反応系は窒素気流下で行なった。）この溶
液に２−　（３，４−ジクロルフェニル）７−クロル−
６−（２−へキシルデシルオキシ）ＩＨ−ピラゾロ−（
１，５−ｂ）−１，２，４トリアゾール２６．４　ｇ　
（０，０５モル）を数回に分けて添加した後、４０〜４
２℃で２時間撹拌した０反応混合物を酢酸エチルで抽出
し、水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢
酸エチルを減圧下で留去した後、残留物をエタノ−）し
３００−に溶解し室温で撹拌した。この溶液に水酸化ナ
トリウム１０　ｇ　（０，２５ｍｏｌｅ）を水２０−に
溶解した液を添加し４５〜５０℃で１時間撹拌した後、
室温に冷却してから濃塩酸２５１ｄを加えた。この反応
混合物を酢酸エチルで抽出、水洗し無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧下で留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
、淡黄色の油状の例示カプラー（Ｍ−１２）を２１．１
ｇ　（５８，２％）得た。

合成例３　例示化合物（Ｍ−２３）の合成２−　（３−
（２−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）
ブチリルアミドフェニル））−６（２−メトキシフェノ
キシ）−１Ｈ−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１，２，４−
）リアゾール３１．２ｇ　（０，０５ｍｏｌｅ）と、チ
オ尿素４．６　ｇ　（０，０６ｍｏｌｅ）にＤＭＦ１５
０−を加えて室温で撹拌した。この溶液に臭素８．８　
ｇ　（０，０５５ｎｏｌｅ）をゆっくり滴下し、室温で
２時間撹拌した。この反応混合液を５℃以下に氷冷した
後、水酸化ナトリウム２０．０ｇ　（０，５ｍｏｌｅ）
を水４０−に溶解した液を５℃以下で滴下した。この溶
液に２−ブロモミリスチン酸エチルエステル１８．５　
ｇ　（０，０５５ｎｏｌｅ）を滴下した後、室温で２時
間撹拌した。

さらに４０〜４３℃に加熱し１時間撹拌を続けた後、室
温に冷却してから濃塩酸４０Ｉｎ１を加えて酸性とし酢
酸エチルで抽出した。この酢エチ溶液を水洗、乾燥した
後、減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、融点７２〜８３
℃の例示化合物（Ｍ−２３）を２１．２　ｇ　（４８，
２％）得た。

本発明に用いられる感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑惑色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同しであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側　から順に赤感
色性層、緑惑色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１〜４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許箱１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性Ｎ　（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性ｊｉ　（ＩＩＨ）　／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／Ｂｔ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ｌｉｔ／Ｒ
）Ｉの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌ（／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料が、カラーネガフィル
ム又はカラー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層
に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下
のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくは
ヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から
約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。

本発明に用いられる写真感光材料が、カラー印画紙の場
合には、その写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀とし
ては、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩
化銀よりなるものを好ましく用いることができる。ここ
で、実質的にヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率
が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことを
いう。

これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀のものを用いることができる。この比率
は目的に応して広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が２
モル％以上のものを好ましく用いることができる。迅速
処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩
化銀乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤
の塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９５モ
ル％以上がさらに好ましい。現像処理液の補充量を低減
する目的で、塩化銀含有率が９８〜１００モル％である
ようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。　写
真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真感光材料に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月）。

２２〜２３頁、″１．乳剤製造（Ｅａ＋ｕｌｓｉｏｎ　
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、お
よび同Ｎαに８７１６　（１９７９年１１月）　、　６
４８頁、ゲラフキ　デ著「写真の物理と化学ｊ、ボール
モンテル社刊（Ｐ、Ｇ］ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉ
ｃｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｆ
ｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダ
フィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ
、Ｆ、　Ｄｕ４ｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、　　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗　　布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　
Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｅａ＋ｕｌ−５ｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉａＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４．４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−ｋ　
１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添皿肘道皿　　　並ｕ社Ｌ　師上浄Ｊ １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右（資）４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右ａ６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６真　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５（１頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７真　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料には種々６カラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｉ１１７６４３、■
−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー漱２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許筒４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２、２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、***特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６．３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４．７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーを
用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４，４０９，３
２０号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ０Ｏ０Ｎｔ１１１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許筒４，５５３．４７７号等に記載のりガン
ト放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４，
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（インステアリルアルコール、２．４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ
以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４．２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に用いられる写真感光材料に使用できる適当な支
持体は、例えば、前述のＲＤ、Ｎα１７６４３の２８頁
、および同Ｎα１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁
左欄に記載されている。　本発明の感光材料は、乳剤層
を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μ
ｍ以下であり、　かつ、膜膨潤速度Ｔ、７！が３０秒以
下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、、、は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、１９＠、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／２は
発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ１７゜
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の画像形成方法には、種々の露光手段を用いるこ
とができる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放
射する任意の光源を照明光源または書込み光源として使
用することができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハ
ロゲンランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもしくは
フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的である。

本発明に用いられる写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎｉ
ｌ　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１
６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエ
チルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−
トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、−ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｎは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（ｌ
Ｉ［）、クロム（■）、銅（１１）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｆｆ）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）　ｉｆ塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に有用である。これらのアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速
化のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、***特許筒１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｋ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；***特許筒１，１２７．７１
５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；
***特許筒９６６．４１０号、同２．７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６
　、５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５
，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、逼影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である．
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る．このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．　２４
８　〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる．本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を橿めて有効
に用いることができる．また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会鳩「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水の９８は、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、を最影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー感光材料には処
理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵して
も良い、内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカ
ーサーを用いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３
４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３
，３４２．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１
４．８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型
化合物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー感光材料は、必
要に応じ、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な
化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５
４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載されて
いる。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため***特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

以下、余白。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｔｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ ＥＸ−１２ ｔＪ−１ ｔＪ−３ ３Ｓ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素ｌ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−４０ １（ＢＳ−１ ゼラチン 第４Ｎ（第２赤惑乳剤ＩＩ） 乳剤Ｇ 増悪色素１ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 銀　　０・２５ ｔｌ　　　Ｏ，２５ ６゜９ＸＩＱ−’ １．８×１Ｏ−Ｓ ３．１ｘｔｏ−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０６０ ０．８７ ５Ｍ　　　１・０ ５、ｌＸｌ０−’ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５Ｊｉ（第３赤感乳剤Ｎ） 乳剤り 増感色素Ｉ・ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ ）（ＢＳ−２ ゼラチン 第６１％＜中間層） ＥＸ−５ １，４Ｘ１０−ゝ ２゜３ｘｔｏ−’ Ｑ、４０Ｑ ｏ、ｏｓ。

ｏ、ｏｔｓ ｏ、ｏｓ。

１．３０ 銀　　１・６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０“１ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０、Ｑ８０ ０．０９７ ０．２２ ０、ｌＯ １，６３ ０，０４０ Ｂ５−１ ゼラチン 第７Ｎ（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８Ｊｉ（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ０．０２０ ０．８０ ０．１５ １艮　　　　０．１５ ３．０ＸＩＯ−’ １、ｏｘｌｏ−’ ３．８ＸＬＯ−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ １艮 銀　　０．４５ ２．１ｘｌｏ−’ ７．０　Ｘ　１０−’ ２．６ＸＩＱ−’ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑怒乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増悪色素■・ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ ）（ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０１１　（イエローフィルター層）黄色コロイド銀 ＥＸ−５ ０，０９４ ０，０１８ Ｑ、０２６ ０．１６０ ｏ、ｏｏａ Ｏ６５０ 銀　　１・２ ３．５ｘｌＯ−’ ８、ＱＸｌｏ−″ ３．０ＸＩＯ−’ ｏ、ｏｔｓ Ｏ，１００ ０，０２５ ０，２５ ０，１０ １，５４ ｔ！！ ０．０５ ０．０８ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ ＨＢＳ−ト ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ ）ＩＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ ０，０３ ０，９５ 銀　　０．０８ 銀　　０．０７ 銀　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０、１５４ ０．００７ ０．０５ ０．７８ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．２　Ｘ　１０−
’Ｅ　Ｘ　−９０，２０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層
（第１保護層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　　銀　　０．５Ｕ−４
０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５，１／　ｍ　）　　　　　　　　０．
５４Ｓ　−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。

銀 ０．７７ Ｘ−１ Ｘ−２ Ｈ Ｘ−３ Ｈ Ｘ Ｒ Ｘ−５ ｃａｎｔ３（ｎ） Ｘ−６ Ｘ−１０ しｌ Ｘ−１２ Ｃ，ＨｓＯＳＯρ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｘ−１３ Ｊ−３ Ｉ しｌ Ｕ−４ ＵＶ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＣＨ雪−ＣＨ−５０意−ｃｕｔ−ｃυ間−し−比較カプ
ラー（１） 比較カプラー（３） ｃ＋ｘｏｚｓ 比較カプラー（２）（特開昭６２ 載） １８６２６２記 比較カプラー（４） （ＤＥ−３６３３３６４記ｉｉ！２） 比較カプラー（５） （特開昭６３−２３１４５２記 同様に試料１０１の第７層及び第８層のＥｘ−６のカプ
ラー及び第９層のＥｘ−１３のカプラーをいずれも、例
示カプラーＭ−１，Ｍ−３，Ｍ１２、Ｍ−１３，Ｍ−１
８，Ｍ−２３，Ｍ−２５とそれぞれ等モルで置き換えた
以外は同様にして試料１０２から１０８を作成した。

次に比較用の試料として試料１０１の第７層及び第８層
のＥｘ−６のカプラー、及び第９層のＥｘ−１３のカプ
ラーを、前記の比較用カプラーと置き換えた以外は同様
にして試料１０９，１１０゜１１１．１１２，１１３を
作成した。

これらの試料１０１から１１３を常法に従ってウェッジ
露光し下記に示す処理方法Ｉに従って処理し、その写真
性の評価を行ない表（【）に示した。

処理方法！ 処理工程　　処理時間 発色現像　　　３分１５秒 漂　白　　　６分３０秒 水　　洗　　　　２分ＩＯ秒 処理温度 ３８℃ ３８°Ｃ ３５℃ 定　　着　　　　４分２０秒 水洗（１）１分０５秒 水洗（２）１分００秒 安　　定　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ３８°Ｃ ３５℃ ３５°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （ｇ） ｌ、０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５　　ｍｇ ２．４ ４．５ １．０　　ｆｆｉ ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニウム水（２７％） 水を加えて ｐＨ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水 溶液（７０％） 水を加えて ｐＨ １０，０５ （ｇ） １００．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５− １、Ｏｆ ６．０ （ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ １７０、Ｏｔｉｌｌ １．０　ｅ ６．７ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３１１Ｉｇ／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲であった。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０ｔｒｄ
ｌポリオキシエチレン−ｐ　−０，３ 七ツノニルフエニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　０．０５二ナ
トリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　−１，ＯＡｐ　Ｈ
５，０−８，０ また、これらの試料のマゼンタ色像の粒状性に表 カプリ＋０．２の濃度を与える露光量の逆数で試料１０
９を１００とした相対感度 （傘率）　　試料１１２でマゼンタ濃度Ｄ　＝　２．０
を示す露光量における濃度 （傘） 表（１）で示した様に、本発明のマゼンタカプラーは、
未露光部のマゼンタ発色濃度を増加させることなく、相
対感度及び発色濃度ともに高く、優れたカプラーであり
、本発明のカプラーを用いることにより前記の課題を達
成することができた。

また処理方法を以下の処理方法Ｈに変えて行なっても、
写真性については、はぼ同様な結果が得られた。

処理方法■ 処理工程　　　処理時間 発色現像　　　２分３０秒 漂白定着　　　３分００秒 水洗（＋）　　　　２０秒 水洗（２）　　　　２０秒 安　　　定　　　　　　　２０秒 乾　　燥　　　　　　５０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 処理温度 ４０℃ ４０℃ ３５℃ ３５°Ｃ ３５°Ｃ ６５°Ｃ （単位ｇ） ２．０ ■−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化力Ｊラム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５　　■ ２．４ ４．５ １．０　！ １０．０５ （単位ｇ） ９０．０ ５．０ １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶 液（７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 ２６０．０　　ｄ ５．０　　ｍ ０．０１モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｆｐ）
［６，０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ａｇ７ｉ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０１１ｇ／Ｉｌと硫
酸ナトリウム０．１５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲であった。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホ
ルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０　ｄ
ポリオキシエチレン−ｐ　−０，３ モノノニルフェニルエ−テ ル エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　０．０５二ナ
トリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏ　ｆ、　
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０実施
例−２ 下塗を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層を重Ｎ塗布し、多層カラー感光
材料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀（乳剤）については、銀換算の塗布
量を示す．ただし増感色素については、■／イ単位で、
高沸点有ｖ１溶媒（ＨＢＳ）についてはｃｃ／イ単位で
示す。

（試料２０１） 第１Ｍ（ハレーシラン防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　０，２５Ｕ
　−１０，０４ Ｕ−２０，１０ Ｕ　−３０，１０ ８ＢＳ−１０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μｍ） 第２層（中間層） Ｈ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第３層（第１赤惑乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０（
単分散ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率４モル％、立方体、
平均粒子サイズ０．３ｐｍ、ｓ／ｒ＝０．１５） 増感色素Ｓ　−１１，４０ 増感色素Ｓ　−２０，０６ Ｃ−１０，２０ Ｃ−２０，０５ Ｈ−１０，０１ ＨＢＳ−２０，１２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第４層・（第２赤惑乳剤層） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　。、８０（
単分散ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、１４
面体、平均粒子サイズ０．５５，１７　ｍ、、ｓ　／ｒ
　−０，１５） 増悪色素Ｓ　−１１，６０ 増悪色素Ｓ　−２０，０６ Ｃ−１０，５５ Ｃ−２０，１４ ＨＢ　Ｓ　−２０，３３ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５ｐｍ）第５層（中間
層） Ｈ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第６層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ｃ。、７０ （ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率３モル％、平均粒子サイ
ズ０．３μｍ） 増感色素Ｓ　−３３，３０ 増感色素Ｓ　−４１，５０ Ｃ−３０，３５ Ｆ（−１０，０１ ＨＢＳ−２０，２６ を含むゼラチン層（乾燥膜Ｗ−１μｍ）第７層（第２緑
感乳剤Ｎ） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，７０
（平板状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、直
径／厚みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０
％、平均粒子サイズ０．１μｍ）増感色素Ｓ　−３１，
３０ 増感色素Ｓ　−４０，５０ Ｃ−４０，２５ ｔ（Ｂ　Ｓ　−２０，０５ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μｍ）第８層（中間
層） Ｈ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイドＩＩＯ，１０ Ｈ−１０，０２ Ｈ−２０，０３ ＨＢ　Ｓ　−２０，０４ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１ｕｍ） 第１Ｏ層（第１青感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　。、６゜（
ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、平均粒子サ
イズ０．７μｍ） 増悪色素Ｓ　−５１，００ Ｃ−５０，５０ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μｍ）第１１層（第
２青感乳剤Ｎ） 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０
（平板状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、直
径／厚みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０
％、平均粒子厚み０．１３μｍ）増悪色素Ｓ　−５１，
７０ Ｃ−５１，２０ ＨＢ　Ｓ　−２０，２３ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μｍ） 第１２層（第１保護層） Ｕ　−１０，０２ Ｕ　−２０，０３ Ｕ　−３０，０３ ０−４０，２９ ＨＢ　Ｓ　−１０，２８ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μｍ） 第１３層（第２保護層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０（
表面をかぶらせた微粒子ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率１
モル％、平均粒子サイズ０．０６μｍ）ポリメチルアク
リレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．５４を
含むゼラチンＮ（乾燥膜厚］、８μｍ）各層には、上記
成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３や界面活性剤を添加
した。

Ｈ ＣＩ。

Ｃ〜２ Ｈ ＯＮＨ Ｕ ＢＳ ■ ＢＳ ｔ−に４Ｈ＊ Ｈ Ｈ ０■ υ■ ＣＨｔ＝ＣＨ５Ｏ□Ｃ１１ＩＣＯＮＨＣＨＩＣＨｊ＝Ｃ
ＨＳＯ□ＣＨｘＣＯＮＨＣＪ！ｚ（ＣＨｇ）４５０３　
ｅ ＣｓＨ＋＋ Ｓ−５ 第二水洗（１） 第二水洗（２） 各処理液の組成は、 星二瓜１救 １分　　３８°Ｃ １〃　　　　　３８　〃 １　　〃　　　　　２５　〃 以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・５ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホン酸 カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ２．０ｇ ０　　ｇ ０　　ｇ ３　　ｇ ２．０ｇ ２．５　ｇ １．２　　ｇ ２．０　　■ 同様に試料２０１の第６層のＣ−３のカプラーを、それ
ぞれ例示カプラーＭ−１，Ｍ−３，Ｍ−１２、Ｍ−１３
，Ｍ−１８，Ｍ−２３，Ｍ−２５と等モル置き替えた以
外は同様にして試料２０２から２０８を作成した。

次に比較用の試料として試料２０１の第６層のＣ−３の
カプラーをそれぞれ前記の比較カプラーと置き換えた以
外は同様にして試料２０９，２１０．２１１，２１２，
２１３を作成した。

これらの試料２０１から２１３について中性灰色のセン
シトメトリー用ウェッジを通して露光を行ない次いで下
記の反転処理を行なった。その写真性の評価を行ない表
（ＩＩ）に示した。

工 第−現像　　　　６分　　　３８°Ｃ 第一水洗　　　４５秒　　　３８〃 反　　転　　　　４５〃　　　　３８〃発色現像　　　
　６分　　　３８〃 漂　　　白　　　　　　　２　＃　　　　　３８　〃漂
白定着　　　　４〃　　　３８〃 えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ！Ｐ　Ｈ
９，６０ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミンテトラメチレン　　　２．０　ｇホス
ホン酸 リン酸２ナトリウム　　　　　　　　　ｓ、ｏ　ｇえて
　　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｌｐ　Ｈ７，
００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ＰＨ調整せず 反転被 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ　　　３．０　ｇレン
ホスホン酸・５ナトリウム 塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　　１．Ｏｇｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　０．１　ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　１５１ｎｊ！えて　　　　　　　　
　　　　１０００　ｍｌＰ　Ｈ６，００ ＰＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｌ負互像斂 ３．６−シチアオクタンー１．８−　　１．０ｇジオー
ル えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｌ１１ｐ　Ｈ
１１，８０ Ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

盈亘丘 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・５ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 ２．０ｇ ７．０　ｇ ６　　ｇ １．０ｇ ９０　■ ３．０　　ｇ １．５ｇ １　　ｇ エチレンジアミン４酢酸・２ナト リウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（Ｉ［［）・アンモニウ
ム・２水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １Ｏ９０ ００ｇ ０　　ｇ Ｏ，００５モル ｐＨ ｐＨは、 ６．３０ 塩酸又はアンモニア水で調整した。

遺子ｌｂＷ辰 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（）５０ｇ・アンモニウ
ム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・２ナト　　　５．Ｏｇゾリウ
ム２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０　ｇえて　
　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐ　Ｈ６，６０ ｐ　Ｈは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

星；水流層 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７
．５の範囲にある。

又主層 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノノ ニルエーテル（平均重合度１０） えて ｐＨ 表（ＩＩ） ５、Ｏｄ Ｏ１５− １０００ｄ 調整せず 表（ＩＩ） （つづき） 本）　階調（γ）は濃度０．６〜２．０までの特性曲線
の傾きを表わす。

率率）最高濃度はマゼンタ濃度を表わす。

表（Ｉ［）に示す様に反転系の現像処理においても本発
明のカプラーは比較カプラーに比べて階調、発色濃度と
もに高い値いを示し、本発明のカプラーが優れているこ
とがわかった。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙持支体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。これを試料３０１とした。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃ
Ｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた
。−力場臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイズ０．８８
μ、粒子サイズ分布の変動係数０．０８、粒子全体の割
合として臭化銀０．２モル％を粒子表面に含有）に下記
に示す青感性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ２．０
Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。第
二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１オキシ
−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用
いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用い青感性乳
剤層 緑感性乳剤層 ５Ｏ１ ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり４．　ＯｘｌＯ−’モル）
および （ハロゲン（ｌｕｌ１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル
）（ハロゲン化ＩＪｕ１モル当たり各２．０Ｘ１０一’
モル）赤感性乳剤層 Ｃ！ＩＩ、　　　　　Ｉ−Ｃ，ｔｉｌｌ（ハロゲン化ｔ
ｆｆ１モル当たり０．９　Ｘｌ０−’モル）赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当た
り２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ１１−Ｔ−ｔし当
たり８．５　Ｘｌ０−’−Ｅ／ｌ／、７．７Ｘ１０−’
モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／ポ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ。

と青味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
ブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏ　
Ｉ　ｖ−３）　　　　　　　　　　０．３５色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　０．０６第二層（混色
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４）　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感
層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと０．３９μのものが１：３で混合（Ａｇモル比）、
粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．１０と０．０
８、粒子全体の割合として各々、ＡｇＢｒ０．８モル％
を粒子表面に局在して含有）　　０．１２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー
（ＥｘＭ）　　　　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９
）　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２
）　　　　　　　　　　０．５４第四層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．４７混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓ
ｏ　ｌ　ｖ−５）　　　　　　　　　　０．２４第五層
（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと０．４５μのものがｌ：４で混合（Ａｇモル比）、
粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．０９と０．１
１、粒子全体の割合として各々Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．６
モル％を粒子表面に局在して含有）　　　　０．２３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．１７色像安定
剤（Ｃｐ　ｄ　−１０）　　　　　　　　０．０４色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　０．４０溶媒（
Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−６）　　　　　　　　　　０．１５第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１６混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０２？容媒　（
Ｓ　　ｏ　　Ｉ　　ｖ−５）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリ　　　　　０．１フル変性共重
合体（変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　　０・０３（Ｅ
ｘＹ） （ＥｘＭ） イエローカプラー マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 Ｒ＝　Ｃ２Ｈｓ　。

ａＨｑ ０■ （Ｃｐｄ−５）混色防止側 （Ｃｐｄ １）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 イｃｏｔ−ｃｏ）−。

Ｃ０Ｎ１１ＣＪｑ　（ｔ） 平均分子量６０，０００ し５ｔＩＩ　Ｉ　（Ｌ） （Ｓｏｌｖ ■　）　ン容媒 （Ｓｏｌ ２）ン１８；媒 （Ｓｏｌ ３　）　ン容媒 （Ｓｏｌ ４　）　？容媒 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ Ｈ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ｌ の４ ：　２　： ４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ５）溶媒 Ｃ００Ｃ１Ｈ＋１ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ 同様に試料３０１のマゼンタカプラー（ＥｘＭ）をそれ
ぞれ例示カプラＭ−１，Ｍ−３，Ｍ−１２゜Ｍ−１３，
Ｍ−１８，Ｍ−２３，Ｍ−２５に等モルで置き換えた以
外は、同様にして試料３０２から３０８を作成した。

次に比較用の試料として試料３０１のマゼンタカプラー
（ＥｘＭ）をそれぞれ前記の比較用カプラーと置き換え
た以外は同様にして試料３０９゜３１０．３１１，３１
２，３１３を作成した。

以上の様にして作成した各試料を常法に従ってウエンジ
露光し、下記に示す処理方法（但し、液はタンク液）で
処理し、その写真性を評価し表（Ｉｌｌ）に示した。

廷Ｊｕ程　　　１度　　朋　濾Ｌ１ カラー現像　　　３８℃　　５５秒　　６５ｍ漂白定着
　３０〜３６℃　４５秒　１６１ｄリンス■　　３０〜
３７°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ３０秒　２００ａ＋ｆｆｉ
乾　　　　燥　　　７０〜８０’Ｃ６０秒感光材料１ｒ
ｌ（あたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

友ｌ二里像辰　　　　　　　　叉ｙ／ｙ丘　冊太丘水　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１　　８０
０ｍ１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　３．５ｇ　　６．５ｇトリ
エチレンジアミン（１゜ ４−ジアザビシクロ〔２゜ ２．２〕オクタン）　　　　　　５．０ｇ　　１０．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　１２．０　
ｇジエチルヒドロキシルアミ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
２ｇ　　　　６．０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン　　　　　２．０　　４．０水を加え
て　　　　　　　　　ＩＯｏｏｍｌ　　１０００ｓｆｐ
Ｈ（２５°ｃ　）　　　　　　　１０．０５　１０．８
５ｍ放（タンク液と補充液は同じ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０〇−チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１０
０　ｍａｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐ１００Ｏ℃）　
　　　　　　　　　　５．４０−火し２人１してタンク
液と補充液は同じ）イオン交換水（カルシウム、マグネ
シウム各々３ｐｐｍ以下） 表（［［Ｉ） 事）　カブリ＋０．２のマゼンタ濃度を与える露光量の
逆数で試料３０９を１００とした相対感度＊＊）試料３
０９でマゼンタ濃度Ｄ　＝　２．０を示す露光量におけ
る濃度。

傘寧寧）白地部のマゼンタ４度 表（Ｉｆｆ）で示す様に、反射支持体を有するカラー写
真感光材料のベンジルアルコールを含まない、迅速処理
において、本発明のカプラーは、未露光部の不要なマゼ
ンタ発色を増加させることなく、感度を高め、発色濃度
を高め、優れた発色性を有すカプラーであることがわか
った。

（発明の効果） 本発明のカプラーは実施例で示した様に未露光部の不要
なマゼンタ発色がきわめて少なく、かつ速い発色濃度及
び高い発色濃度を与え、優れたカプラーである。これら
のカプラーを用いることにより、より迅速な処理に対し
ても充分な感度、階調、及び発色濃度を与えるハロゲン
化銀カラー写真感光材料の設計が可能となった。

１゜ ２゜ ３゜

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ピラゾロアゾール系２当量マゼンタカプラーを含有す
   るハロゲン化銀写真感光材料を、像様露光後、芳香族第
   一級アミン現像主薬を含むカラー現像液で現像処理する
   カラー画像形成方法において、該マゼンタカプラーの離
   脱基が少なくとも１個のカルボキシル基もしくはその塩
   を有し、炭素数の総和が１２以上で、更に該マゼンタカ
   プラーのカップリング位にイオウ原子を介して結合して
   いることを特徴とするカラー画像形成方法。