JPH02133338A - Coating material for optical glass fiber - Google Patents
Coating material for optical glass fiberInfo
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- JPH02133338A JPH02133338A JP63283559A JP28355988A JPH02133338A JP H02133338 A JPH02133338 A JP H02133338A JP 63283559 A JP63283559 A JP 63283559A JP 28355988 A JP28355988 A JP 28355988A JP H02133338 A JPH02133338 A JP H02133338A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、光伝送用の光学ガラスファイバ用コーティン
グ剤に関し、特に元ファイバのガラス表面保護に施こさ
れる紫外線硬化性コーティング剤として有用である。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a coating agent for optical glass fibers for light transmission, and is particularly useful as an ultraviolet curable coating agent applied to protect the glass surface of the original fiber. be.
（従来の技術）
元ファイバは情報伝送性能が大であり外部の干渉を比較
的に受けないので、最近数年間特に通信分野において用
途が著しく増加している。BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, the use of raw fibers has increased significantly, especially in the communications field, because they have a high information transmission performance and are relatively immune to external interference.
光７アイパは、通信分野で使用されるため一般にガラス
製である。然しガラスファイバは元来もろく、水蒸気に
より化学的におかされるので容易に破壊され、取扱いが
困難である。従って従来より、光学ガラスファイバは、
表面に樹脂被覆が施されている。この様な樹脂被覆材料
としては、従来エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が用いら
れているが、硬化に長時間を要するので生産性に劣るほ
か、柔軟性に欠けるので、側圧により伝送特性が損なわ
れる欠点がある。最近上記欠点を改良する目的でウレタ
ンアクリレートを含む紫外線硬化性組成物がさかんに検
討さ特開昭５８−２２３６３８および特開昭５９−１７
０１５４明細書に提案されている。Hikari 7 eyeglasses are generally made of glass because they are used in the communications field. However, glass fibers are inherently brittle and are easily broken due to chemical agitation by water vapor, making them difficult to handle. Therefore, conventionally, optical glass fibers are
The surface is coated with resin. Conventionally, epoxy resins, urethane resins, etc. have been used as such resin coating materials, but they require a long time to harden, resulting in poor productivity.They also lack flexibility, which has the disadvantage of impairing transmission characteristics due to lateral pressure. There is. Recently, ultraviolet curable compositions containing urethane acrylate have been actively studied for the purpose of improving the above-mentioned drawbacks.
0154 specification.
又、ガラスへの接着性の改善を目的として特開昭６０−
１１８７５９明細書に紫外線硬化性光学ガラス用コーテ
ィング剤が提案されている。In addition, for the purpose of improving adhesion to glass,
No. 118,759 proposes an ultraviolet curable coating agent for optical glass.
（発明が解決しようとする課題）
特開昭６０−１１８７５９には、ガラスへの接着性の改
善方法として、分子中に１個のアミン基又はメルカプト
基を含むポリアルコキシシランを添加している。この組
成物は、ガラスへの接着性は比較的に良好だが、液が増
粘あるいはゲル化したり、又、メルカプト基を含むポリ
アルコキシシランは、臭気が強く、硬化速度を遅くする
。(Problems to be Solved by the Invention) In JP-A-60-118759, a polyalkoxysilane containing one amine group or mercapto group in the molecule is added as a method for improving adhesion to glass. Although this composition has relatively good adhesion to glass, the liquid tends to thicken or gel, and the polyalkoxysilane containing mercapto groups has a strong odor and slows down the curing speed.
（課題を解決するための手段）
上記の問題を解決するため、本発明者らは、鋭意研究し
た結果、ガラスへの接着性が天きく、硬化速度が速く、
ゲル分率の高い光学ガラスファイバコーティング剤を提
供することに成功し、不発、明を完成した。(Means for Solving the Problems) In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive research and found that the adhesiveness to glass is excellent and the curing speed is fast.
We succeeded in providing an optical glass fiber coating agent with a high gel fraction, and completed a breakthrough.
即ち、本発明は、
ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と一般式（Ｉ
Ｊ
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２はＨ又はＣＨ８であり、ａ
は０又は１〜５の数である。）
で表わされる化合物（Ｂ）及び／又は一般式（２）（式
（２）中、Ｒ８及びＲ１はＨ又はＣＨ３であり、ｂは０
又は１〜５の数である。）
で表わされる化合物（Ｃ）と、（Ａ）、ＣＢ）及びＣＣ
）成分以外の反応性単量体ＣＤ）と（メタ）アクリロイ
ル基含有シランカップリング剤（Ｅ） 及び光重合開始
剤（Ｆ）を含むことを特徴とする光学ガラスファイバ用
コーティング剤に関するものである。That is, the present invention provides polyurethane (meth)acrylate (A) and general formula (I
J (In formula (1), R1 and R2 are H or CH8, a
is 0 or a number from 1 to 5. ) Compound (B) and/or general formula (2) (in formula (2), R8 and R1 are H or CH3, and b is 0
or a number from 1 to 5. ) Compound (C) represented by (A), CB) and CC
This invention relates to a coating agent for optical glass fibers, characterized in that it contains a reactive monomer other than component CD), a (meth)acryloyl group-containing silane coupling agent (E), and a photopolymerization initiator (F). .
本発明に使用するポリウレタン（メタ）アクリレート（
Ａ）の具体的な例としては、ポリオール類、例えば、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、プロピレンオキサイド変
性ポリテトラメチレングリコール等の分子中にエーテル
基を持つポリエーテルポリオール、エチレングリコール
、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，
５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の
ジオール化合物とコハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸等の２塩基酸の反応物あるいは、前
記ジオール化合物と前記２塩基酸とε−カプロラクトン
等のラクト／化合物との反応物あるいは、前記ジオール
化合物とε−カプロラクトンあるいはβメ
ー黄チルーδ−バレロラクト７等のラクトン化合物との
反応物等の分子中にエステル基を持つポリエステルポリ
オール、分子中にカーボネート基を持つカーボネートポ
リオール、分子中にエーテル基及びエステル基の両方を
もつポリオール、ポリマーポリオール等のポリオールと
ポリイソシアネート類（例えば、トリレンジインシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへ
キプメチレンジイソシアネート、シンクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、イソホロ／ジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート等）とモノヒドロキシ
含有（メタ）アクリレート類（例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートのε−カプロラクト／付加物等〕とを反応させて得
られるポリウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。特に好ましいポリウレタン（メタ）アクリレートと
しては、例えば、ポリカーボネートポリオールのポリウ
レタンアクリレート、ポリエステルポリオールのポリウ
レタンアクリレート等が挙げられる。Polyurethane (meth)acrylate used in the present invention (
Specific examples of A) include polyols, such as polyether polyols having ether groups in the molecule such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, propylene oxide-modified polytetramethylene glycol, ethylene glycol, propylene, etc. Glycol, diethylene glycol, 1,
A reaction product of a diol compound such as 5-bentanediol or 1,6-hexanediol and a dibasic acid such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid or hexahydrophthalic acid, or a reaction product of the diol compound and the dibasic acid and ε- Polyester polyols having an ester group in the molecule, such as a reaction product with a lactone compound such as caprolactone, or a reaction product of the diol compound with a lactone compound such as ε-caprolactone or β-Me Huang Chiru-δ-valerolactone, etc. Polyols such as carbonate polyols with carbonate groups, polyols with both ether groups and ester groups in the molecule, and polymer polyols and polyisocyanates (e.g., tolylene diinocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethyl hexypmethylene diisocyanate, synchromesh) hexylmethane diisocyanate, isophoro/diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.) and monohydroxy-containing (meth)acrylates (e.g., 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 1-hydroxybutyl (meth)acrylate)
acrylate, ε-caprolact/adduct of 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, etc.], etc.). Particularly preferred polyurethane (meth)acrylates include, for example, polyurethane acrylates of polycarbonate polyols, polyurethane acrylates of polyester polyols, and the like.
上記ポリウレタン（メタ）アクリレートは、必要に応じ
て１種又は２種以上の化合物を任意の割合で混合使用す
ることができる。The above-mentioned polyurethane (meth)acrylate can be used as a mixture of one type or two or more types of compounds in any ratio, if necessary.
ポリウレタン（メタ）アクリレートの使用量は、コーテ
ィング剤中１０〜６０重量％の範囲で使用するのが好ま
しく、特に、コーティング剤中、２０〜５０重量％の範
囲で使用するのが好ましい。The amount of polyurethane (meth)acrylate used in the coating agent is preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight in the coating agent.
本発明では、一般式（１）で表わされる化合物（Ｂ）及
び／又は、一般式（渇で表わされる化合物（すな使用す
る。これら一般式（１）及び一般式（２）で表わ等であ
り、これらは市場より容易に入手することができる。例
えば、日立化成■製、ＦＡ−５１３Ａ、 ＦＡ−５１３
Ｍ、 ＦＡ−５１２Ａ、 ＦＡ−５１１Ａ等である
。化合物ＣＢ）及び／又は化合物ＣＣ）の使用量は、コ
ーティング剤中５〜４０重量％の範囲で使用するのが好
ましく、特に、コーティング剤中１０〜３０重量％の範
囲で使用するのが好ましい。In the present invention, a compound (B) represented by the general formula (1) and/or a compound (B) represented by the general formula (2) is used. These are easily available on the market. For example, FA-513A, FA-513 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
M, FA-512A, FA-511A, etc. The amount of compound CB) and/or compound CC) to be used is preferably 5 to 40% by weight in the coating agent, particularly preferably 10 to 30% by weight in the coating agent.
本発明で使用する反応性単量体（Ｄ）の具体例としては
、アルキル（メタ）アクリレート、フェニルオキシ（又
はアルキルフェニルオキシ）ポリエトキシ（メタ）アク
リレート、フェニルオキシ（又はアルキルフェニルオキ
シ）ポリプロポキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェ
ニルオキシポリエトキシ（メタ）アクリレート、フェニ
ルオキシプロポキシ（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシルオキシポリエトキシ（メタ）アクリレート、２
−エチルへキシルオキシポリプロポキシ（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリルアルコールのε−カプ
ロラクトン付加物の（メタ）アクリレート（日本化薬■
製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１０８，ＴＣ−１２０等
）、ε−カプロラクトン−β−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート付加物（ダイセル化学工業■製、プラク
セルＦＡ−２、プラクセルＦＭ−１）、フェノール又は
アルキルフェノールのポリエトキシ又はポリプロポキシ
化合物のε−カプロラクト／付加物の（メタ）アクリレ
ート、フェノール又はアルキルフェノールのグリシジル
エーテルと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
又は、ε−カプロラクトン−β−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート付加物（ダイセル化学工業■製、プラ
クセルＦＡ−１、プラクセルＦＡ−２）の反応物、フェ
ニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル
、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、ポリエステ
ルジ（メタ）アクリレート、ラクトン変性ポリエステル
ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。Specific examples of the reactive monomer (D) used in the present invention include alkyl (meth)acrylate, phenyloxy (or alkylphenyloxy) polyethoxy (meth)acrylate, phenyloxy (or alkylphenyloxy) polypropoxy ( meth)acrylate, nonylphenyloxypolyethoxy(meth)acrylate, phenyloxypropoxy(meth)acrylate, 2-ethylhexyloxypolyethoxy(meth)acrylate, 2
- Ethylhexyloxypolypropoxy (meth)acrylate, (meth)acrylate of ε-caprolactone adduct of tetrahydrofurfuryl alcohol (Nippon Kayaku ■
KAYARAD TC-1108, TC-120, etc.), ε-caprolactone-β-hydroxyethyl (meth)acrylate adduct (Daicel Chemical Co., Ltd., Plaxel FA-2, Plaxel FM-1), polyethoxy of phenol or alkylphenol or (meth)acrylate of ε-caprolactone/adduct of polypropoxy compound, glycidyl ether of phenol or alkylphenol and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, or ε-caprolactone-β-hydroxyethyl (meth)acrylate adduct (Daicel) Kagaku Kogyo ■, reaction product of Plaxel FA-1, Plaxel FA-2), (meth)acrylic acid ester of phenyl glycidyl ether, polycarbonate (meth)acrylate, polyester di(meth)acrylate, lactone-modified polyester di(meth) Examples include acrylate.
特に好ましい反応性単量体としては、例えば２−エチル
ヘキシルアルコールのエチレンオキサイド付加物のアク
リレート、ノニルフェニルオキシポリエトキシ（又はポ
リプロポキシ）アルコールのと一カブロラクトノ付加物
のアクリレート、ノニルフェニルオキシポリエトキシ又
はポリウレタンアクリレート、フェニルグリシジルエー
テルとε−カプロラクトン−β−ヒドロキシエチルアク
リレート付加物の反応物等が挙げられる。Particularly preferred reactive monomers include, for example, acrylate of ethylene oxide adduct of 2-ethylhexyl alcohol, acrylate of monocabrolactono adduct of nonylphenyloxypolyethoxy (or polypropoxy) alcohol, nonylphenyloxypolyethoxy or polyurethane. Examples include acrylate, a reaction product of phenyl glycidyl ether and ε-caprolactone-β-hydroxyethyl acrylate adduct, and the like.
上記反応性単量体は、必要に応じて１種又は２種以上の
化合物を任意の割合で混合使用することができる。反応
性単量体（Ｄ）の使用量は、コーティング剤中１０〜７
０重量−の範囲で使用するのが好ましく、特にコーティ
ング剤中２０〜５０重量％の範囲で使用するのが好まし
い。The above-mentioned reactive monomers may be used singly or in combination of two or more compounds in any ratio, if necessary. The amount of reactive monomer (D) used in the coating agent is 10 to 7
It is preferably used in a range of 0% by weight, and particularly preferably in a range of 20 to 50% by weight in the coating agent.
本発明では、（メタ）アクリロイル基含有シランカップ
リング剤（Ｅ）を使用する。（メタ）アクリロイル基含
有シランカップリング剤の異例としては、
ＣＨ２＝ＣＨＣ−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，Ｓ ｉ （Ｃ
Ｈ３）（ＯＣ？ｆ（３） ２ 。In the present invention, a (meth)acryloyl group-containing silane coupling agent (E) is used. An unusual example of a (meth)acryloyl group-containing silane coupling agent is CH2=CHC-OCH2CH2CH, Si (C
H3) (OC?f(3) 2 .
ＣＩ−ｂ＝ｃＨｃ ＯＣＨｚＣＨｚＣＨ２ＳＩ（ＯＣ
Ｈ３）ｉ、ＣＨ２ＣＨ２１＝ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃ−Ｎ
ＨＣＨ，Ｃ１２ＣＨ２Ｓ ｉ （Ｃ２Ｈ，）（ＱＣ２
Ｉ−Ｉ、）。CI-b=cHc OCHzCHzCH2SI(OC
H3)i, CH2CH21=CH2CH2-0-C-N
HCH, C12CH2S i (C2H,) (QC2
I-I,).
等があげられる。等に好ましい（メタ）アクリロイル基
含有シランカップリング剤としては、Ｉ
例えば、ＣＨ２”Ｃ）−ＩＣ−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
ｉ （０ＣＩＩ３） ｓ 。etc. can be mentioned. Preferred (meth)acryloyl group-containing silane coupling agents include I, for example, CH2''C)-IC-OCH2CH2CH2S
i (0CII3) s.
ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｓｌ（ＣＨｓ）（ＯＣＨ３）２゜ＮＨＣＨｚＣＨ２ＣＨ
２Ｓｉ（ＯＣＨ，）、、 （？Ｉ（２＝ＣＨＣ−（）
ＣＨ□Ｃ１（２−０−と−ＮＨ−Ｃ１２ＣＨ２ＣＨ，Ｓ
ｉ ＣＣＨ３） （ＯＣＨ３）２． ＣＨ２ＣＨＣ−
ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２５冨（０ＣＨ１） ｓ 等が挙
げられる。CH2=CHC0CH2CH2-OCH2CH2CH2
Sl(CHs)(OCH3)2゜NHCHzCH2CH
2Si(OCH,),, (?I(2=CHC-()
CH□C1(2-0- and -NH-C12CH2CH,S
i CCH3) (OCH3)2. CH2CHC-
Examples include NHCH2CH, CH25(0CH1)s, and the like.
上記（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤
は必要に応じて、１種又は２種以上の化合物を任意の割
合で混合使用することができる。The above-mentioned (meth)acryloyl group-containing silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more compounds in any ratio, if necessary.
（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤の使
用量は、コーティング剤中０．１〜５重量％の範囲で使
用するのが好ましく、特にコーティング剤中、０．５〜
３重量−の範囲で使用するのが好ましい。The amount of the (meth)acryloyl group-containing silane coupling agent to be used is preferably 0.1 to 5% by weight in the coating agent, particularly 0.5 to 5% by weight in the coating agent.
It is preferable to use it within a range of 3-3% by weight.
本発明で使用する光重合開始剤（Ｆ）としては８体的に
は、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２
４６−）リメチルペンゾイルージフエノイルフオスフィ
ンオキシド（ＢＡＳＦ製、ルシリンＬ１８７２８）、ベ
ンジルジエチルケタール、ジクロロアセトフェノン、ジ
ェトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン等カ挙ケラレ
る。これら光重合開始剤は、１種でも、２種以上任意の
割合で混合して使用することもできる。Examples of the photopolymerization initiator (F) used in the present invention include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2
46-) Limethylpenzoyl-diphenoylphosphine oxide (manufactured by BASF, Lucirin L18728), benzyl diethyl ketal, dichloroacetophenone, jetoxyacetophenone, benzophenone and the like. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
その使用量は、コーティング剤中０．１〜１０重量％の
範囲で使用するのが好ましく、特にコーティング剤中１
〜５重量％の範囲で使用するのが好ましい。The amount used is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight in the coating agent, particularly 1% in the coating agent.
It is preferable to use it in a range of 5% by weight.
本発明のコーティング剤は、所望により各種添加剤、例
えば、重合禁止剤（メトキノ／、メチルハイドロキノ７
等）、酸化防止剤（２，６−ジ−ターシャリ−フチルー
４−フェノール、ジラウリル−８，８′−チオジプロピ
オネート、シミリスチル−８，８′−チオジプロピオネ
ート、２−メルカプトベンズイミダゾール等〕、光安定
剤（日立化成工業■製、ファンクリルＦＡ−７１１ＭＡ
、ＦＡ−７１１ＭＭ、ＦＡ−７１２ＨＭ、ＦＡ−７１２
ＨＡ等）等をコーティング剤中０〜３重量−の範囲で用
いることができる。The coating agent of the present invention may optionally contain various additives, such as polymerization inhibitors (methokino/, methylhydroquino-7).
etc.), antioxidants (2,6-di-tert-phthyl-4-phenol, dilauryl-8,8'-thiodipropionate, similystyl-8,8'-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, etc.) ], light stabilizer (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., Fancryl FA-711MA
, FA-711MM, FA-712HM, FA-712
HA etc.) can be used in the coating agent in an amount of 0 to 3% by weight.
本発明の光学ガラスファイバ用コーティング剤を用いて
光学ガラスファイバを被うする場合光学ガラス母材を例
えば１〜５ｍ／秒の速度で線引きし、これを本発明のコ
ーティング剤を被覆し、紫外線照射により硬化し、次い
で、トップコーティング剤を被覆する。コーティング剤
を被慢する場合のコーティング法としてはダイスフ−テ
ィング法が適当である。When coating an optical glass fiber with the coating agent for optical glass fibers of the present invention, an optical glass base material is drawn at a speed of, for example, 1 to 5 m/sec, coated with the coating agent of the present invention, and irradiated with ultraviolet rays. and then apply the top coating. A die-footing method is suitable as a coating method when applying a coating agent.
本発明のコーティング剤は紫外線照射により容易に硬化
する。本発明のコーティング剤の紫外線照射により硬化
は常法により行うことができる。例えば、低圧又は高圧
水銀灯、キセノン灯を用い紫外線を照射すればよい。The coating agent of the present invention is easily cured by ultraviolet irradiation. Curing of the coating agent of the present invention by irradiation with ultraviolet rays can be carried out by a conventional method. For example, ultraviolet rays may be irradiated using a low-pressure or high-pressure mercury lamp or a xenon lamp.
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、
実施例中の部は、重量部である。Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. In addition,
Parts in the examples are parts by weight.
〔ポリウレタンアクリレートの合成例〕合成例１゜
攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２部反
応器に、ポリカーボネートジオール（日本ポリウレタン
■製、ＤＮ−９８２、分子量２０００．０１価５６．０
ｍｇ ＫＯＨ／ｇ ） ｓ ｏ ｏ部、イソホロンジ
イソシアネート８３．３部を仕込み昇温後８０°Ｃで１
０時間反応し、次いで反応液を６０°Ｃに冷却しε−カ
プロラクトン−β−ヒドロキシエチルアクリレート付加
物（ダイセル化学工業■製、プラクセルＦＡ ２）２
１０部、メトキノン０．４部、プラクリン酸ジーｎ−ブ
チル錫０．１５部を仕込み、昇温後、７５〜８０°Ｃで
反応を行った。約０．１％以下の遊離インシブネート基
により示される反応の完了まで該反応を継続した。生成
物は、下記の性質を有する。[Synthesis example of polyurethane acrylate] Synthesis example 1゜In a two-part reactor equipped with a stirrer, a temperature controller, a thermometer, and a condenser, polycarbonate diol (manufactured by Nippon Polyurethane ■, DN-982, molecular weight 2000.01 valence 56. 0
mg KOH/g) s o o parts, 83.3 parts of isophorone diisocyanate were charged, and the temperature was raised to 1 at 80°C.
The reaction mixture was reacted for 0 hours, and then the reaction solution was cooled to 60°C, and ε-caprolactone-β-hydroxyethyl acrylate adduct (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Plaxel FA 2) 2
10 parts of methoquinone, 0.4 parts of methoquinone, and 0.15 parts of di-n-butyltin placrylate were added, and after raising the temperature, the reaction was carried out at 75 to 80°C. The reaction was continued until completion as indicated by less than about 0.1% free insibnate groups. The product has the following properties.
粘度１９２ Ｐｏ１ｓｅ（５部°Ｃ）
合成例２゜
攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２−ｅ
反応器に、ポリプロピレングリコール（分子量約２００
０，０１価５６．１）２５３．１部、ネオペンチルグリ
コールとアジピン酸とξ−カプロラクトンの反応物であ
るポリエステルポリオール（ダイセル化学工業■製、プ
ラクセルＬ−２２０ＡＬ、分子量約２０００、ＯＨ価５
７．５）２５１．３部、インホロンジイソシアネート８
４．７部を仕込み、昇温後、７５°Ｃで１０時間反応し
、次いで反応液を６０°ＣＫ冷却し、ε−カプロラクト
ン−β−ヒドロキシエチルアクリレート付加物（ダイセ
ル化学工業■製、プラクセルＦＡ−２）９１．４部、メ
トキノン０．３部、ジラウリル酸ジーｎ−ブチルスズ０
．１２部を仕込み、昇温後、７５〜ｓｏ’ｃで反応を行
った。生成物は、下記の性質を有する。Viscosity 192 Po1se (5 parts °C) Synthesis Example 2゜2-e equipped with a stirrer, temperature control device, thermometer, and condenser
Polypropylene glycol (molecular weight approximately 200
0.01 value 56.1) 253.1 parts, polyester polyol which is a reaction product of neopentyl glycol, adipic acid and ξ-caprolactone (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Plaxel L-220AL, molecular weight approximately 2000, OH value 5)
7.5) 251.3 parts, inphorone diisocyanate 8
4.7 parts of ε-caprolactone-β-hydroxyethyl acrylate adduct (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Plaxel FA -2) 91.4 parts, methoquinone 0.3 parts, di-n-butyltin dilaurate 0
．． After charging 12 parts and raising the temperature, the reaction was carried out at 75-so'c. The product has the following properties.
粘 度 （６０°Ｃ） ｌｌ０Ｐ〔アクリル酸
エステルの合成例〕
合成例３
攪拌後、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えたＩＪ反
応器にフェニルグリシジルエーテル（エポキシ当量１５
２．５）１５２．５部、ε−カプロラクトン−β−ヒド
ロキシエチルアクリレート付加物（ダイセル化学工業■
製、プラクセルＦＡ−２）（ε−カプロラクトン付加量
２ ） ３４４部、ＢＦ、エーテラート０．４９７部及
びメトキノン０．２４８部を６０°Ｃで混合し、フェニ
ルグリシジルエーテルの転化率が９８％以上になるまで
反応させた。生成物は、下記の性質を有する。Viscosity (60°C) ll0P [Synthesis example of acrylic acid ester] Synthesis example 3 After stirring, phenyl glycidyl ether (epoxy equivalent: 15
2.5) 152.5 parts, ε-caprolactone-β-hydroxyethyl acrylate adduct (Daicel Chemical Industry ■
344 parts of Plaxel FA-2) (2 amounts of ε-caprolactone added), BF, 0.497 parts of etherate, and 0.248 parts of methoquinone were mixed at 60°C until the conversion of phenyl glycidyl ether was 98% or more. I let it react until it happened. The product has the following properties.
粘度（２５°Ｃ） ４２５ ｃｐｓ
酸価 ０，０５ ｍｇＫＯＨ／ｇ
実施例１゜
合成例１で得たポリウレタンアクリレート化成工業■製
、ＦＡ−５１３Ａ）の化合物、２７．５部、ノニルフェ
ノールのエチレンオキサイド３モル付加物のε−カプロ
ラクト７２モル付加物のアクリル酸エステル１５部、合
成例３で得たアクリル酸エステル１７．５部、構造式
％式％
ル基含有シランカップリング剤２部及び２，４．６−ド
リメチルペンゾイルージフエノイルフオスフインオキシ
ドＣＢＡＳＦ製、ルシリンＬＲ８７２８）２部を混合し
、コーティング剤Ａを調製した。Viscosity (25°C) 425 cps Acid value 0.05 mgKOH/g Example 1゜Polyurethane acrylate chemical industry ■, FA-513A) compound obtained in Synthesis Example 1, 27.5 parts, nonylphenol ethylene oxide 3 72 molar adduct of ε-caprolact, 15 parts of acrylic ester of adduct, 17.5 parts of acrylic ester obtained in Synthesis Example 3, 2 parts of silane coupling agent containing 2,4 Coating agent A was prepared by mixing 2 parts of 6-drimethylpenzoyl diphenoylphosphine oxide (manufactured by CBASF, Lucirin LR8728).
硬化物の特性を第１表に示す。Table 1 shows the properties of the cured product.
実施例２゜
合成例１で得たポリウレタンアクリレート（日立化成工
業■製、ＦＡ−５１２Ａ）の化合物１０部、テトラヒド
ロフルフリルアルコールのε−カプロラクトン付加物の
アクリル酸エステル（日本化薬■製、ＫＡＹＡＲＡＤ
ＴＣ−１１Ｏ８） ２０部、合成例３で得たアクリル
酸エステル３０部、構ＣＨｓ）ｓのアクリロイル基含有
シランカップリング剤１部及び１−ヒドロキシシクロへ
キシルフェニルケトン（チバ・ガイギー■製、イルガキ
ュアー１８４）３部を混合しコーティング剤Ｂを調製し
た。硬化物の特性を第１表に示す。Example 2 10 parts of the compound of polyurethane acrylate obtained in Synthesis Example 1 (manufactured by Hitachi Chemical Company, Ltd., FA-512A), acrylic ester of ε-caprolactone adduct of tetrahydrofurfuryl alcohol (manufactured by Nippon Kayaku, Ltd., KAYARAD)
TC-11O8) 20 parts, 30 parts of the acrylic ester obtained in Synthesis Example 3, 1 part of an acryloyl group-containing silane coupling agent with the structure CHs), and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (manufactured by Ciba Geigy, Irga) Coating agent B was prepared by mixing 3 parts of Cure 184). Table 1 shows the properties of the cured product.
実施例３゜
合成例２で得たポリウレタンアクリレート化成工業■製
、ＦＡ−５１３Ａ）の化合物２０部、２−エチルヘキシ
ルアルコールのエチレンオキサイド３モル付加物のアク
リル酸エステル２０部、合成例３で得たアクリル酸エス
テル２０部、（０ＣＨ３） 、のアクリロイル基含有シ
ランカップリング剤１部及び１−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケト７３部を混合しコーティング剤Ｃを調
製した。硬化物の特性を第１表に示す。Example 3 20 parts of the polyurethane acrylate obtained in Synthesis Example 2 (manufactured by Kasei Kogyo, FA-513A), 20 parts of acrylic acid ester of 3 moles of ethylene oxide adduct of 2-ethylhexyl alcohol, obtained in Synthesis Example 3 Coating agent C was prepared by mixing 20 parts of acrylic acid ester, 1 part of acryloyl group-containing silane coupling agent (0CH3), and 73 parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl keto. Table 1 shows the properties of the cured product.
実施例４゜
合成例２で得たポリウレタンアクリレート化成工業■裂
、ＦＡ−５１１Ａ）の化合物１５部、テトラヒドロフル
フリルアルコールのε−カプロラクト７付加物のアクリ
ル酸エステル（日本化薬■製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−
１１０８） ４５部、構造式 ＣＨ２＝ＣＨｅ ＯＣＨ
２ＣＨ２（？Ｈ２ＳＩ（ＯＣＨ３）３ のアクリロイ
ル基含有シランカップリング剤２部及び１−ヒドロキシ
シクロへキシルフェニルケトン３部を混合し、コーティ
ング剤りを調製した。Example 4 15 parts of the compound of polyurethane acrylate Kasei Kogyo FA-511A obtained in Synthesis Example 2, acrylic ester of ε-caprolacto heptaadduct of tetrahydrofurfuryl alcohol (manufactured by Nippon Kayaku, KAYARAD TC) −
1108) 45 parts, structural formula CH2=CHe OCH
A coating agent was prepared by mixing 2 parts of an acryloyl group-containing silane coupling agent of 2CH2(?H2SI(OCH3)3) and 3 parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone.
硬化物の特性を第１表に示す。Table 1 shows the properties of the cured product.
比較例１゜
実施例１の中で構造式ＣＨ２＝ＣＨＣ−（）ＣＨ２ＣＨ
２（ＱＣ）Ｉｓ）ｓのアクリロイル基含有シランカップ
リング剤２部を、構造式 Ｈ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
ｉ （０ＣＨｓ） ｓのシランカップリング剤２部に
変えた以外は、実施例１と同様にし、コーティング剤Ｅ
を調製した。硬化物の特性を第１表に示す。Comparative Example 1゜In Example 1, the structural formula CH2=CHC-()CH2CH
2(QC)Is)s of the acryloyl group-containing silane coupling agent with the structural formula H3-CH2CH2CH2S
Example 1 was repeated except that 2 parts of the silane coupling agent of i (0CHs)
was prepared. Table 1 shows the properties of the cured product.
第 １ 表 前記第１表において、 ガラスとの接着強度（ｇ／ｃｍ）の測定：Ａ、Ｂ、Ｃ。Chapter 1 Table In Table 1 above, Measurement of adhesive strength (g/cm) with glass: A, B, C.
Ｄ及びＥのコーティング剤をガラス板上に厚さ１００μ
ｍに塗布したのち、メタルハライドランプ（８０ｗ／ｃ
ｍ）を用いて５０ ｍＪ／ｄｌ紫外線を照射し硬化させ
、これをｌ ｃｍ巾に切り、これを用いて測定した。Coating agents D and E are applied to a thickness of 100μ on a glass plate.
After applying it to m, use a metal halide lamp (80w/c
50 mJ/dl ultraviolet rays were irradiated to cure the film, and this was cut into 1 cm width and measured using this.
耐湿試験後のガラスとの接着強度（ｇ／ｃｍ）のｌ皇：
上記のガラスとの接着強度（ｇ／ｃｍ）の測定と同様に
作製した硬化膜を６０°Ｃで９５％ＲＨの状態で２４時
間放置し、これを用いて測定した。Adhesion strength (g/cm) with glass after moisture resistance test:
A cured film prepared in the same manner as in the measurement of the adhesive strength (g/cm) with glass was left at 60° C. and 95% RH for 24 hours, and was used for measurement.
ゲル分率（％）の測定：前記のガラスとの接着強度（ｇ
／ｃｍ）の測定と同様に作製した硬化膜を６０°Ｃのメ
チルエチルケトン中につけ２４時間放置してゲル分率を
測定した。Measurement of gel fraction (%): Adhesive strength with the glass (g
/cm) The cured film prepared in the same manner as the measurement was immersed in methyl ethyl ketone at 60°C, left for 24 hours, and the gel fraction was measured.
Ａ：メチルエチルケトンにつける前の重量Ｂ：
〃 つけた後の重量ヤング率（ｋｇ／ｍＩＩり
の測定：前記のガラスとの接着強度（ｇ／ｃｍ）の測定
と同様に作製した硬化膜を用いて測定した。A: Weight before soaking in methyl ethyl ketone B:
Measurement of weight Young's modulus (kg/mII) after application: Measured using a cured film prepared in the same manner as in the measurement of adhesive strength (g/cm) with glass.
実施例５゜
光学ガラスファイバ用母材を約２０００℃に加熱し、５
ｍ／秒の速度で外径１２５ミクロンの光学ガラスファイ
バを紡糸した。連続する次の工程で、ダイスコーティン
グ法により、実施例１〜４のコーティング剤Ａ−Ｄをそ
れぞれ被覆し、紫外線を照射して硬化した。次いで、得
られたプライマリ−コートした光学ガラスファイバにト
ップコート（例えば、Ｄｅｓｏｔｏ■製、デソライト９
５０Ｙ−１００）したのち、紫外線を照射して硬化させ
た。得られた被覆光学ガラスファイバは、コーティング
剤Ａ″′−Ｄのいずれをコートした場合も、−４０℃ま
で伝送損失の変化は認められなかった。Example 5 A base material for optical glass fiber was heated to about 2000°C, and
An optical glass fiber with an outer diameter of 125 microns was spun at a speed of m/sec. In the next successive step, the coating agents A to D of Examples 1 to 4 were respectively coated by a die coating method and cured by irradiation with ultraviolet rays. The resulting primary-coated optical glass fiber is then coated with a top coat (e.g. Desolite 9 manufactured by Desoto).
50Y-100), and then irradiated with ultraviolet rays to cure. No change in transmission loss was observed up to -40° C. in the coated optical glass fibers obtained, regardless of whether they were coated with coating agents A''-D.
（発明の効果）
本発明のコーティング剤は、硬化速度が速く、ガラスと
の接着性が良好な、光伝送用の光学ガラスファイバのコ
ーティングに適する。(Effects of the Invention) The coating agent of the present invention has a fast curing speed and good adhesion to glass, and is suitable for coating optical glass fibers for light transmission.
Claims (1)
） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式（１）中、Ｒ＿１及びＲ＿２はＨ又はＣＨ＿３であ
り、ａは０又は１〜５の数である。） で表わされる化合物（Ｂ）及び／又は一般式（２）▲数
式、化学式、表等があります▼（２） （式（２）中、Ｒ＿３及びＲ＿４はＨ又はＣＨ＿３であ
り、ｂは０又は１〜５の数である。 で表わされる化合物（Ｃ）と（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
成分以外の反応性単量体（Ｄ）と（メタ）アクリロイル
基含有シランカップリング剤（Ｅ）及び光重合開始剤（
Ｆ）を含むことを特徴とする光学ガラスファイバ用コー
ティング剤。[Claims] Polyurethane (meth)acrylate (A) and general formula (1
) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(1) (In formula (1), R_1 and R_2 are H or CH_3, and a is 0 or a number from 1 to 5.) ) and/or general formula (2) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (2) (In formula (2), R_3 and R_4 are H or CH_3, and b is 0 or a number from 1 to 5. Compounds (C), (A), (B) and (C) represented by
A reactive monomer (D) other than the components, a (meth)acryloyl group-containing silane coupling agent (E), and a photopolymerization initiator (
F) A coating agent for optical glass fiber characterized by containing the following.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63283559A JPH02133338A (en) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | Coating material for optical glass fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63283559A JPH02133338A (en) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | Coating material for optical glass fiber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02133338A true JPH02133338A (en) | 1990-05-22 |
Family
ID=17667098
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| JP63283559A Pending JPH02133338A (en) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | Coating material for optical glass fiber |
Country Status (1)
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| JP (1) | JPH02133338A (en) |
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-
1988
- 1988-11-11 JP JP63283559A patent/JPH02133338A/en active Pending
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