JP2631501B2 - Resin composition and cladding material for optical fiber - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な樹脂組成物及び光ファイバのクラッ
ド材に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel resin composition and a cladding material for an optical fiber.

（従来の技術） 光ファイバには、無機ガラス系とポリ（メチルメタク
リレート）等の合成樹脂系に分けられる。両系とも透明
性に富んだ、屈折率の高い芯（コア）部分と屈折率の小
さい鞘（クラッド）から成り立っている。クラッド材と
して、従来より、屈折率が低いシリコン系化合物やポリ
フルオロアルキルアクリレート等の含フッ素モノマーの
重合体等が提案され又実施されてきた。例えば、コア材
としてポリ（メチルメタクリレート）を用い、クラッド
材として、フッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレー
トの重合体、フッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレ
ートと他のモノマーとの共重合体、又は、ポリ（テトラ
フロロエチレン）、ポリ（フッ化ビニリデン／テトラフ
ロロエチレン）、ポリ（フッ化ビニリデン／ヘキサフロ
ロプロピレン）等の含フッ素重合体を用いる方法。（特
開昭59−84203,特開昭59−84204,特開昭59−98116,特開
昭59−147011,特開昭59−204002） （発明が解決しようとする課題） 含フッ素重合体によりクラッド部分を形成する方法に
おいては、高温の含フッ素重合体の溶融物や溶液を被覆
するため、厚みが不均一になり易い。又、コア部分とク
ラッド部分との密着性が十分でなく、種々の外的要因、
例えば、屈曲、温度変化等によって層間剥離が生じ易い
ため、耐久性等に問題があった。又、含フッ素重合体の
溶融物又は溶液を塗布する製造方法においては、クラッ
ド部分の硬化に長時間要し、また溶液塗布法において
は、特に溶剤を系外に完全に除去する必要性から、生産
性、安全性、経済性等に欠点があった。(Prior Art) Optical fibers are classified into inorganic glass and synthetic resin such as poly (methyl methacrylate). Both systems consist of a highly refractive core with a high refractive index and a sheath (cladding) with a low refractive index. As a clad material, a silicon compound having a low refractive index, a polymer of a fluorine-containing monomer such as polyfluoroalkyl acrylate, and the like have been conventionally proposed and implemented. For example, poly (methyl methacrylate) is used as a core material, and a polymer of a fluorinated alkyl group-containing (meth) acrylate, a copolymer of a fluorinated alkyl group-containing (meth) acrylate and another monomer is used as a cladding material, or A method using a fluorine-containing polymer such as poly (tetrafluoroethylene), poly (vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene), and poly (vinylidene fluoride / hexafluoropropylene). (Problems to be Solved by the Invention) Fluorine-containing polymers are disclosed in JP-A-59-84203, JP-A-59-84204, JP-A-59-98116, JP-A-59-147011, and JP-A-59-204002. In the method of forming the clad portion, the thickness is likely to be non-uniform because the material is coated with a high-temperature fluoropolymer melt or solution. In addition, the adhesion between the core portion and the clad portion is not sufficient, and various external factors,
For example, delamination is likely to occur due to bending, temperature change, and the like, and thus there is a problem in durability and the like. In addition, in the production method of applying a melt or solution of a fluoropolymer, it takes a long time to cure the clad portion, and in the solution application method, in particular, since the solvent must be completely removed from the system, There were drawbacks in productivity, safety, economy, etc.

（課題を解決するための手段） 上記の問題点を解決するため、本発明者らは、鋭意研
究の結果、新規な下記反応物（以下「ウレタン（メタ）
アクリレート混合物」という）を合成し、このウレタン
（メタ）アクリレート混合物を用いて硬化速度が速く、
屈折率が低く、コアとの密着性に優れた光伝送用ファイ
バのクラッド被覆材に適した樹脂組成物を提供すること
に成功し本発明を完成した。(Means for Solving the Problems) In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, found that a novel reactant (hereinafter referred to as “urethane (meth)
Acrylate mixture "), and the urethane (meth) acrylate mixture is used to achieve a high curing rate,
The present invention has been completed by successfully providing a resin composition suitable for a clad coating material of an optical transmission fiber having a low refractive index and excellent adhesion to a core.

すなわち、本発明は （１） 一般式（Ｉ） （式（Ｉ）中、ｎは４〜10の整数を示す。） で示される化合物と有機ポリイソシアネートとヒドロキ
シ含有（メタ）アクリレートとの反応物（以下「ウレタ
ン（メタ）アクリレート混合物」という）、該反応物以
外のエチレン性不飽和化合物及び光重合開始剤を含有す
ることを特徴とする樹脂組成物、 （２）前記樹脂組成物からなる光ファイバのクラッド
材、 に関する。That is, the present invention provides: (In the formula (I), n represents an integer of 4 to 10.) A reaction product of a compound represented by the following formula, an organic polyisocyanate, and a hydroxy-containing (meth) acrylate (hereinafter, referred to as a “urethane (meth) acrylate mixture)”; A resin composition comprising an ethylenically unsaturated compound other than the reactant and a photopolymerization initiator; and (2) a cladding material for an optical fiber comprising the resin composition.

本発明のウレタン（メタ）アクリレート混合物は、一
般式（Ｉ）で示される化合物と有機ポリイソシアネート
をウレタン化し、次いでヒドロキシ含有（メタ）アクリ
レートで（メタ）アクリレート化することによって製造
することができる。あるいは、有機ポリイソシアネート
とヒドロキシ含有（メタ）アクリレートを反応させ、次
いで一般式（Ｉ）で示される化合物と反応させることに
よって製造できる。本発明のウレタン（メタ）アクリレ
ート混合物の原料である一般式（Ｉ）で示される化合物
の具体例としては、例えば、 等が挙げられ、有機ポリイソシアネートの例としては、
イソホロンジイソシアネート、2,3,4−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−
4,4′−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられる。
又、ヒドロキシ含有（メタ）アクリレートの例として
は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン
−β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート付加物
（ダイセル化学工業（株）製、プラクセルFA−1,FM−1,
等）、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等である。The urethane (meth) acrylate mixture of the present invention can be produced by urethanizing the compound represented by the general formula (I) and an organic polyisocyanate, and then (meth) acrylated with a hydroxy-containing (meth) acrylate. Alternatively, it can be produced by reacting an organic polyisocyanate with a hydroxy-containing (meth) acrylate and then reacting with a compound represented by the general formula (I). Specific examples of the compound represented by the general formula (I) which is a raw material of the urethane (meth) acrylate mixture of the present invention include, for example, And the like, as examples of the organic polyisocyanate,
Isophorone diisocyanate, 2,3,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane
4,4'-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, and the like.
Examples of the hydroxy-containing (meth) acrylate include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and ε-caprolactone-β-hydroxyethyl (meth) acrylate adduct (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. Praxel FA-1, FM-1,
Etc.), hydroxybutyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and the like.

一般式（Ｉ）で示される化合物と有機ポリイソシアネ
ートを反応させるウレタン化の場合、反応温度は30〜10
0℃が好ましく、特に70〜80℃が好ましい。一般式
（Ｉ）で示される化合物１モルに対して、有機ポリイソ
シアネート1.2〜２モル用いるのが好ましく、特に1.5〜
２モル用いるのが好ましい。前記ウレタン化によって得
られた生成物とヒドロキシ含有（メタ）アクリレートを
反応させる場合、ウレタン化によって得られた生成物の
イソシアネートの１化学当量に対して、ヒドロキシ含有
（メタ）アクリレートの水酸基の0.95〜1.5化学当量を
用いるのが好ましく、特に1.0〜1.1化学当量用いるのが
好ましい。又、反応中のラジカル重合によるゲル化を防
ぐ為に、反応前に50〜200ppmのハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
Ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジン等の重合禁止剤を添
加しておくことが好ましい。本発明の樹脂組成物及び光
ファイバ用コーテイング剤（以下いずれも組成物とい
う）において、ウレタン（メタ）アクリレート混合物
は、組成物中10〜70重量％の範囲で使用するのが好まし
く、特に30〜60重量％の範囲で使用するのが好ましい。
本発明の組成物中、この新規なウレタン（メタ）アクリ
レート混合物以外の成分として公知の種々のエチレン性
不飽和化合物が使用できる。エチレン性不飽和化合物の
具体例としては、 等の含フッ素反応性モノマー、アダマンチル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェニ
ルオキシポリプロポキシ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトール（メタ）アクリレート、分子中にエーテル
基を持つポリエーテルポリオール、カーボネート基を持
つカーボネートポリオール、エステル基を持つポリエス
テルポリオール等のポリウレタン（メタ）アクリレー
ト、ポリマーポリオールのポリウレタン（メタ）アクリ
レート、ポリエステル（メタ）アクリレート、例えば、
ジオール化合物（例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール等）と２塩基酸（例えば、コハク酸、アジピン
酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸等）からなるポリエステルジオールの（メタ）ア
クリレート、ジオール化合物と２塩基酸とε−カプロラ
クトンからなるラクトン変性ポリエステルジオールの
（メタ）アクリレート等、ポリカーボネート（メタ）ア
クリレート、等が挙げられる。特に好ましいエチレン性
不飽和化合物としては、含フッ素反応性モノマー、ポリ
カーボネートジアクリレート、ポリマーポリオールのポ
リウレタンアクリレート等が挙げられる。上記エチレン
性不飽和化合物は、必要に応じて１種又は２種以上の化
合物を任意の割合で混合使用することができる。エチレ
ン性不飽和化合物の使用量は組成物中、30〜90重量％の
範囲で使用するのが好ましく、特に40〜70重量％の範囲
で使用するのが好ましい。本発明の組成物は、紫外線で
硬化する場合、光重合開始剤を使用する。光重合開始剤
としては、公知のどのような光重合開始剤であっても良
いが、配合後の貯蔵安定性の良い事が要求される。この
様な光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテ
ル系、2,2−ジエトキシアセトフェノン、４′−フェノ
キシ−2,2−ジクロロアセトフェノンなどのアセトフェ
ノン系、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノンなどのプロピオフェノン系、ベンジル
ジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン及び２−エチルアントラキノン、２−クロル
アントラキノンなどのアントラキノン系、その他、チオ
キサントン系光重合開始剤などがあげられる。特に好ま
しいものとしては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、ベンジルジメチルケタール等があげられ
る。これら光重合開始剤は、一種でも、二種以上任意の
割合で混合使用してもかわまない。その使用量は、通
常、組成物の０〜10重量％が好ましく、特に１〜５重量
％が好ましい。また、本発明の組成物は、シランカップ
リング剤、酸化防止剤、重合禁止剤等の各種添加剤を添
加することもできる。本発明に係る光ファイバのクラッ
ド材を基材に塗布する方法としては、当業界公知の種々
の方法、例えば、ダイスコーテイング法、浸漬法等が挙
げられる。又、本発明に云う光伝送ファイバ芯線として
は、石英系並びにポリメチルメタクリレート、ポリエチ
ルメタクリレート、重水素化ポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリカーボネート等のプラスチック
系が挙げられる。光伝送ファイバのクラッド部を形成す
る場合、本発明のクラッド材による被膜の厚さは、特に
限定されないが通常10〜300μ程度が好ましい。硬化重
合する場合、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライ
ドランプを光源とする紫外線を使用することが好まし
く、硬化の効率を上げるために窒素ガス中で照射するこ
とが好ましい。本発明の組成物は、光伝送ファイバのク
ラッド材だけでなく、その低屈折率を利用し、ガラスま
たは、透明プラスチックなどのコーテイング剤、LED用
封止剤等に使用することができる。In the case of urethanization in which a compound represented by the general formula (I) is reacted with an organic polyisocyanate, the reaction temperature is 30 to 10
0 ° C is preferred, and particularly preferably 70 to 80 ° C. It is preferable to use 1.2 to 2 mol of the organic polyisocyanate per 1 mol of the compound represented by the general formula (I), and particularly 1.5 to 2 mol.
It is preferable to use 2 moles. When reacting the product obtained by the urethanization with a hydroxy-containing (meth) acrylate, the hydroxyl group of the hydroxy-containing (meth) acrylate is 0.95 to 0.95 to 1 chemical equivalent of the isocyanate of the product obtained by the urethanization. It is preferable to use 1.5 chemical equivalents, and it is particularly preferable to use 1.0 to 1.1 chemical equivalents. Also, in order to prevent gelation due to radical polymerization during the reaction, before the reaction, 50 to 200 ppm of hydroquinone, methylhydroquinone, hydroquinone monomethyl ether,
It is preferable to add a polymerization inhibitor such as P-benzoquinone and phenothiazine. In the resin composition of the present invention and the coating agent for optical fibers (hereinafter, both are referred to as compositions), the urethane (meth) acrylate mixture is preferably used in a range of 10 to 70% by weight, more preferably 30 to 70% by weight in the composition. Preferably, it is used in the range of 60% by weight.
In the composition of the present invention, various known ethylenically unsaturated compounds can be used as components other than the novel urethane (meth) acrylate mixture. Specific examples of the ethylenically unsaturated compound include: Fluorinated reactive monomers such as adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, nonylphenyloxypolypropoxy (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol ( Polyurethane (meth) acrylates such as meth) acrylates, polyether polyols having an ether group in the molecule, carbonate polyols having a carbonate group, polyester polyols having an ester group, polyurethane (meth) acrylates of polymer polyols, polyester (meth) acrylates For example,
Diol compounds (eg, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, etc.) and dibasic acids (eg, succinic acid, adipic acid, phthalic acid, hexahydro (Meth) acrylates of polyester diols composed of phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, etc., (meth) acrylates of lactone-modified polyester diols composed of diol compounds, dibasic acids and ε-caprolactone, polycarbonate (meth) acrylates, and the like. Can be Particularly preferred ethylenically unsaturated compounds include fluorine-containing reactive monomers, polycarbonate diacrylates, and polyurethane acrylates of polymer polyols. The above-mentioned ethylenically unsaturated compound may be used alone or in combination of two or more kinds thereof in an optional ratio. The amount of the ethylenically unsaturated compound used in the composition is preferably in the range of 30 to 90% by weight, particularly preferably in the range of 40 to 70% by weight. When the composition of the present invention is cured by ultraviolet light, a photopolymerization initiator is used. The photopolymerization initiator may be any known photopolymerization initiator, but is required to have good storage stability after blending. Examples of such a photopolymerization initiator include benzoin alkyl ethers such as benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether and benzoin isopropyl ether, 2,2-diethoxyacetophenone, 4'-phenoxy-2,2-dichloroacetophenone and the like. Acetophenones, propiophenones such as 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 4'-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, benzyldimethylketal, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2- Examples include anthraquinone-based photopolymerization initiators such as ethylanthraquinone and 2-chloroanthraquinone, and thioxanthone-based photopolymerization initiators. Particularly preferred are 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyl dimethyl ketal and the like. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio. The amount used is usually preferably from 0 to 10% by weight of the composition, particularly preferably from 1 to 5% by weight. The composition of the present invention can also contain various additives such as a silane coupling agent, an antioxidant, and a polymerization inhibitor. Examples of the method for applying the cladding material of the optical fiber according to the present invention to a substrate include various methods known in the art, for example, a die coating method, an immersion method, and the like. Examples of the core fiber of the optical transmission fiber according to the present invention include quartz and plastics such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, deuterated polymethyl methacrylate, polystyrene, and polycarbonate. When forming the clad portion of the optical transmission fiber, the thickness of the coating made of the clad material of the present invention is not particularly limited, but is usually preferably about 10 to 300 μm. In the case of curing polymerization, it is preferable to use ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, or a metal halide lamp as a light source, and it is preferable to irradiate in a nitrogen gas in order to increase curing efficiency. The composition of the present invention can be used as a coating agent such as glass or transparent plastic, a sealing agent for LEDs, and the like, utilizing not only a clad material of an optical transmission fiber but also a low refractive index thereof.

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、実施中の部は、重量部である。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. The parts in execution are parts by weight.

（ウレタン（メタ）アクリレート混合物の製造例） 製造例1. 下記構造式の化合物399.01部、 トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート382.61
部、を仕込み、温度を75〜80℃に保ちながら反応を行な
った。9.79％の遊離イソシアネート基により示される反
応の完了まで該反応を継続した。次いで２−ヒドロキシ
エチルアクリレート217.87部、メトキノン0.5部を仕込
み、75〜80℃の温度で反応を行なった。約0.3％以下の
遊離イソシアネート基により示される反応の完了まで該
反応を継続した。淡黄色の液体を得た。このものは、粘
度（40℃）1500P、屈折率（23℃）1.4480であった。(Production example of urethane (meth) acrylate mixture) Production example 1. 399.01 parts of a compound having the following structural formula, 382.61 trimethylhexamethylene diisocyanate
, And the reaction was carried out while maintaining the temperature at 75 to 80 ° C. The reaction was continued until completion of the reaction as indicated by 9.79% free isocyanate groups. Next, 217.87 parts of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.5 part of methoquinone were charged and reacted at a temperature of 75 to 80 ° C. The reaction was continued until completion of the reaction as indicated by about 0.3% or less free isocyanate groups. A pale yellow liquid was obtained. This had a viscosity (40 ° C.) of 1500 P and a refractive index (23 ° C.) of 1.4480.

製造例2. 下記構造式の化合物388.80部、 トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート372.82部
を仕込み、製造例１と同様に遊離イソシアネート基が9.
79％になるまで反応を行ない、次いで、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート268.00部、メトキノン0.49部を仕
込み、製造例１と同様に反応を行なった。淡黄色の液体
を得た。このものは、粘度（40℃）2000P、屈折率（23
℃）1.4510であった。Production Example 2. 388.80 parts of a compound having the following structural formula, 372.82 parts of trimethylhexamethylene diisocyanate were charged, and free isocyanate groups were 9.9 parts as in Production Example 1.
The reaction was carried out until the content reached 79%. Then, 268.00 parts of 2-hydroxypropyl acrylate and 0.49 parts of methquinone were charged, and the reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1. A pale yellow liquid was obtained. It has a viscosity (40 ° C) of 2000P and a refractive index (23
C) 1.4510.

製造例3. 下記構造式の化合物340.34部、 イソホロンジイソシアネート319.23部を仕込み、製造
例１と同様に遊離イソシアネート基が9.14％になるまで
反応を行ない、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレー
トに１モルのε−カプロラクトン付加物（ダイセル化学
工業（株）製、プラクセルFA−１）340.03部、メトキノ
ン0.41部を仕込み、製造例１と同様に反応を行なった。
淡黄色の液体を得た。粘度（40℃）は3000P、屈折率（2
3℃）1.4560であった。Production Example 3. 340.34 parts of a compound having the following structural formula, 319.23 parts of isophorone diisocyanate was charged and reacted until the free isocyanate group became 9.14% in the same manner as in Production Example 1, and then 1 mol of ε-caprolactone adduct was added to 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. The reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1 by charging 340.03 parts of Praxel FA-1) and 0.41 part of methoquinone.
A pale yellow liquid was obtained. Viscosity (40 ℃) 3000P, refractive index (2
(3 ° C.) 1.4560.

製造例4. 下記の構造式の化合物523.86部、 トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート334.04部
を仕込み、製造例１と同様に、遊離イソシアネート基5.
19％になるまで反応を行なった。Production Example 4. 523.86 parts of a compound having the following structural formula, 334.04 parts of trimethylhexamethylene diisocyanate were charged, and free isocyanate groups were added in the same manner as in Production Example 1.
The reaction was performed until 19%.

次いで２−ヒドロキシエチルメタクリレート142.10
部、メトキノン0.5部を仕込み、製造例１と同様に反応
を行なった。淡黄色の液体を得た。粘度（60℃）200P、
屈折率（23℃）1.4480であった。Then 2-hydroxyethyl methacrylate 142.10
And 0.5 parts of methquinone were charged and reacted in the same manner as in Production Example 1. A pale yellow liquid was obtained. Viscosity (60 ° C) 200P,
The refractive index (23 ° C.) was 1.4480.

（樹脂組成物の実施例） 実施例1. 製造例１で得たウレタンアクリレート混合物40部、構
造式 を有するアクリレート60部、及び１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー（株）製、イ
ルガキュアー184）３部を混合し、本発明の樹脂組成物
Ａを調製した。硬化物の特性を第１表に示す。(Example of resin composition) Example 1. 40 parts of the urethane acrylate mixture obtained in Production Example 1, structural formula Was mixed with 3 parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba-Geigy) to prepare a resin composition A of the present invention. Table 1 shows the properties of the cured product.

比較例２ 製造例２で得たウレタンアクリレート混合物40部、構
造式 を有するアクリレート50部、ポリヘキサメチレンカーボ
ネートジオールのジアクレート10部及び１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン３部を混合し、対照の樹
脂組成物Ｂを調製した。硬化物の特性を第１表に示す。Comparative Example 2 40 parts of the urethane acrylate mixture obtained in Production Example 2, structural formula Was mixed with 50 parts of an acrylate having the formula (I), 10 parts of polyhexamethylene carbonate diol diolate and 3 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone to prepare a control resin composition B. Table 1 shows the properties of the cured product.

参考例３ 製造例３で得たウレタンアクリレート混合物20部、製
造例４で得たウレタンメタクリレート混合物20部、ポリ
ウレタンアクリレート〔日本カーバイト（株）製、ニカ
ライトＨ−472（アクリルポリマーポリオール）１モル
とイソホロンジイソシアネート２モルを反応させ、次い
で２−ヒドロキシエチルアクリレート2.05モル反応させ
た。）〕20部、構造式 を有するアクリレート50部及び１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン３部を混合し、樹脂組成物Ｃを調
製した。硬化物の特性を第１表に示す。Reference Example 3 20 parts of the urethane acrylate mixture obtained in Production Example 3, 20 parts of the urethane methacrylate mixture obtained in Production Example 4, polyurethane acrylate [1 mol of Nicalite H-472 (acrylic polymer polyol) manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd. Two moles of isophorone diisocyanate were reacted, followed by 2.05 moles of 2-hydroxyethyl acrylate. )] 20 parts, structural formula Was mixed with 3 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone to prepare a resin composition C. Table 1 shows the properties of the cured product.

上記第１表において、 （ショア硬度Ｄ）の測定:A.B.Cの組成物は、メタルハラ
イドランプ（ランプ出力、2kw）を平行に配した光源下8
cmの位置で照射して厚さ250μｍのシートを作製し、こ
れを用い測定した。測定法は、JIS−Z2246の方法に準じ
て行った。 In Table 1 above, the measurement of (Shore hardness D): The composition of ABC was measured under a light source having a metal halide lamp (lamp output, 2 kw) arranged in parallel.
Irradiation was performed at a position of cm to prepare a sheet having a thickness of 250 μm, and measurement was performed using the sheet. The measuring method was performed according to the method of JIS-Z2246.

（ヤング率、Kg/mm²）測定：試験片は、上記のショア硬
度Ｄの測定に使用したものと同一の条件で作製した。こ
れを用いて、温度を変化させて、ヤング率の測定を行っ
た。(Young's modulus, Kg / mm ² ) Measurement: Test pieces were prepared under the same conditions as those used for the measurement of Shore hardness D described above. Using this, the Young's modulus was measured while changing the temperature.

（屈折率）の測定：試験片は、前記のショア硬度Ｄの測
定に使用したものと同一の条件で作製した。これを用い
て、屈折率の測定を行った。(Refractive index) measurement: A test piece was prepared under the same conditions as those used for the measurement of the Shore hardness D described above. Using this, the refractive index was measured.

（発明の効果） 本発明の新規なウレタン（メタ）アクリレート混合物
を用いる樹脂組成物及び光ファイバのクラッド材は、硬
化速度が速く、得られた樹脂被膜は、可撓性があり屈折
率が低く、コアとの密着性に優れ、光伝送用光学ファイ
バ層に適する。(Effect of the Invention) The resin composition using the novel urethane (meth) acrylate mixture of the present invention and the cladding material of an optical fiber have a high curing speed, and the obtained resin film has flexibility and a low refractive index. It has excellent adhesion to the core and is suitable for optical fiber layers for optical transmission.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】一般式（Ｉ） （式（Ｉ）中、ｎは４〜10の整数を示す。） で示される化合物と有機ポリイソシアネートとヒドロキ
シ含有（メタ）アクリレートとの反応物、該反応物以外
のエチレン性不飽和化合物及び光重合開始剤を含有する
ことを特徴とする樹脂組成物。1. The compound of the general formula (I) (In the formula (I), n represents an integer of 4 to 10.) A reaction product of a compound represented by the following formula, an organic polyisocyanate and a hydroxy-containing (meth) acrylate, an ethylenically unsaturated compound other than the reaction product, and light A resin composition comprising a polymerization initiator. 【請求項２】第一項記載の樹脂組成物からなる光ファイ
バのクラッド材。2. A cladding material for an optical fiber comprising the resin composition according to claim 1.