JPH02127638A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
さらに詳しくは迅速現像適性を有する印刷感光材料の処
理方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。

ト記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。

即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。

しかし、処理時間を短縮すると残色の劣化や残色ムラが
発生し、好ましくない。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、超迅速処理
を行った時にも、残色が少ないハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層と支持体の反対側に裏面層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
写真感光材料中の少なくとも１層に下記一般式１：Ｉａ
）　、　（Ｉｂ）　、　（Ｉｃ〕で表される少なくとも
１種の染料とアニオン性界面活性剤を少なくとも１種含
有し、かつラインスピードが１５００ｍｍ／ｍ　ｉｎ以
上の自動現像機を用いて現像、定着、水洗及び／又は安
定化処理までの処理時間が４０秒以内であることを特徴
とする処理方法により達成される。

一般式ＣＩ　ａ） 一般式 ％式％） 式中、Ｒ□、Ｒｘ、Ｒ３，Ｒ４，ＲＳ及びＲ６は各々ア
ルキル基を表し、Ｙ、及びＹ２はピロロピリジン環を形
成するに必要な非金属原子群を表し、かつ、Ｙｌ結合を
含むものとする。

一般式（Ｉａ）におけるＲ　ｌ＋ＲＺ＋Ｒ３，ＲＩ＋Ｒ
ｓ、Ｒａ。

Ｙ　、、Ｙ　２、一般式（Ｉｂ）におけるＲ　、、Ｒ、
、Ｒ、、Ｒ４＋Ｒｓ　、　Ｒａ　、　Ｙ　＋　、Ｙ　ｚ
及び一般式（Ｉｃ）におけるＲ１゜Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，
ＲＳ、Ｒａ＋Ｙ　＋、Ｙ　！は各々、染料分子が少なく
とも２個の酸基を有することを可能にする基又は−ＣＨ
，Ｃ）＋２０１ｉ’基をＩＩ以上有する置換基を少なく
とも２個有することを可能にする基を表す。

Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。Ｌはメチン基を表
し　＞（ｅはアニオンを表す。ｍは４〜５の整数を表し
、ｎはｌ又は２の整数を表す。染料が分子内塩を形成す
る時はｎはｌである。

以下本発明について詳細に説明する。

前記一般式ＣＩ　ａ）、［Ｉ　ｂ）及び（Ｉｃ）におけ
る酸基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、ホスホ
ン酸基等が挙げられ、これらの酸基は各々、その塩を包
含する。塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属塩、アンモニウム、トリエチルアミン、ピリジン
等の有機アンモニウム塩を挙げることができる。

Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、、Ｒ４，Ｒ、及びＲ６で表されるアル
キル基は、好ましくは炭素数１〜８の低級アルキル基（
例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、メ
チル基等）を表し、前記の酸置換基又は−ＣＩ（、ＣＨ
，ＯＲ基以外の置換基を有してもよい。

Ｒで表されるアルキル基は炭素数４以下の低級アルキル
基が好ましい。

−Ｃ８□ＣＨ２０Ｒ基を含む置換基としては、例えばビ
トロキシエチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、メト
キシエトキンエチル基、ヒドロキシエチルカルバモイル
メチル チルカルバモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエヂ
ル力ルバモイルメチル基、ヒドロキシエチルスルファモ
イルエチル基、メトキシエトキシエトキンカルボニルメ
チル基等を挙げることができる。

Ｙ．及びＹ２が有してもよい、その他の置換基としては
、スルホ基（塩を含む）、カルボキシル基（塩を含む）
、ヒドロキシル基、ンアノ基、ハロゲン原子（例えば、
弗素、塩素、臭素原子等）等が挙げられる。

して表されるメチン基も置換基を有してもよく、置換基
としては炭素数ｌ〜５の置換または無置換の低級アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２〜スルホエチル基等）、ハロゲン原子（例えば、
弗素、塩素、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニ
ル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ基
等）などが挙げられる。まｔ；、メチン基の置換基同士
が結合して３つのメチン基を含む６員環（例えば４．４
−ジメチル／りロヘキセン環）を形成してもよい。

Ｘｏで表されるアニオンは、特に制約されないが、具体
例としてハロゲンイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉａ）、［：Ｉｂ）及
び（　Ｉ　ｃ）で表される染料（以下、本発明の染料と
称す）の具体例を以下に示すが、本発明はこれ等に限定
されるものではない。

具体的化合物 本発明の染料は、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイエテ（（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）１８９頁（１９
３３年）、米国特許２，８９５，９５５号及び特開昭６
２−１２３４５４号等を参考にして合成することができ
る。

本発明の染料の母核としては例えば次の様な化合物か挙
げられる。

化合物（Ａ）はＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、３２０２（１
９５９）に記載の方法及び英国特許８７０，７５３号に
記載の方法で合成することができｂｏ 化合物（Ｂ）は　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　、５８４（
１９６１）に記載の方法で合成することができる。

化合物（Ｃ）は英国特許８４１．５８８号に記載の方法
で合成することができる。

これらの母核を用いて四級化、スルホン化等を必要に応
じて行うことができる。又は、Ｊ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　、３２０２（１９５９）及び　Ｊ、Ｃｈｅ＋
＋＋、Ｓｏｃ、、５８４（１９６１）に記載の合成法に
準じてＮ−アルキル−Ｎ−ピリジルヒドラジンを合成し
ヒドラゾンを経て環化反応を行い、必要に応じ酸処理す
ることによりｌ−アルキル置換−３Ｈ−ピロロピリジン
誘導体を得、これを出発物質とすることもできる。

上記染料は適当な溶媒（例えば水、アルコール（例えば
メタノール、エタノールなど）メチルセロソルブなど、
或いはこれらの混合溶媒）に溶解して本発明の親水性コ
ロイド層用塗布液中に添加される。

これらの染料は２種以上組み合せて用いることもできる
。

具体的な染料の使用量はその目的に応じ異なり一律には
定めにくいが、一般に１０弓／ｍ”−１，０ｇ／ｍ”、
特に１０””ｇ／ｍ”〜０．５ｇ／ｍ”の範囲に好まし
い量を見い出すことができる。

本発明の前記一般式〔ｌ）で表される染料は特にイラジ
ェー７ヨン防止の目的に有効であり、この目的で用いる
場合は主として乳剤層に添加される。

本発明の染料はまたハレーション防止の目的にも特に有
効であり、この場合は支持体裏面あるいは支持体と乳剤
層の間の層に添加される。

本発明の染料はセーフライト安全性を付与するための染
料としても有効であり、この場合は乳剤層の上部の層に
添加される。

又、本発明において用いられるアニオン性界面活性剤と
しては、その分子中に疎水性部分と親水性部分とを持ち
、少なくともその溶液が表面張力の低下を示すものであ
れば特に限定されるものではない。

本発明において特に好ましく用いられるアニオン性界面
活性剤としては、下記一般式［１［Ａ）、（ｎＢ）、〔
■Ｃ〕及び［ＩＩＤ）で示される化合物を挙げることが
できる。

一般式（［ＩＡ） Ｒ，−０ＣＯ−ＣＨ２ Ｒｚ−ＯＣＯ−ＣＨＦ？ｓ 一般式（ｎＢ） Ｒ、−０ＣＯ−ＣＨ。

書 Ｒ，−０ＣＯ−ＣＨ Ｒ，−０ＣＯ−ＣＨ−Ｒ。

一般式 （［） 一般式（Ｉ［Ｄ） 上記式中、Ｒｌ＋Ｒｔ、Ｒ４＋Ｒｓ、Ｒａ、Ｒｇ、Ｒｓ
及びＲ１゜は、同一でも異なっていてもよく、各々ハロ
ゲン原子、例えば塩素、臭素等アルキル基、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル
、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシル
基等を表し、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、炭
素原子数１〜３２のものが好ましい。これらのアルキル
基は、ハロゲン原子、例えは塩素原子、臭素原子等もし
くはアリール基、例工ばフェニル基、或いはす７チル基
等の任意の置換基で置換されてもよい。又、Ｒ１及びＲ
７はカルポキンル基、スルホ基及びホスホン酸基のアル
カリ金属塩を表す。ｎ、及びｎ、は１〜３の整数を表す
。

前記一般式［：ＩＩＡ）乃至ＣＩＩＤ）で示される具体
的化合物を下記に例示するが、本発明の化合物は、これ
らに限定されるものではない。

〔化合物例〕

Ｃ，Ｈ，，０ＯＣＣＨ２ＣＨｚ Ｃｒ、Ｈ１１００ｃｃＨ２ｃＨＳＯｓＮａＣＨ３（ＣＨ
２）ＩＩ　　ＯＯＣＣＨ２」 ＣＩ、（ＣＨ２）、、−００Ｃ−ＣＩ−５Ｏ，ＮａＣｓ
Ｈ＋　＋ＯＯＣＣ１１２ ＣＩＯＨ２１００ＣＣＨ５Ｏ３Ｎａ ＣＨ３（ＣＨ２）３　００ＣＣＨ２ ＣＨ，（ＣＨ２）！−００Ｃ−ＣＨ−ＳＯ３ＮａＣＨ３
（ＣＩり？−０ＣＯ−ＣＨ２ ＣＨ３（ＣＨ２）７　０ＣＯＣＨ 薯 ＣＨ３ＣＣＨ２）　？　−０ＣＯ−ＣＨ−５ｏ　３　Ｎ
ａ本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、まｔ；主として粒子内部に形成されるような粒
子でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、５ｃｉ
）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に記載され
た方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を
有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に
、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ま、シ＜
は８０％以上である。

ここに平均粒径ｒは、粒径ｒ１を有する粒子の頻度器と
ｒ１３との積ｎｉＸ　ｒｉ”が最大となるときの粒径「
ｌを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリントとの粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとす
る。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分牧度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義の「１から
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熱（Ｐｒ　ｉｍ　ｉ　ｔ　１ｖｅ）乳剤のま
ま用いることもできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚｅ　
ｌ　ｉｌ＜ｍＨＨｌらの著書、或いはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅ
ｒ　ｌｊｉデ・グルンドラーケン・７’Ｊし・フォトグ
ラフィ゛ンエン・プロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニ
ーデン（［）ｉ６　（：ｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　
ｍｉｔ　５ｉｌｂｅｒｈａｌ。

ｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ　Ｖｅｒｌ
ａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１９６８）に記載
の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１．５７４．９４４
号、同２，４１０．６８９号、同２，２７８．９４７号
、同２，７２８，６６８号、同３，６５６，９５５号に
記載されている。

還元増感剤としては、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸、ンラン化合物等
を用いることができ、それらの具体例は米国特許２，４
８７．８５０号、同２，４１９．９７４号、同２．５１
８，６９８号、同２，９８３，６０９号、同２，９８３
．６１０号、同２，６９４，６３７号に記載されている
。貴金属増感のためには金錯塩のほか、白金、イリジウ
ム、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いる
ことができ、その具体例は米国特許２，３９９，０８３
号、同２，４４８．０６０号、英国特許６１８，０６１
号等に記載されている。

又、化学増感時のｐＨ，ｐＡｇ、温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好ま
しく、ｐＡｇ値としては５〜１１．特に７〜９に保つの
が好ましい。又温度としては、４０〜９０°Ｃ１特に４
５〜７５°Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲ７　化銀溶剤
、又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び２／又は成長させる過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯
塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イ
オンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含さ
せる事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性典範環核どしてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用でさる。

即ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、デトラゾール核、ピリジン核等
、これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核、及びこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アソール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核等が適用できる
。これらの核は、炭素原子上で置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
’〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２　Ｘ
　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。

本発明において有利に使用される増感色素としてはより
具体的には例えば次のごときものを挙げることができる
。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば***特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９．０旧号、同２，
９１２，３２９号、同３，６５６゜９５６号、同３，６
７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，０２
５゜３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，
２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同６１−
１７２１４０号等に記載されたものを挙げることができ
る。

又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とし
ては、例えば米国特１．９３９．２０１号、同２，０７
２．９０８号、同２，７３９．１４９号、同２，９４５
，７６３号、英国特許５０５．９７９号、特公昭４８−
４２ｉ７２等に記載されているごときシアニン色素、メ
ロンアニン色素又は複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。

更に、赤感光性及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許２，２６９．
２３４号、同２，２７０．３７８号、同２，４４２．７
１０号、同２，４５４．６２９号、同２．７７６．２８
０号、特公昭４９−１７７２５号、特開昭５０−６２４
２５号、同６１−２９８３６号、同６０−８０８４１号
等に記載されているごときシアニン色素、メロシアニン
色素又は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
２　、６８８　、５４５号、同２，９７７．２２９号、
同３，３９７．０６０号、同３，５２２．０５２号、同
３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同３
，６２８，９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，
６７２．８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７
０３゜３７７号、同３，７６９．３０１号、同３，８１
４，６０９号、同３，８３７゜８６２号、同４，０２６
，７０７号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，５
０７．８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１
２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１
０９９２５号等に記載されている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー
ンヨン防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、ンアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料：へミオキサノール染料及
びメロンアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール 類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）
、メルカプトピリジン類、カルボキシル基やスルホン基
等の水溶性基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合
物類、チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザ
インデン類例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒド
ロキシ置換（１，３．３ａ，７）テトラアザインデン類
）、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸
等のような安定剤として知られた多くの化合物を加える
ことができる。

使用できる化合物の一例は、Ｋ　−　Ｍ　ｅ　ｅ　ｓ著
、ザ・セオリー・オブ・ザ・ホ１−グラフインク・プロ
セス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，第３版、１９６６
年）に原文献を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４．４７４号、同３。

９８２、９４７号、同４．０２１，２４８号又は特公昭
５２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１．９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、***
間出願公告１，９０４．６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号、米国特許３
，７６７、４１０号、ベルギー国特許５８８．１４３号
の各明細書に記載され−〔いる物質、例えはスチレン−
マレイン酸ソーダ共重自体、デキストランサルフェート
等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチ
レンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イ
ソシアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミ
ド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、
紫外線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３，９
２１号、英国特許１，３０９，３４９号の各明細書等に
記載されている化合物、特に２−（２　’ーヒドロキシ
ー５−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３　’，５　’ージー３級ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３′−３級ブチル−５′−ブチルフェニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール、２−（２　’ーヒドロキシー
３’．５’ージー３級ブチルフェニル）−５−クロルベ
ンゾトリアゾール等を挙げることができる。

更に、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改
良剤、消泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコン
トロールするために用いられる界面活性剤としては英国
特許５４８．５３２号、同１，２１６．３８９号、米国
特許２，０２６．２０２号、同３，５１４．２９３号、
特公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、同
４３−１７９２６号、同４３−３１６６号、同４８−２
０７８５号、仏閣特許２０２，５８８号、ベルギー国特
許７７３，４５９号、特開昭４８−１．０１１１８号等
に記載されているアニオン性、カチオン性、非イオン性
或いは両性の化合物を使用することができるが、これら
のうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、例
えばコハク酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼン
スルホン化物等が好ましい。又、帯電防止剤としては特
公昭４６−２４１５９号、特開昭４８−８９９７９号、
米国特許２，８８２．１５７号、同２，９７２　、５３
５号、特開昭４８−２０７８５号、同４８−４３１３０
号、同４８−９０３９１号、特公昭４６−２４１５９号
、同４６−３９３１２号、同４８−４３８０９号、特開
昭４７−３３６２７号の各公報に記載されている化合物
がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＩ（は５．３〜
７．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は
、それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で配合した塗布
液のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好ま
しい。ｐＨが５，３よりより小さいと硬膜の進行がおそ
くて好ましくなく、ｐＨが７．５より大さいと写真性能
に悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマット化剤、例え
ばスイス特許３３０．１５８号に記載のシリカ、仏画特
許１，２９６．９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
，１７３，１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許
２，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２
５．４５１号或いは英国特許９８１，１９８号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許３３０　、１５８号に記
載されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレ−
１・、米国特許３．０７’ｌ、２５７号に記載のポリア
クリロニトリル、米国特許３，０２２．１６９号に記載
のポリカーボネートのような有機物粒子を含むことがで
きる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えは
米国特許２，５８８，７５６号、同３，１２１，０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５，９７９号に記載のカゼイン、英国特許
１，２６３．７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許１，３１３，３８４号、米国特許３，０４２
，５２２号、同３，４８９゜５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。流動パラフィンの分散物な
どもこの目的に用いることができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｔ　ｔｅｎ
＋１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉ
ｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されてお
り、ソノ該当個所を後掲の表にまとめて示した。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成するこ
とができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーポネーｉ・等の半合成又は合成高分子から
なるフィルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブ
テン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙などであ
る。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理
される。下塗処理は、特開昭５２−１０４９１３号、同
５９−１８９４９号、同５９−１９９４０号、同５Ｌ１
１９４１号各公報に記載されている処理が好ましい。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、ディ
ンブ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と１−
フェニル−３＝ピラゾリドン類の組合せか最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬とじ一〇
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、　２．
５−ジクロロハイドロキノン、　２，３ン゛ブロムハイ
ドロキノン、２．５−ジメチルハイドロキノン等がある
が特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−フェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−７エニルー４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
などがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−とドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、　Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリジン
、２〜メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．Ｏ１モル／Ｑ−１，２モル／Ｑの量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／Ｑ以上特に０．４モル、／　Ｑ以上
が好ましい。また、上限は２５モル、／　（１までとす
るのが好ましい。

本発明に用いる現像液の＋１１Ｈは９から１３までの範
囲のものか好ま１．い。更に好ましくはｐＨ１Ｏから１
２までの範囲である。

■））１の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如
きｐＨ調節剤を含む。

特開昭６１〜２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９′＋（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衡剤を用いてもよい。

北記成分以外１こ用いられる添加剤としては、臭化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤
：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロ
ソルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノ′
−ルの如き有機溶剤：ｌ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール、２メルカプトベンツイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニ
トロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチ
ルベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物
などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６
−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよ
い。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化き物を用いるこ
とができる。

この他Ｌ　、Ｆ　、Ａ　、メソン著［フォトグラフィッ
ク・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル会プレス
刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特杆部２．
１９３゜０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４
８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間をいう。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。また「乾燥時間」とは通常３５℃〜１００℃
で好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾
燥ゾーンが、自現機には設置されているか、その乾燥ゾ
ーンに入っている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５℃〜５０°Ｃで１５秒以下で
あるが好ましくは３０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒〜１５秒で
ある。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、［）Ｈ３，８
以上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とＶるものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６七ル／Ｑで
ある。

定着液には硬膜剤とじ−〔作用する水溶性アルミニウム
塩を含んでも良く、それらには、例えは塩化アルミニウ
ム、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することでかできる。

これらの化合物に定着液ＩＱにつき０．００５モル以上
含むものが有効で、特に０．０１モル／Ｑ〜０．０３モ
ル／ａが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、りエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどかある。

定着液には所望により保恒剤（例えは、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、　ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硝酸）、ｐ
ｏ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物全台むこと
ができる。

定着温度及び時間は約２０°Ｃ〜約５０°Ｃで６秒〜１
分か好ましいか３０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒〜３０秒がよ
り好ましく、更に好ましくは３０°Ｃ〜４０℃で６秒〜
１５秒である。

定着液濃縮液か本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はＩ剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。

ｌ剤として定着液親液が安定に存在しうるのはｐｉ（４
，５以上であり、より好ましくはｐ　１．１４　、６５
以上である。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に
使われるまでの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が
分解して最終的には硫化してしまうためである。

従ってｐＨ４、５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少
なく、作業環境上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程厳し
くないが余り高ｐＨで定着されると、以後水洗されても
膜ｐｏが高くなって膜膨潤が大きくなり従っ゛Ｃ乾燥負
荷が大きくなるのでｐＨ７ｉ：で位が限度である。アル
ミニウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩
の析出沈澱防止ｐＨ５，５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（ずなわら原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水はｌ対Ｏ〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
１　ｍ２に対して５０ｍ（ｉから１５００ｍＱであるこ
とが好ましい。

本発明においては感光材料は親液、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料１ｍ２当たり３Ｑ以下の補充量と
いう節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の配
管か不要となり更にストック槽の削減が可能となる。即
ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定
化液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現像
機の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１ｍ
２当たり０〜３Ｑ、好ましくはＯ−Ｉ　Ｑ　。

の節水処理を行うことができる。

ここで、補充量がＯの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定ｎＷｉ、で汚れていない処理
液の方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の
良い水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸
塩等が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくな
って、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来
に比べ津、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施しｌ；水を処理に
応じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴か
らのオーバー７０−液の一部又は全部は特開昭６０−２
３５１３３号に記載されているようにその前の処理工程
である定着能を有する処理液に利用することもできる。

こうすることによって上記ストック水の節水ができ、し
かも廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることかできる。

史には、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ　　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｒｏ　　Ｓｃｉ　　＆
　　Ｅｎｇ、Ｖｏｌ、９Ｎｏ、６　　（１９６５）、Ｍ
、Ｗ、Ｂｅ−ａｃｈ　　＋’Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉ
ｃａｌ　　Ｇｒｏｗｔｈｓ　　ｉｎ　　Ｍｏｔｉｏｎ−
Ｐｉｃｔｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ″　ＳＭＰＴ
Ｅ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　Ｖｏｌ、８５．（１９７６）
−Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、”Ｐｈｏｔｏ　　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　　Ｗａｓｈ　　Ｗａｔｅｒ　　Ｂｉｏ−ｃ
ｉｄｅｓ”　Ｊ、Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ　
　１０．Ｎｏ、６　（１９８４）及び特開昭５７−８５
４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５１４５
号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６３１号、
同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号などに
記載されている防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併
用することもできる。

更に水洗浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ　、　Ｉ
　ｍａｇｅ　、　Ｔｅｃｈｌｏ、（６）　２４２　（１
９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、ＲＥＳ
ＥｉＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＩＪＲＥ第２０５巻、ＩＬｅｍ
２０５２６　（１９８］年、５月号）に記載されたイン
チアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８
４５（１９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化合
物、などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として
併用することもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
ｏ−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−デアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ペンシル−ジメチル
アンモニウムクロライド フタルイミド、２，４．４’−）サクロロー２′ーハイ
ドロオキシジフエニルエーテルなどである。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは０．０１−　ｌｏｇ／　Ｑ　、より好ましくは
０．１〜５ｇ／Ｑである。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えば、８３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。

その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール系、イソチア
ゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を２種以上併用しても良い。

また、処理液の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加スるのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は０°
Ｃ〜５０°Ｃで６秒〜１分が好ましいが１５°Ｃへ・４
０°Ｃで６秒から３０秒がより好ましく、更には１５°
Ｃ〜４０°Ｃで６秒から１５秒か好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約４０°Ｃ〜約１００°Ｃで
行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るか、通常は約５秒〜１分でよいか、より好ましくは４
０℃〜８０℃で約５秒〜３０秒である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆる　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は
１００秒以内、好ましくは６０秒以内更に好ましくは５
０秒以内で処理されることである。

ここで’ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ　　とは処理される感材
の先端が自現機のフィルノ・挿入部分に入った瞬間から
、処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの
時間を言う。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ （裏面下層用塗布液の調製） ゼラチン５００ｇを８Ｑの水に溶解した後、本発明の染
料を表１に示すように添加し、さらに界面活性剤として
サポニンを２０ｇ１表１に示すものをＩｇ。

ポリマーラテックスとしてアクリル酸ブチルと塩化ビニ
リデンの共重合体を２０ｇ１増粘剤としてスチレン−無
水マレイン酸共重合体を２．５ｇ、硬膜剤としてグリオ
キザールを２ｇ添加して調製した。

（裏面上層塗布液のｔｆＲ製） ゼラチン４００ｇを水６００ｍＱに溶解した後、マット
剤として平均粒径４μｍのポリメチルメタアクリレート
を２０ｇ、界面活性剤として表１に示すものを３ｇ添加
して調製した。

（乳剤層用塗布液の調整） ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った４０°Ｃに保温
されｔ：溶液中に硝酸銀水溶液とハロゲン化銀１モル当
た’ｌ　２　Ｘ　ｔｏ−’モルのへキサクロロイリジウ
ム酸カリウム塩と４ＸｌＯ’のへキサブロモロジウム塩
を添加した臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液
とをダブルジエント法より添加して、臭化銀を３５モル
％含む塩臭化銀粒子（分布の広さ９％、立方晶、粒径０
．２５μｍ）をｐＨ３，０、ｐＡｇ７．７に保ちながら
調製し、ｐＨを５．９にもどした後に常法により脱塩し
た。

この乳剤を金、硫黄増感し、増感色素（ａ）をハロゲン
化銀１モル当たり６０ｍｇ添加し、更にハロゲン化銀１
モル当たり、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルを７０ｍｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル１．３．３
ａ、７−チトラザインデンを１．２ｇ、ゼラチンを加え
て熟成を停止した後、更にハイドロキノンを４ｇ、臭化
カリウムを３ｇ、サポニンを５ｇ、増粘剤としてスチレ
ン−マレイン酸重合体を２ｇ、アクリル酸エチルの高分
子ポリマーラテックスを３ｇｓ硬膜剤としてポルマリン
と１−ヒドロキシ−３，５−チクｌ７０１・リアジンナ
トリウム塩を添加し調製した。

増感色素（１） （乳剤層用保護膜の調製） ゼラチン５００ｇの水溶液に臭化カリウムｌｏｇを添加
し、延展剤としてｌ−デシル−２−（３−インペンチル
）サク／不−１・−２−スルホン酸ソーダの１％水溶液
を４ｇ添加し、平均粒径５μｍである不定型シリカを１
００ｇ添加分散Ｉ７、調製した。

上記塗布液を用いで下引加工を施した厚さ１００μｍの
ポリエチレンテレフタレートベース上に裏面下層及び上
層を表１に示すゼラチン付量で同時塗布し２、続いて裏
面層とは反対側の面上に銀量は３．８ｇ／ｍ２、ゼラチ
ンが乳剤層が１．８ｇ／ｍ”、保護膜層１　、Ｏｇ／ｍ
２になるようにして、乳剤層と保護層を同時塗布した。

このようにして得られた試料を、下記組成の現像液と定
着液を用いて通常のローラ型自動現像機にてラインスピ
ード１８００ｍｍ／ｍｉｎにて処理し、残色の評価を行
った。残色は１０段階に分けて評価した。

１０が最良であり、１〜４が使用不可、５以上が使用可
能なレベルである。結果を表１に示す。表１より本発明
のものは残色がよいことがわかる。

表１の下層、上層はそれぞれ裏面層である。

比較に用いた界面活性剤を以下に示す。

現像液組成 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０ｍｆ２
エヂレンエチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩レングリコール　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウ
ム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　１００ｍ０゜炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　　　２００ｍｇ１−フーニル−５−メルカプトテ
トラゾール０ｍｇ 水酸化カリウム　　　　使用後のｒ＋Ｈを１１．５にす
る量 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　３ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　３ｍ（１ジエチ
レングリコール　　　　　　　５０ｇジエチルアミノ−
１，２−プロパンジオール５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　０．３ｍＱ５
−ニトロインダゾール　　　　　　　　ｌ　１０ｍｇト
フェニルー３−ピラゾリドン　　　　　５００ｍｇ現像
液の使用時に水５００ｍＱ中に上記組成Ａ１組成りの順
に溶かし、Ｉｃに仕上げて用いた。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％ｗ／ｖ水ｆｉｌ　液
）４０ｍＱ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナトリ
ウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　　
　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・３水塩　
　　　　８ｇ酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　
　　１３．６ｍＱ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７ｍ（２硫酸
（５０％Ｗ／Ｖの水溶液）　　　　　　　４．７ｇ硫酸
アルミニウム （Ａｌ２２０．換算含量が８．１％ｖ／ｖの水溶液）２
６　、５ｇ 定着液の使用に水５００ｍ１２中に上記組成Ａ１組成り
の順に溶かし、ｌ１２に仕上げて用いた。この定着液の
ｐＨは約４．３であった。

〔発明の効果〕

本発明により超迅速処理を行った時にも残色等の発生の
少ない処理方法を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と支持体の反対側に裏面層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料中の少な
   くとも１層に下記一般式〔 I ａ〕、〔 I ｂ〕、〔 I
   ｃ〕で表される少なくとも１種の染料とアニオン性界面
   活性剤を少なくとも１種含有し、かつラインスピードが
   １５００ｍｍ／ｍｉｎ以上の自動現像機を用いて現像、
   定着、水洗及び／又は安定化処理までの処理時間が４０
   秒以内であることを特徴とする処理方法。 一般式〔 I ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及び
   Ｒ＿６は各々アルキル基を表し、Ｙ＿１及びＹ＿２はピ
   ロロピリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表し
   、かつ、Ｙ＿１の環内に▲数式、化学式、表等がありま
   す▼結合を含み、Ｙ＿２の環内に▲数式、化学式、表等
   があります▼結合を含むものとする。 一般式〔 I ａ〕におけるＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｙ＿１、Ｙ＿２、一般式〔 I
   ｂ〕におけるＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   、Ｒ＿６、Ｙ＿１、Ｙ＿２及び一般式〔 I ｃ〕におけ
   るＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、
   Ｙ＿１、Ｙ＿２は各々、染料分子が少なくとも２個の酸
   基を有することを可能にする基又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＯＲ基を１個以上有する置換基を少なくとも２個有する
   ことを可能にする基を表す。 Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。Ｌはメチン基を表
   し、Ｘ＾■はアニオンを表す。ｍは４〜５の整数を表し
   、ｎは１又は２の整数を表す。染料が分子内塩を形成す
   る時はｎは１である。〕