JPH0211699A

JPH0211699A - 硫酸アルキルエーテルハーフエステル組成物

Info

Publication number: JPH0211699A
Application number: JP1092787A
Authority: JP
Inventors: Phillip G Abend; フィリップ・ガーリー・アベンド
Original assignee: Henkel Corp
Current assignee: Henkel Corp
Priority date: 1988-04-12
Filing date: 1989-04-12
Publication date: 1990-01-16
Also published as: EP0337406B1; US4885379A; DE68902672T2; ES2045233T3; AU611795B2; ATE80159T1; DE68902672D1; EP0337406A1; AU3265289A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明はシャンプー等に有用な硫酸アルキルエーテルハ
ーフエステルに関スル。

従来技術および課題硫酸アルキルエーテルエステルはシャンプーやライトデ
ユーティ−液体洗剤に特に広く使用されている重要な陰
イオン界面活性剤に関する。これらの界面活性剤は典型
的にはエトキシル化長鎖アルコールを硫酸化して相当す
る硫酸ハーフエステル番こし、次いで残酸基を中和して
相当する塩にして洗浄力を向上させて調整される。幾つ
かの硫酸化法では出発物質のエトキシル化アルコールの
硫酸化と中和は同時に行われるが、より一般的には、例
えば三硫化硫黄、硫酸、発煙硫酸若しくはクロロ硫酸を
硫酸化剤として用い、ハーフエステルを先ず合成する。

生成物の中和はそれから常法、即ち適当な塩基と反応さ
せて相当するハーフエステルの塩にすることによりなさ
れる。

中和反応はかなり速く進行するが、硫酸アルキルエーテ
ルの溶解度が３０％を越えることは稀である。従って中
和の間ヒドロトロープ（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｅ）を使っ
てより高濃度の溶液を調整しようという試みは商業的に
は、硫酸アルキルエーテルハーフエステルをアルキル金
属若しくは水酸化アンモニウムの水溶液と１５〜２５重
量％の低分子量アルコール、普通はメタノール、エタノ
ール若しくはプロパツールの存在下反応させることによ
り行われるというのが今や慣例となっている。濃度的６
０％に達する中和生成物がこのアルコール溶解化法で得
ることができる。しかし最終生成物に残存する多量の低
分子量アルコールは、この溶液を可燃性としたり、シャ
ンプーやアルコール含有生成物より調製される他の粘性
依存洗浄剤組成物の粘性条件に悪い影響を与える生成物
の粘性低下を起こすために、一般には望ましくない。従
って、シャンプーや他の洗浄剤をベースとする組成物に
有用で、低分子量のアルコール類を含まず且つ高活性度
を保持する中性硫酸アルキルエーテル組成物の製造法を
提供することは望ましい。

課題を解決するための手段操作実施例以外、又は他に指示されていない場合は、こ
こで使われる成分や反応条件を示す全ての数値は、全て
の場合が「約」として解すべきである。

本発明では、硫酸アルキルエーテル組成物は、式、ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）、５Ｏ３Ｈ（式中、ＲはＣ１゜〜Ｃ２ｏのアルキルでｎは任意の数
、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、特に
１〜７の数である。）の硫酸アルキルエーテルハーフエステルをポリヒドロキ
シオリゴマー化合物、例えばポリグリセロール若しくは
、例えば加水分解したコーンシロップ固形物のような水
素化、加水分解化ポリサッカライドの存在下中和化剤で
中和して調製される。

硫酸ハーフエステルの中和は従来技術の中和法に於いて
使われるタイプの中和化剤、特に硫酸ノ１−フエステル
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノール
アミン塩若しくはアンモニウム塩を生成するような試剤
で行なわれる。特に適する中和剤には水酸化カリウム、
ナトリウム若しくはアンモニウム及びモノ、ジ若しくは
トリエタノールアミンが含まれる。中和法は標準カチオ
ン界面活性剤の滴定測定で少なくとも約４５％の活性度
を有する生成物を与える量のポリヒドロキシオリゴマー
の存在下行われる。もしアルコールを含まない中和物が
シャンプーや他の粘性依存配合物に使われる場合は、シ
ャンプーの望ましい粘性特性に悪い影響を与える可能性
のある多量のポリヒドロキシオリゴマーの使用は薦めら
れない。

般に硫酸アルキルエーテルハーフエステルの重量に対し
て約２〜１５重量％の量のポリヒドロキシオリゴマーが
使われる。好ましくは経済的理由から約５〜１０重量％
の範囲の量が使われる。この後者の狭い範囲の量は、そ
のような量のポリヒドロキシオリゴマーが典型的な従来
技術のシャンプー配合物の粘性を低下させないので、中
性硫酸塩を／ヤンブーに使用するような場合特に適して
いる。

適したポリグリセロール類はグリセロールを脱水上ツマ
−で縮合脱水して作られるタイプのオリゴグリセロール
類である。一般に「ポリグリセロールの構造」（ドール
ハイ不（Ｄｏｌｈａｉｎｓ）等ヘンケル争し７エーレー
ト２１　（Ｈｅｎｋｅｌ　−Ｒｅｆｅｒａｔｅ　２１）
、インク・ニド・ヘンケル　Ｋ　ＧａＡ（Ｉ　ｎｔ。

Ｅｄ、　Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）、デュッセルドルフ
（出版、（１９８５））に記載のタイプのポリグリセロ
ール類が有用であり、特に２〜１０のグリセロール基を
有するオリゴグリセロール類、好ましくはグリセロール
のテトラマー類、ペンタマー類、ヘキサマー類若しくは
ヘプタマー類を主に含む生成物である。本発明の実施に
有用な市販の入手可能なポリグリセロールは、メーザ−
・ケミカル・カンパニー（Ｍａｚｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏ、）社製のポリグリセロール　０６である。本
発明の実施に有用な水素化加水分解化コーンシロップ固
形物はＣＴＦＡ辞典（第３版補遺、１９８５年、ｐ、３
６）中の水素化澱粉加水分解物として記載されているタ
イプのものである。本発明の他のポリヒドロキシオリゴ
マー類にはンクロデキストリン類及びアルキルポリグリ
コシド類が含まれる。

典型的には上述の式の硫酸アルキルエーテルハーフエス
テルは本発明の方法に従ってハーフエステルを中和剤と
ポリヒドロキシオリゴマーの水溶液に添加して中和され
る。好ましくは塩化ナトリウムを必要に応じて、従来技
術において知られているように、上述の組成物の粘性を
増すために加えられる。ｐ　Ｈは好ましくは２５％Ｎａ
ＯＨ，若しくは５０％クエン酸、若しくはそれらの併用
で中性又は必要に応じて弱アルカリ性に調節される。

混合して、典型的には濃度（ａｃｔｉｖｉｔｙ）５０％
を越える中和アルキルエーテルハーフエステル組成物が
得られる。

本発明に従って中和された硫酸アルキルエーテルハーフ
エステルはシャンプー配合物に簡便に使用され、ハーフ
エステル中和生成物を唯一の又は主要な洗浄剤成分とし
て含ませる。使用なシャングーには所望の粘度まで水で
希釈された中和生成物を含む組成物が含まれる。本発明
のシャンプー組成物には任意に標準成分（ｓｔａｎｄａ
ｒｄ　　ｉｎｇｒｅｄｉｅｎ［）、例えばンックナー、
香料、泡立て剤、コンデイ／ヨニング剤、相溶性補助界
面活性剤、染料、真珠箔剤（ｐｅａｒｌｅｓｃｉｎｇ　
　ａｇｅｎｔ）および不透明剤が含まれる。

次の実施例は本発明の詳細な説明するものである。

実施例１仕込比：硫酸アルキルエーテルハーフエステル’　　４００ｇ（
３，０４ｍｅｑ／ｇＨ、）５０％ＮａＯＨａＣＱポリグリセロール′（５０％水溶液）方法：９ｇ８０８？１０ｇ（冷却した）ハーフエステルをゆっくり流し込んで冷却
した他の成分の混合物に加えた。そしてｐＨを２５％Ｎ
ａＯＨ１５０％クエン酸で７．５に調節した。

生成物は濃度５５．１６％および粘度７，０００ｃｐｓ
であった。

Ｂ、ＩＡの中和生成物を用いた洗浄剤組成物の調製活性物質２０２ｇにＨ，０２１！？を加えた。生成物の
粘度は１０，５００ｃｐｓであった。

実施例２ポリグリセロールを用いた高濃度ハーフエステル塩の調
製仕込比：硫酸アルキルエーテルハーフエステル２４００ｇ（３，
１６ｍｅｑ／９Ｈ，）５０％ＮａＯＨ１０３ｇＮａＯＨ１２ｇポリグリセロール３（５０％水溶液）　　　　８０ｇ８
２０　　　　　　　　　　　　　　　　２０５ｇ方法：実施例ＩＡの方法に従った。ｐＨ２５％Ｎａ○Ｈ１５０
クエン酸で７．９に調節した。

濃度＋５１．１２％粘度：　　　　　　　　　　　　　７５００ｃｐｓ実施
例３Ａ、ポリグリセロール用いた高濃度ハーフエステル塩の
調製仇込共：硫酸アルキルエーテルハーフエステル２３７０ｙ（３、
１９ｍｅｑ／ｇＨ，）ＮａＣＱ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｉ　　１．１ｇポリグリセロール３（５０％水溶液）　
　　　７４９ＮＨ，０Ｈ（２８％水性）　　　　　　　
　　ｌ］７ｉＱＨ２０１８０９方法：ハーフエステルをＮａＣ（！と水性ポリグリセロールの
***液に徐々に加えた。ＮＨ，ＯＨのＨ２０液８２ｍ（
ｌをそれから加えた。ｐＨが６以下になったとき、Ｎ　
Ｈ，０８１０ｍ（＋を加えた。さらに２回１０ｍ（！部
のＮ　Ｈ、ＯＨを加え次いで５ｍ１２部のＮＨ。

ＯＨを加えた。反応混合物をそれから１５分間混合した
。次の特性を有する非常に濃い生成物が得られた。

ｐＨ＋　　　　　　　　　　　　　７．３９粘度：　　
　　　　　　　　　　６５００ｃｐｓ濃度：５２．０６
％未硫酸化アルコール：　　　　　１．４２％ＮＨ，ＣＱ
：　　　　　　　　　　１．７２％（ＮＨ，）２ｓｏ、
：　　　　　　　　０．７１％Ｂ、洗浄剤組成物の調製活性物質（５２，０６％）３００ｇにＨ２Ｏ８ｇを加え
た。その混合物をよく混合しかき回した。この組成物は
４９５０ｃｐｓの粘性を有していた。

実施例４ＨＹＳＴＡＲ５８７５を用いたハーフエステル塩の調製仕込比：硫酸アルキルエーテルハーフエステル２４００ｇ（３，
１６ｍｅｑ／ｇ　Ｈ＋）ＨＹＳＴＡＲ５８７５’　　　　　　　　　　　５３ｇ
ＮａＣ１１２ｇ８２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
２０ｇＮＨ４０Ｈ（２８％水性）　　　　　　　　　１
３５ｇ方法：ポリグリセロールの代わりに８ＣｈのＮＨ，とＨＹＳＴ
ＡＲ５８７５を用いて実施例３Ａの方法に従った。約１
／３のハーフエステルを加えた後、自然に形成した粘稠
ペーストの粘性が低下し始めた。５５ｇのＮＨ４ＯＨを
更に加えｐ、Ｈを７に保った。生成物は次の特性を有し
た。

濃度＋　　　　　　　　　　　　　４７．１６％粘度：
　　　　　　　　　　　　　１１．５００ｃｐｓ実施例
５Ａ　、　ＨＹ　Ｓ　’Ｔ　Ａ　Ｒ６０７５を用いたハー
フエステル塩の調製仕込比：ＨＹＳＴＡＲ６０７５５５４，５ｇＮａＣ１１２ｇＨ＝０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０ｇＮＨ，０Ｈ（２８％水溶液）　　　　　　　１３７
ｍ１２方法：８７ｍＱのＮＨ３を使用し次いで５０ＩＩＩＣを使用し
てアルカリ性を保って、実施例３Ａの方法に従った。溶
液を数回かき回し、ｐＨを５０％クエン酸／　Ｎ　Ｈ、
水溶液で約７．２に調節した。

濃度７　　　　　　　　　　　５３．２３％粘度：　　
　　　　　　　　　　　１７，０００ｃｐｓＢ、洗浄剤
組成物の調製５Ａの活性物質（濃度５３．２３％）４６２ｇに、Ｈ２
Ｏ１８，３ｇを加えた。生成物をよく混合しかき回した
。この組成物は次の特性を有した。

粘度：　　　　　　　　　　　　１１，５００ｃｐｓ濃
度：　　　　　　　　　　　　５０．６９％ＵＳ：　　
　　　　　　　　　　　　１．３４％ＮＨ，Ｃ！：　　
　　　　　　　　　　ｌ　、４２％（ＮＨ，）２ＳＯ４
：　　　　　　　　　０．８５％実施例６Ａ、ＨＹＳＴＡＲ６０７５を用いたハーフエステル塩の
調製凍結した（それから室温で解凍した）硫酸アルキルエーテルハーフエステル’　　４０Ｃｈｔ
（酸性度３．０ｍｅｑ／　ｇ　Ｈ、）５０％ＮａＯＨ９９ｇＨＹＳＴＡＲ６０７５’　　　　　　　　　　　５３ｇ
ＮａＣ１１２ｇ夏（２０２２５ｇ実施例ＩＡの方法に従った。そして生成物をｐＨ７，３
７に調節し、かき回した。次の特性が観察された。

粘度：　　　　　　　　　　　　　９，５００ｃｐｓ濃
度＋　　　　　　　　　　　　５５．８２％Ｂ、洗浄剤
組成物の調製６Ａ）活性物ｆｆ（ｉＡ度５５．８２％）５００ｇｆ：
Ｉ４□０１９ｇを加えた。、混合物をよく混合しかき回
した。この組成物は２５，７００ｃｐｓの粘度を有しｌ
こ。

実施例７ポリグリセロールを用いたハーフエステル塩の調製仕込比：硫酸アルキルエーテルハーフエステル２４００！？ポリ
グリセロール６（５０％水溶液）　　　　８０ｇＮａＣ
１１２ｇＨ２０１８０ｇＮＨ，０Ｈ（２８％水溶液）　　　　　　　ｆｌｏｗ（
１方法：最初ＮＨ，ＯＨＩ　ＯＯｍＱを用いて実施例３Ａの方法
に従った。そしてｐＨを更にＮＨ，ＯＩ−＋　ｌ　Ｏｍ
Ｑで７．０に調節した。生成物は次の特性を有した。

濃度＋　　　　　　　　　　　　５２．６％粘度：　　
　　　　　　　　　　２７５０ｃｐｓ。

実施例８ポリグリコールを用いた高活性ノー−フエステル塩の調
製仕込比：Ｎ　ＩＩ　４０　Ｈｌ　３０　ｍＱＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１２ｇポリグリセロール３（５０％水溶液）　　
　　４８ｇポリエチレングリコール４００　　　　　　
８ｇＨ２０２２０ｇ方法；実施例３の方法に従った。混合物のｐＨを５０％クエン
酸とＮ　Ｈ、ＯＨで６．８に調節した。生成物は次の特
性を有した。

ｐＨ：　　　　　　　　　　　　　６．８二度：　　　
　　　　　　　　　　４９．４％粘度：　　　　　　　
　　　　　　３．６８０ｃｐｓ実施例３で得られた高濃
度硫酸アルキルニーデルハーフエステル塩を市販のハー
フエステル塩配合物と比較した。結果より泡特性と粘度
が増強していることがわかる。

Ａ　　　　　　　　　　Ｂ市販製品’　　　　　　　　４５．９０ＭＳｔａｎｄａｍｉｄ　　ＬＤＳ８　　３．００　　　　
　３．００実施例３生成物　　　　　　　　　　２３．
５２水　　　　　　　　　　　　　　５１．１０　　　
　　７３．４８０．５０％ＮＨ，ＣＩ　　　１，２５０
ｃｐｓ　　　３．４００ｃｐｓ１．００％Ｎ　ＨＩ　Ｃ
＋　　１２，０００／／　　　１５，０００／／１．５
０％Ｎ　Ｈ、ＣＩ　　２０，０００／／　　　２０，０
００／／２．００％ＮＨ，Ｃ１１７，６００／ノ　　　
　２７，２００／／２６５０％Ｎ　Ｈ、ＣＩ　　１０，
０００／／　　　９，０００／／泡ＣｍＱ、）　　　　
　　　　　２８５　　　　２８５方法及び物質（実施例
１〜９）１、方法全ての粘度は、特に記載しない限り、室温でのブルック
フィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）測定値である（ス
ピンドル＃４；回転数６　ｒｐｍ）。泡特性はハイ・ス
ピード・アジチージョン（ブレンダー）７オーム・ジェ
ネレーション・テスト（Ｈｉｇｈ　５ｐｅｅｄ　Ａｇ１
ｔａｔｉｏｎ（Ｂ　１ｅｎｄｅｒ）　Ｆ　ｏａｍ　Ｇ　
ｅｎｅｒａｔ　１ｏｎＴ　ｅｓｔ）により評価し　ｊこ
。

２、複ヌ硫酸アルキルエーテルハーフエステル１：スタンダボー
ルＥＳＰザウエルエステル（Ｓ　ｔａｎｄａｐｏｌＥ　
Ｓ　Ｐ　　Ｓ　ａｕｅｒ　　ｅｓｔｅｒ）硫酸ナトリウ
ムラウリル（Ｃ，□〜Ｃ１４）２ＥＯ０硫酸アルキルエーテルハーフエステル２：スタンダポー
ルＥＳ−１ザウエルエステル　硫酸ナトリウムラウリル
（Ｃ＋□〜Ｃ１４）ＥＯ０ポリグリセロール３：ポリグ
リセロール０６　グリセロールの６モルのオリゴマーＨＹＳＴＡＲ”５８７５’炭水化物：水素化澱粉氷解物
。

ＨＹＳＴＡＲ”６０７５’炭水化物：水素化澱粉氷解物
。

ポリグリセロール６：ポリグリセロールＨＯＢ２５７−
２６グリセロールの６モルのオリゴマー市販製品７：ス
タンダポールＥＡ−１．硫酸アンモニウムラウリル（Ｃ
＋□〜Ｃ，４）　Ｉ　Ｅ　ＯｏＳ　ｔａｎｄａｍｉｄＴ
ＭＬ　Ｄ　Ｓ　’　ニラウリ・ｙり（Ｃ１２−Ｃ＋ｓ）
ジェタノールアミド。

発明の効果本発明方法を用いると、高濃度の硫酸アルキルエーテル
ハーフエステルを得ることができる。この硫酸アルキル
エーテル／Ｘ−フエステルは特にシャンプー用洗浄剤と
して有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１、式ＲＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＳＯ＿３Ｈ（式中、Ｒ
はＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿０のアルキル基、ｎは任意の数
である。）で示される硫酸アルキルエーテルハーフエステルを中和
するに際し、該ハーフエステルを中和剤水溶液でポリヒ
ドロキシオリゴマーの存在下、中和することを特徴とす
る硫酸アルキルエーテルハーフエステルの中和法。２、中和剤によりハーフエステルが相当するアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム、若しくはアルカ
ノールアミン塩に変換される請求項１記載の中和法。３、ポリヒドロキシオリゴマーがポリグリセロール若し
くは水素化加水分解化ポリサッカライドである請求項１
記載の中和法。４、ポリヒドロキシオリゴマーが２〜１０のグリセロー
ル基を有するオリゴグリセロールである請求項１記載の
中和法。５、ポリヒドロキシオリゴマーがグリセロールのテトラ
マー類、ペンタマー類、ヘキサマー類及びヘプタマー類
より成る群から選択されるポリグリセロールである請求
項１記載の中和法。６、ポリヒドロキシオリゴマーがシクロデキストリン若
しくはアルキルポリグリコシドである請求項１記載の中
和法。７、中和化剤が水酸化ナトリウム、カリウム若しくはア
ンモニウム、モノ、ジ、若しくはトリエタノールアミン
類である請求項２記載の中和法。８、ポリヒドロキシオリゴマーがアルキルエーテルハー
フエステルの約２〜１５重量％の量で使用される請求項
１記載の中和法。９、ポリヒドロキシオリゴマーがハーフエステルの約５
〜１０重量％の量で使用される請求項５記載の中和法。１０、水溶液中及びポリヒドロキシオリゴマー中に硫酸
アルキルエーテルハーフエステル塩を含む洗浄剤組成物
。１１、ポリヒドロキシオリゴマーが硫酸アルキルエーテ
ルハーフエステルの約２〜１５重量％量で存在する請求
項１０記載の洗浄剤組成物。１２、ハーフエステル塩がアルカリ金属、アルカリ土類
金属、アルカノールアミン若しくはアンモニウム塩であ
る請求項１０記載の組成物。１３、式ＲＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＳＯ＿３Ｈ（式中、Ｒ
はＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿０のアルキル基、ｎは任意の数
である。）の硫酸アルキルエーテルハーフエステル塩とポリヒドロ
キシオリゴマーの水溶液を含むシャンプー配合物。１４、更にシャンプーの標準任意成分を含む請求項１３
記載のシャンプー配合物。１５、ポリヒドロキシオリゴマーがポリグリセロール若
しくは水素化加水分解化ポリサッカライドである請求項
１３記載のシャンプー配合物。１６、生成物が少なくとも約４５％の濃度を有する請求
項１記載の中和法。