JPS6262897A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物に関し、さらに詳細には泡のすベ
シ、クリーミーさの改善された洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

従来より洗浄剤組成物、特に皮膚または毛装用洗浄剤に
おいては泡立ちが良好なばかりでなく、泡の感触が良好
なことが求められており、この目的で各種の油性物質、
水溶性高分子等が用いられてきた。しかしながら、これ
らの物質は多量に用いると泡立ちを阻害したり、系の安
定性に悪影響を及ぼしたシする等の問題点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは、かかる問題点を克服するため、
鋭意検討を行った結果、従来から用いられている界面活
性剤とともに、後記一般式（Ｉ）で表わされるメチル化
シクロデキストリンを界面活性剤に配合することにより
、泡立ち、系の安定性を阻害することなく、泡の感触を
改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、次の一般式（１）（式中、ｎは６
〜９の数を示し、３ｎ個の人のうち、少なくとも１個は
メチル基を示し。

残シは水素原子を示す） で表わされるメチル化シクロデキストリンをアニオン性
または両性界面活性剤の総量に対して０．５〜５０重量
％含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供するも
のである。

また、本発明に用いるメチル化シクロデキストリンは各
種の低分子有機化合物を包接する作用があり、かかる包
接化合物も泡の感触改善効果を有する。従って本発明に
よれば、各種の低分子有機化合物を洗浄剤組成物に安定
に配合し、しかも泡の感触を改善することが可能である
。

本発明に用いるメチル化シクロデキストリンは前記一般
式（１＞で表わされるもので、ｎが６のものをメチル化
α−シクロデキストリン、ｎが７のものをメチル化β−
シクロデキストリン、ｎが８のものをメチル化γ−シク
ロデキストリンと称する。これらは、何れも包接化合物
形成性を示す。

メチル化シクロデキストリンはシクロデキストリンをメ
チル化することにより製造される。シクロデキストリン
をジメチル硫酸等のメチル化剤を用いて常法に従ってメ
チル化した場合、グルコース残基の水酸基が６位、２位
、３位の順序でメチル化された混合物が得られる。一般
式Ｈにおいて、グルコース１単位中の３個のうち平均し
て１個がメチル基の場合を置換度１．２個がメチル基の
場合を置換度２と称する。また、２．６位の全ての水酸
基がメチル化された均一なβ−シクロデキストリンを特
にヘゾタキスー（２，６−０−ジメチル）−β−シクロ
デキストリンと称する。

一般式（１）において３ｎ個の人のうち、少くとも１個
がメチル基であればよい。例えば、メチル化β−シクロ
デキストリン（ｎ　＝　７　）の場合、置換度は０．１
４ＣＩ／７）以上となる。

ヘキサキス−（２，３，６−）ジ−０−メチル〕−α−
シクロデキストリンの製造法についてはベリヒテ（Ｂｅ
ｒｉｃｈｔｅ　）、６９巻、２０４１頁、１９３６年に
、またへキサキス−（２，６−ゾー０−メチル）−α−
シクロデキストリンおよびヘプタキス−（２，６−ゾー
〇−メチル）−β−シクロデキストリンの製造法につい
てはテトラヘドロン （Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　）　、２４　＠、８０３頁
、１９６８年に、さらにヘプタキス−（３−０−メチル
）−β−シクロデキストリンおよびヘプタキス−（２−
０−メチル）−β−シクロデキストリンの製造法につい
てはシュテルケ（ＳｔＭｒｋｅ　）　２８巻、２２６頁
、１９７６年等に記載されている。また、これらは例え
ば東進ケミカル■から入手できる。

これらのメチル化シクロデキストリンは、その出発原料
であるβ−シクロデキストリン等と比較して水溶性が著
しく向上しており、洗浄剤組成物に多量配合することが
可能であり、また低温安定性も良好である。特にシクロ
デキストリンと比較し、他の低分子有機化合物との包接
化合物は沈澱しにくいという特性を有する。

本発明に用いるメチル化シクロデキストリンは洗浄剤組
成物中、界面活性剤の総量に対して０．５〜５０重童％
の割合で用いられる。

これよ多量が少ないと泡の感触改善効果が十分でなく、
また多すぎると泡立ちを阻害することがある。

本発明において使用される界面活性剤としては次に示す
ようなアニオン性及び両性界面活性剤が挙げられる。

アニオン性界面活性剤： （１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有するｉＭ
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

（２）　　平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のア
ルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内ニ平均０，
５〜８モルのエチレンオキサイド、ゾロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとゾロピ
レンオキサイドが０．１　／　９．９〜９．９　／　０
．１の比であるいはエチレンオキサイドとブチレンオキ
サイドが０、１　／　９．９〜９．９　／　０．１の比
で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩。

（３）　　平均炭素数１０乃至２ｏのアルキル基又は７
Ａ、ケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。

（４）平均１０〜２ｏの炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。

（５）平均１０〜２ｏの炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。

（６）　　平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有す
る飽和又は不飽和脂肪酸塩。

（７）平均炭素数１０〜２ｏのアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイド、ｆ口ぎレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エチレンオキサイドとグロビレンオキサイドが０．
１　／　９．９〜９．９　／　０．１の比であるいはエ
チレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１　／　
９．９〜９、９　／　０．１の比で付加したアルキル又
はアルキルエーテル硫酸塩：ｙ　酸塩。

（８）平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又
はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪酸塩又はエス
テル。

（９）　　炭素数８〜２４のアシル基、および遊離カル
ボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。

四　炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有
するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。

両性界面活性剤： （ｉｌｌ　　炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル
基もしくはアシル基を有するα位付加型、２級アミド、
もしくは３級アミド型のイミダシリン系両性界面活性剤
。

（ｎｌ　　炭ｘ数ｓ〜２４のアルキル基、アルケニル基
もしくはアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベ
タイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイ
ン系、もしくハアミドスルホベタイン系両性界面活性剤
。

これらの界面活性★りのアニオン性残基の対イオンとし
てはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カ
ルシウム、マク不シウム等のアルカリ土類金属イオン、
アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基
を１〜３個有するアルカノールアミン（側光ばモノエタ
ノールアミン、゛ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン、トリイソグロノＱノールアミンなど）を挙げる
ことができる。

またカチオン性残基の対イオンとしては塩素、臭素、ヨ
ウ素等のハロゲンイオンおよびメトサルフェート、サラ
カリネートイオンを挙げることができる。

これらの界面活性剤のうち、特に（２）アルキルエーテ
ル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（４）オレフィンス
ルホン酸塩、（６）飽和又は不飽和脂肪酸塩等のアニオ
ン性界面活性剤が主活性剤として好ましい。好適な例と
してポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム（エチレンオキサイド平均２〜３モル付加）、ラウリ
ル硫酸トリエタノールアミン、α−オレフィンスルホン
敏ナナトリウム平均炭素数１２〜１４）、牛脂／ヤシ油
（８０／２０）脂肪酸のす）　ＩＪウム塩等が挙げられ
る。

本発明のメチル化シクロデキストリン及びアニオン性又
は両性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物としては、当
該界面活性剤を５〜３０重量％含む水性液体シャンチー
、当該界面活性剤を５０〜９５重量％含む固型皮膚洗浄
剤が好ましい。また、性能を損わない範囲で非イオン性
またはカチオン性界面活性剤を用いることもできる。

本発明の洗浄剤組成物には、さらに水に難溶性、あるい
は不安定な殺菌剤、薬効剤等の低分子有機化合物を配合
することができる。

これらの低分子有機化合物をメチル化シクロデキストリ
ンで予め包接することにより、その溶解性を増大させた
り、安定性を増大させたりすることができる。また、前
述したごとく、かかる包接化合物も泡の感触改善効果を
有する。

更に、本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に
、斯かる組成物に一般に使用されている成分、例えばグ
ロぎレンゲリコール、グリセリン等の保湿剤、エタノー
ル、無機塩、高級アルコール、とドロキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシグロビ
ルセルロース、メチルセルロース等の粘度調整剤、その
他香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ剤、
殺菌剤、防腐剤等を必安に応じて配合することができる
。

〔発明の効果〕

斜上の如くしてメチル化シクロデキストリンを配合した
本発明の洗浄剤組成物は、従来のものに比較して泡のす
べり及びクリ−ミー感が改善された優れたものである。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて説明する。

実施例における性能評価は下記の基準によった。

泡の感触 ３０ｇの入毛を４０℃の水で湿らせ２０２の水を含ませ
る。次いで、シャングー組成物１２を使用して洗髪し、
泡の感触を女性、Ｑキラー２０名の官能評価により判定
する。

評価項目 洗髪の際の指の通り具合を「泡のすベシ」として、更に
泡の外観を「クリーミー」の観点から評価する。

評価判定基準 ○基準品より泡すべり良い若しくは泡の外観がクリーミ
ー Ｘ基準品と同等 基準品 ？リオキシエチレン（３）ラウリル硫酸　　　　１５％
ナトリウム ヤシ脂肪酸ジェタノールアミド　　　　　３合成９１ｊ
　ｌ β−シクロデキストリン１１３．！Ｍ（０，１モル）を
３０％ＮａＯＨ水溶液３２４．５９（２，４３モル）に
ａ濁し、室温で３０分間攪拌した。この混合物に水冷下
でジメチル硫酸２６４．８ｇ（２，１モル）をゆっくり
滴下し、滴下後６０℃で４時間攪拌した抜水１００Ｗ１
１を加え８５℃で１時間攪拌した。

反応混合物を冷却した後、それぞれ塩化メチレン３００
ｗｄ！で３回抽出した。有機相を更に水３００−で２回
洗浄し、飽和食塩水３００−で洗浄後で硝で乾燥し、溶
媒を留去するとエーテル化度１．６７のメチル化β−シ
クロデキストリンの白色結晶７４．１９　（収率５７，
１％）を得た。

以下同様にしてジメチル硫酸１９０．３ｇ（１，５１モ
ル）をハ」いて他は上記合成例と同一として置換度１．
２のメチル化β−７タロデキストリンを、またゾメチル
硫酸４４．４９（０，３５モル）を用いて置換度０．２
８のメチル化β−シクロデキストリンを得た。

実施例１ 第１表に示すシャンプー組成物を常法によって調製し、
その性能を評価した。その結果は第１表のとおりである
。

以下余白 実施例２ 第２表に示すシャングー組成物を調製し、１ケ月間−５
℃に保存してその安定性を調べた。その結果は第２表の
とおりである。

以下余白 実施例３　デオドラントシャンゾー 予め、メチル化シクロデキストリンで包接した殺菌剤〔
トリクロルカルバニリド（Ｔ、Ｃ，Ｃ）　）を用い、常
法により下記組成のシャンプーを調製した。

（重量％） ゼリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸１５ナトリウム ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド　　　　　　３殺菌剤
（Ｔ、Ｃ，Ｃ）　　　　　　　　　　　　０．３メチル
化シクロデキストリン（置換度１，２）　　　３．０査
料　　　　　　　１・０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
７．７実Ｍ　例４　　コンディショニングシャンデー常
法により、下記組成のシャンプーを調製した。

（重量％） ヤシ油ゾエタノールアミド　　　　　　　　　３．０液
状ラノリン　　　　　　　　　　　　　０．１メチル化
シクロデキストリン（置換度１．２）１．０香料　　　
　　　　０．５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５．４
実施例５ 次の組成からなるシャングー組成物人及びＢを製造し、
洗髪試験を２０名の長髪の女性に実施し、その官能評価
を比較検討した。

その結果を第３表に示す。

シャングー人（本発明品）ニ ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩　　　１８．０　
（重量％）メチル化シクロデキストリン（ｉｔ置換度、
２）０．５香料　　　　　　０．３ 色素　　　　　　　微量 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランスシャ
ンプーＢ（比較品）ニ ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩　　　１８．０　
（重量％）香料　　　　　　　０．３ 色素　　　　　　微量 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バラン
ス第３表 実施例６　デオドラント石鹸 予めメチル化シクロデキストリンで包接した殺菌剤（Ｔ
、Ｃ０Ｃ）′ｔ−用い、常法により下記組成の機械練石
鹸を調製した。

牛脂／ヤシ（８０／２０）脂肪酸ナトリウム　９０．０
（重量％）殺菌剤（Ｔ、Ｃ１Ｃ）　　　　　　　　　　
　０．２メチル化シクロデキストリン（置換度１．２）
　　　１．０香料　　　　　　　１．０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．
８以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ｎは６〜９の数を示し、３ｎ個のＡのうち、少
   なくとも１個はメチル基を示し、残りは水素原子を示す
   ） で表わされるメチル化シクロデキストリンをアニオン性
   または両性界面活性剤の総量に対して０．５〜５０重量
   ％含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 ２、アニオン性または両性界面活性剤の総量が５〜３０
   重量％の水性液体シャンプー組成物である特許請求の範
   囲第１項記載の洗浄剤組成物。 ３、アニオン性または両性界面活性剤の総量が５０〜９
   ５重量％の固型皮膚洗浄剤である特許請求の範囲第１項
   記載の洗浄剤組成物。