JPH02108237A - Production of magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the medium having good electromagnetic conversion characteristics and traveling property by dispersing ferromagnetic powder specified in crystallite size, glycidyl compd., vinyl chloride copolymer having the side chain of an OH group and polar group at the terminal via an org. group, and polyurethane resin having a polar group in prescribed compsn. into a solvent. CONSTITUTION:Fourty to seventy pts. wt. composition consisting of the glycidyl compd., the vinyl chloride copolymer, the polyurethane resin, and the solvent is added to 100 pts. wt. ferromagnetic powder specified in crystallite size to <=350Angstrom consisting of 92wt.% Fe and 8wt.% Ni and the mixture is kneaded. The remaining polyurethane resin having the polar group and/or the solvent is added thereto in the next dispersing stage. A bisphenol A type epoxy resin is used for the glycidyl compd. and is incorporated at 0.1 to 5wt.% per 100 pts. wt. powder. The polar group such as -SO3M is incorporated at 10<-7> to 10<3> equiv. per 1g polymer into the vinyl chloride polymer and polyester having 10,000 to 100,000 mol. wt. is used as the polyurethane resin.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤に分散し
てなる磁性層を設けた磁気記録媒体の製造方法に関し、
特に走行性、耐久性に優れ、かつ電磁変換特性の良好な
る磁気記録媒体の製造方法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing a magnetic recording medium in which a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a binder is provided on a non-magnetic support.
In particular, the present invention relates to a method for producing a magnetic recording medium that is excellent in running properties, durability, and has good electromagnetic conversion characteristics.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープ、コンビ
エータ−テープあるいはフロッピーデスクなどとして広
く用いられている。磁気記録媒体は、基本的には１強磁
性粉末が結合剤（バインダ）中に分散された磁性層が非
磁性支持体上に積層された構造からなる。Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, comviator tapes, floppy disks, and the like. A magnetic recording medium basically has a structure in which a magnetic layer in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder is laminated on a nonmagnetic support.

基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの緒特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の８ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生能力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。Basically, magnetic recording media are required to have high levels of performance, such as electromagnetic conversion characteristics, running durability, and running performance. In particular, with the recent spread of 8mm video tape recorders, video tapes are required to have particularly excellent electromagnetic conversion characteristics, such as high video output and excellent original picture playback ability. has been done.

磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる方法には種々
の改良方法があるが、磁気記録物質である強磁性粉末の
特性を改良する方法が直接的であり、かつ効果的である
。従って、強磁性粉末は、高密度記録が可能なように次
第に微粉末化され、さらに強磁性粉末の素材も、酸化鉄
からコバルトなどの異種金属で変性した酸化鉄へと移行
しており、さらに最近では鉄、ニッケル、コバルトのよ
うな強磁性の金属あるいはこれらを含む合金が使用され
るようになってきている。There are various ways to improve the electromagnetic conversion characteristics of a magnetic recording medium, but the method of improving the characteristics of ferromagnetic powder, which is a magnetic recording material, is direct and effective. Therefore, ferromagnetic powder has gradually become finer to enable high-density recording, and the material for ferromagnetic powder has also shifted from iron oxide to iron oxide modified with different metals such as cobalt. Recently, ferromagnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, or alloys containing these metals, have come to be used.

このようにして改良された強磁性粉末を用いることによ
り、本質的には電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を得
ることが可能であるが、実際には強磁性粉末の改良に対
応するように電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を製
造することが難しい。By using ferromagnetic powder improved in this way, it is essentially possible to obtain a magnetic recording medium with good electromagnetic conversion characteristics, but in reality, it is possible to obtain a magnetic recording medium with good electromagnetic conversion characteristics. It is difficult to manufacture magnetic recording media with improved electromagnetic conversion characteristics.

これは、強磁性粉末が微粉末になるに従って結合剤への
分散性が低下する傾向があり、また強磁性粉末の特性と
して、たとえばＴ−酸化鉄、コバルト被着γ−酸化鉄、
強磁性金属微粉末の順に分散性が低下する傾向があるの
で、強磁性粉末を改良することにより逆に磁性層におけ
る強磁性粉末の分散状態は悪くなるとの事態を生ずるこ
とがあり、従って強磁性粉末の優れた特性が充分に発揮
されないことに起因する。This is because as the ferromagnetic powder becomes finer, its dispersibility in the binder tends to decrease, and the characteristics of the ferromagnetic powder include, for example, T-iron oxide, cobalt-coated γ-iron oxide,
Since the dispersibility tends to decrease in the order of fine ferromagnetic metal powder, improving the ferromagnetic powder may actually worsen the dispersion state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer. This is due to the fact that the excellent properties of the powder are not fully exhibited.

強磁性微粉末の分散性の向上をはかるため特公昭５Ｂ−
４１５６５、特開昭５７−４４２２７、特開昭５９−３
０２３５．０ＰＯＪｔ　、−ＣＯＯＭなどの極性基を含
む結合剤あるいはこれらの極性基とエボキン環とを併せ
持つ結合剤を用いることが開示されている。これらの結
合剤は強磁性微粉末への吸着力が高く、従来用いていた
結合剤に比べ良好な分散性の得られるものである。しか
しこれらの良好な結合剤を選んでも、高密度記録のため
に強磁性微粉末の粒子サイズを微細にすればするほど分
散が困難になり、これらの高分散性結合剤の性能を発揮
させる技術開発が待ち望まれていた。To improve the dispersibility of ferromagnetic fine powder
41565, JP-A-57-44227, JP-A-59-3
It is disclosed that a binder containing a polar group such as 0235.0POJt or -COOM or a binder having both these polar groups and an evoquine ring is used. These binders have a high adsorption power to the ferromagnetic fine powder and provide better dispersibility than conventional binders. However, even if these good binders are selected, the finer the particle size of the ferromagnetic powder for high-density recording, the more difficult it becomes to disperse it, and the technology to make the best use of these highly dispersible binders becomes difficult. Development has been awaited.

強磁性微粉末の分散状態を改善するために磁性塗料を調
製する際の混線分散を長時間行なう方法もあるが、混線
分散時には強磁性微粉末に相当の剪断力が作用するので
、強磁性微粉末の特性が損なわれることがあり、さらに
磁気記録媒体の製造に長時間を要するようになることは
作業効率上も問題がある。In order to improve the dispersion state of the ferromagnetic fine powder, there is a method of performing crosstalk dispersion for a long time when preparing magnetic paint, but since a considerable shearing force acts on the ferromagnetic fine powder during crosstalk dispersion, the ferromagnetic fine powder The properties of the powder may be impaired, and furthermore, it takes a long time to manufacture the magnetic recording medium, which poses problems in terms of work efficiency.

また、特定の結合剤、例えば水溶性カルボン酸樹脂（特
公昭５７−４２８８８号）やポリビニルブチラール（特
開昭５９−１６５２３７）を用いて混練し、次に他の結
合剤や溶剤を加えて分散する方法が提案されているが、
十分な分散効果が得られていない。In addition, a specific binder such as a water-soluble carboxylic acid resin (Japanese Patent Publication No. 57-42888) or polyvinyl butyral (Japanese Patent Publication No. 59-165237) is kneaded, and then other binders or solvents are added and dispersed. A method has been proposed to
Sufficient dispersion effect is not obtained.

そこで、通常の磁気記録媒体の製造方法に大きな変更を
加えることなく上記のような強磁性粉末を有効に分散さ
せる方法が検討されており、このような方法としては強
磁微粉末をシランカップリング剤のような表面処理剤に
より表面処理された強磁性粉末を用いる方法、および脂
肪酸のような強磁性粉末の分散性を向上させる成分（分
散剤）を用いる方法や、ビニル系共重合体とウレタンプ
レポリマーよりなる系に低分子量エポキシ樹脂を加えた
ものを結合剤として用いること（特公昭５６２３２１０
号公報）などが知られている。Therefore, methods of effectively dispersing the above-mentioned ferromagnetic powder without making major changes to the manufacturing method of ordinary magnetic recording media are being considered. One such method is silane coupling of ferromagnetic fine powder. A method using ferromagnetic powder that has been surface treated with a surface treatment agent such as a ferromagnetic powder, a method using a component (dispersant) that improves the dispersibility of ferromagnetic powder such as a fatty acid, and a method using a component (dispersant) that improves the dispersibility of ferromagnetic powder such as a fatty acid, Using a system consisting of a prepolymer with a low molecular weight epoxy resin added as a binder (Japanese Patent Publication No. 5623210)
Publication No.) etc. are known.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかし前記のシランカップリング剤を用いて表面処理し
た強磁性粉末は、シランカップリング剤により強磁性粉
末の表面が疎水化処理されるので、強磁性粉末粒子の磁
性塗料中における分散状態の安定性は通常は向上するが
、樹脂成分に対する相溶性は逆に低下することがある。However, in the case of ferromagnetic powder that has been surface-treated using the silane coupling agent, the surface of the ferromagnetic powder is hydrophobized by the silane coupling agent, so the stability of the dispersion state of the ferromagnetic powder particles in the magnetic paint is reduced. Although this usually improves, the compatibility with the resin component may actually decrease.

従って、最終的に磁性層における強磁性粉末の分散状態
が充分には改善されないことがある。さらに、シランカ
ップリング剤自体が非常に高価であるので、通常の磁気
記録媒体に用いる強磁性粉末の処理剤としては使用しに
くいとの問題もある。Therefore, the final state of dispersion of the ferromagnetic powder in the magnetic layer may not be sufficiently improved. Furthermore, since the silane coupling agent itself is very expensive, it is difficult to use it as a treatment agent for ferromagnetic powder used in ordinary magnetic recording media.

また、磁気記録媒体の磁性層に潤滑剤として通常含有さ
れている脂肪酸は、強磁性粉末に対する分散作用を有し
ている。従って、使用量を調整することにより強磁性粉
末の分散状態を改善することが可能であるが、一般に、
脂肪酸を分散剤として使用する場合には、通常潤滑剤と
して磁性層に配合する場合よりも多量に使用しなければ
充分な効果を得ることができない、他方、脂肪酸は、過
剰に使用すると結合剤に対して可塑剤として作用するこ
とが知られており、脂肪酸を強磁性粉末の分散剤として
作用させると必然的に結合剤が可塑化するとの問題があ
る。Furthermore, fatty acids, which are normally contained as lubricants in the magnetic layer of magnetic recording media, have a dispersing effect on the ferromagnetic powder. Therefore, it is possible to improve the dispersion state of ferromagnetic powder by adjusting the amount used, but in general,
When fatty acids are used as dispersants, sufficient effects cannot be obtained unless they are used in larger amounts than when they are normally added to magnetic layers as lubricants.On the other hand, fatty acids can act as binders when used in excess. It is known that fatty acids act as plasticizers for ferromagnetic powders, and there is a problem that when fatty acids act as dispersants for ferromagnetic powder, the binder inevitably becomes plasticized.

一方、強磁性粉末の分散状態を良くすることにより、磁
気記録媒体の表面の平滑性が良くなり、そのため走行性
が悪くなると言う問題が生じている。たとえば脂肪酸を
多く用いて分散状態を改善することは可能であったが耐
久性や走行性の面で不十分な点があった。On the other hand, by improving the dispersion state of the ferromagnetic powder, the smoothness of the surface of the magnetic recording medium improves, which causes a problem in that running properties deteriorate. For example, it has been possible to improve the dispersion state by using a large amount of fatty acids, but this has been insufficient in terms of durability and runnability.

また、上記、特定の結合剤に低分子量のエポキシ樹脂を
加える場合には、エポキシ樹脂を含む結合剤を強磁性粉
末と混練して塗布しているが、結合剤が特定されるばか
りでなく、強磁性粉末について分散性の改良が充分でな
く、混練時間を長くすると前記したように強磁性粉末の
特性が損なわれる等の問題があった。In addition, when adding a low molecular weight epoxy resin to the specific binder mentioned above, the binder containing the epoxy resin is kneaded with ferromagnetic powder and applied. The dispersibility of the ferromagnetic powder was not sufficiently improved, and when the kneading time was increased, the properties of the ferromagnetic powder were impaired as described above.

また、特開昭６３−１４６２１８号においても結合剤と
して低分子エポキシ化合物を含むことが知られているが
、特公昭５６−２３２１０号と同様に結合剤の一成分と
して使用されている。It is also known that JP-A-63-146218 contains a low-molecular-weight epoxy compound as a binder, and it is used as a component of the binder as in JP-A-56-23210.

しかし、これらの磁気記録媒体では強磁性粉末の混線分
散は多量の結合剤や溶剤を用いて行なっているため十分
強く練ることができなかった。However, in these magnetic recording media, cross-dispersion of the ferromagnetic powder is carried out using a large amount of binder or solvent, so it has not been possible to knead the material strongly enough.

そこで本発明者らは粒子サイズの極めて小さい強磁性粉
末を用いて、高度に強磁性粉末を分散させ、極めて電磁
変換特性が良好で、しかも耐久性、走行性が両立する磁
気記録媒体の製造方法を提供しようとするものである。Therefore, the present inventors used ferromagnetic powder with extremely small particle size to highly disperse the ferromagnetic powder, and developed a method for manufacturing a magnetic recording medium that has extremely good electromagnetic conversion characteristics and is also durable and runnable. This is what we are trying to provide.

しかも分散に要する時間が短く生産コストの低減した磁
気記録媒体の製造方法を提供しようとするものである。Moreover, it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a magnetic recording medium in which the time required for dispersion is short and the production cost is reduced.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、溶剤を用いて強磁性粉末を結合剤と混練する
工程、得られた混練物に更に残りの結合剤及び／又は溶
剤を加えて分散する工程、得られた磁性塗液の分散液を
非磁性支持体上に塗布、乾燥する工程を有する磁気記録
媒体の製造方法において、前記の混練する工程で結晶子
サイズが３５０Å以下の強磁性粉末１００重量部に対し
、グリシジル化合物と有機基を介して末端がＯＨ基の側
鎖及び極性基を有する塩化ビニル系共重合体と、更に極
性基を有するポリウレタン樹脂及び／又は溶剤を４０〜
７０１量部加えて混練し、次に分散する工程で残余の極
性基を有するポリウレタン樹脂及び／又は溶剤を加えて
分散することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法であ
る。The present invention comprises a process of kneading ferromagnetic powder with a binder using a solvent, a process of further adding and dispersing the remaining binder and/or solvent to the obtained kneaded product, and a dispersion of the obtained magnetic coating liquid. In the method for manufacturing a magnetic recording medium, which includes the steps of coating and drying a ferromagnetic powder on a non-magnetic support, a glycidyl compound and an organic group are added to 100 parts by weight of a ferromagnetic powder having a crystallite size of 350 Å or less in the kneading step. A vinyl chloride copolymer having a side chain with an OH group at the end and a polar group, and a polyurethane resin and/or a solvent having a polar group are added for 40 to 40 minutes.
This is a method for manufacturing a magnetic recording medium characterized by adding 701 parts by weight, kneading, and then adding and dispersing the remaining polyurethane resin and/or solvent having a polar group in the dispersion step.

すなわち、本発明は、結晶子サイズが３５０Å以下の微
細な強磁性粉末１００重量部に対して、グリシジル化合
物と特定の官能基（有機基を介するＯ■（基と極性基）
を有する結合剤と溶剤とを合計した量で４０〜７０重量
部用いて混練して強く練り、次いで残余の結合剤及び／
又は溶剤を用いて希釈分散することにより分散性と電磁
変換特性、更には耐久性、走行性を改良した磁気記録媒
体を提供するものである。混練は加圧ニーダ−やオープ
ンニーグーを用いて強練りすることにより行なわれ、分
散はサンドミル、ボールミル等を用いて希釈分散するこ
とにより行なわれる。That is, in the present invention, for 100 parts by weight of fine ferromagnetic powder with a crystallite size of 350 Å or less, a glycidyl compound and a specific functional group (O (group and polar group) via an organic group) are added.
A total of 40 to 70 parts by weight of a binder and a solvent are kneaded and kneaded, and then the remaining binder and/or
Alternatively, the present invention provides a magnetic recording medium with improved dispersibility, electromagnetic conversion characteristics, durability, and runnability by diluting and dispersing it using a solvent. Kneading is carried out by vigorous kneading using a pressure kneader or open kneader, and dispersion is carried out by diluting and dispersing using a sand mill, ball mill, etc.

本発明の詳細な説明すると、本発明に用いるグリシジル
化合物は、−ａに市販されているビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型樹脂、グリシ
ジルエステル系樹脂。To explain the present invention in detail, the glycidyl compounds used in the present invention include commercially available bisphenol A epoxy resins, glycidylamine epoxy resins, novolac epoxy resins, bisphenol F type resins, and glycidyl ester resins.

脂環式エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂等であり、
又はグリシジルメタクリレートのモノマーグリシジルフ
ェニルエーテルでも強磁性粉末は良好な分散が出来る。Alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, etc.
Alternatively, ferromagnetic powder can be well dispersed using glycidyl phenyl ether, a monomer of glycidyl methacrylate.

好ましくは分子！１１０００以下、エポキシ当量は２０
０ｇ／ｅｑ以下である。Preferably molecules! 11000 or less, epoxy equivalent is 20
It is 0g/eq or less.

本発明において使用されるグリシジル化合物の化学構造
を示す。1 shows the chemical structure of the glycidyl compound used in the present invention.

Ａ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エビビス型エポ
キシ樹脂ともいう）は下記一般式で示される。A, bisphenol A type epoxy resin (also referred to as Ebis type epoxy resin) is represented by the following general formula.

ｎ＝Ｑ　　〜　３ Ｒ＝Ｈ又はＣＨ。n=Q ~ 3 R=H or CH.

Ｂ、グリシジルアミン系エポキシ樹脂は下記−最式で示
される。B, glycidylamine-based epoxy resin is represented by the following formula.

Ｃ，ノボラック型エポキシ樹脂は下記一般式で示される
。C, novolak type epoxy resin is represented by the following general formula.

但し、 但しＲ＝Ｈ，又はＣＨ。however, However, R=H or CH.

ｎ＝０〜１０ Ｄ、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は下記−般式によ
り示される。n=0 to 10 D, bisphenol F type epoxy resin is represented by the following general formula.

但し Ｒ＝Ｈ又はＣＨ：ｌ Ｅ、グリシジルエステル系樹脂の一般式を下記に示す。however R=H or CH:l The general formula of E. glycidyl ester resin is shown below.

但し Ｆ、レゾルシノールジクリシジルエーテルの一般式を下
記に示す。However, the general formula of F, resorcinol dicrycidyl ether is shown below.

前記グリシシール化合物は分子量１０００以下のもので
ある。　１０００以上になると、強磁性粉末分散性向上
の効果が小さくなり、むしろ添加することによって耐久
性が悪化する傾向にあって好ましくない、またエポキシ
当量は、２００（ｇ／ｅｑ）以下が好ましい、２００以
上になると分散性向上効果が小さくなり、好ましくない
。The glycicyl compound has a molecular weight of 1000 or less. If it is more than 1000, the effect of improving the dispersibility of ferromagnetic powder will be reduced, and if added, the durability tends to deteriorate, which is not preferable.The epoxy equivalent is preferably 200 (g/eq) or less. If it is more than that, the effect of improving dispersibility will be reduced, which is not preferable.

これらのグリシジル化合物の具体例としては日本油脂■
製エピオールＡ、Ｂ、Ｐ、ＯＨ，Ｍ、ＥＨ，Ｇ−１００
，ＳＢ、ＴＢなど、東部化成■製ＹＨ−４３４，ＹＨ４
３４Ｌ、ＹＤＰＮ−６３８゜ＹＤＣＮ−７０１Ｓ、同７
０２Ｓ、同７０３３など、シェル■製エピコー）８０１
．同８０２．同８０７、同８１５．同８２５．同８２８
など、チバーガイギーー製ＧＹ２５０．同２５７．同２
６０など、三菱瓦斯化学■製ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、ＴＥＴ
ＲＡＤ−Ｃ等である。Specific examples of these glycidyl compounds include NOF■
Epiol A, B, P, OH, M, EH, G-100
, SB, TB, etc. YH-434, YH4 manufactured by Tobu Kasei
34L, YDPN-638゜YDCN-701S, same 7
02S, 7033, etc., Shell ■ Epicor) 801
．． 802. 807, 815. 825. 828
etc., GY250 made by Civer Geigy. 257. Same 2
60, etc., TETRAD-X, TET manufactured by Mitsubishi Gas Chemical ■
RAD-C etc.

磁性層には、上記グリシジル化合物が、強磁性粉末１０
０重量部に対して通常０．１〜５重量部の範囲内の含有
量で含まれている。特にその含有量を０．１５〜４重量
部の範囲内に設定することにより磁性層表面の光沢度が
高くなるなど強磁性粉末の分散状態が良好になる。さら
にその含有量を０．２〜３５重量部の範囲内に設定する
ことにより電磁変換特性が著しく改善される。含有量が
０．１重量部より少ないと、配合の効果が有効に現れな
いことがあり、また５重量部より多く配合しても強磁性
粉末の分散状態がそれ以上向上しないことがある。In the magnetic layer, the above-mentioned glycidyl compound is mixed with ferromagnetic powder 10
The content is usually in the range of 0.1 to 5 parts by weight relative to 0 parts by weight. In particular, by setting the content within the range of 0.15 to 4 parts by weight, the dispersion state of the ferromagnetic powder becomes better, such as the glossiness of the surface of the magnetic layer becoming higher. Further, by setting the content within the range of 0.2 to 35 parts by weight, electromagnetic conversion characteristics are significantly improved. If the content is less than 0.1 parts by weight, the effect of the blending may not be effective, and even if the content is more than 5 parts by weight, the dispersion state of the ferromagnetic powder may not be improved any further.

本発明で用いる塩化ビニル系共重合体としては、末端が
−ＯＨである下記の一般式（１）〜（３）：％式％（２
１ 〔但し、ｎは１〜１５の範囲の整数であり、そしてＲ１
およびＲ２は水素原子またはアルキル基であって、互い
に同一でも異なっていてもよい〕 から選ばれる少なくとも一種の側鎖および極性基を有す
るものであり、極性基として好ましいものは、−３Ｏ１
阿、−０ＳＯ，Ｍ、−ＰＯｓＭｚ、−０ＰＯＪｚ　、−
Ｃ（ｈＭであり、更に好ましくは−ｓｏ、Ｍである。こ
れらの極性基の含有量としてはポリマー１グラムあたり
１０−’〜１０−’当量程度含むものが好ましく、更に
好ましくはｔｏ−’〜１０−４当量である。この範囲を
外れると強磁性粉末の分散性が不良となり、また電磁変
換特性も大幅に低下する。これらの極性基は１種以上あ
ればよく２種以上あってもよい。The vinyl chloride copolymer used in the present invention has the following general formulas (1) to (3) with -OH at the terminal: % formula % (2
1 [However, n is an integer in the range of 1 to 15, and R1
and R2 are hydrogen atoms or alkyl groups, which may be the same or different, and have at least one side chain and polar group selected from
A, -0SO,M, -POsMz, -0POJz, -
C (hM, more preferably -so, M. The content of these polar groups is preferably about 10-' to 10-' equivalent per gram of polymer, and more preferably to-' to 10-4 equivalent. If it is out of this range, the dispersibility of the ferromagnetic powder will be poor and the electromagnetic conversion properties will also be significantly reduced. There may be at least one type of these polar groups, and there may be two or more types. .

重量平均分子量としては２０，０００〜１００，０００
好ましくは３０，０００〜８０，０００である。この範
囲を外れると分散性が不良になったりあるいは耐久性が
悪くなったりする。Weight average molecular weight is 20,000 to 100,000
Preferably it is 30,000 to 80,000. Outside this range, dispersibility may become poor or durability may deteriorate.

また、本発明に使用できるポリウレタン系樹脂は、例え
ば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系
ポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂
等であって、これらの樹脂に極性基が導入されたポリウ
レタン系樹脂であることが必要である。ポリウレタン系
樹脂の分子量としては、数平均分子量で１００００−１
０００００の範囲が好ましく、さらに好ましくは２００
００〜６００００である。Furthermore, the polyurethane resins that can be used in the present invention include, for example, polyester polyurethane resins, polyether polyurethane resins, polycarbonate polyurethane resins, and polyurethane resins in which polar groups are introduced into these resins. is necessary. The molecular weight of polyurethane resin is 10000-1 in number average molecular weight.
The range is preferably 00000, more preferably 200
00-60000.

また上記極性基としては、−ＣＯＯＭ　、−Ｐ（ｈＭｘ
、−０ＰＯＪｔ　、−５ＯＪまたは一３ＯｔＭ（Ｍは水
素原子、アルカリ金属またはアンモニウムイオン）の内
生なくとも一種の極性基が好ましく、その１廣としては
該ポリウレタン系樹脂中に１×ｌＯ″＆〜ｌＸｌ０−”
ｅｑ／ｇ　（さらに好ましくは１　ｘ　１０−’　〜ｌ
　Ｘ　１０−’ｅｑ／ｇ）の範囲が好ましい。上記極性
基濃度が１　ｘｔｏ−’ｅｑ／ｇ未満の場合は、強磁性
粉末等の分散性が低下し、Ｉ　Ｘ　１０−”ｅｑ／ｇを
超える場合は有機溶剤に対する溶解性が低下する。Further, as the above polar groups, -COOM, -P(hMx
, -0POJt, -5OJ, or -3OtM (M is a hydrogen atom, an alkali metal, or an ammonium ion). lXl0-”
eq/g (more preferably 1 x 10-' ~ l
A range of X 10-'eq/g) is preferred. When the polar group concentration is less than 1 x to'eq/g, the dispersibility of the ferromagnetic powder etc. is reduced, and when it exceeds I x 10'eq/g, the solubility in organic solvents is reduced.

前記の塩化ビニル系共重合体及びポリウレタン系樹脂は
強磁性粉末を結着する結合剤として作用するものである
。The vinyl chloride copolymer and polyurethane resin described above act as a binder for binding the ferromagnetic powder.

上記塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系樹脂の
他に、各磁性層形成に使用する結合剤として他の樹脂も
併せて使用することができる０例えば、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ニトロセルロース樹脂などのセルロー
ス誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂である。In addition to the vinyl chloride copolymer and polyurethane resin mentioned above, other resins can also be used as binders for forming each magnetic layer.For example, ethylene/vinyl acetate copolymer, nitrocellulose resin Cellulose derivatives, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, etc.
These are polyvinyl butyral resin, epoxy resin, and phenoxy resin.

これらは、単独でも組み合わせでも使用することができ
る。These can be used alone or in combination.

ただし、磁性層に含まれる上記特定の塩化ビニル系共重
合体は、結合剤中に２０〜８０重量％の範囲で含有され
ていることが好ましく、さらに好ましくは３０〜７０重
量％の範囲である。また上記特定のポリウレタン系樹脂
は、結合剤中に２０〜８０重量％の範囲で含有されてい
ることが好ましく、さらに好ましくは３０〜７０重量％
の範囲である。However, the specific vinyl chloride copolymer contained in the magnetic layer is preferably contained in the binder in a range of 20 to 80% by weight, more preferably in a range of 30 to 70% by weight. . Further, the above specific polyurethane resin is preferably contained in the binder in an amount of 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight.
is within the range of

また、本発明は磁性塗液にポリイソシアネート化合物を
添加して用いることができる。ポリイソシアネート化合
物としては、通常ポリウレタン系樹脂等の硬化剤成分と
して使用されているもののなかから選択される。ポリイ
ソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシア
ネート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの反応
生成物（例、デスモジュールＬ〜７５（バイエル社製）
　）キシリレンジイソシアネートあるいはへキサメチレ
ンジイソシアネートなどのジイソシアネート３モルとト
リメチロールプロパン１モルとの反応生成物、ヘキサメ
チレンジイソシアネート３モルのビューレット付加化合
物、トリレンジイソシアネート５モルのインシアヌレー
ト化合物、トリレンジイソシアネート３モルとへキサメ
チレンジイソシアネート２モルのイソシアヌレート付加
化合物、イソホロンジイソシアネートおよびジフェニル
メタンジイソシアネートのポリマーを挙げることができ
る。Further, the present invention can be used by adding a polyisocyanate compound to the magnetic coating liquid. The polyisocyanate compound is selected from those commonly used as curing agent components for polyurethane resins and the like. Examples of polyisocyanate compounds include reaction products of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane (e.g., Desmodur L-75 (manufactured by Bayer)
) Reaction product of 3 moles of diisocyanate such as xylylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, biuret addition compound of 3 moles of hexamethylene diisocyanate, incyanurate compound of 5 moles of tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate Mention may be made of isocyanurate addition compounds of 3 mol of isocyanate and 2 mol of hexamethylene diisocyanate, polymers of isophorone diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate.

磁性層に含まれる上記ポリイソシアネート化合物は、結
合剤中に１０〜５０重量％の範囲で含有されていること
が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０重量％の範囲
である。The polyisocyanate compound contained in the magnetic layer is preferably contained in the binder in an amount of 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight.

また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、七ツマ−
を結合剤としてもちい、放射線照射によって硬化する結
合剤系ももちいることができる。In addition, acrylic ester oligomers and
It is also possible to use a binder system that uses as a binder and is cured by radiation irradiation.

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常は強磁性粉末１００重量部に対して１０〜１００
重量部であり、好ましくは２０〜４０部である。The total binder content in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is usually 10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
Parts by weight, preferably 20 to 40 parts.

本発明において、グリシジル化合物及び前記結合剤と混
練されるために用いられる強磁性粉末としては、強磁性
合金粉末、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸
化鉄微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、バリウムフェ
ライトなどが使用できる０強磁性合金粉末、Ｃｏドープ
の強磁性酸化鉄微粉末、強磁性酸化鉄、二酸化クロムの
針状比は、２／１〜２０八程度、好ましくは５７１以上
平均長は０．２〜２．０　μｍ程度の範囲が有効である
。本発明は強磁性合金粉末の結晶子サイズとしては３５
０オングストローム以下のとき特に効果的であり、更に
効果的なのは２５０オングストローム以下である。（結
晶子サイズはＸ線回折による）また強磁性合金粉末のｐ
ｉ−１は８以上のとき効果が大きい。In the present invention, the ferromagnetic powder used to be kneaded with the glycidyl compound and the binder includes ferromagnetic alloy powder, ferromagnetic iron oxide fine powder, Co-doped ferromagnetic iron oxide fine powder, and ferromagnetic chromium dioxide. The acicular ratio of fine powder, barium ferrite, etc. can be used, 0 ferromagnetic alloy powder, Co-doped ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic iron oxide, and chromium dioxide is about 2/1 to 208, preferably 571 or more. An effective average length is about 0.2 to 2.0 μm. In the present invention, the crystallite size of the ferromagnetic alloy powder is 35
It is particularly effective when the thickness is 0 angstroms or less, and even more effective when it is 250 angstroms or less. (Crystallite size is determined by X-ray diffraction) Also, the p of ferromagnetic alloy powder
The effect is great when i-1 is 8 or more.

但し本発明の主旨によりこの結晶子サイズ以上の場合で
も本発明の技術を用いることによりｔ磁変換特性、走行
性、耐久性などの効果が発現され、上記の結晶子サイズ
以下の時に効果的である。強磁性合金粉末は金属分が７
５ｗｔ％以上であり、金属分の８０−ｔ％以上が強磁性
金属（即ち、Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｎｉ。However, according to the gist of the present invention, effects such as t-magnetic conversion characteristics, runnability, and durability can be achieved by using the technology of the present invention even when the crystallite size is above this size, and it is effective when the crystallite size is below the above-mentioned crystallite size. be. Ferromagnetic alloy powder has a metal content of 7
5 wt% or more, and 80-t% or more of the metal content is ferromagnetic metal (i.e., Fe, Co, Ni.

Ｆｅ、Ｎｉ、　Ｃｏ−Ｎｉ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１）　の
粒子である。These are particles of Fe, Ni, Co-Ni, Fe-Co-N1).

混練、分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系；エチルエーテル、グ
リコールジメチＪＬ−エーテル、グリコールモノエチル
エーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン
、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して
使用できる。Organic solvents used for kneading, dispersing, and applying the magnetic coating liquid include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and acetic acid glycol monoethyl ether. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc.; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, etc. Chlorinated hydrocarbons etc. can be selected and used.

前記した強磁性粉末、グリシジル化合物、結合剤などを
混練して本発明の製造方法を行なうに当っては、強磁性
粉末を一定量取り、ニーダー（例えば、加圧ニーダー、
オーブンニーダー）に入れる。これに前記したグリシジ
ル化合物と塩化ビニル系共重合体とポリウレタン樹脂と
、場合によっては他の結合剤を、強磁性粉末１００重量
部に対して結合剤と溶剤を合せた量が４０〜７０重量部
になるように調整して添加し、混練する。混練は上記加
圧ニーダ−やオーブンニーダ−を用いてすり応力が３０
〜５００ｋｇ／−の力で行なう。結合剤と溶剤の量が４
０重量部未満では溶剤が少な過ぎて混練ができない、７
０重量部より多いと溶剤が多過ぎて強練りができない、
溶剤しとては、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系や酢酸エチル、
酢酸メチルなどのエステル系、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素が好ましい、特にシクロヘキサノンが
好ましい、この混練工程では磁性塗料（混練物）は固い
石状になるが、次の分散工程において残余の結合剤や溶
剤を加えることによって塗布できるような濃度まで希釈
、分散する。When carrying out the manufacturing method of the present invention by kneading the above-mentioned ferromagnetic powder, glycidyl compound, binder, etc., a certain amount of the ferromagnetic powder is taken and kneaded in a kneader (for example, a pressure kneader,
Place in oven kneader). To this, the above-mentioned glycidyl compound, vinyl chloride copolymer, polyurethane resin, and in some cases other binders are added in a total amount of 40 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Add and knead. Kneading is carried out using the pressure kneader or oven kneader mentioned above.
Perform with a force of ~500 kg/-. The amount of binder and solvent is 4
If it is less than 0 parts by weight, there is too little solvent and kneading cannot be performed.7
If it is more than 0 parts by weight, there is too much solvent and hard kneading cannot be done.
Examples of solvents include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, ethyl acetate,
Ester systems such as methyl acetate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene are preferred, and cyclohexanone is particularly preferred.In this kneading step, the magnetic paint (kneaded material) becomes hard and stone-like, but the remaining bonds are removed in the next dispersion step. By adding agents or solvents, it is diluted and dispersed to a concentration that can be applied.

また、本発明の磁性塗液には、さらに、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい、使用
される研磨剤は、モース硬度が５以上、好ましくは８以
上であれば特に制限はない。Furthermore, additives such as an abrasive, a dispersant, an antistatic agent, and a rust preventive agent may be added to the magnetic coating liquid of the present invention. The abrasive used preferably has a Mohs hardness of 5 or more. There is no particular restriction as long as it is 8 or more.

モース硬度が５以上の研磨剤の例としては、ＡＩＫＯ３
（モース硬度９　）　、Ｔｉｅ（同６　）　、Ｔｉｅ雪
（同６．５）、５１０ｇ　（同７）、５ｎＯｚ（同６．
５）、Ｃｒ、Ｏ，（同９）およびα−ＦｅｇＯｚ（同５
．５）を挙げることができ、これらを単独あるいは混合
して用いることができる。とくに好ましいのはモース硬
度が８以上の研磨剤である。モース硬度が５よりも低い
研磨剤を用いた場合には、磁性層から研磨剤が脱落しや
すく、またヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目
詰まりを発生しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。An example of an abrasive with a Mohs hardness of 5 or higher is AIKO3.
(Mohs hardness 9), Tie (6.5), Tie snow (6.5), 510g (7), 5nOz (6.5).
5), Cr, O, (same 9) and α-FegOz (same 5)
．． 5), and these can be used alone or in combination. Particularly preferred is an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more. If an abrasive with a Mohs hardness lower than 5 is used, the abrasive easily falls off from the magnetic layer and has almost no abrasive action on the head, resulting in head clogging and poor running durability. Become.

研磨剤の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部に対
して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは１〜
１５重量部の範囲である。帯電防止剤としては、カーボ
ンブラック（特に、平均粒径が１０〜３００ｎＩ１１（
ナノメートル、１Ｏ−ｑ）のもの）などを含有させるこ
とが望ましい。The content of the abrasive is usually in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
The range is 15 parts by weight. As an antistatic agent, carbon black (particularly, an average particle size of 10 to 300 nI11) is used.
It is desirable to contain nanometer (1O-q)).

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン２．６−ナフタレート
などのポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン類、セルローストリアセテートな
どのセルロースｍ　１体、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミドイミドなどプラスチック、その他に余と
に応じてアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれらを含む
非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムなどの金
属を蒸着したプラスチック類も使用できる。Materials for the support to which the magnetic coating liquid is applied include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene 2,6-naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; cellulose m1 such as cellulose triacetate; polycarbonate, polyimide, and polyamideimide. In addition, non-magnetic metals such as aluminum, copper, tin, zinc or non-magnetic alloys containing these, and plastics on which metals such as aluminum are vapor-deposited may also be used.

支持体の厚みは３〜１００　μ、磁気テープとしては好
ましくは３〜２０μ、磁気ディスクとしては２０〜１０
０　μが通常使用される範囲である。The thickness of the support is 3 to 100μ, preferably 3 to 20μ for magnetic tape, and 20 to 10μ for magnetic disk.
0 μ is the commonly used range.

また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。In addition, the forms of non-magnetic supports include films, tapes, sheets,
It may be a disk, card, drum, etc., and various materials are selected depending on the form as necessary.

また本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラン
ク−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面
）にいわゆるバックコートがなされていてもよい。In addition, the support of the present invention has a so-called so-called A back coat may be provided.

（作用〕 混練工程において、結晶子サイズが３５０Å以下の微粒
子の強磁性粉末１００重量部に対して、グリシジル化合
物と有機基を介して末端ＯＨ基と極性基を有する塩化ビ
ニル系共重合体などは溶剤と合計しても４０〜７０重量
部という少量で混練りができ、分散性がよく、走行性、
耐久性のよいものが得られる。これは、ＯＨ基が比較的
極性の小さい基であって、イソシアネートとの架Ｇ１！
度をあげ、走行性、耐久性をあげることに寄与するが、
これのみでは分散性は十分でないから、これからだけで
は上記の効果を生ずる理由を十分説明できないものであ
って、その作用機構は不明であるが、グリシジル化合物
が分散性向上と強練りの補助剤的な役割りをするためと
考えられる。(Function) In the kneading process, a vinyl chloride copolymer having a terminal OH group and a polar group via a glycidyl compound and an organic group is added to 100 parts by weight of fine particle ferromagnetic powder with a crystallite size of 350 Å or less. It can be kneaded with a small amount of 40 to 70 parts by weight in total including the solvent, has good dispersibility, and has excellent runnability.
A product with good durability can be obtained. This is because the OH group is a group with relatively low polarity, and the bridge G1! with the isocyanate!
It contributes to improving running performance and durability, but
Since this alone does not provide sufficient dispersibility, this alone cannot fully explain the reason for the above effect, and the mechanism of action is unknown, but glycidyl compounds are used as auxiliary agents for improving dispersibility and hardening. This is thought to be because it plays a role.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例中の「部」の表示は「重量部」を示すもの
とする。Note that "parts" in the examples indicate "parts by weight."

実施例１ ′布゛ 強磁性合金粉末（Ａ　）　　　　　　　　　　１００部
（組成：　Ｆｅ：９２１１ｔ％、Ｎｉ：８ｗＬ％ｔｌｃ
：　１５００　Ｑｅ　、針状比；１０ハ、ＰＩ（８，３
結晶子サイズ２５０人 塩化ビニル系共重合体（Ａ　）　　　　　　　１２部（
Ｍｎ＝２５０００　。Example 1 100 parts of cloth ferromagnetic alloy powder (A) (composition: Fe: 9211t%, Ni: 8wL% tlc
: 1500 Qe, acicular ratio; 10ha, PI(8,3
Crystallite size 250 people Vinyl chloride copolymer (A) 12 parts (
Mn=25000.

ＱＰＱ（ＯＲ）ｚ　：　６Ｘ１０−’ｅｑ／ｇ、−０（
ＣＩｌｚＣＨｚＯ）ｔ　Ｈ：６　Ｘ　１０−’ｅｑ／ｇ
）ポリウレタン樹脂（Ａ）　　　　　　　　　８部（Ｍ
ｎ＝３００００、−５ｏ、Ｎａ：８　ｘ　１０−’ｅｑ
／ｇ）エポキシ樹脂（Ａ） ノボラック型エポキシ樹脂　　　　　　１．５部エポキ
シ当１１８０ｇ／ｅｑ メチルエチルケトン　　　　　　　　　　３０部上記減
量をオープンニーダ−に入れ粉砕し混練する０次いで カーボンブラック　　　　　　　　　　　２部α−＾１
＊Ｏｓ　　　　　　　　　　　　　２部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　　２００部上記塗料の各成分を
サンドミルを用いて１２０分環混練分散させた。得られ
た分散液に ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　２部ポリイソ
シアネート（固型分）　　　　　　６部（コロネートし
、日本ポリウレタン側型）ブチルステアレート　　　　
　　　　　　２部メチルエチルケトン　　　　　　　　
　　５０部を加え、さらに２０分間攪はん混合したあと
、１μｍの平均孔径を有するフィルタを用いてろ過し、
磁性塗料を調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さ
が３．０μｍになるように、厚さ１０μｍのポリエチレ
ンテレフタレート支持体の表面にリバースロールを用い
て塗布した。QPQ(OR)z: 6X10-'eq/g, -0(
CIlzCHzO)t H:6 X 10-'eq/g
) Polyurethane resin (A) 8 parts (M
n=30000, -5o, Na:8 x 10-'eq
/g) Epoxy resin (A) Novolak type epoxy resin 1.5 parts 1180 g/eq per epoxy Methyl ethyl ketone 30 parts The above reduced amount is crushed and kneaded in an open kneader. Carbon black 2 parts α-^1
*Os 2 parts Methyl ethyl ketone 200 parts Each component of the above coating material was ring-kneaded and dispersed for 120 minutes using a sand mill. Stearic acid 2 parts Polyisocyanate (solid content) 6 parts (coronated, Nippon Polyurethane side type) Butyl stearate to the obtained dispersion
2 parts methyl ethyl ketone
After adding 50 parts and further stirring and mixing for 20 minutes, filtering using a filter having an average pore size of 1 μm,
A magnetic paint was prepared. The obtained magnetic paint was applied onto the surface of a polyethylene terephthalate support having a thickness of 10 μm using a reverse roll so that the thickness after drying was 3.0 μm.

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、
さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった後８
−１幅にスリットして、８龍ビデオテープを製造した。A non-magnetic support coated with magnetic paint is magnetically aligned with a 3000 Gauss magnet while the magnetic paint is not dry.
After further drying and super calendering, 8
-1 width was slit to produce 8 dragon video tapes.

実施例２ 実施例１において、強磁性微粉末（Ａ）を強磁性微粉末
（Ｂ）　（組成Ｆｅ９２ｗｔ％、Ｎｉ　８　ｗｔ％、ｌ
１ｃ１５０００ｅ針状比８／１　、ｐＨ９，２、結晶子
サイズ２００Å）とした以外は同様にして８龍ビデオ用
テープを製造した。Example 2 In Example 1, the ferromagnetic fine powder (A) was replaced with the ferromagnetic fine powder (B) (composition Fe 92 wt%, Ni 8 wt%, l
An 8 Dragon video tape was produced in the same manner except that the 1c15000e acicular ratio was 8/1, the pH was 9.2, and the crystallite size was 200 Å).

実施例３ 実施例１において、ポリウレタン樹脂（Ａ）をポリウレ
タン樹脂（Ｂ　）　　（Ｍｎ　＝　３０．０００　、−
ＣＯＯＩＩ８　Ｘ　１０−’ｅｑ／ｇ）とした以外は同
様にして８ミリビデオ用テープを製造した。Example 3 In Example 1, polyurethane resin (A) was replaced with polyurethane resin (B) (Mn = 30.000, -
An 8 mm video tape was produced in the same manner except that the tape was used (COOII8 x 10-'eq/g).

実施例４ 実施例１において、塩化ビニル系共重合体（Ａ）を塩化
ビニル系共重合体（Ｂ　）　　（Ｍｎ　＝　２５．００
０、−ＣＯＯＩＩ　７　Ｘｌ０−’ｅＱ／ｇ、０（ＣＨ
ｚＣＨｚＯ）ｖＨ７Ｘ　１０−’ｅｑ／ｇ）とした以外
は同様にして８ミリビデオテープを製造した。Example 4 In Example 1, the vinyl chloride copolymer (A) was replaced with the vinyl chloride copolymer (B) (Mn = 25.00
0, -COOII 7 Xl0-'eQ/g, 0(CH
An 8-mm videotape was produced in the same manner except that zCHzO)vH7X 10-'eq/g).

実施例５ 実施例１において、塩化ビニル系共重合体（Ａ）を塩化
ビニル系共重合体（Ｃ）　　（Ｍ口＝　４０，０００、
−５ＯＪａ　　６　Ｘ　１０−’ｅｑ／ｇ、　Ｏ＋ＣＨ
ｚＣＨｚＯｈ）Ｉ　　７　Ｘ　１０−’ｅＱ／ｇ　）と
した以外に同様にして８ミリビデオ用テープを製造した
。Example 5 In Example 1, the vinyl chloride copolymer (A) was replaced with the vinyl chloride copolymer (C) (M port = 40,000,
-5OJa 6 X 10-'eq/g, O+CH
An 8-mm video tape was produced in the same manner except that the following procedure was used:

実施例６ 実施例１において、ポリウレタン樹脂（Ａ）をポリウレ
タン樹脂（Ｃ）　　（Ｍｎ　＝　２５，０００、−０Ｐ
Ｏ（Ｏ旧。Example 6 In Example 1, polyurethane resin (A) was replaced with polyurethane resin (C) (Mn = 25,000, -0P
O (O old.

８　Ｘ　１０−’ｅｑ／ｇ）とした以外は同様にして８
ミリビデオ用テープを製造した。8 × 10-'eq/g)
Manufactured millimeter video tape.

実施例７ 実施例１において、エポキシ樹脂（Ａ）をエポキシ樹脂
（Ｂ）（アミン型エポキシ、エポキシ当量１１０ｇ／ｅ
ｑ）とした以外は同様にして８ミリビデオ用テープを製
造した。Example 7 In Example 1, the epoxy resin (A) was replaced with the epoxy resin (B) (amine type epoxy, epoxy equivalent weight 110 g/e
An 8 mm video tape was produced in the same manner except for q).

比較例１ 実施例１において、塩化ビニル系共重合体（Ａ）を塩化
ビニル系共重合体（Ｄ）（塩化ビニル酢酸ビニル共重合
体、Ｍｎ　＝　３０，０００、極性基なし）とした以外
は同様にして８ミリビデオ用テープを製造した。Comparative Example 1 In Example 1, except that the vinyl chloride copolymer (A) was replaced with a vinyl chloride copolymer (D) (vinyl chloride vinyl acetate copolymer, Mn = 30,000, no polar group). An 8 mm video tape was produced in the same manner.

比較例２ 実施例１において、塩化ビニル系共重合体（Ａ）を塩化
ビニル系共重合体（Ｅ）　　（Ｍｎ＝３０．０ＱＯ１−
ＯＰＯ（ＯＨ）！　　６　ｘ　１０−’ｅｑ／ｇ）とし
た以外は同様にして８ミリビデオ用テープを製造した。Comparative Example 2 In Example 1, the vinyl chloride copolymer (A) was replaced with the vinyl chloride copolymer (E) (Mn=30.0QO1-
OPO(OH)! An 8 mm video tape was produced in the same manner except that the tape was 6 x 10-'eq/g).

比較例３ 実施例１において、ポリウレタン樹脂（Ａ）をポリウレ
タン樹脂（Ｄ　）　　（Ｍｎ　＝　２５，０００、極性
基なし）とした以外は同様にして８ミリビデオ用テープ
を製造した。Comparative Example 3 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1, except that the polyurethane resin (A) was replaced with a polyurethane resin (D) (Mn = 25,000, no polar group).

比較例４ 実施例１において、エポキシ樹脂（Ａ）を除いた以外は
同様にして８ミリビデオ用テープを製造した。Comparative Example 4 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin (A) was omitted.

比較例５ 実施例１において、オーブンニーグーで混練スる工程を
省いた以外は同様にして８ミリビデオ用テープを製造し
た。Comparative Example 5 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1, except that the step of kneading in an oven knead was omitted.

実施例８ 実施例１において、混練工程で用いるメチルエチルケト
ンを４５部とした以外は同様にして８ミリビデオ用テー
プを製造した。Example 8 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1, except that 45 parts of methyl ethyl ketone was used in the kneading step.

比較例６ 実施例１において、混練工程で用いるメチルエチルケト
ンを８０部とした以外は同様にして８ミリビデオ用テー
プを製造した。Comparative Example 6 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1, except that 80 parts of methyl ethyl ketone was used in the kneading step.

（評価項目） １１１人皇 標準光沢度計（スガ試験機■製）を用いて入射角４５度
、反射角４５度における磁性層表面の光沢度を測定した
。なお、表記した値は比較例−１で得られた磁気記録媒
体の磁性層表面の光沢度を１００％としたときの値であ
る。(Evaluation Items) The glossiness of the surface of the magnetic layer was measured at an incident angle of 45 degrees and a reflection angle of 45 degrees using a 111 Jinko standard gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments ■). Note that the values shown are values when the glossiness of the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example-1 is taken as 100%.

最　　　　　　　　　　　　　（Ｂ　　ｍ）　　　　び
　　　　　　（ＳＱ）振動試験磁束計（ＶＳＭ）（東英
工業ｌ！聯製）を用いて磁場強度（Ｈｍ）５ｋＯｅにお
ける磁気特性を測定して求めた。The magnetic properties were determined by measuring the magnetic properties at a magnetic field strength (Hm) of 5 kOe using a vibration test magnetometer (VSM) (manufactured by Toei Kogyo L!Union).

ユ廿 市販の８１ビデオテープレコーダー　（Ｆｕｊｉｘ−８
）を用いて、５ＭＨｚの信号を記録し、この信号を再生
したときの５±ＩＭＨｚの範囲内に発生するノイズを測
定し、このノイズに対す′る再生信号の比を測定した。Commercially available 81 video tape recorder (Fujix-8
) was used to record a 5 MHz signal, and when this signal was reproduced, the noise generated within the range of 5±IMHz was measured, and the ratio of the reproduced signal to this noise was measured.

測定は、ＮＶ−８７０ＨＤ出力レベル測定機（松下電気
産業■製）を用いて行なった。なお、表記した値は比較
例−１で得られた磁気記録媒体のＣ／Ｎ比をＯｄＢとし
たときの値である。The measurement was performed using an NV-870HD output level measuring device (manufactured by Matsushita Electric Industry Co., Ltd.). Note that the values shown are values when the C/N ratio of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example-1 is expressed as OdB.

ｊＬ行」１ 得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇ＜
７）張力（ＴＩ）で接触（巻キー’）　ケ角１８０　’
　）させて、この条件下で、ビデオテープを３．３（Ｊ
／Ｓの速度で走行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定
した。この測定値をもとに、下記計算式によりビデオテ
ープの、摩擦係数μをもとめた。jL row” 1 The obtained videotape and stainless steel pole are weighed 50g<
7) Contact with tension (TI) (winding key') angle 180'
), and under these conditions the videotape was recorded at 3.3 (J
The tension (T2) required to run at a speed of /S was measured. Based on this measured value, the friction coefficient μ of the videotape was determined using the following calculation formula.

ｐ＝１／π−Ｉｎ　（Ｔ２／ＴＩＪ 尚、摩擦係数のテストは、ａ、２５℃、７０％ＲＨｌｂ
、４０℃、８０％ＲＨの２条件で行なった。p=1/π-In (T2/TIJ The friction coefficient test was performed at a, 25℃, 70%RHlb
The test was carried out under two conditions: , 40° C., and 80% RH.

１久且 上記）Ｆ　Ｕ　Ｊ　Ｉ　Ｘ　　８を用いてスチル状態−
でテストし、再生出力が記録信号の５０％になるまでの
時間を測定した。このときＵｎｌｏａｒｄｉｎｇｉ能は
解除した。1. Still state using FU J IX 8)
The time required for the playback output to reach 50% of the recorded signal was measured. At this time, the Unloading ability was canceled.

第１表 〔発明の効果〕 本発明では、磁性塗液中の強磁性粉末の分散状態を改良
して、ひいては磁性層中における強磁性粉末の分散状態
を改良して、磁性層の？！磁変換特性が向上し、かつ優
れた走行性を有する磁気記録媒体を製造することができ
る。混練工程で用いる塩化ビニル系共重合体の極性基、
ポリウレタン樹の極性基及びグリシジル化合物（代表的
にはエホキシ樹脂）のエポキシ基が混練中における強（
ｎ性粉末の分散を十分に行わせるに効果がある。また、
塩化ビニル系共重合体の側鎖の一〇Ｈ基は硬化のために
添加されるポリイソシアネートと反応して架橋密度を上
げるので、磁性層の強度が上がり、走行性などが改善さ
れる。Table 1 [Effects of the Invention] In the present invention, the state of dispersion of the ferromagnetic powder in the magnetic coating liquid is improved, and the state of dispersion of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved. ! A magnetic recording medium with improved magnetic conversion characteristics and excellent running properties can be manufactured. polar groups of the vinyl chloride copolymer used in the kneading process,
The polar groups of the polyurethane tree and the epoxy groups of the glycidyl compound (typically epoxy resin) cause strong (
This is effective in sufficiently dispersing the n-type powder. Also,
The 10H groups in the side chains of the vinyl chloride copolymer react with the polyisocyanate added for curing and increase the crosslinking density, increasing the strength of the magnetic layer and improving running properties.

（ほか３名） 手続補正書 昭和６３年１２月７日(3 others) Procedural amendment December 7, 1988

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 溶剤を用いて強磁性粉末を結合剤と混練する工程、得ら
れた混練物に更に残りの結合剤及び／又は溶剤を加えて
分散する工程、得られた磁性塗液の分散液を非磁性支持
体上に塗布、乾燥する工程を有する磁気記録媒体の製造
方法において、前記の混練する工程で結晶子サイズが３
５０Å以下の強磁性粉末１００重量部に対し、グリシジ
ル化合物と、有機基を介して末端がＯＨ基の側鎖及び極
性基を有する塩化ビニル系共重合体と、更に極性基を有
するポリウレタン樹脂及び／又は溶剤を４０〜７０重量
部加えて混練し、次に分散する工程で残余の極性基を有
するポリウレタン樹脂及び／又は溶剤を加えて分散する
ことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。A step of kneading the ferromagnetic powder with a binder using a solvent, a step of further adding and dispersing the remaining binder and/or solvent to the obtained kneaded product, and a step of dispersing the obtained magnetic coating liquid dispersion with a non-magnetic support. In a method for manufacturing a magnetic recording medium, which includes a step of coating on a body and drying, the crystallite size is reduced to 3 in the kneading step.
For 100 parts by weight of ferromagnetic powder of 50 Å or less, a glycidyl compound, a vinyl chloride copolymer having a side chain with an OH group at the end via an organic group and a polar group, and a polyurethane resin having a polar group and/or Alternatively, a method for producing a magnetic recording medium, which comprises adding 40 to 70 parts by weight of a solvent, kneading the mixture, and then adding and dispersing the remaining polyurethane resin having a polar group and/or the solvent in a dispersion step.