JPH02107800A - 特殊鋼の細長片の電解酸洗い方法 - Google Patents
特殊鋼の細長片の電解酸洗い方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D1/00—Electroforming
- C25D1/04—Wires; Strips; Foils
-
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- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F1/00—Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
- C25F1/02—Pickling; Descaling
- C25F1/04—Pickling; Descaling in solution
- C25F1/06—Iron or steel
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、特殊鋼の細長片（ス） ＩＪツブ）の電解酸
洗い方法、詳しくは、特殊鋼の熱い細長片をはじめに中
性のＮａ２５Ｏ＜水溶液において交互に陽極及び陰極と
して電解酸洗いをする方法に関するものである。
洗い方法、詳しくは、特殊鋼の熱い細長片をはじめに中
性のＮａ２５Ｏ＜水溶液において交互に陽極及び陰極と
して電解酸洗いをする方法に関するものである。
塩酸や硫酸など各種の酸に漬けて特殊鋼を電解酸洗いす
る方法は、長い間知られ既に世界中で使用されている。
る方法は、長い間知られ既に世界中で使用されている。
しかし、この方法は、表面にあるクロムの少ない層を除
去するために、硝酸とフッ化水素酸の混合物のような混
合酸で更に処理をする必要がある。これらの過程で問題
となるのは、亜硝酸ガスのような危険なガスがあとの酸
処理において放出されることである。
去するために、硝酸とフッ化水素酸の混合物のような混
合酸で更に処理をする必要がある。これらの過程で問題
となるのは、亜硝酸ガスのような危険なガスがあとの酸
処理において放出されることである。
そこで、上記の混合酸に尿素や過酸化水素を添加するな
どの、これらの亜硝酸ガスを避けるだめの色々な方法が
開発された。
どの、これらの亜硝酸ガスを避けるだめの色々な方法が
開発された。
また、特殊鋼を予め中性の塩水溶液で処理し、次いで混
合酸で最終的な酸洗いをする試みも行われた。例えば、
オーストリア特許第２５２．６８５号及び第２４０．６
７４号には、２段階式電解酸洗い方法が開示されている
。これらの方法のはじめの酸洗い溶液は、硫酸ナトリウ
ム（ｌｉａ２ｓｏ４）のような無機酸の中性アルカリ塩
の水溶液である。その次に、無機酸の水溶液で電解酸洗
いを行っており、そのための無機酸の例として硫酸、硝
酸、塩酸又はこれらの混合酸を挙げている。しかし、こ
れらの方法では、有毒ガスとりわけ亜硝酸ガスの発生を
防止することが不可能か又は不十分にしか達成できなか
った。
合酸で最終的な酸洗いをする試みも行われた。例えば、
オーストリア特許第２５２．６８５号及び第２４０．６
７４号には、２段階式電解酸洗い方法が開示されている
。これらの方法のはじめの酸洗い溶液は、硫酸ナトリウ
ム（ｌｉａ２ｓｏ４）のような無機酸の中性アルカリ塩
の水溶液である。その次に、無機酸の水溶液で電解酸洗
いを行っており、そのための無機酸の例として硫酸、硝
酸、塩酸又はこれらの混合酸を挙げている。しかし、こ
れらの方法では、有毒ガスとりわけ亜硝酸ガスの発生を
防止することが不可能か又は不十分にしか達成できなか
った。
したがって、本発明の課題（目的）は、後続処理におい
て亜硝酸ガスの発生が完全に防止され、且つ、操作が容
易でコストが少なく、表面に酸化物被膜（スケール）が
なく光沢のある特殊鋼の細長片が得られる電解酸洗い方
法を提供することである。
て亜硝酸ガスの発生が完全に防止され、且つ、操作が容
易でコストが少なく、表面に酸化物被膜（スケール）が
なく光沢のある特殊鋼の細長片が得られる電解酸洗い方
法を提供することである。
本発明は、冒頭に述べたタイプの電解酸洗い方法におい
て、例えばＮａＮｏｔ （硝酸ナトリウム）とＮａＦ（
フッ化ナトリウム）の溶液のような、通常のＨＮＯ３（
硝酸）とＨＦ （フッ化水素酸）の混合酸と同じ陰イオ
ンを含む中性の塩水溶液の中で、特殊鋼の熱い細長片を
引続いて交互に陽極及び陰極として酸洗いすることによ
り、上記の課題を解決した。
て、例えばＮａＮｏｔ （硝酸ナトリウム）とＮａＦ（
フッ化ナトリウム）の溶液のような、通常のＨＮＯ３（
硝酸）とＨＦ （フッ化水素酸）の混合酸と同じ陰イオ
ンを含む中性の塩水溶液の中で、特殊鋼の熱い細長片を
引続いて交互に陽極及び陰極として酸洗いすることによ
り、上記の課題を解決した。
本発明はまた、ＮａＮＯｓ の濃度を１００〜４００
ｇ ／ｉ ５ＮａＦの濃度を１０〜１００ ｇ ／βと
する点を特徴とする。
ｇ ／ｉ ５ＮａＦの濃度を１０〜１００ ｇ ／βと
する点を特徴とする。
本発明の他の特徴は、ＮａＮ０＋ とＮａＦの溶液（以
下ｒＮａ〜０３／ＮａＦ溶液」と記す。）の温度を２０
〜９０℃とすることである。
下ｒＮａ〜０３／ＮａＦ溶液」と記す。）の温度を２０
〜９０℃とすることである。
本発明の更に他の特徴は、ＮａＮＯ３／ＮａＦ溶液にお
ける電解酸洗い中の陽極及び陰極電流密度を１〜５０
Ａ／ｄｍ”とすることである。
ける電解酸洗い中の陽極及び陰極電流密度を１〜５０
Ａ／ｄｍ”とすることである。
酸化物被膜の付着した特殊鋼の細長片をＮａ２ＳＯｓの
水溶液中で交互に陽極及び陰極として酸洗いをした後、
それを濯（すす）ぎプラスチックのブラシできれいにす
る。その後、なお付着している酸化物被膜を除くため、
通常のＨＮＯ３／ＨＦ混合酸と同じ陰イオンを含む中性
の塩水溶液中で交互に陽極及び陰極として酸洗いする。
水溶液中で交互に陽極及び陰極として酸洗いをした後、
それを濯（すす）ぎプラスチックのブラシできれいにす
る。その後、なお付着している酸化物被膜を除くため、
通常のＨＮＯ３／ＨＦ混合酸と同じ陰イオンを含む中性
の塩水溶液中で交互に陽極及び陰極として酸洗いする。
この目的のためには、ＮａＮ０．／ＮａＦ 溶液が適す
る。引続き同じ様にブラシで機械的に浄化し最後の）ｌ
ぎを行うと、酸化物被膜がなく光沢のある特殊鋼の細長
片が得られる。
る。引続き同じ様にブラシで機械的に浄化し最後の）ｌ
ぎを行うと、酸化物被膜がなく光沢のある特殊鋼の細長
片が得られる。
この中性塩水溶液は、一般に、それぞれ硝酸塩及びフッ
化物の所望量を水に加えて作られる。しかし、他の方法
で作ることもできる。例えば、ＨＮ 口、 ／ ＨＦ混
合酸を苛性アルカリ溶液で中和してもよい。ナｌ−ＩＪ
ウム塩はコストの面で一番有利であるので、これを使用
するのが経済的である。しかし、例えばカリウムのよう
な他の陽イオンと共に硝酸塩及びフッ化物を使用するこ
とも可能である。
化物の所望量を水に加えて作られる。しかし、他の方法
で作ることもできる。例えば、ＨＮ 口、 ／ ＨＦ混
合酸を苛性アルカリ溶液で中和してもよい。ナｌ−ＩＪ
ウム塩はコストの面で一番有利であるので、これを使用
するのが経済的である。しかし、例えばカリウムのよう
な他の陽イオンと共に硝酸塩及びフッ化物を使用するこ
とも可能である。
ＮａＮＯ３／ＮａＦ溶液で電解酸洗いをすると、特殊鋼
の細長片は酸で酸洗いされず、酸は電気分解により必要
なときのみ生成されるので、亜硝酸ガスの発生が避けら
れる。
の細長片は酸で酸洗いされず、酸は電気分解により必要
なときのみ生成されるので、亜硝酸ガスの発生が避けら
れる。
本発明方法によると、溶解した酸化物被膜は、塩として
溶液内に入り込まず、したがって酸を使い切ることなく
、直ちに水酸化物として沈殿する利点がある。
溶液内に入り込まず、したがって酸を使い切ることなく
、直ちに水酸化物として沈殿する利点がある。
この酸洗い中に生じた金属水酸化物のスラＩＪ−（泥漿
）は、例えばフィルタ、濃縮器又は遠心分離機のような
機械的方法により溶液から除去できる。したがって、本
発明によれば、化学薬剤の消費を減少しうるのみならず
、沈着する金属水酸化物を容易に生成しうる効果がある
。
）は、例えばフィルタ、濃縮器又は遠心分離機のような
機械的方法により溶液から除去できる。したがって、本
発明によれば、化学薬剤の消費を減少しうるのみならず
、沈着する金属水酸化物を容易に生成しうる効果がある
。
更に、本発明の詳細及び利点を比較例及び実施例を参照
して説明する。
して説明する。
（比較例１）
高品質ＡＩＳ＋ ３０４の特殊鋼の熱い細長片を、表面
の酸化物被膜の一部を除去するため、酸洗いの前に焼な
まし及び酸洗いを一緒にした工程で処理し、それから、
濃度が１５０ ｇ ／ ｊ！ 、電流密度が１０Ａ／ｄ
ｍ” 、温度が６０〜８０℃のＮａ２５Ｌ水溶液で交互
に陽極及び陰極として電解酸洗いをした。
の酸化物被膜の一部を除去するため、酸洗いの前に焼な
まし及び酸洗いを一緒にした工程で処理し、それから、
濃度が１５０ ｇ ／ ｊ！ 、電流密度が１０Ａ／ｄ
ｍ” 、温度が６０〜８０℃のＮａ２５Ｌ水溶液で交互
に陽極及び陰極として電解酸洗いをした。
本発明方法と比較するため、該特殊鋼の細長片を、クロ
ムが減少した層除去のため、最初）ＩＮＯ。
ムが減少した層除去のため、最初）ＩＮＯ。
１５０ ｇ ／ ＩＩ及びＨＦ２５ ｇ ／ ｌの水溶
液において同じ温度範囲で純粋に化学的な方法で酸洗い
をした。
液において同じ温度範囲で純粋に化学的な方法で酸洗い
をした。
その細長片に酸化物被膜はなくなったが、５００〜８０
０ｐｐｍ１度の亜硝酸ガスが酸洗い中に酸の中に発生し
、それを浄化装置で廃ガスから除去しなければならなか
った。
０ｐｐｍ１度の亜硝酸ガスが酸洗い中に酸の中に発生し
、それを浄化装置で廃ガスから除去しなければならなか
った。
（比較例２）
同じ設備及び同じ条件で、亜硝酸ガスの放出を減少させ
るため、第２の酸洗い溶液に尿素の１０〜２０％水溶液
を加えた。その結果、亜硝酸ガスの濃度は５００〜８０
０ｐｐｍから１００〜１５０ｐｐｍに減少したが、完全
になくすことはできなかった。
るため、第２の酸洗い溶液に尿素の１０〜２０％水溶液
を加えた。その結果、亜硝酸ガスの濃度は５００〜８０
０ｐｐｍから１００〜１５０ｐｐｍに減少したが、完全
になくすことはできなかった。
（実施例１）
本発明方法により上記特殊鋼細長片を処理するため、上
記の酸を苛性ソーダで中和し、ＮａＮ０ｉ が２００
ｇ ／ ｌでＮａＦが５０ ｇ ／ Ｉ！の濃度の中性
水溶液を作った。電極を有する酸洗い槽を使用し、電極
を整流器に接続した。２ＯＡ／ｄｍ２の電流密度及び比
較例１と同じ温度範囲で処理したところ、同様に同じ処
理速度で酸化物被膜のない細長片が得られた。しかし、
吸込み装置において亜硝酸ガスは放出されなかった。
記の酸を苛性ソーダで中和し、ＮａＮ０ｉ が２００
ｇ ／ ｌでＮａＦが５０ ｇ ／ Ｉ！の濃度の中性
水溶液を作った。電極を有する酸洗い槽を使用し、電極
を整流器に接続した。２ＯＡ／ｄｍ２の電流密度及び比
較例１と同じ温度範囲で処理したところ、同様に同じ処
理速度で酸化物被膜のない細長片が得られた。しかし、
吸込み装置において亜硝酸ガスは放出されなかった。
（実施例２）
高品質Ａｌ５Ｉ ４３０の熱い特殊鋼細長片について、
上記３例と同一の条件で実験を繰返した。酸による酸洗
いの間は３０００〜５０００ｐｐｍの亜硝酸ガスが発生
したが、尿素を加えることにより５００〜７５０ｐｐｍ
に減少させることができた。これに対し、ＮａＮ０＊／
ＮａＦ溶液で後（あと）処理をしたところ、亜硝酸ガス
は発生せず、同様に特殊鋼の細長片から同じ処理速度又
は処理時間で酸化物被膜を除去することができた。
上記３例と同一の条件で実験を繰返した。酸による酸洗
いの間は３０００〜５０００ｐｐｍの亜硝酸ガスが発生
したが、尿素を加えることにより５００〜７５０ｐｐｍ
に減少させることができた。これに対し、ＮａＮ０＊／
ＮａＦ溶液で後（あと）処理をしたところ、亜硝酸ガス
は発生せず、同様に特殊鋼の細長片から同じ処理速度又
は処理時間で酸化物被膜を除去することができた。
（実施例３）
上記の両方の特殊鋼の細長片を常温圧延機で圧延したの
ち、もう−炭焼なまし及び酸洗いを行った。この場合も
、引続きＮａＮＯ３／ＮａＦ溶液で処理する間に亜硝酸
ガスは発生しなかった。これに対し、酸による酸洗いの
間は、Ａｌ５Ｉ ３０４の特殊鋼では３００〜５００ｐ
ｐｍＳＡＩＳＩ ４３０の特殊鋼では８００〜１１００
０ｐｐの亜硝酸ガスが廃ガスの中で測定された。
ち、もう−炭焼なまし及び酸洗いを行った。この場合も
、引続きＮａＮＯ３／ＮａＦ溶液で処理する間に亜硝酸
ガスは発生しなかった。これに対し、酸による酸洗いの
間は、Ａｌ５Ｉ ３０４の特殊鋼では３００〜５００ｐ
ｐｍＳＡＩＳＩ ４３０の特殊鋼では８００〜１１００
０ｐｐの亜硝酸ガスが廃ガスの中で測定された。
代 理 人
訟 隈 秀 盛
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水溶液におけるＮａ＿２ＳＯ＿４の濃度が５０〜３
００ｇ／ｌ、温度が２０〜９０℃、電解酸洗い中の陽極
及び陰極電流密度が１〜５０Ａ／ｄｍ＾２の中性Ｎａ＿
２ＳＯ＿４水溶液において、特殊鋼の熱い細長片をはじ
めに交互に陽極及び陰極として電解酸洗いをする特殊鋼
の細長片の電解酸洗い方法において、 上記特殊鋼の熱い細長片を引続き通常のＨＮＯ＿３とＨ
Ｆの混合酸と同じ陰イオンを含む中性の塩水溶液におい
て交互に陽極及び陰極として酸洗いすることを特徴とす
る特殊鋼の細長片の電解酸洗い方法。 ２、上記中性の塩水溶液はＮａＮｏ＿３とＮａＦの溶液
であることを特徴とする請求項１記載の方法。 ３、ＮａＮｏ＿３の濃度が１００〜４００ｇ／ｌであり
、ＮａＦの濃度が１０〜１００ｇ／ｌであることを特徴
とする請求項２記載の方法。 ４、ＮａＮｏ＿３とＮａＦの溶液の温度を２０〜９０℃
とすることを特徴とする請求項２記載の方法。 ５、ＮａＮＯ＿３とＮａＦの溶液の電解酸洗い中の陽極
及び陰極電流密度を１〜５０Ａ／ｄｍ＾２とすることを
特徴とする請求項３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0225888A AT391486B (de) | 1988-09-14 | 1988-09-14 | Verfahren zum elektrolytischen beizen von edelstahlband |
| AT2258/88 | 1988-09-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02107800A true JPH02107800A (ja) | 1990-04-19 |
| JPH0713320B2 JPH0713320B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=3530989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1234527A Expired - Lifetime JPH0713320B2 (ja) | 1988-09-14 | 1989-09-08 | 特殊鋼の細長片の電解酸洗い方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5022971A (ja) |
| EP (1) | EP0359736B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0713320B2 (ja) |
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