JPH0197615A - 澱粉溶融体からの成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は予備加工澱粉から製造された造形品に関する。

植物性産物中に見られ、一定量の水分を有する天然澱粉
は、密閉容器中、高温で、したがって高圧下で処理する
ことにより溶融体となることが知られている。上記工程
は射出成形機又は押出機中で好都合に行なわれる。澱粉
はホッパーを介して回転往復作動しているスクリューに
供給される。供給原料はスクリューに沿って未口に向っ
て移動する。この工程中、その温度はバレルの外周の外
部ヒーターとスクリューの剪断作用とによって上昇する
。供給域から圧縮域に亘って、微粒子状の原料は除々に
溶融せしめられ、次に計量域（ここで溶融体は均質化さ
れる）を通ってスクリューの末端まで移送される。末口
に至った溶融物を、次いで射出成形、押し出し又はその
他の公知の熱可塑性溶融体の処理法により更に処理する
ことにより造形物を得ることができる。

欧州特許出願第８４　３００　９４０．８号（公報第１
１８　２４０号）に記載されているこの処理法により、
本質的に分解された澱粉が得られる。この理由は、澱粉
が融点並びにガラス転移点より高い温度に加熱されて吸
熱転移するからである。したがって、澱粉粒子の溶融及
び分子構造の不規則化が起こって本質的に分解された澱
粉が得られるのである。「予備加工澱粉」とは、かかる
熱可塑性溶融体の形成により得られる本質的に分解され
た澱粉のことを言う。

天然澱粉の射出成形により得られた成形品は有用ではあ
るが、それにより得られた造形品の物理的強度は比較的
に低いことが判明している。更に、溶融粘度の、スクリ
ューバレル内の剪断速度への依存性（これは、例えば射
出成形や押出による加工を、スクリュー速度、温度、圧
力及び／又は含水量などの諸条件に対してより敏感にし
、かつ得られる製品の平均的品質を低下させる）が大き
いため、上記の方法それ自体の安定性が比較的低いこと
も判明している。

上記の澱粉の射出成形法には２つの重要な工程、すなわ
ち　（Ａ）分解工程（つまり澱粉粒子をその成分の融点
並びにガラス転移点より高い温度に加熱して分子構造を
高温転移させる）と、　（Ｂｌ成形工程（つまり、例え
ば射出成形により造形品を形成する）とがある。

驚くべきことに、上記の２つの工程を互いに別々に行う
、すなわち、工程（Ａｌで得られた分解澱粉を一旦固化
させてから、スクリューバレル中で再び加熱して最終的
に造形品を得るならば上記の難点は解決されることが判
明した０分解工程（Ａ）と成形工程　（Ｂｌとに分離す
ることにより、大きく改良された物性を有する造形品が
得られ、工程（Ｂｌを行う際のスクリューバレル内の溶
融物の粘度の剪断速度に対する依存性（改良された流れ
特性及び得られる造形品における改良された平均的品質
を反影する）は大きく低減される。

本発明は、 （ａｌ予備加工されて本質的に分解された澱粉／水材料
から成る組成物を、組成物の重量を基準として１０〜２
０重量％の範囲の含水率で、澱粉を分解して溶融体を生
成するに十分な温度に加熱し： Ｔｂｌ上記の含水率を維持したまま、溶融体を成形型に
移し； （Ｃ１成形型中の溶融体をガラス転移点より低い温度に
冷却して固体造形品を形成することを特徴とする澱粉か
らの造形品の製造方法に関する。

本発明は更に該方法によって得られた造形品に関する。

かかる予備加工澱粉／水材料は上述のごとく澱粉の熱可
塑性溶融体形成により得られる。

上記のごとく得られた改良点は澱粉のスクリューバレル
内での滞留時間を長くしたことによるものではないこと
は注目に値するものである。

溶融状態の澱粉材料に対してスクリューバレル内の滞留
時間が同一であっても、工程（Ａ）と　（Ｂ）とを別々
に行うならば改良された品質が得られるようになる。

「澱粉」という用語は、本質的に化学変性されていない
澱粉と理解されるべきである。かかる澱粉としては、通
常、例えば主としてアミロース及び／又はアミロペクチ
ンから成る天然の植物性炭水化物が挙げられる。これは
、例えばジャガイモ類、米、タピオカ、トウモロコシや
、ライ麦、カラス麦及び小麦などの穀類のような種々の
植物から抽出されるが、ジャ、ガイモ澱粉やトウモロコ
シ澱粉、特にジャガイモ澱粉が好ましい、更に物理的に
変性された澱粉、例えばゼラチン化又は調理澱粉、変化
せしめられた酸価（ｐＨ）を有する澱粉（例えば、酸を
添加してその酸価を約３〜６の範囲に低下させであるも
の）が挙げられる。また更に、例えばジャガイモ澱粉の
ように、そのホスフェート基と会合するカチオンの種類
や濃度が変化せしめられていて加工条件、例えば温度や
圧力に影響を及ぼすような澱粉が挙げられる。

かかる澱粉は押出機のスクリューバレル内で、その成分
の融点並びにガラス転移点より高い温度に、分解が行わ
れるに十分な時間（工程のパラメータにより通常３〜１
０分）をかけて好適に加熱分解せしめられる。上記温度
は好ましくは約１２０〜１９０℃の範囲、特に、用いる
澱粉の種類により、１３０〜１９０℃の範囲である。か
かる分解を行うには、澱粉材料を、好ましくは密閉容量
内で加熱する。密閉容量は密閉容器、又は射出成形もし
くは押出装置のスクリューにおいて発生するような非溶
融供給原料のシール作用によって生じる密閉容量であっ
てよい、この意味で、射出成形機又は押出機のスクリュ
ーバレルは密閉容器であると理解されるべきである。密
閉容量中で発生した圧力は用いた温度における水の蒸気
圧に相当するが、もちろん加圧したり及び／又はスクリ
ューバレル内で通常起るように圧力を発生させてもよい
、上記の、好ましい加工及び／又は発生圧は、押出又は
射出成形工程中に生じる圧力範囲であり、それ自体公知
の圧力。

すなわち０〜１５０×１０５Ｎ／ｍ２、好ましくは０〜
１００ＸＩＯ＠Ｎ／ｍ’、最も好ましくは０〜８０Ｘ１
０＠Ｎ／ｒｎ”である。

かくして得られた分解澱粉の溶融体は、先ず押出（工程
Ａ）を行って、冷却固化し、粒状にカットしてから更な
る射出成形又は加圧成形工法（工程Ｂ）で用いられる。

本発明により（工程Ｂで）用いられる予備加工されて本
質的に分解された澱粉／水材料の含水量は、組成物の約
１０〜２０重量％、好ましくは組゛成物の重量計算で１
２〜１９重量％、特に１４〜１８重量％である。

かかる本発明の分解澱粉／水材料は、実質的に、その成
分の融点並びにガラス転移点より高い温度に加熱される
（工程Ｂ）、かかる温度は通常的８０〜２００℃の範囲
、好ましくは約１２０〜１９０℃の範囲、特に約１４０
〜１８０℃の範囲である。この範囲の温度を加えること
により澱粉は本質的に分解して溶融体、つまり熱可塑性
溶融体となる。

工程Ｂにおける最小圧はこ−の温度範囲で発生する水の
蒸気圧に相当する。上記工程は、上述したように密閉容
量内、つまり押出し射出成形工程中に生じ、それ自体公
知の、例えば０〜１５０Ｘ　１０’　Ｎ／ｒｒ１ｔ、好
ましくは０〜１００ｘ１０’Ｎ／ｍ”、最も好ましくは
０〜８０ｘ１０’Ｎ／ｍ’の範囲の圧、カニで行なわれ
る。

押出しにより造形品を成形する場合の圧力は、上記の範
囲が好ましい６本発明の分解澱粉組成物の溶融体を、例
えば射出成形する場合、射出成形に用いられる通常の範
囲の射出圧力、すなわち３ｏｏＸ１ｏ’　Ｎ／ｒｎ”　
〜３，０ＯＯｘ１０’Ｎ／ｒｎ”、好ましくは７００×
１０ｓ〜２，２００ｘ１０’Ｎ／ばか印加される。

本発明の澱粉材料は増量剤、滑剤、可塑剤及び／又は着
色剤のような添加剤を含有していても、またこれらと混
合してもよい。

これらの添加剤は、分解工程（°工程Ａ）の前に加えて
も、また、この工程の後に、つまり分解澱粉の固体粒状
物と混合してもよいが、添加は主に分解澱粉の使用目的
に応じて行なう。

かかる添加剤としては、種々の増量剤、例えばゼラチン
；植物蛋白質、例えばヒマワリ蛋白質、大豆蛋白質、綿
実蛋白質、落花生蛋白質、菜種蛋白質、及び血液蛋白質
、卵蛋白質、アクリレート蛋白質：水溶性多糖類、例え
ばアルギン酸塩、カラゲン、グアーガム、寒天、アラビ
ヤゴム及び同族のゴム類（ガッティーガム、カラヤゴム
、トラガカント、ペクチン；セルロースの水溶性誘導体
、例えばアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセル
ロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロース（例
えばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチル
セルロース）、セルロースエステル類及びヒドロキシア
ルキルセルロースエステル類［例えばセルロースアセチ
ルフタレート（ＣＡＰ）ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースフタレート（）ＩＰＭＣＰ）］　、カルボキシア
ルキルセルロース、カルボキシアルキルアルキルセルロ
ース、カルボキシアルキルセルロースエステル類（例え
ばカルボキシメチルセルロール類及びそれらのアルキル
金属塩；水溶性合成ポリマー類、例えばポリアクリル酸
類及びポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸類
及びポリメタクリル酸エステル類、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセテートフタレート
（ＰＶＡＰ）、ポリビニルピロリドン、ポリクロトン酸
が挙げられるが、また好適なものとしてフタレート化ゼ
ラチン、ゼラチンスクシネート、架橋ゼラチン、シェラ
ツク、澱粉の水溶性゛化学誘導体、例えば所望により四
級化されていてもよいジエチルアミノメチル基のような
、第三又は第四アミノ基を有する、カチオン変性された
アクリレート及びメタクリレート；及びその他の同様の
ポリマー類が挙げられる。

かかる増量剤は、場合により、任意の量、好ましくは全
成分の重量を基準として５０％以下、特に３〜１０％の
範囲で加えられる。

更なる添加剤としては、無機充填剤、例えばマグネシウ
ム、アルミニウム、シリコン、チタンなどの酸化物類が
あり、これらは全成分の重量を基準として約０．０２〜
３重量％、好ましくは０．０２〜１重量％の範囲の濃度
で用いられる。

更なる添加剤の例としては可塑剤があり、ポリアルキレ
ンオキシド、例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコー
ル；低分子量有機可塑剤、例えばグリセリン、グリセリ
ンモノアセテート、−ジアセテート又は−トリアセテー
ト；プロピレングリコール、ソルビット、ジエチルスル
ホコハク酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、クエン酸
トリブチル等が挙げられ、これらは全成分の重量に基き
０．５〜１５％、好ましくは０．５〜５％の範囲の濃度
で加えられる。

着色剤の例としては、公知のアゾ系染料、有機又は無機
顔料や天然の着色剤が挙げられる。鉄又はチタンの酸化
物のような無機顔料が好ましく、これらの、それ自体公
知の酸化物は全成分の重量を基準としてｏ、ｏｏｔ〜１
０％、好ましくは０．５〜３％の範囲の濃度で加えられ
る。

可塑剤と水分の合計は、好ましくは、全成分の重量を基
準として２５％以下、最も好ましくは２０％以下でなけ
ればならない。

澱粉材料の流動性を改良するための化合物、例えば、好
ましくは水素化された形態の、特に室温で固体の動物性
又は植物性脂肪を更に加えてもよい、これらの脂肪類は
５０℃以上の融点を有するのが好ましい、炭素原子数１
２，１４．１６及び１８の脂肪酸を有するトリグリセリ
ド類が好ましい。

これらの脂肪類は増量剤や可塑剤を加えずに単独で加え
ることができる。

これらの脂肪類は有利には、単独で、又は七ノー及び／
又はジグリセリドあるいはホスファチド、特にレシチン
と共に加えることができる。七ノー及びジグリセリドは
好ましくは上記の種類の脂肪から誘導されたもの、すな
わち炭素原子数１２，１４．１６及び１８の脂肪酸を有
するものから誘導される。

用いる脂肪とモノ−、ジグリセリド及び／又はレシチン
の合計量は全成分の重量の５重量％以下、好ましくは約
０．５〜２重量％の範囲が好ましい。

二酸化シリコン又は二酸化チタンを更に全成分の約６．
０２〜１重量％の濃度で加えることが勧められる。これ
らの化合物は質感付与剤（ｔｅｘｔｕｒｉｚｉｎｇ　ａ
ｇｅｎｔｌとして作用する。

本明細書中に記載した材料は密閉容器中で（すなわち制
御された水分と圧力条件下で）加熱されると熱可塑性を
有する溶融体となる。そのような溶融体は、熱可塑性剤
料と同様に種々の方法により用いることができる。これ
らの方法としては、射出成形、吹込成形、押出し及び同
時押出しく棒、管及びフィルム押出し）、圧縮成形が挙
げられ、これらの技術により製造されるような公知の製
品が製造される。かかる製品としては、瓶、シート、フ
ィルム、包装材、管材、棒材、積層品、サック、バッグ
、医薬用カプセルが挙げられる。

以下の実施例により本発明を更に説明する。

天然ジャガイモ澱粉、滑剤／離型剤（水素化脂肪）及び
溶融流れ促進剤（レシチン）を粉末ミキサー中、相対比
の下に１０分間混合して天然ジャガイモ澱粉８１．３部
、炭素原子数１８．１６及び１４をそれぞれ有する脂肪
酸を６５：３１：４重量％の比率で含有する水素化トリ
グリセリド１部、レシチン０．７部及び水１７部から成
る、自由流動粉末の形態の組成物を得た。この物質を次
に押出機のホッパーに供給した。スクリューバレル内で
上記粉末を溶融させた。バレル内の温度を測定したとこ
ろ、１６５℃であり、平均合計滞留時間は１２分（加熱
時間：約１０分、溶融状態で約２分）、発生圧は押出機
バレルの容量中に存在する水分の蒸気圧と等しかった０
次に溶融体を押出し、平均粒径２〜３ｍｍの粒状物にカ
ットした。

上記の物質は、硬質、白色であり、気泡構造を有してい
た。含水量は、溶融体が押出機のノズルから放出される
際に水分が発散せしめられ、１２％であった０次に、得
られた粒状物の含水量を１７％に状態調節した。

ｂ　ｌ′の工　　ａで　られた１　′　の・　　≦上記
工程（ａ）で得た物質を射出成形機のホッパーに供給し
た。上記物質はスクリューバレル内で溶融体化された。

バ、レル内の温度は１６５℃、圧力は７５Ｘ１０’Ｎ／
ｒｎ’に保持され、平均滞留時間は７．５分（加熱時間
：約５分、溶融状態：約２，５分）であった、上記溶融
体を成形型に注入し、インストロン張力試験装置（ｌＮ
５ＴＲＯＮｔｅｎｓｉｌｅ　ｌｉｓｔｉｎｇ　ａｐｐａ
ｒａｔｕｓ）で物性（応力／全挙動）を試験するに好適
な試験片を作成した。試料の含水量を１３．５％に状態
調節し、１０ｍｍ／分の伸張率を用いて室温で測定を行
った。

第１図は実施例１（ｂ）に従って製造した物質の応力／
歪を示す図である。

第２図は実施例１　　（ｂｌによって得た更なる物質の
応力／歪を示す図である。

上記試験片は標準ＤＩＮデザイン（Ｄ　Ｉ　ＮＮｏ、　
５３４５５　）によるものであった、各群は、（ａｌで
得た予備加工（分解）澱粉を用いて、上記（ｂ）に記載
したのと同一の加工条件下で射出成形された３つの試料
から得られた結果を示すものである。試験片が物性にお
いて再現可能であり、破断点伸びは約３０％であること
は一目瞭然である。これは比較用の実施例２で得られた
結果よりも一貫して著しく高い、その他の加工条件、例
えば射出成形滞留時間６００秒、スクリニー速度７５ｒ
ｐｍにおいても同様の結果が得られた。

２　　　　　　　１に　・　　る　　　　一実施例１（
ａ）に記載したのと同様の出発組成物を射出成形機のホ
ッパーに供給し、実施例１（ｂ）で得たのと同様な試験
片を一段階工程で直接作成した。スクリューバレル内の
温度は１６５℃、圧力は７５Ｘ１０’Ｎ／ｒｒｌ’、滞
留時間は１２，５分（加熱時間：約８分、溶融状態：約
４，５分）であった、応力／全挙動を第３図及び４図に
示した。

第３図は、実施例２により得た物質の応力／歪を示す図
である。

第４図は、実施例２により得た更なる物質の応力／歪を
示す図である。

これらの結果から明らかなように、得られた破断点伸び
値は比較的低くて一貫性が無く、また実施例１で得た結
果よりも著しく劣っている。

１皿皿旦 実施例１（ａ）の出発組成物の代わりに下記の成分を用
いて実施例１と２の操作を同様に行った。

天然ジャガイモ澱粉：　　　　　ＳＯ，Ｏ部レシチン：
　　　　　　　　　　０．７部二酸化チタン二　　　　
　　　　０．３部１００．０部 実施例１及び２で得たと同様の結果が、第１図及び２図
（実施例１と同様に加工を行った場合）並びに第３図及
び４図（実施例２と同様に加工を行った場合）に示した
ように得られた。

！施亘Ａ ポリビニルピロリドンを含有する組成物を用いて実施例
１及び２の操作を同様に行うために下記の組成物の試験
片を作成した。

ジャガイモ澱粉＝　　　　　　　７４・６％ポリビニル
ピロリドン：　　　　　　１０．０％水素化脂肪：　　
　　　　　　　　１，１％レシチン：　　　　　　　　
　　　　０．８％１００．０％ 応力／全挙動は、実施例１と同様に加工した場合には第
１図及び２図に示したものと、実施例２と同様に加工し
た場合には第３図及び４図に示したものと極めて類似し
ていた。

夾鳳廻二 実施例１　　（ｂ）の分解澱粉及び実施例２の天然澱粉
から同様の加工条件を用いて更なる試験片を成形した。

成形試験片を種々の含水量（９，５％、１０．８％及び
１３．５％）に調節し、応力／歪曲線を求めた。結果を
第５図及び６図に示した。

第５図の予備押出しを行った澱粉の方が、明らかに、よ
り優れた結果を示した。用いたどの水分量においても均
一な物質が存在した。第６図の物質の物性は低く　（伸
び率及び破断エネルギーが低い）、どの含水量において
も挙動の再現性は低かった。そのような挙動は均一性が
低く、凝集性が低い物質であることを示すものである。

６　　０工 実施例１（ａ）に記載の溶融状態の組成物のスクリュー
バレル内の粘度を、（１）実施例１（ｂ）及び、（２）
実施例２と同様に処理した場合の剪断速度の関数として
測定した０機械１Ｎｅｔｓｔａ１機、クイブ２３５１９
０）を良好な状態に調節した下で結果を求めた。標準射
出成形理論を用いた測定値と補充時間の測定値を用いて
、溶融粘度を、剪断応力に対する依存度として算出した
。第７図は実施例１の二段階工程からの結果、並びに実
施例２の一段階工程からの結果を示す、実施例２（−段
階工程）により加工を行った物質の方が高い溶融粘度を
示し、滞留時間及び剪断速度に対してより高い感受性を
有していた。これらの高い数値及び感受性は加工安定性
を低下させ成形物の再現性をも低下させ、これは第３図
、４図及び６図からも明白である。

実施例１の２段階工程における溶融粘度の剪断速度への
依存度は従来の熱可塑性プラスチック、実施例えばポリ
エチレンのような射出成形において加工安定性を示し再
現可能な成形物を与えることが知られているものの依存
度と同様であった。

第７図において、ｌｏｇ　（ｎ　／Ｐａ−５ｔは１０を
底とする　ＰａＳ単位の溶融粘度値（η）に対するロガ
リズムを意味し、ｌｏｇ　（δ／５−１）は１０を底と
する秒数の逆数単位の剪断速度値に対するロガリズムを
意味する。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１　　（ｂｌに従って製造した物質の応
力／歪を示す図である。 第２図は実施例１（ｂ）によって得た更なる物質の応力
／歪を示す図である。 第３図は、実施例２により得た物質の応力／歪を示す図
である。 第４図は、実施例２により得た更なる物質の応力／歪を
示す図である。 第５図及び第６図は実施例５により得た物質の応力／歪
を示す図である。 第７図は実施例１及び実施例２で得た溶融粘度の剪断速
度への依存度を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）予備加工されて本質的に分解された澱粉／水
   材料を含む組成物を、組成物の重量を基準として１０〜
   ２０重量％の範囲の含水率で、澱粉を分解して溶融体を
   生成するに十分な温度に加熱し； （ｂ）上記の含水率を維持したまま、溶融体を成形型に
   移し； （ｃ）成形型中の溶融体をそのガラス転移点より低い温
   度に冷却して固体造形品を形成することを特徴とする澱
   粉からの造形品の製造方法。 ２、予備加工澱粉が、澱粉の熱可塑性溶融体形成により
   得られる請求項１記載の方法。 ３、予備加工澱粉が、本質的に化学的に変性されていな
   い澱粉、つまり物理的に変性された澱粉、変化せしめら
   れたｐＨを有する澱粉及び／又はそのホスフェート基と
   会合するカチオンの種類や濃度が変化せしめられている
   澱粉から成る群から選ばれる少くとも一種である請求項
   １又は２記載の方法。 ４、澱粉がジャガイモ、米、タピオカ、トウモロコシ、
   ライ麦、カラス麦及び／又は小麦から成る群の少くとも
   一種、好ましくはジャガイモ類から抽出される請求項１
   〜３のいずれか１に記載の方法。 ５、予備加工された本質的に分解された澱粉／水材料の
   含水量が組成物の約１０〜２０重量％、好ましくは組成
   物の重量を基準として１２〜１９重量％、特に１４〜１
   ８重量％である請求項１〜４のいずれか１に記載の方法
   。 ６、固体の分解澱粉／水材料を約８０〜２００℃の範囲
   、好ましくは約１２０〜１９０℃の範囲、特に約１４０
   〜１８０℃の温度に加熱して溶融体を形成する請求項１
   〜５のいずれか１に記載の方法。 ７、溶融体に対して印加される圧力が、押出射出成形に
   おいて０〜１５０×１０＾５Ｎ／ｍ＾２、好ましくは０
   〜１００×１０＾５Ｎ／ｍ＾２、最も好ましくは０〜８
   ０×１０＾５Ｎ／ｍ＾２であり、射出成形の射出工程で
   は３００×１０＾５Ｎ／ｍ＾２〜３，０００×１０＾５
   Ｎ／ｍ＾２、好ましくは７００×１０＾５〜２，２００
   ×１０＾５Ｎ／ｍ＾２である請求項１〜６のいずれか１
   に記載の方法。 ８、分解澱粉／水材料に増量剤、滑剤、可塑剤、無機充
   填剤及び／又は着色剤が含有されているか又は混合され
   る請求項１〜７のいずれか１に記載の方法。 ９、分解澱粉／水材料に増量剤、好ましくはゼラチン；
   植物性蛋白質、好ましくはヒマワリ蛋白質、大豆蛋白質
   、綿実蛋白質、落花生蛋白質、菜種蛋白質及び血液蛋白
   質、卵蛋白質、アクリレート化蛋白質；水溶性多糖類、
   好ましくはアルギン酸塩、カラゲーン、グアーガム、寒
   天、アラビヤゴム、ガッティーガム、カラヤゴム、トラ
   ガカントゴム、ペクチン；セルロースの水溶性誘導体、
   好ましくはアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセ
   ルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、セ
   ルロースエステル、ヒドロキシアルキルセルロースエス
   テル、カルボキシアルキルセルロース、カルボキシアル
   キルセルロースエステル；ポリアクリル酸、ポリアクリ
   ル酸エステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エ
   ステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ
   ビニルアセテートフタレート（ＰＶＡＰ）、ポリビニル
   ピロリドン、ポリクロトン酸；フタレート化ゼラチン、
   ゼラチンスクシネート、架橋ゼラチン、シェラック、澱
   粉の水溶性化学誘導体、カチオン変性されたアクリレー
   ト及び／又はメタクリレートからなる群から選ばれる少
   くとも一種が全成分の重量を基準として５０％以下、好
   ましくは３〜１０％の範囲の量で含有されているか又は
   混合される請求項８記載の方法。 １０、分解澱粉／水材料に、ポリアルキレンオキシド類
   、好ましくはポリエチレングリコール類、ポリプロピレ
   ングリコール類、ポリエチレン−プロピレングリコール
   類；グリセロール、グリセロールモノアセテート、−ジ
   アセテート又は−トリアセテート；プロピレングリコー
   ル、ソルビット、ジエチルスルホコハク酸ナトリウム、
   クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチルから成る群よ
   り選ばれる少くとも一種が全成分の重量を基準として０
   ．５〜１５％の範囲、好ましくは０．５〜５％の範囲の
   濃度で含有されているか又は加えられる請求項８又は９
   記載の方法。 １１、分解澱粉に、アゾ系染料、有機又は無機顔料、天
   然の着色剤から成る群、好ましくは鉄もしくはチタンの
   酸化物類から選ばれる少くとも一種の着色剤が全成分の
   重量を基準として０．００１〜１０％、好ましくは０．
   ５〜３％の範囲の濃度で含有されているか又は添加され
   る請求項８〜１０のいずれか１に記載の方法。 １２、分解澱粉／水材料に、無機充填剤、好ましくはマ
   グネシウム、アルミニウム、シリコン又はチタンの酸化
   物が、好ましくは、全成分の重量を基準として約０．０
   ２〜３重量％、好ましくは０．０２〜１重量％含有され
   ているか又は添加される請求項８〜１１のいずれか一項
   記載の方法。 １３、可塑剤が存在し、該可塑剤と水分との合計が全成
   分の重量を基準として２５％以下、好ましくは２０％以
   下である請求項１０記載の方法。 １４、分解澱粉／水材料に、好ましくは水素化形態の、
   特に室温で固体の動物性もしくは植物性脂肪から成る物
   質が含有されているか又は混合される請求項８〜１３の
   いずれか１に記載の方法。 １５、分解澱粉／水材料に脂肪から成る物質と共にモノ
   −及び／又はジグリセリド、あるいはホスファチド、特
   にレシチンが含有されているか又は混合され、用いた脂
   肪とモノ−及びジグリセリド及び／又はレシチンの合計
   量が全成分の５重量％以下、好ましくは約０．５〜２重
   量％の範囲内とする請求項１４記載の方法。 １６、分解澱粉／水材料に二酸化シリコン又は二酸化チ
   タンが全成分の約０．０２〜１重量％の濃度で含有され
   ているか又は混合される請求項８〜１４のいずれか１に
   記載の方法。 １７、請求項１〜１６のいずれか１に記載の方法により
   製造される造形品。 １８、射出成形、吹込成形、押出し、同時押出し又は圧
   縮成形から成る群より選ばれる方法により製造される請
   求項１７記載の造形品。 １９、瓶、シート、フィルム、包装材、管材、棒材、積
   層品、サック、バッグ、医薬用カプセルである請求項１
   ７又は１８記載の造形品。 ２０、予備加工されて本質的に分解された澱粉／水材料
   を含む組成物を、該組成物の重量を基準として１０〜２
   ０重量％の範囲の含水量で、澱粉を本質的に分解して溶
   融体を形成するに十分な温度に加熱することによって得
   られることを特徴とする澱粉／水組成物の高温溶融体。 ２１、澱粉／水組成物を８０〜２００℃の範囲、好まし
   くは１２０〜１９０℃の範囲の温度で、存在する水の蒸
   気圧によって発生する圧力又は２，２００×１０＾５Ｎ
   ／ｍ＾２以下の加圧下に加熱する請求項２０記載の溶融
   体。