JPH0196653A - 単一槽による写真感光材料の処理方法及び自動現像処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、少数の写真感光材料を現像処理する小型の自
動現像機に適用するのに好ましい単一槽による写真感光
材料の処理方法及び自動現像処理装置に関する。詳しく
は、撮影済みの円盤状の写真感光材料（本明細書におい
て、ディスクフィルムと称する）を遮光構造体（本明細
書においてカートリッジと称する）から取り出すことな
くフィルムユニットのまま自動現像機にセットし。

このセットされたフィルムユニットからディスクフィル
ムを自動的に取り出して処理部に案内して現像処理した
後、処理済みディスクフィルムを機外に自動排出するデ
ィスクフィルム用の小型自動現像機に適用するのに好ま
しい単一槽による写真感光材料の処理方法及び自動現像
処理装置に関する。

［従来の技術］ 従来、ディスクフィルムを現像処理するには、自動現像
機とは別体のカートリッジオープナ−を用いてカートリ
ッジを破壊して収納されているディスクフィルムを取り
出し、マガジンと呼ばれる筒体に多数のディスクフィル
ムを移しかえて、このマガジンごと自動現像機に移設し
て現像処理を行うようになっている。

処理液は、処理液毎に区分されて複数の処理槽に溜めら
れており、写真感光材料は、各処理槽を順次搬送されて
、浸漬処理される。

この様なディスクフィルム用自動現像機に関しては、コ
ダックディスクフィルムシステムの全容（写真工業、　
１９８２年４月号２６〜４１頁）に記載されている。

３５１ＩＩＩ１１フイルムやワンテンフィルムの場合に
は。

ミニラボと呼ばれる小型の自動現像機の普及により１時
間サービスまで行われているのに比較してディスクフィ
ルムの場合には、処理てきる施設が偏在しているので、
依頼日から３日程度を要するのが現状であり、ディスク
フィルムが普及しない一因となっている。

本発明者等は、上記の如き処理サービスの遅延を解消す
るため、狭い店頭に配置することができる程の小型であ
り、°非熟練の店員にも操作が容易であり、しかも安定
した、且つ良好な処理性能が得られるディスクフィルム
用自動現像の研究を行ってきて、既に幾つかの新規提案
を行っている。

一連の研究によると、装置の小型化や機構の連動制御の
問題を考慮すると、単一の処理槽による処理が好ましい
ことが判明した。

［発明が解決しようとする問題点］ 単一の処理槽による処理では、漂白定着液が処理槽に残
留して次回処理の発色現像処理液にコンタミネーション
を引き起す虞があることが判明した。これを防止するた
めに単一の処理が終了する毎に処理槽を水洗水等で丁寧
に洗浄し、乾燥した後、再使用することが考えられるが
、繁雑で手間が掛かり過ぎる。そこで、最後の安定処理
（水洗、安定処理、水洗代替安定処理を含む）を一定時
間以上に亘って行えばよいが、処理時間が長くかかり過
ぎ、短時間処理の要請を満足させることができないこと
が判明した。

本発明は、上記に鑑み成されたもので、安定処理を短時
間て行うと共に、漂白定着液が処理槽に残留して次回処
理の発色現像処理液にコンタミネーションし、写真性能
のバラツキを引き起すことのない、単一槽による写真感
光材料の処理方法及び自動現像処理装置を明らかにする
ことを主目的とするものであり、更に、本発明の他の目
的ないし利益は、以下の記述並びに添付の図面から明白
となるものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の上記目的を達成する写真感光材料の処理方法は
、単一の処理槽を用い、該処理槽に発色現像液、漂白定
着液、安定液を順次供給及び排出を繰返して、写真感光
材料を処理する方法であって、前記安定処理として安定
液を用いて少なくとも２回行うことを特徴とする。

また、上記目的を達成する本発明の自動現像処理装置は
、単一の処理槽を用い、該処理槽に発色現像液、漂白定
着液、安定液を順次供給及び排出を繰返して、写真感光
材料を処理する自動現像処理装置であって、前記安定処
理に際し、安定液を２回以上に亘って供給・排出を繰返
す構成を有することを特徴とする。

以下、本発明の詳細を添付の図面に従って説明する。

先ず、本発明を適用するのに好ましい自動現像装置であ
り、処理しようとする写真感光材料が一枚のディスクフ
ィルムである装置を添付の図面に従って説明する。

第１図は、ディスクフィルム用の小型自動現像機の概要
を斜視図て示したものてあり、フイルムユニット１０を
図示の姿勢で挿入口３０より差し込むたけで、後は自動
的にフィルムユニット１０の取り込み、４Ｍ送保持を行
い、所定の位置で後述する機構によりカートリッジ１１
の下端側のみを開放して、収納されているディスクフィ
ルム２０を下方に落下させる。

４０は走行部材であり、両端がガイドレール４１゜４１
に支持されており、図示しないモータにより回転される
ウオーム４２の回転により直線往復運動を行う。

走行部材４０の下面には、矢符方向に付勢されている保
持部材４３が用意されており、処理しようとするフィル
ム−ユニット１０を図示の姿勢で挿入口３０より一定の
深さだけ差し込めば、フィルムユニット１０における露
光窓１４とその裏側とが保持部材４３に係合することに
なる。この状態でウオーム４２を順方向に回転させれば
、フィルムユニットｌＯは、走行部材４０の下面に吊り
下げられた状態で、仮想線で示す位置まで搬送される。

フィルムユニット１０が所定の位置まで搬送されたこと
か、モータの回転数或いは他の種類のセンサにより検知
されると、図示しないソレノイド等の駆動手段が作動し
て、遮光板５０を矢符方向に押し出し、挿入口３０部分
を遮光状態に閉鎖する。

なお、図示の実施例のものにおいては、フィルムユニッ
ト１０が仮想線で示す位置まで案内されると、その後端
位置を規制するストッパ５１が、遮光板５０と同時に移
動して、後述するカートリッジの破壊の際の後端を規制
する。

５２．５２は、図示しないソレノイド等により駆動され
て矢符方向に往復動する押し出しピンでありその先端は
フィルムユニットｌＯにおけるカートリッジ破壊用の開
口部１２．１２に差し込まれ、ラベル側板１３の両下端
を押し出す動作を行う、この動作に同期して露光窓側板
１１の開口部１２．１２の周辺は、裏側から図示しない
支持部材により支持されている。この結果、押し出しピ
ン５２．５２を図面上左方向に運動させれば、露光窓側
板１１の下端は裏側からの支持部材の支持により移動せ
ず、ラベル側板】３の下端のみか押し出しピン５２．５
２により押し出されるから露光窓側板１１とラベル側板
１３の接合は下端部分に限って破壊される。

なお、押し出しピン５２．５２に加えて、ラベル側板１
３の下端１６を同時に押し出す部材を併用してもよい。

カートリッジの下端側の破壊が完了すると、押し出しピ
ン５２．５２は図示しない背部の支持部材と共に原位置
に復帰し１次いで、揺動部材５３が矢符方向に往復運動
して、カートリッジの横方向から押圧・押圧解除する揺
動運動をくりかえす。

この際、押圧及び押圧解除は連続的でも更に非連続的で
もよく、更には、（押圧−押圧解除）の繰り返しでもよ
いし、（押圧−押圧−押圧解除）でもよく、特に限定は
ない。

この結果、カートリッジは横方向から抑圧によってたわ
み、破壊されている下端が開放状態となり、収納されて
いるディスクフィルム２０は下方に用意されている案内
部６０に落下する。

ディスクフィルム２０の落下（カートリッジから取り出
し完了）は、下方に用意されている例えば赤外線を利用
したセンサ等により検出され、揺動。

部材５３のＭ動は停止される。

案内部６０中に落下したディスクフィルム２０は、−旦
ストツバ６１によって停止され、スピンドル軸６２、６
３に対する保合が行われる。即ち、スピンドル軸６２．
６３は矢符方向に移動してディスクフィルム２０の中央
コア部分に係合する。このときスピンドル軸６２の先端
は凸状、スピンドル軸６３の先端は凹状に形成されてデ
ィスクフィルム２０に対する係合が容易かつ確実に行わ
れるように工夫されている。ディスクフィルム２０のス
ピンドル軸６２．５３に対する係合が完了するとストッ
パ６１は矢符方向に逃げ動作を行う。

７０は処理部であり、その処理槽７１が上昇するか、或
いはスピンドル軸６２．６３が下降することにより、ス
ピンドル軸６２．６３に保持されているディスクフィル
ム２０の中央コア付近までが処理槽７１中の処理液に浸
漬され、スピンドル軸６２．６３の回転により、ディス
クフィルム２０は回転処理される。

処理液の供給／排出、温度制御、乾燥は次の様に行われ
る。

写真処理液は、好ましくは、少なくとも温度調整の外は
何らの措置も不要である液状態に調整されたものが、発
色現像液（ＣＤ液）、漂白定着液（ＢＦ液）、水洗代替
安定化液（ＳＴ液）毎に区分されて容器７４に収納され
て用意されている。

容器７４の下端は、湯浴槽７５に浸漬されており、電熱
ヒーター等の加熱手段により一定の温度に調整されてい
る。

第２図に示す如く、湯浴槽７５の温湯中に浸漬状態で発
色現像、漂白定着、安定の各処理液の案内管７６が配置
されており、この配管中に存在する処理液の量は、ディ
スクフィルム−枚ないし数枚を処理するのに充分ない量
であり、従って、タンク７４中の全処理液が処理適温ま
で上昇されなくとも、案内管中の処理液が適温に達すれ
ば、処理を開始することがてきるので、利用が間欠的で
、しかも処理数量か少量であるような場合には、省エネ
ルギー並びに処理液の劣化を防止する上からも有益であ
る。

処理液は、図示しない制御系により、供給する処理液の
種類及び量が制御されて、制御弁７７、案内路７８を通
して処理槽７１に供給される。

尚、処理液の温度は、供給のための配管や処理槽、ディ
スクフィルム２０自体によって温度が奪われ、処理重湯
よりも低下することが考えれるので次のような対策が講
じられる。

まず、発色現像処理液の供給に先立ち、温風による処理
槽の予備加熱が行われる。温風は、後述する乾燥工程で
利用される温風発生装置６５によるものが好ましく用い
られる０例えば、図示の実施態様の装置においては、温
風発生装置６５によって発生された温風は、矢符で示す
如く案内部６ｏの上方から、該案内部６０を通して、下
方の処理槽７１に供給される。

このようにして、処理槽７１の予備加熱が完了すると、
次に１発色現像処理液が供給されるが、初期供給分は、
数秒間だけ処理槽７１に溜めて、処理槽７１を暖めた後
、排出弁７９の開操作により廃液タンクに排出され、改
めて必要な量の発色現像処理液が供給される。漂白定着
処理液の供給の場合には、既に発色現像処理により処理
槽７１充分に暖められているので、このような措置は不
必要である。

尚、図示しないが、温風発生装置６５からの温風を処理
液案内路７８中に供給して、該案内路７８を通じて、温
風を処理槽７１に供給するような態様であってもよい。

以上、安定処理までが完了すると、温風発生装ａ１６５
により、案内部６０を通して温風を供給すると共に、デ
ィスクフィルム２０を回転させながら処理済みディスク
フィルム２０の乾爆が行われる。このときディスクフィ
ルム２０の回転に伴なって、遠心力により、ディスクフ
ィルム２０に付着した処理液が周囲に飛散することが考
えられるが、このような事態は、案内部６０の存在と、
この案内部６０を通しての温風の供給操作により有効に
防止される。

上記した一連の処理が完了すると、ディスクフィルム２
０は処理槽７１から引き上げられ、処理槽７１に並設さ
れている案内部７２に投下される。案内部７２に投下さ
れたディスクフィルム２０は、案内部７２を通してただ
ちに、若しくは案内部７２の図面上時計方向への回動に
より、案内路７３に転送され、案内路７３中を回転しな
がら、下方に用意されているケース８０に収納される。

尚、図面は、既に案内路７３の入口が案内部７２の出口
に連通している状態を示しており、現像処理中において
は、支持部材の直線運動による処理槽案内部プロ、ツタ
の移動により、案内路７３の入口は例えば処理槽７１側
にずれていて遮光された状態になっている。従って、処
理済みディスクフィルムを排出する際には、処理槽７１
、案内部７２を形成するブロックを図示の状態に直線状
に移動させる動作が°必要になることになる。ブロック
の回転運動により案内路７３の入口を遮光状態にするよ
う構成することも可能である。

ケース８０は、好ましくは硬質の透明合成樹脂製で、デ
ィスクフィルムの表面の傷付き等を防止するためのもの
で、更に好ましくは、ディスクフィルム２０をケース８
０に収納したままの状態でプリントや映写装賃にセット
し得るよう構成されたものである。

ケース８０は、図示の如く、枠体内において矢符方向に
付勢された状態で連続的に複数個用意されており、先頭
のケース８１に処理済みのディスクフィルム２０が収納
されると、押し出し部材８２が矢符方向に作動してディ
スクフィルム２０人のケース８１を機外に排出し、次回
用のケース８０が先頭位置に案内される。

尚、上記では、用意される保護ケースが単一であり、処
理の都度、オペレーターにより排出部に用意される態様
を除外するものではない。

処理済みディスクフィルムの排出動作に連動して若しく
はその前後に、遮光板５０及びストッパ５１の復帰が行
われ、ウオーム４２の逆回転により、空のカートリッジ
１１は挿入口３０を通して機外に排出される。

本発明における安定処理は、通常の水洗や安定処理であ
ってもよいが、水洗代替安定液による処理が好ましく用
いられる。

ここて「水洗代替安定液による処理」とは定着能を有す
る処理液（安定液又は漂白定着液）による処理後直ちに
安定処理してしまい実質的に水洗処理を行わない安定処
理のための処理を指し、該安定処理に用いる処理液を水
洗代替安定液といい、処理槽を水洗代替安定浴（槽）と
いう。

以下の記述において、安定液とは、該水、洗代替安定液
に限らず、通常の水洗水や安定液を含むものである。

安定液に好ましく用いられる化合物としては鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤が
挙げられ、これらは本発明の目的を達成する上で好まし
く用いられる。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ
・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、　”　５ｔａｂｉｌｉｔ
ｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅ−ｔａｌｉｏｎ　
Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”＊　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
５ｏｃｉｅｔｙ、Ｌｏ−ｎｄｏｎ　’（１９６４）　、
　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅ１１著、
′Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅ
ｎｔｓ”、　Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一般に知
られた定数を意味する。

安定液に好ましく用いられる鉄イオンに対するキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤としては、有機カ
ルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ＳＳａリ
ン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる
。なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ　３　＊
　）を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものてはない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
醸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒト
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカル
ボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリン
酸ナトリウム、テトラポリリン醋ナトリウム、ヘキサメ
タリン醜ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸等であり、中てもｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いられ
る。

上記キレート剤の使用量は安定液ＩＪｌ当り０．０１〜
５０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの
範囲である。

更に安定液に添加する化合物として、アンモニウム化合
物が特に好ましい化合物として挙げられる。

これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜
リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸ア
ンモニウム、フッ化、アンモニウム、酸性フッ化アンモ
ニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウ
ム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、
硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、
酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリン
トリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、
カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジ
エチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニ
ウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモ
ニウム、フタル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチ
レンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四
酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸
アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アン
モニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニ
ウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サ
リチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルフ
ァニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリ
コール酸アンモニウム、　２，４．６−）−リニトロフ
ェノールアンモニウム等である。これらアンモニウム化
合物の中でも特にチオ硫酸アンモニウムが本発明の効果
を達成する上で好ましい。

アンモニウム化合物の添加量は１．ＯＸ　１０−’以上
が好ましく、より好ましくは安定液１文当り０．００１
〜５．０モルの範囲てあり、更に好ましくは０．００２
〜１．０モルの範囲である。

また安定液にバクテリアの発生等がない範囲て亜硫酸塩
を含有することが望ましい。

安定液に含有させる亜硫酸塩は亜硫酸イオンを放出する
ものであれば、有機物、無機物等いかなるものでもよい
が、好ましくは無機塩であり、好ましい具体的化合物と
しては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイ
ドロサルファイド、カルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウム、コへり酸アルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム
等が挙げられる。

上記亜硫酸塩は安定液中に少なくとも１．０×１０−’
モル／ｌになるような量が添加されることが好ましく、
より好ましくは５　Ｘ　１０−’モル／立〜１、ＯＸ　
１０−１モル／見になるような量が添加されることであ
る。添加方法は安定液に直接添加してもよいが、安定補
充液に添加することが好ましい。

本発明において用いられる安定液は、望ましくは防パイ
剤を含有することであり、これによって硫化防止及び画
像保存性をより向上できる。

本発明の安定液に添加して好ましい防パイ剤はソルビン
酸、安息香酸系化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、とリジン系化合物。

グアニジン系化合物、カーバメイト系化合物、トリアゾ
ール系化合物１モルホリン系化合物、四級ホスホニウム
系化合物、アンモニウム系化合物、深索系化合物、イソ
キサゾール系化合物、プロパツールアミン系化合物、ス
ルファミド系化合物。

ピロノン系化合物及びアミノ系化合物である。

前記安息香酸系化合物は、サルチル酸、ヒドロキシ安息
香酸及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としｔメ
チルエステル、エチルエステル。

プロピルエステル、ブチルエステル等があるが。

好ましくは、ヒドロキシ安息香酸のｎ−ブチルエステル
、イソブチルエステル、プロピルエステル及びサルチル
酸であり、より好ましくは前記ヒドロキシ安息香酸エス
テル３種の混合物である。

フェノール系化合物は、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸
基、カルボン酸基、アミノ基、アルキル基（特に、アル
キル基がＣ１〜６のアルキル基）又はフェニル基等をは
換基として持ってもよい化合物であり、好ましくはオル
トフェニルフェノール及びオルトシクロヘキシルフェノ
ール、ニトロフェノール、クロロフェノール、クレゾー
ル、グアヤコール、アミノフェノール、フェノール等で
ある。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ベンツイソ
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアシリ３−ノン
、　２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールである
。

ピリジン系化合物は具体的には、２．６−シメチルピリ
ジン、２，４．６−）リメチルビリジン、ラジウム−２
−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好ま
しくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドである。

グアニジン系化合物は具体的には、シクロヘキシジン、
ポリへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグア
ニジン塩酸塩等があり、好ましくはドデシルグアニジン
及びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的には、メチル−１−（プ
チルカーバモイル）−２−ベンツイミダゾールカーバメ
イト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。

モルホリン系化合物は具体的には、４−（３−ニトロブ
チル）モルホリン、４−（３−ニトロプロピル）モルホ
リン等がある。

四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくは、テトラアルキルホスホニウム塩であり、更
に具体的な好ましい化合物はトリーｎブチル−テトラデ
シルホスホニウムクロライト及びトリーフェニル・ニト
ロフェニルホスホニウムクロライドである。

四級アンモニウム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジウム塩等があり、更に具体的には
ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ド
デシルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリ
ジニウムクロライド等がある。

・　尿素系化合物は具体的には、Ｎ−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−Ｎ’−（４−クロロフェニル）尿素、Ｎ
−（３−トリフルオロメチル）−Ｎ”−（４−クロロフ
ェニル）尿素等がある。

イソキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒドロキシ
−５−メチル−イソキサゾール等がある。

プロパツールアミノ系化合物は、ｎ−プロパツール類と
イソプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジルアミノ−１−プロパツール％３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−
１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
ドプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−イソプロパツールアミン等がある。

スルファミド系化合物は具体的には、０−ニトロベンゼ
ンスルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、フ
ッ素化スルファミド、４−クロロ−３，５−ジニトロベ
ンゼンスルファミド、α−アミノ−ｐ−トルエンスルフ
ァミド、スルファニルアミド、アセトスルファグアニジ
ン、スルファチアゾール。

スルファジアジン、スルファメタシン、スルファメタシ
ン、スルファインオキサゾール、ホモスルファミン、ス
ルファミジン、スルファグアニジン、スルファメチゾー
ル、スルファピラジン、フタルイソスルファチアゾール
、スクシニルスルファチアゾール等がある。

ピロノン系化合物としては具体的には、デヒドロ酢酸等
がある。

アミノ酸系化合物は具体的には、Ｎ−ラウリル−β−ア
ラニンがある。

トリアゾール系化合物は具体的には、２−アミノトリア
ゾール、ベンゾトリアゾール、５−メチル−ベンゾトリ
アゾールがある。

なお上記防パイ剤のなかで本発明において好ましく用い
られる化合物はチアゾール系化合物、スルファミド系化
合物、ピロノン系化合物である。

安定液への防パイ剤の添加量は、安定液１１当り　０．
００１〜３０ｇの範囲で用いられることが好ましく、よ
り好ましくは０．００３〜５ｇの範囲で使用される。

本発明における安定液はキレート剤と併用して金属塩を
含有することが好ましい。

かかる金属塩としては、　　Ｂａ、　Ｃａ、　Ｃｅ、　
Ｃｏ、　Ｉｎ。

Ｌａ、　Ｍｎ、　Ｎｊ、　Ｂｉ、　Ｐｂ、　Ｓｎ、　Ｚ
ｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｍｇ、　　ＡｉＬ又はＳｒの金
属塩であり、ハロゲン化物、水酸、化物、硫酸塩、炭酸
塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤
として供給できる。使用量としては安定液１文当り　Ｉ
Ｘ　１０−’〜ＩＸ　１０−”モルの範囲であり、好ま
しくは４ｘ　１０−’〜２ｘ　１０−”モルの範囲であ
る。

本発明の安定液に含有されるものとしては、上記の他ア
ルデヒド類がある。ここにアルデヒド類とはアルデヒド
基を有する化合物をいう。

具体的化合物としては。

ｌ　ホルムアルデヒド ２　アセトアルデヒド ３　プロピオンアルデヒド ４　イソブチルアルデヒド ５ｎ−ブチルアルデヒド ６ｎ−バレルアルデヒド フ　イソバレルアルデヒド ８　メチルエチルアセトアルデヒド ９　トリメチルアセトアルデヒド １０　　ｎ−へキサアルデヒド １１　　メチル−ｎ−ブ９ピルアセトアルデヒド１２　
　イソへキサアルデヒド １３　　グリオキザール １４　　マロンアルデヒド １５　　コハク酸アルデヒド 】６　グルタルアルデヒド １７　　アセトアルデヒド １８　　メチルグリオキザール １９　　アセト酢酸アルデヒド ２０　　グリコールアルデヒド ２１　　エトキシアセトアルデヒド ２２　　アミノアセトアルデヒド ２３　　ベタインアルデヒド ２４　　クロラール ２５　　クロルアセトアルデヒド ２６　　ジクロルアセトアルデヒド ２７　　プロマール ２８　　ジクロルアセトアルデヒド ２９　　ヨードアセトアルデヒド ３０　　α−クロルプロピオンアセトアルデヒド３１　
　α−ブロムプロピオンアセトアルデヒド３２　　フル
フラール を挙げることがてきる。

上記アルデヒド類は安定液ｌＩＬ当り　０．１〜５０ｇ
の範囲で含有させることが好ましく、特に０．５〜１０
ｇの範囲で含有させることが好ましい、　　。

本発明に用いられる安定液は、下記−軟式［工］、−軟
式［１１及び水溶性有機シロキサン系化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を　　。

含むことが本発明の目的に対する効果の点から。

特に好ましい。

一般式［Ｉ］ Ａ−０−（Ｂ）、−ｘｔ 式中、Ａは一価の有機基１例えば炭素原子数が６〜２０
、好ましくは６〜１２のアルキル基であり、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又は
ドデシル等を表す、又は炭素原子数が３〜２０のアルキ
ル基でｆａ換されたアリール基であり、置換基として好
ましくは炭素原子数３〜１２のアルキル基であり、プロ
ピル、ブチル。

ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル又はドデシル等を表す。

アリール基としてはフェニル、トリル、キシリル、ビフ
ェニル又はナフチル等であり、好ましくはフェニル又は
トリルである。アリール基にアルキル基が結合する位置
としては、オルト、メタ。

バラ位いずれでもよい、Ｂはエチレンオキシド又はプロ
ピレンオキシドを表し、ｍは４〜５０の整数を表すｓＸ
２は水素原子、５Ｏ３Ｙ又ＬｋＰ（ｈＹｔを示し。

Ｙは水素原子、アルカリ金Ｅ（ＮＡ、Ｋ又はＬｉ等）又
はアンモニウムイオンを表す。

一般式［■］ Ｒ。

ａ 式中、Ｒ，、ｎ、、　Ｒ，及びＲ７は各々、水素原子、
アルキル基、フェニル基を示すが、Ｒ４，Ｒｓ、Ｒ６及
びＲ７の炭素原子数の合計が３〜５０であるｅＸ３はハ
ロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基、酢酸基
、ｐ−トルエンスルホン酸基等のアニオンを示す。

上記水溶性有機シロキサン系化合物は１例えば、特開昭
４７−１８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、同５
１−３７５３８号、特開昭４９−６２１２８号明細書及
び米国特許３．５４５，９７０号等に記載されているが
如き一般的な水溶性の有機シロキサン系化合物を意味す
る。

次に本発明の一般式［Ｉ］、［ＩＩ］で表される化合物
及び水溶性有機シロキサン系化合物の具体的代表例を挙
げるがこれらに限定されるものではない。

（−軟式［Ｉ］で示される化合物例） Ｉ−Ｉ　　ＣｉＪ＊１０（ＣＪ＜０）＊ｏＨｒ−２Ｃｍ
ＨｌｔＯＣＣｘｓＨｓＯ）ｓｓＨＩ−３ＣａＨｔｏＯ（
ＣＪ４０）ＪＯＪａＩ−４Ｃ５ｏＨｔ＋０（ＣＪ４０）
ｔｓＰＯＪａ＊１−５　ＣａＨｓｖ　　Ｑ　　０（ＣＪ
＜Ｏ）ｍｏｌＩ−６Ｃ９１１１９Ｑ　　ｏ（ｃ２ｎ、ｏ
）４ｓｏｆｆｓａＩ　−１０Ｃ９１１１９Ｑ　　Ｏ（Ｃ
：１１１１１０）２８ＨＩ　−１２Ｃｓ１（、ｓ　　Ｑ
　　０（ＣＪＪ）ｒ。１１（−軟式［１１］で示される
化合物例）（水溶性有機シロキサン系化合物） Ｃ３Ｈ＆＋ＯＣ，１１４ｈＯＨ ＣＪｓ＋０ＣｄＬ　＋１゜０Ｈ Ｃ３Ｈ６＋　０ＣＪ４ｈ　ＯＣＮｚ ｍ−４９８・ ｌ１１−５　　　　　　　　ＣＩ・ ｍ−７１ｉ：Ｈ３ ｍ−８（：、Ｈ・ Ｃ３■ａ＋０ＣＪ４　ｈ　　０ＣＪｓ （ＣｈＣＨＪ　ｈＨ ａ＋ｂｍ３０ （ＣＨ２ＣＨ２０＋−ＩＩＨ ａ＋ｂ＝４１ 前記水溶性有機シロキサン系化合物の中でも、とりわけ
下記−軟式［ｍ］で示される化合物が、本発明の目的の
効果を良好に奏するため、本発明では、より好ましく用
いられる。

一般式［■コ （ＣＨ＊）−−（ＯＣＩ（□Ｃ）１．）Ｑ−Ｒａ式中、
Ｒ８は水素原子、ヒドロキシ基、低級各々、低級アルキ
ル基（好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキル基であ
り、メチル、エチル、プロピル等である。）を表し、前
記Ｒ９＋　ＲＩＧ及びＲ１１はそれぞれ同一でも異って
いてもよい、ｎは１〜４の整数を表し、ｐ及びｑは１〜
１５の整数を表す。

これら、前記−軟式［Ｉ］、［ＩＩ］で表される化合物
及び水溶性有機シロキサン系化合物は、単独で用いられ
ても、また組合されて用いられてもよい。更にその添加
量は安定液１１当り０．０１〜２０ｇの範囲で使用する
際に良好な効果を奏する。

更に本発明において安定液に添加できるその他の化合物
としては、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シュ
ウ酸、安息香酸等）　、　ｐ）ｌ！ｉ衝剤（リン酸、ホ
ウ酸塩、塩酸、硫酸等）あるいは界面活性剤等があるが
、これらの化合物の添加量は本発明による安定液のｐＨ
を維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の安定
性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、どの
ような化合物を、どのような組合せで使用してもさしつ
かえない。

本発明に用いられる安定液のｐｌ＋は、特に限定されな
いが、好ましくはｐＨ０，５〜１２．０の範囲であり、
更に好ましくはｐＨ，５，０〜９．０の範囲であり、特
に好ましくはｐＨ６，０〜９．０の範囲である。

安定処理に際しての処理温度は５０°Ｃ以下、特に１５
°Ｃ〜５０℃が好ましく、より好ましくは３０℃〜４５
°Ｃの範囲がよい、また処理時間も迅速処理の観点から
短時間であるほど好ましいが、通常２０秒〜ｌＯ分間、
最も好ましくは３０秒〜９０秒である。

本発明による安定処理は、好ましくは２回〜２０回、よ
り好ましくは４回〜１０回行われるが、第１回目と第２
回目とでは、安定液組成が変ったものであってもよい。

本発明の処理方法は発色現像−漂白定着−安定処理であ
り、処理時°間の合計は好ましくは６分以内の場合が本
発明に好ましく、更に好ましくは５分以内であり、特に
好ましくは２分から３分３０秒の範囲であり、ディスク
フィルムの一部を処理液に浸漬し回転させ乍ら処理する
ことが最も好ましい。

［実施例〕 以下、実験例により本発明を説明する。

試料ディスクフィルム 小西六写真工業株式会社製ディスクフィルムＫｏｎｉｃ
ａ　ＩＩＲＤｉｓｃ　Ｆｉｌｍを利用した。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０　　ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　２．５ｇ６−アミノプリン　　　　　　　
　　　　０．１　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　　１．３ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　１・
０・ｇ発色現像主薬（ＣＤ−４）　　　　　　　　　０
．０３モル水を加えてＩＱとし、５０％硫酸及び水酸化
カリウムにてｐＨ１０，２に調整した。

邑肛定１羞 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム錯塩（ＥＤ
ＴＡ　ＦｅＩ［Ｉ）　　　　　　　　　　０．５干ルヨ
ウ化アンモニウム　　　　　　　５００ｇポリビニルピ
ロリドン（Ｋ値１７）３０ｇアンモニア水（２８２）　
　　　　　　　　１０　　ｍｌ水にて１１とし、酢酸及
びアンモニア水にてｐＨ５，６に調整した。

安定液 第１安定液 水のみ（水道水） 第２安定液 例示化合物ｌ（ホルムアルデヒド）　　　Ｉｇ例示化合
物Ｉ−５１ｇ 第３安定液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン０．０１ｇ へキサメチレンテトラミン　　　　　２．０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　１．０ｇコニダックス（小
西六写ヌ工業社製）　　Ｓｍｌ水を加えてｌＨに仕上げ
る。

実験ｌ： 上記試料ディスクフィルムを図示の自動現像機を用いて
下記処理を１０回連続で行った後、１回目と１０回目の
Ｄ　ｗａｘのイエロー色素濃度を比較し、１＠目を１０
０％としたときの１０回目の濃度を表１に記した。

発色現像処理 液量’１ｍｌ、液温４８℃、処理時間１分、回転数２０
０ｒｐ■、 漂白定着処理 液量１５ｍ文、液温５５°Ｃ１処理時間１分、回転数２
００ｒｐｍ、 安定処理（水洗処理） 温度４８℃の水（第１安定液）　　３０ｔｓｆｌを処理
槽に連続供給した０回転数２００ｒｐｍ、処理時間１分
、実験２： 実験ｌにおいて安定処理を下記の本発明方法に変えたこ
とのみ異ならせた。

安定処理 温度４８℃の水（第１安定液）　　１０＋ｓｉを処理槽
に溜めて１６秒間処理（回転数２００　ｒｐ■）し、４
秒間で排出することを３回繰返した。

実験３： 実験２において安定処理として第２安定液を使用したこ
とのみ異ならせた。

実験４： 実験２において安定処理として第３安定液を使用したこ
とのみ異ならせた。

表　　１ 表１から明らかなように、比較ｌてはＤ　ｗａｘが１５
３％と第１回目と第１０回目が大幅に変動して好ましく
ないことが判った。これに対し、本発明では第１回目と
第１Ｏ回目でＤ　ｗａｘがほとんど変らず安定した処理
であり、非常に好ましいことが判った。

［発明の効果］ 本発明によれば、単一槽による迅速処理を可能にした上
で、漂白定着液が発色現像処理液にコンタミネーション
することによる写真性能の変動を有効に防止可能であり
１頭記した目的の達成が可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の自動現像装置の一例を示す概略図、第
２図は湯浴槽の概略図である。 図中において、各符号は下記を指示する。 ｒＯ：フィルムユニット １１：ｇｌ光窓側板 １２：開口部 １コニラベル側板 １４：露光窓 ２０：ディスクフィルム ３０：挿入口 ４０：走行部材 ４１ニガイドレール ４２：ウオーム ４３：保持部材 ５ａ：遮光板 ５１：ストッパ ５２：押し出しピン ５３：揺動部材 ６０：案内部 ６１：ストッパ ６２ニスピンドル軸 ６３ニスピンドル軸 ６５：温風発生装置 ７０：処理部 ７１：処理槽 ７２：案内部 ７３：案内路 ７４：処理液タンク ７５：湯浴槽 ７６：案内管 ７７：制御弁 ７８：案内路 ７９：排出弁 ８０：ケース ８１：ケース ８２：押し出し部材

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）単一の処理槽を用い、該処理槽に発色現像液、漂
   白定着液、安定液を順次供給及び排出を繰返して、写真
   感光材料を処理する方法であって、前記安定処理として
   安定液を用いて少なくとも２回行うことを特徴とする単
   一槽による写真感光材料の処理方法。
2. （２）処理しようとする写真感光材料が、ディスクフィ
   ルムであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の単一槽による写真感光材料の処理方法。
3. （３）１度に処理しようとする写真感光材料が単一ない
   し１０枚以下であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ２項記載の単一槽による写真感光材料の処理方法。
4. （４）安定液が水洗代替安定液であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の単一槽に
   よる写真感光材料の処理方法。
5. （５）単一の処理槽を用い、該処理槽に発色現像液、漂
   白定着液、安定液を順次供給及び排出を繰返して、写真
   感光材料を処理する自動現像処理装置であって、前記安
   定処理に際し、安定液を２回以上に亘って供給・排出を
   繰返す構成を有することを特徴とする自動現像処理装置
   。