JPH01299700A - 水系における金属類の腐食及びスケールの同時防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 人、産業上の利用分野 本発明は、冷却水系等を含む水系における熱交換器、配
管などの金属材料のスケール抑制を兼ねた腐食防止用の
相乗効果的な組成物に関する。

Ｂ、従来の技術 冷却水系などの水系における金属材料の腐食防止とスケ
ールの抑制のため各種の水処理剤が使われている。これ
らの水処理剤のなかでも腐食防止の目的でクロム酸塩、
亜鉛塩などの重金属塩やリン酸化合物が使用されている
が、クロム酸塩は公害防止のため近年その使用が制限さ
れている。

リン酸化合物のうち重合リン酸類は水系内で加水分解す
るためリン酸カルシウム等のスケールになりやすく、ま
た排水をなんら処理することなく放流した場合、湖沼や
海洋の富栄養化を起こし生態系を乱す原因となる。

このため、重合リン酸類に代えて、ホスホン酸類が水系
で加水分解を受けにくくスケール化しにくいこと、なら
びに排水中のリン濃度を減らすことが可能なため、最近
ではよく使用されている。

このホスホン酸類は水中のカルシウムと反応してホスホ
ン酸カルシウムの金属保護被膜を形成して防食効果を示
すと考えられているが、ホスホン酸類のみでは防食力が
不十分なため、亜鉛塩などを加えることにより防食力を
強化している。

また、ホスホン酸類は低い濃度で炭酸カルシウムのスケ
ールを抑制する効果のあることが知られている。冷却水
系でよく使用されているホスホン酸類として１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、２−ヒドロキ
シホスホノ酢酸、アミノトリメチレンホスホン酸、２−
ホスホノブタン−１ｔ２ｔ４　１’リカルボン酸等があ
る。これらのホスホン酸類は防食効果が優れている反面
、ＰＨ及び硬度成分の上昇により水中のカルシウムイオ
ンや亜鉛イオンと反応してホスホン酸カルシウムおよび
ホスホン酸亜鉛として沈澱する傾向があり、また水中の
有効ホスホン酸および亜鉛濃度が低下するため防食力お
よびスケール抑止力を示さなくなることがある。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、前記の欠点や問題点を解消することに
ある。

本発明者等は、ホスホン酸類と亜鉛塩を併用した場合の
防食効果の改善、スケール及び汚れを抑制する方法なら
びに相乗効果的な組成物について鋭意研究を重ねた結果
、本発明を完成することができた。すなわち本発明の目
的は、ホスホン酸が水中のカルシウムや亜鉛イオとｉ反
応°じて生ずるスケール堆積およびその他の水中の難溶
性塩の析出および堆積を防止できる水系における金属類
のスケール抑制を兼ねた腐食防止用水処理組成物であっ
て、かつスケールを防止するための酸の添加による　ｐ
Ｈコントロールを全く必要としない組成物を提供するこ
と１とある。

Ｄ０問題点を解決するための手段 本発明の防止剤は （ａ）　　炭素−リン結合を有する。水溶性有機ホスホ
ン酸類及び水溶性有機ホスフィン酸類から選択される少
なくとも１種の水溶性有機リン化合物と； （ｂ）　　水溶性の亜鉛塩及びモリブデン酸塩から選択
される少なくとも１種の塩と； （Ｃ）（メタ）アクリル酸とＮ−置換（メタ）アクリル
アミドとを構成単位として含む水溶性共重合体であって
該Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドが式： 〔式中Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３は
それぞれ独立に水素又は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ：とＲ３の炭素数の合計が２〜６である。〕 で示される単量体および（メタ）アクリロイルモルホリ
ンから選択される少なくとも１種であり、該共重合体の
該Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドの構成比が１０〜７
０重量％である共重合体とを有効成分として構成される
。

本発明で使用される炭素−リン結合を有する水溶性有機
ホスホン酸類は分子中に式； で示される構成単位を有する化合物であり代表例として
２−ホスホンノブタン−１，２，４−）ジカルボン酸、
１−ホスホノプロパン−２，，３：←ジカルボン酸、ホ
スホノコハク酸、μｍメチルホスホノコハク酸、１−ホ
スホノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸などのホ
スホノカルボ／酸類、アミノトリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメ
チレンジアミンナト２メチレンホスホン酸、ジエチレン
トリアミンペンタメチレンホスホン酸などのアミノホス
ホン酸類、１−ヒドロキシエチリデン−１゜１−ジスホ
ン酸、１−ヒドロキシプロピリチン−１，１−ジスホン
酸、２−ヒドロキシホスホノ酢酸などのヒドロキシ置換
低級アルキレンホスホン酸類などがあげられる。最も好
ましい水溶性有機ホスホン酸類は２−ホスホノブタン−
１，２，４−）　ＩＪ　カルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデンー１．１−ジスホン酸、２−ヒドロキシホスホ
ノ酢酸およびアミノトリメチレンホスホン酸である。

本発明において使用される水溶性有機ホスホン酸類とは
、ホスホン酸およびその水溶性塩をいう。

ここでいう水溶性塩とは、リン酸基および／またはカル
ボキシル基のプロトンの一部あるいは全部が、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、亜鉛、アンモニアおよび／ま
たはアミｙ類等で置換されたもので、使用濃度において
溶解可能なものをいう。

本発明で使用される炭素−りン結合を有する水溶性有機
ホスフィン酸類は分子中に式；で示される構成単位を有
する化合物であり、代表例とし下記の式： 〔式中Ｒ１及びＲ６はそれぞれ独立に−Ｈ＃　　ＯＨ炭
素数１〜４のアルコール残基又は炭素数３〜４のケトン
残基であり、Ｒ，、Ｒ１，、Ｒ４、Ｒ１，は水素又はカ
ルボキシ基を表わし、Ｒ２とＲ，３が同時に水素となる
ことはなく、Ｒ４とＲｓについても同様であり、ｍＩ！
、ｎはそれぞれ１〜２０の整数を表わす。〕 で示される化合物が挙げられる。より好ましい水溶性有
機ホスフィン酸類は、反応開始剤の存在下でアクリル酸
と次亜リン酸を！反応させることにより得られる化合物
であり、アクリル酸と次亜リン酸の反応モル比は２：１
〜１６：１の範囲であることが好ましく、より好ましく
は３：１〜８：１９範囲である。上記有機ホスフィン酸
は例えば特開昭５５−１４９００記載の方法により製造
することができる。

本発明において使用される水溶性有機ホスフィン酸類と
は、ホスフィン酸およびその水溶性塩をいう。ここでい
う水溶性塩とは、リン酸基および／またはカルボキシル
基のプロトンの一部あるいは全部が、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、亜鉛、アンモニアおよび／またはアミ
ン類等で置換されたもので、使用濃度において溶解可能
なものをいう。

本発明において使用される水溶性有機リン化合物は、２
種以上を混合して使用しても良い。好ましい水溶性有機
リン化合物の組合わせは、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸及び２−ヒドロキシホスホノ酢酸
から選択される１種以上と２−ホスホノブタン−１ｓ　
２　ｐ　４−トリカルボ／酸及びアクリル酸と次亜リン
酸とを反応させて得られるホスフィン酸から選択される
１種以上との組合わせである。

本発明で使用される亜鉛化合、物としては、亜鉛の水系
における使用濃度で溶解して亜鉛イオンを放出するもの
であれば何でもよいが、好ましくは塩化亜鉛、硫酸亜鉛
、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、リンゴ酸亜鉛、クエン酸亜鉛な
どが挙げられる。

本発明で使用されるモリブデン酸塩は、モリブデン酸塩
の水系における使用濃度で溶解してモリブデン酸イオン
を放出するものであれば何でもよいが好ましくはアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、アンモニア及び／又
はアミン類の塩である。

亜鉛塩とモリブデン酸塩はどちらか一方を用いてもよく
、また同時に用いることもできる。

本発明で使用される共重合体における前記Ｎ　−置換（
メタ）アクリルアミドの例として、Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−１ｒｔｃｓ−プロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１ｈｏ−ブチ
ル（メタ）アクリルアミド。

Ｎ−５ｅｃ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アミル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−１ｓｏ−アミル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチルブチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−モノ置
換（メタ）アクリルアミド類、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ
）アクリルアミド。

Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド。

Ｎ−メチル−Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド。

Ｎ−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−３−メチルブチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓ。

−プロビル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジー１ｓｏ−プロピル（メ
タ）アクリルアミド等のＮ、Ｎ−ジ置換（メタ）アクリ
ルアミド類及び（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げ
られる。

水溶性共重合体における、Ｎ−置換（メタ）アクリルア
ミドの共重合組成比は少なくとも１０〜７０重量％であ
る必要があり、より好ましくは２０〜６０重量％である
。

水溶性共重合体の構成単位である（メタ）アクリル酸は
アクリル酸及びメタクリル酸のいずれか一方か又はその
両方を示す。共重合体におけるアクリル酸とメタクリル
酸の共重合組成比の合計量は３０〜９０重量％の範囲に
あることが好ましく、より好ましくは４０〜８０重量％
である。

共重合体は（メタ）アクリル酸及びＮ−置換（メタ）ア
クリルアミド以外の他の種類の単量体を構成単位として
含む３元以上の多元共重合体であってもよい。これらの
単量体の例としてマレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸等のカルボン酸類、（メタ
）アクリルアミ下、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド等のアミド類、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エ
ステル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−
メタクリロキシ−１，２−ジヒドーロキシプロパン等の
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、アリルア
ルコール、３−メチル−３−ブチ／−１−オール、３−
メチルー２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブ
テン−２−オール等のアルコール類、ビニルスルホン酸
、（メタ）アリルスルホン酸等のスルホ／酸類、アルキ
ルビニルエーテル、３−アリロキシ（メタリロキシ）−
１，２−ジヒドロキシプロパン、アリル（メタリル）ポ
リアルキレングリコール等のエーテル類、酢酸ビニル、
（メタ）アクリロキシポリアルキレ／グリコール類等が
挙げられる。

（メタ）アクリル酸及びＮ−置換（メタ）アクリルアミ
ドとの共重合成分の好ましい例は式；％式％ （式中Ｒ１ｓ　ＲＩ２はそれぞれ独立に水素又はメチル
基を表わし、同時にメチル基となることはなく、Ｒｓは
次の式で表わされ： 式中Ｘ、、Ｘ２はそれぞれ独立に水素、水酸基又はメチ
ル基を表わし、ｎは１〜３の整数な表わＴ。）で示され
るモノエチレン性不飽和スルホン酸単量体である。七ノ
ア／エテヤ７性不飽和スルホン酸を構成単位として含む
共重合体は、本発明の他の成分である有機リン化合物及
び亜鉛塩との製品相溶性が改善されるために好適である
。前記モノエチレン性不飽和スルホン酸単量体の例とし
て２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ／
酸、スルホプロピルアクリル酸、スルホプロピルメタク
リル酸、３−アクリロキシ１，２−ジヒドロキシプロパ
ンスルホン酸、３−メタクリロキシ−１，２−ジヒドロ
キシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ１．２−ジヒ
ドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒ
ドロキシプロパンスルホ７酸％　３−メタソロキシ−２
−ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられるが、よ
り好ましい単量体は２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸である。共重合体中のモノエチレン性
不飽和スルホン酸単量体の重合組成比はＯ〜４０重量以
下であることが好ましい。

重合体の好ましい分子量は重量平均分子量としてＬ００
０〜ｌ０ＱＯＯＯであり、より好ましくは４０００〜３
ＱＯＯＯである。ここで重量平均分子量はゲルバーミエ
イシ旨ンクロマトグラフ（ＧＰＣ）の手法により、分子
量既知のポリエチレングリコールを標準物質として測定
される。この分子量範囲を外れると相乗効果的な腐食及
びスケール抑止効果を示さない。

本発明の共重合体は、未中和の酸の形であってもよく、
また水溶性塩の形であってもよい。

ここでいう水溶性塩とはスルホン酸基及び／又はカルボ
キシル基のプロトンの一部あるいは全部がアルカリ金属
、アルカリ土類金属、亜鉛、アンモニアお・よび／また
はアミン類等で置換されたもので使用濃度において溶解
可能なものをいう。

本発明の防止剤の好ましい配合比は、（ａ）水溶性有機
リン化合物の１０〜８０重量％、（ｂ）水溶性亜鉛塩及
びモリブデン酸塩の合計量として、１０〜７０重量％、
（Ｃ）水溶性共重合体の１０〜５０重量％であり、より
好ましくは（ａ）４６〜６５％、（ｂ）２０〜５０チ、
（ｃ）１５〜３０％の範囲である。

本発明における防止剤は各成分をそれぞれ単独で系内に
添加するか、あるいは必要に応じて他の化合物とともに
製剤として配合したものを添加してもよい。これらの化
合物および製剤は腐食、スケールおよび汚れの抑制を同
時に達成できる十分な濃度を系内に維持するために、連
続的にまたは間欠的に注入される。

水溶性布＄１７ン化合物の添加量としては０，２〜３０
　ｐｐｍ　、より好ましくは１〜１０ｐｐｍ１水溶性亜
鉛塩及びモリブデン酸塩の添加量はＺｎとＭＯの合計量
として０．２〜３０　ｐｐｍより好ましくは１〜１０ｐ
ｐｍ、共重合体の添加量は０．２〜１１００ｐｐより好
ましくは０．５〜３０　ｐｐｍである。

本発明における防止剤に、さらに別の腐食防止剤および
スケール防止剤として既知の薬品の少なくとも１種を加
えることも可能である。それらの薬品の例としてクロム
酸塩、重クロム酸塩、無水クロム酸塩、正リン酸および
その水溶性塩、重合リン酸及びその水溶性塩、タングス
テン酸塩、亜硝酸塩、ケイ酸塩、有機リン酸エステル及
びその水溶性塩、リグニリンスルホン酸塩、タンニン類
、カルボキシメチルセルロース、スルホン化セルロース
等の水溶性セルロースガム類、クエン酸、リンゴ酸、ク
ルコン酸、グルコヘプトン酸等のヒドロキシ酸類、１ｔ
２ｔ３　１’リアゾール、１，２．３−ベンゾトリアゾ
ール、トリルトリアゾール（すなわち４−メチル−１，
Ｈ−ベンゾトリアゾールおよび５−メチル−１，Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール）、４−カルボキシ−１，Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、４−ニトロ−１゜Ｈ−ベンゾトリアゾー
ルなどのトリアゾール類、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、５−クロロ−２−メチカプトベンゾチアゾール、
２−（３）−アミノプロピル）−ベンゾチアゾール、２
−（２１−アミノ−２Ｉ−メチルプロピル）−ベンゾチ
アゾールなどのチアゾール類、２−（５１−アミノペン
チル）ベンゾイミダゾール、２−（２”　−７ミ／−２
１−メチルプロピル）−ベゾイミダゾール、２−エチル
−４−メチル−イミダゾール、２−エチルイミダゾール
、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが
あげられる。

Ｅ、実施例 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する０ 〔実施例１．〕 （イ）　試験片 一般構造用圧延鋼材（ＪＩＳ　　８８−４１）　　の厚
み１ｎのものを外径５０ｔｍの円板に切り出し、中心に
直径８　ｍｍの固定取付用穴をあける。試験片表面の汚
れを除き、全表面を研摩紙の３２０番で研摩する。

これをア七トンで洗浄脱脂して乾燥後０．１　”Ｐまで
正確に秤量する。

（ロ）試験方法 試験片を５００　ｍｌ　の試験水に浸漬し１１００ｒｐ
で回転させた。試験水の水質はｐＨｓ、　０〜９．０、
Ｏａ硬度１００　ｐｐｍ、　Ｍｇ硬度５０　ｐｐｍ％Ｍ
−アルカリ度１２０　ｐｐｍである。表−１に示す化合
物を添加した試験水を５０℃に維持し、試験時間は１８
時間とした。試験終了後、試験片をナイロンブラシで水
洗いし乾燥した後、０．１１９まで正確に秤量した。

試験片の試験前後の重量減により結果を表−１の最右欄
に示した。

〔実施例２〕 本発明における防止剤のカルシウム及び亜鉛に対゛する
溶解ならびに分散性能を評価した。

脱イオン水に塩化カルシウム、炭酸水素ナトリウムおよ
び硫酸亜鉛を溶解して以下に示す水質の試験水を調整し
た：Ｃａ硬度４８０　ｐｐｍ、　ＨＯＯｓ３００ｐｐｍ
（Ｏａｏｏｇ　としテ）、Ｚｎ　１０　ｐｐｍ試験水に
表−２に示す化合物を添加し、試験水のｐＨな８．７に
調整した。試験液を密閉容器に入れ、５０℃の恒温槽中
に３日間静置したのち、試験水を定量用Ｐ紙／１６６で
ろ過し、カルシウム及び亜鉛濃度を原子吸光分析により
測定した。

結果を表−２に示す。

こ＼に 式中　Ｃム：　供試化合物を添加した試験水の試験後の
カルシウム濃度 Ｃ璽：　供試化合物を添加しない試験水の試験後のカル
シウム濃度 ＣＯ：　カルシウムの初期濃度 実施例１及び２で用いた共重合体の重量平均分子量（Ｇ
ＰＯ，ポリエチレングリコール標準）はいずれも４６０
０〜ａ８００　の範囲内であった。

〔実施例３〕 ３０／の保有水量を有するテスト冷水塔に全長５０！の
二重管式テスト熱交換器を４基直列に連結し、遠心ポン
プにより０．５　ｍ　／　Ｓの水流速で循環した。試験
用伝熱管の材質は、炭素鋼（ＪＩＳＳＴＰＧ、外径１２
．７ｓｍ）及びアドミラルティ黄銅（外径１２．７ｍｍ
）とし、伝熱管の内側に電気ヒーターを挿入して３ＱＯ
ＯＯＫｃａｌ／ば、ｈの熱流束を与え、循環水を加熱す
るとともに冷却水の出口温度を４５℃に調節した。冷水
塔の蒸発水量は２．Ｏ１／ｈであり循環水の濃縮度が一
定となるように定量ポンプによりブローダウンを行うと
ともに、表−３に示す化合物をケミカルフィーダーによ
り補給して、循環水の薬品濃度が一定となるように維持
した。テスト期間は１５日間である。テスト終了後、試
験用伝熱管を乾燥して秤量し、次いで付着物を取り除い
た後回秤量した。結果の判定力ここに Ｌｌ　：　試験用伝熱管の試験前重量　　〔り〕Ｌ２　
：　試験用伝熱管の試験後型量　　〔■〕Ｌ３　：　試
験用伝熱管の堆積物を除いた後の重量〔〜〕 Ｓｌ　：　試験用伝熱管の表面積　　　　（ｄｍ”）Ｓ
２　：　試験用伝熱管の表面積　　　　（ｄ）Ｄ　：　
試験期間　Ｃ日〕 試験のはじめの２日間は表−１に示す試験濃度の３倍の
濃度で初期高濃度処理を行った。

循環水の水質はｐＨ８，９、電気伝導度７００μｓ／ａ
ｍ、Ｍアルカリ度１５０ｐｐｍ、全硬度３００　ｔ’ｐ
ｐｍ％Ｏａ硬度２００ｐｐｍ、シリカ６４　ｐｐｍ　、
塩素イオン７２　ｐｐｍであった。

循環水の濃縮度は４であった。

結果を表−３に示す。

表−１及び表−３から明らかなとおり、ホスホン酸と亜
鉛塩と共重合体とを含む本発明の腐食防止剤は、ホスホ
ン酸、亜鉛塩および共重合体のうちのいずれかを欠く比
較例にくらべて３者の相乗効果による腐食防止効果が顕
著であり、堆積物付着量もその効果にはゾ逆比例して減
少している。

また本発明の構成要件中に含まれないアクリル酸とＮ−
置換アクリルアミドとの共重合体を本発明の共重合体に
替えて用いた場合、腐食防止効果及びスケール防止効果
が著しく劣っていることが表−２及び表−３より明らか
である。

ＨＥＤＰ　：　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸 ＰＢＴＣ：　２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカ
ルポン酸 ＰＣＡ　　：次式で示されるアクリル酸と次亜リン酸の
反応物（反応モル比４：１） ところでｍ及びｎは１以上の整数でありｍとｎの合計は
約４である。

ＡＡ　ニアクリル酸 ＤＭＡ＃ｎ　：　Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＩＰん■：Ｎ−１ｓ□−プロピルアクリルアミドＴＢＡ
Ｊｉｎ：　Ｎ　　ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドル態
動：Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミドＤＩＰんい：Ｎ、
Ｎ−ジー１ｓｏ−プロピルアクリルアミド ＡＣＭＯ：アクリロイルモ／ｌ／ホリンＡＭ′ＰＳ：１
−アクリルアミド−２−メチルプロピルアクリルアミド ＡＣＰＰ　：　Ｎ−アクリロイルピペリジンＡＣＰＲ：
　Ｎ−アクリロイルピロリジンＤ）ｌＰＡＡｍ：　Ｎ　
、　Ｎ−ジー（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミ
ド 旧ん鴇：Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド Ｆ０発明の効果 本発明のスケール制御を兼ねた腐食防止剤によれば、冷
却水系等を含む水系における金属材料特に炭素鋼製の熱
交換器・配管等の腐食防止が、ホスホン酸・亜鉛化合物
および共重合体のうちのいずれかを欠〈従来の組成物と
比較して、低いホスホン酸、共重合体及び亜鉛の濃度で
経済的に達成されるのみならず、ホスホン酸による二次
的なスケール堆積の問題がすべて解消され、排水中のリ
ン及び亜鉛の濃度を最少限に抑制することができるばか
りでなく、酸の添加によるｐＨ調節が不要になる等、操
業上の容易性に奏する効果も大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）炭素−リン結合を有する、水溶性有機ホスホ
   ン酸類及び水溶性有機ホスフィン酸類らなる群から選択
   される少なくとも１種の水溶性有機リン化合物と； （ｂ）水溶性の亜鉛塩及びモリブデン酸塩からなる群か
   ら選択される少なくとも１種の塩と；（ｃ）（メタ）ア
   クリル酸とＮ−置換（メタ）アクリルアミドとを構成単
   位として含む水溶性共重合体であって該Ｎ−置換（メタ
   ）アクリルアミドが式； ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は水素又はメチル基であり、Ｒ＿２とＲ＿
   ３はそれぞれ独立に水素又は炭素数１〜４のアルキル基
   であり、Ｒ＿２とＲ＿３の炭素数の合計が２〜６である
   。〕 で示される単量体および（メタ）アクリロイルモルホリ
   ンからなる群から選択される少なくとも１種であり、該
   共重合体中の該Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドの構成
   比が１０〜７０重量％である共重合体とを；有効成分と
   して含んでなることを特徴とする水系における金属類の
   腐食及びスケールを同時に防止する防止剤。 ２、水溶性有機ホスホン酸類が、１−ヒドロキシエチリ
   デン−１，１−ジホスホン酸、２−ヒドロキシホスホノ
   酢酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカル
   ボン酸からなる群から選択される少なくとも１種である
   第１請求項記載の防止剤。 ３、水溶性有機ホスフィン酸が、式； ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１及びＲ＿６はそれぞれ独立に−Ｈ、−ＯＨ
   、炭素数１〜４のアルコール残基又は炭素数３〜４のケ
   トン残基であり、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水
   素又はカルボキシ基を表わし、Ｒ＿２とＲ＿３が同時に
   水素となることはなく、Ｒ＿４とＲ＿５についても同様
   であり、ｍとｎはそれぞれ１〜２０の整数を表わす。〕 で表わされる第１請求項記載の防止剤。 ４、水溶性共重合体が、重量平均分子量として１０００
   〜１００，０００の範囲にある第１請求項記載の防止剤
   。 ５、水溶性共重合体が、（メタ）アクリル酸とＮ−置換
   （メタ）アクリルアミドとモノエチレン性不飽和スルホ
   ン酸単量体とを構成単位として含む共重合体である第１
   請求項記載の防止剤。 ６、水系における金属類の腐食及びスケールを同時に防
   止する方法であって、第１請求項記載の各成分（ａ）、
   （ｂ）及び（ｃ）をそれぞれ単独にもしくは組成物とし
   て配合したのちに該水系内に添加することを特徴とする
   方法。