JPH01278507A - 酸素透過性樹脂組成物 - Google Patents
酸素透過性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH01278507A JPH01278507A JP10693088A JP10693088A JPH01278507A JP H01278507 A JPH01278507 A JP H01278507A JP 10693088 A JP10693088 A JP 10693088A JP 10693088 A JP10693088 A JP 10693088A JP H01278507 A JPH01278507 A JP H01278507A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- resin composition
- monomer
- oxygen
- permeable resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 42
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000037396 body weight Effects 0.000 claims 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 20
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000306 component Substances 0.000 abstract 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 3
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 3
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 3
- FMQPBWHSNCRVQJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C(F)(F)F)C(F)(F)F FMQPBWHSNCRVQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCPUCXXYIYXLJY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,4,4,4-hexafluorobutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)C(F)CC(F)(F)F LCPUCXXYIYXLJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- MNSWITGNWZSAMC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)C(C(F)(F)F)OC(=O)C=C MNSWITGNWZSAMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYSWOQRJGLJPA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoropropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)C(C)(F)F GWYSWOQRJGLJPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNJXRXXJPIFFAO-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F ZNJXRXXJPIFFAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFVPUWGVOPDJTC-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)C(F)C(F)(F)F DFVPUWGVOPDJTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical group FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005004 perfluoroethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 208000023504 respiratory system disease Diseases 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- External Artificial Organs (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規な酸素透過性樹脂組成物及びその製造方
法に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は
、酸素分離膜の素材として好適な、酸素の透過性及び選
択分離性に優れた樹脂組成物及びその製造方法に関する
ものである。
法に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は
、酸素分離膜の素材として好適な、酸素の透過性及び選
択分離性に優れた樹脂組成物及びその製造方法に関する
ものである。
従来の技術
高分子膜を用い、空気を分離濃縮して高濃度の酸素を製
造する気体分離法は、長時間の連続操業が可能であり、
かつ省エネルギー的である上、操作が簡単であるなど、
従来の深冷分離法や吸着法なとに比へて優れた特徴を有
することから、近年注目を浴びるようになり、例えば医
療分野において人工肺や呼吸器系疾患の治療用として、
製造工業分野において燃焼ンステム用、発酵プロセス用
として広く利用されるようになってきt二。
造する気体分離法は、長時間の連続操業が可能であり、
かつ省エネルギー的である上、操作が簡単であるなど、
従来の深冷分離法や吸着法なとに比へて優れた特徴を有
することから、近年注目を浴びるようになり、例えば医
療分野において人工肺や呼吸器系疾患の治療用として、
製造工業分野において燃焼ンステム用、発酵プロセス用
として広く利用されるようになってきt二。
このような分離法に用いられる酸素分離膜用素材として
は(1)酸素透過係数(PO2)及び分離係数α(PO
2/l’N2)が高いこと、(2)製膜性がよく、薄膜
化可能な膜強度を有すること、(3)耐薬品性、柔軟性
などの耐久性に優れることなどの条件を満たすものが望
まれる。
は(1)酸素透過係数(PO2)及び分離係数α(PO
2/l’N2)が高いこと、(2)製膜性がよく、薄膜
化可能な膜強度を有すること、(3)耐薬品性、柔軟性
などの耐久性に優れることなどの条件を満たすものが望
まれる。
しかしながら、これまで酸素分離膜用素材として、前記
条件を十分に満足しうるものは見出されていないのか現
状である。例えは代表的な高分子膜素材としてポリジメ
チルシロキサンが知られているが、このものは酸素透過
係数は高いものの、該分離係数か2程度で低いという欠
点を有している。このような欠点を改良する目的で、い
くつかな提案かなされているか、前記条件を十分に満た
ずものは得られていない。
条件を十分に満足しうるものは見出されていないのか現
状である。例えは代表的な高分子膜素材としてポリジメ
チルシロキサンが知られているが、このものは酸素透過
係数は高いものの、該分離係数か2程度で低いという欠
点を有している。このような欠点を改良する目的で、い
くつかな提案かなされているか、前記条件を十分に満た
ずものは得られていない。
また、高分子膜の素材として、シロキザン結合を有する
メタクリレ−1−系共重合体(特開昭52−33802
号公報)及び各種テレキーりンクバーフルオロポリエー
テル系共重合体(特開昭58−1279目号公報)か提
案されているが、いずれも前記条件のすべてを満たして
はいない。また、該テレキーリックパーフルオロポリエ
ーテル系共重合体の中で、高い酸素透過性を示すことが
予想される各種テレキーリックパーフルオロポリエーテ
ルとトリス()・リメチルシロキシ)シリルプロピルメ
タクリレートとの共重合体は、単量体同士の相容性を欠
くため、これまで得られていない。
メタクリレ−1−系共重合体(特開昭52−33802
号公報)及び各種テレキーりンクバーフルオロポリエー
テル系共重合体(特開昭58−1279目号公報)か提
案されているが、いずれも前記条件のすべてを満たして
はいない。また、該テレキーリックパーフルオロポリエ
ーテル系共重合体の中で、高い酸素透過性を示すことが
予想される各種テレキーリックパーフルオロポリエーテ
ルとトリス()・リメチルシロキシ)シリルプロピルメ
タクリレートとの共重合体は、単量体同士の相容性を欠
くため、これまで得られていない。
発明か解決しようとする課題
本発明は、このような従来の酸素分離膜用素材が有する
欠点を克服し、酸素の透過性と選択分離性及び耐久性に
優れる上に、製膜性がよく、かつ良好な膜強度を有し、
酸素分離膜などの成形用素材として好適な新規な酸素透
過性樹脂組成物を提供することを目的としてなされたも
のである。
欠点を克服し、酸素の透過性と選択分離性及び耐久性に
優れる上に、製膜性がよく、かつ良好な膜強度を有し、
酸素分離膜などの成形用素材として好適な新規な酸素透
過性樹脂組成物を提供することを目的としてなされたも
のである。
課題を解決するための手段
本発明者らは、酸素分離膜用素材として優れた性質を有
する新規な樹脂組成物について鋭意研究を重ねた結果、
新規なパーフルオロボリエーテルジアクリレート系単量
体と特定のシロキサン結合を有するメタクリレ−1・と
を共重合させる際に、第三成分として特定のアクリレー
ト系単量体を添加すると、前記単量体同士の相容性が良
好となり、この3種の成分の共重合により、前記目的を
達成しうろことを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
する新規な樹脂組成物について鋭意研究を重ねた結果、
新規なパーフルオロボリエーテルジアクリレート系単量
体と特定のシロキサン結合を有するメタクリレ−1・と
を共重合させる際に、第三成分として特定のアクリレー
ト系単量体を添加すると、前記単量体同士の相容性が良
好となり、この3種の成分の共重合により、前記目的を
達成しうろことを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
すなわち、本発明は、(A)−数式
(式中のR1及びR2は、それぞれ水素原子又はメチル
基、αは2〜4の整数、p及びqは、それぞれ1又は2
、m及びnは、それぞれそれらの合計が1〜20の範囲
にある整数である) で表わされる含フッ素ジアクリレ−1・系単量体と、(
B)l−リス(トリメチルンロキシ)シリルプロピルメ
タクリレートと、(C)−数式 %式%([) (式中のR3は水素原子又はメチル基、R4は直鎖状若
しくは分校状のアルキル基又はフッ素化アルキル基であ
る) で表わされるアクリレート系単量体との共重合生成物か
ら成る酸素透過性樹脂組成物を提供するものである。
基、αは2〜4の整数、p及びqは、それぞれ1又は2
、m及びnは、それぞれそれらの合計が1〜20の範囲
にある整数である) で表わされる含フッ素ジアクリレ−1・系単量体と、(
B)l−リス(トリメチルンロキシ)シリルプロピルメ
タクリレートと、(C)−数式 %式%([) (式中のR3は水素原子又はメチル基、R4は直鎖状若
しくは分校状のアルキル基又はフッ素化アルキル基であ
る) で表わされるアクリレート系単量体との共重合生成物か
ら成る酸素透過性樹脂組成物を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の樹脂組成物においては、原料単量体の(A)成
分として、−数式 %式%() (式中のR,、R2,Q、m、n 、l)及びqは前記
と同じ意味をもつ) で表わされる新規なパーフルオロエーテル基を含有する
ジアクリレート系単量体が用いられる。このものは例え
ばまず、−数式 (式中のaは前記と同し意味をもつ) で表わされるパーフルオロアルキルジカルボン酸フルオ
リドを原料として用い、公知の方法(米国特許第3,2
50,807号明細書、同第3,317j84号明細書
)に従って、アニオンの存在下これにヘキサフルオロプ
ロピレンオキンドを付加させることにより、−数式 %式% (式中のQ、m及びnは前記と同し意味をもつ)で表わ
される両末端酸フルオリドのパーフルオロポリエーテル
を製造し、次いでこのものに、−数式 %式%() (式中のR+、R2,l)及びqは前記と同じ意味をも
つ) で表わされる末端水酸基を有するアクリレート系化合物
、例えば2−ヒドロキンエチルアクリレートや2−ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどを反応させることによ
って、製造することができる。
分として、−数式 %式%() (式中のR,、R2,Q、m、n 、l)及びqは前記
と同じ意味をもつ) で表わされる新規なパーフルオロエーテル基を含有する
ジアクリレート系単量体が用いられる。このものは例え
ばまず、−数式 (式中のaは前記と同し意味をもつ) で表わされるパーフルオロアルキルジカルボン酸フルオ
リドを原料として用い、公知の方法(米国特許第3,2
50,807号明細書、同第3,317j84号明細書
)に従って、アニオンの存在下これにヘキサフルオロプ
ロピレンオキンドを付加させることにより、−数式 %式% (式中のQ、m及びnは前記と同し意味をもつ)で表わ
される両末端酸フルオリドのパーフルオロポリエーテル
を製造し、次いでこのものに、−数式 %式%() (式中のR+、R2,l)及びqは前記と同じ意味をも
つ) で表わされる末端水酸基を有するアクリレート系化合物
、例えば2−ヒドロキンエチルアクリレートや2−ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどを反応させることによ
って、製造することができる。
前記−数式(I)で表わされるバーフルオロエ−チル基
を含有するジアクリレート系単量体においては、該式中
のm及びnの合計は、1〜20、好ましくは1〜12の
範囲にあることが必要である。
を含有するジアクリレート系単量体においては、該式中
のm及びnの合計は、1〜20、好ましくは1〜12の
範囲にあることが必要である。
m及びnの合計が20を超えると、この単量体と次に示
す[・リス(トリメチルシロキシ)ンリルプロビルメタ
クリレ−1・との相容性が著しく低下し、(C)成分の
アクリレート系単量体を多量に添加しても相容性を向上
させることが困難となる。
す[・リス(トリメチルシロキシ)ンリルプロビルメタ
クリレ−1・との相容性が著しく低下し、(C)成分の
アクリレート系単量体を多量に添加しても相容性を向上
させることが困難となる。
本発明の樹脂組成物において、原料単量体の(B)成分
どして用いられるトリス(トリメチルシロキシ)ノリル
プロピルメタクリレートは、式で表わされる構造を有す
る公知の単量体(特公昭Sk 33502号公報など)
で、該組成物に酸素透過性を低下させることがなく、柔
軟性を付与する役割を果たす。
どして用いられるトリス(トリメチルシロキシ)ノリル
プロピルメタクリレートは、式で表わされる構造を有す
る公知の単量体(特公昭Sk 33502号公報など)
で、該組成物に酸素透過性を低下させることがなく、柔
軟性を付与する役割を果たす。
本発明の樹脂組成物においては、前記(A)単量体と(
B)単量体との使用割合は、通常重量に基づき20:8
0ないし80:20、好ましくは3oニア0ないし70
: 30の範囲で選ばれる。(A)単量体の使用割合
がこの範囲より少ないと得られる組成物の製膜性が低下
するおそれがあるし、多いと酸素透過性が低下する傾向
を生じ、好ましくない。
B)単量体との使用割合は、通常重量に基づき20:8
0ないし80:20、好ましくは3oニア0ないし70
: 30の範囲で選ばれる。(A)単量体の使用割合
がこの範囲より少ないと得られる組成物の製膜性が低下
するおそれがあるし、多いと酸素透過性が低下する傾向
を生じ、好ましくない。
本発明の樹脂組成物においては、原料単量体(C)成分
として、式 %式%() (式中のR8及びR4は前記と同じ意味をもつ)で表わ
されるアクリレート系単量体が用いられる。
として、式 %式%() (式中のR8及びR4は前記と同じ意味をもつ)で表わ
されるアクリレート系単量体が用いられる。
このものは、前記(A)及び(B)単量体のもつ優れた
酸素透過性と柔軟性付与効果をそこなうことなく、該(
A)及び(B)単量体の相容性を向上させて、−11= 得られる組成物の機械的強度を高め、かつ製膜性を向上
させる役割を果たす。
酸素透過性と柔軟性付与効果をそこなうことなく、該(
A)及び(B)単量体の相容性を向上させて、−11= 得られる組成物の機械的強度を高め、かつ製膜性を向上
させる役割を果たす。
前記−数式(n)で表わされるアクリレート系単量体の
具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸n−ヘキ
シル、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフル
オロプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメ
タクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート
、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートなどのメ
タクリレート類及びこれらに対応するアクリレート類を
挙げることができる。これらのアクリレート系単量体は
それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせ
て用いてもよく、また、これらと共に該組成物の機械的
強度を向上させる目的で、例えばエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、メタクリル酸ヒニルなどの架橋剤を10重量%
程度までの範囲で併用することもできる。
具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸n−ヘキ
シル、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフル
オロプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメ
タクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート
、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートなどのメ
タクリレート類及びこれらに対応するアクリレート類を
挙げることができる。これらのアクリレート系単量体は
それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせ
て用いてもよく、また、これらと共に該組成物の機械的
強度を向上させる目的で、例えばエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、メタクリル酸ヒニルなどの架橋剤を10重量%
程度までの範囲で併用することもできる。
前記(C)単量体の使用量は、前記(A)及び(B)単
量体の相容性を与えるのに必要な量であれば十分である
が、通常全単量体の重量に基づき10〜30重量%、好
ましくは20〜301i量%の範囲で選ばれる。
量体の相容性を与えるのに必要な量であれば十分である
が、通常全単量体の重量に基づき10〜30重量%、好
ましくは20〜301i量%の範囲で選ばれる。
本発明に従えば、この樹脂組成物は、所要の単量体を混
合し、ラジカル重合させることによって製造することが
できる。この方法には特に制限はなくラジカル重合法に
おいて慣用されている方法、例えば熱重合法や紫外線照
射による光重合法などを用いることができる。該熱重合
法においては、通常熱重合開始剤として、例えばアゾビ
スイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ジイソプロ
ピルパーオキシカーポ不一ト、クメンヒドロパーオキシ
ドなどを、単量体全量に対して0.01〜5重量%の割
合で添加し、この混合物を25〜1200Cの範囲の温
度において、5〜100時間程度重合反応を行うことに
よって、所望の共重合生成物から成る樹脂組成物が得ら
れる。
合し、ラジカル重合させることによって製造することが
できる。この方法には特に制限はなくラジカル重合法に
おいて慣用されている方法、例えば熱重合法や紫外線照
射による光重合法などを用いることができる。該熱重合
法においては、通常熱重合開始剤として、例えばアゾビ
スイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ジイソプロ
ピルパーオキシカーポ不一ト、クメンヒドロパーオキシ
ドなどを、単量体全量に対して0.01〜5重量%の割
合で添加し、この混合物を25〜1200Cの範囲の温
度において、5〜100時間程度重合反応を行うことに
よって、所望の共重合生成物から成る樹脂組成物が得ら
れる。
一方、光重合法においては、通常光重合開始剤として、
例えばベンゾインエチルエーテル、ベンジインn−ブチ
ルエーテル、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノ
ン、α、α′−ジェトキシアセトフェノン ルアミノ)ベンゾフェノンとの混合物、アントラキノン
などを単量体の全量に対して0.1〜3重量%の割合で
添加し、この混合物に紫外線を照射して重合反応を行う
ことにより、所望の共重合生成物から成る樹脂組成物を
得ることかできる。
例えばベンゾインエチルエーテル、ベンジインn−ブチ
ルエーテル、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノ
ン、α、α′−ジェトキシアセトフェノン ルアミノ)ベンゾフェノンとの混合物、アントラキノン
などを単量体の全量に対して0.1〜3重量%の割合で
添加し、この混合物に紫外線を照射して重合反応を行う
ことにより、所望の共重合生成物から成る樹脂組成物を
得ることかできる。
本発明の樹脂組成物を基材とするフィルムを作成する方
法としては、通常キャスト重合成形法が用いられる。こ
のキャスト重合成形法によって、均質で透明な気体透過
性膜を得ることができる。
法としては、通常キャスト重合成形法が用いられる。こ
のキャスト重合成形法によって、均質で透明な気体透過
性膜を得ることができる。
この気体透過性膜は、十分な気体透過量を与え、かつ実
用的な強度を保持するために、膜厚を1μm以下として
、支持体との複合膜とすることが好ましい。該支持体に
ついては十分な強度を有する多孔体であれはよく、特に
制限はない。該支持体としては、例えばミクロフィルタ
ーや限外ろ過膜などか好ましく用いられる。
用的な強度を保持するために、膜厚を1μm以下として
、支持体との複合膜とすることが好ましい。該支持体に
ついては十分な強度を有する多孔体であれはよく、特に
制限はない。該支持体としては、例えばミクロフィルタ
ーや限外ろ過膜などか好ましく用いられる。
さらに、前記多孔体に、本発明で用いる各半量体を薄く
コーティングしたのち、重合させることによって、所望
の複合膜を作成することもできる。
コーティングしたのち、重合させることによって、所望
の複合膜を作成することもできる。
この気体透過性膜の形状については特に制限はなく、例
えば平膜や中空糸膜なと、任意の形状で使用することが
できる。
えば平膜や中空糸膜なと、任意の形状で使用することが
できる。
発明の効果
本発明の酸素透過性樹脂組成物は、酸素透過性及び選択
分離性に優れる上に、強度、柔軟性、耐久性なども良好
であって、酸素分離膜用素利として極めて好適である。
分離性に優れる上に、強度、柔軟性、耐久性なども良好
であって、酸素分離膜用素利として極めて好適である。
実施例
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
なお、各例中の折曲げ強さは以下の基準による。
良好:二つ折りに折り曲げても割れない。
不良コニつ折りに折り曲げると割れる。
実施例1
2C
(m十n=6〜12)
で表わされる化合物(以下GF[6〜12]と略す)6
0重量部、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピ
ルメタクリレート40重量部、ヘキサフルオロイソプロ
ピルアクリレ−1・30重量部、エチレングリコールジ
メタクリレ−]・5重量部、さもにベンジルジメチルケ
タール1重量部をよく混合し、90pmのスペーサーを
使ってケミカルランプ(4mW/cm2)で、この混合
物を1時間照射し、さらに90°Cで2時間加熱した。
0重量部、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピ
ルメタクリレート40重量部、ヘキサフルオロイソプロ
ピルアクリレ−1・30重量部、エチレングリコールジ
メタクリレ−]・5重量部、さもにベンジルジメチルケ
タール1重量部をよく混合し、90pmのスペーサーを
使ってケミカルランプ(4mW/cm2)で、この混合
物を1時間照射し、さらに90°Cで2時間加熱した。
このようにして得られた膜は、柔軟で折曲げ強さは良好
であり、かっ引張強度は550g/mm2であった。
であり、かっ引張強度は550g/mm2であった。
この膜について、気体透過装置を用いて圧力法(真空法
)により、酸素と窒素の透過係数を35°Cで測定した
ところ、酸素透過係数P。2は1.68X 10−8c
m3(STP) ・cm/ cm2・sec−cmHg
、酸素と窒素の分離係数αは2.31であった。
)により、酸素と窒素の透過係数を35°Cで測定した
ところ、酸素透過係数P。2は1.68X 10−8c
m3(STP) ・cm/ cm2・sec−cmHg
、酸素と窒素の分離係数αは2.31であった。
実施例2〜7
実施例1における単量体組成を次表に示すように変えた
以外は、実施例1と同様にして、重合成形を行い膜を作
成し、物性を求めた。単量体の相容性及び物性を該表に
示す。
以外は、実施例1と同様にして、重合成形を行い膜を作
成し、物性を求めた。単量体の相容性及び物性を該表に
示す。
比較例1.2
実施例1における単量体組成を、次表に示すように変え
た場合の単量体同士の相容性を該表に示す。いずれも単
量体同士の相容性は不良であった。
た場合の単量体同士の相容性を該表に示す。いずれも単
量体同士の相容性は不良であった。
[注] 表中の略称は以下の化合物を示す。
CF[8〜22];
(m+n−8〜22)
S i l;)リス(トリメチルシロキシ)シリルプロ
ピルメタクリレート HFBMA;ヘキサフルオロブチルメタクリレートTF
PMA;テトラフルオロプロピルメタクリレ−1・TF
HMA、 )リフルオロエチルメタクリレートM M
A、メチルメタクリレート flFIPM;ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレ
ート
ピルメタクリレート HFBMA;ヘキサフルオロブチルメタクリレートTF
PMA;テトラフルオロプロピルメタクリレ−1・TF
HMA、 )リフルオロエチルメタクリレートM M
A、メチルメタクリレート flFIPM;ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレ
ート
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のR_1及びR_2は、それぞれ水素原子又はメ
チル基、lは2〜4の整数、p及びqは、それぞれ1又
は2、m及びnは、それぞれそれらの合計が1〜20の
範囲にある整数である) で表わされる含フッ素ジアクリレート系単量体と、(B
)トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタク
リレートと、(C)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のR_3は水素原子又はメチル基、R_4は直鎖
状若しくは分枝状のアルキル基又はフッ素化アルキル基
である) で表わされるアクリレート系単量体との共重合生成物か
ら成る酸素透過性樹脂組成物。 2 (A)成分と(B)成分との重量比が20:80な
いし80:20の範囲にある前記請求項1に記載の酸素
透過性樹脂組成物 3 (C)成分の割合が全単量体の重量に基づき10〜
30重量%の範囲内にある前記請求項1又は2に記載の
酸素透過性樹脂組成物。 4 (A)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のR_1及びR_2は、それぞれ水素原子又はメ
チル基、lは2〜4の整数、p及びqは、それぞれ1又
は2、m及びnは、それぞれそれらの合計が1〜20の
範囲にある整数である) で表わされる含フッ素ジアクリレート系単量体、(B)
トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリ
レート及び、(C)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のR_3は水素原子又はメチル基、R_4は直鎖
キル基である) で表わされるアクリレート系単量体をラジカル重合させ
ることを特徴とする酸素透過性樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10693088A JPH01278507A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 酸素透過性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10693088A JPH01278507A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 酸素透過性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01278507A true JPH01278507A (ja) | 1989-11-08 |
Family
ID=14446121
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10693088A Pending JPH01278507A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 酸素透過性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01278507A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002069037A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Nippon Mektron Ltd | 含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステル |
JP2004523610A (ja) * | 2000-12-21 | 2004-08-05 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 低光学損失ポリマー |
JP2010241831A (ja) * | 2010-07-20 | 2010-10-28 | Unimatec Co Ltd | 含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステル |
WO2011010676A1 (ja) * | 2009-07-21 | 2011-01-27 | 富士フイルム株式会社 | ガス分離膜及び複合膜、それらの製造方法、それらを用いたモジュール、分離装置 |
JP2012233181A (ja) * | 2011-04-19 | 2012-11-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
-
1988
- 1988-04-28 JP JP10693088A patent/JPH01278507A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002069037A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Nippon Mektron Ltd | 含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステル |
JP4590703B2 (ja) * | 2000-08-31 | 2010-12-01 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステル |
JP2004523610A (ja) * | 2000-12-21 | 2004-08-05 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 低光学損失ポリマー |
WO2011010676A1 (ja) * | 2009-07-21 | 2011-01-27 | 富士フイルム株式会社 | ガス分離膜及び複合膜、それらの製造方法、それらを用いたモジュール、分離装置 |
JP2010241831A (ja) * | 2010-07-20 | 2010-10-28 | Unimatec Co Ltd | 含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステル |
JP2012233181A (ja) * | 2011-04-19 | 2012-11-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4254248A (en) | Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid | |
US4189546A (en) | Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications | |
JPS585320A (ja) | グラフト共重合体 | |
EP0190505A1 (en) | Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers | |
EP0273763B1 (en) | Fluorine-containing polymers and oxygen-permeating articles composed of said polymers | |
JPH01278507A (ja) | 酸素透過性樹脂組成物 | |
CA2239140A1 (en) | The use of polymers for inhibiting the denaturation of adsorbed proteins | |
JP2688663B2 (ja) | 気体分離膜及びその製造方法 | |
JPS599565B2 (ja) | 新規な医療用ヒドロゲル | |
JPH02269306A (ja) | フッ素系コンタクトレンズ | |
JPS5840127A (ja) | 気体透過膜 | |
JPH0813864B2 (ja) | 酸素透過体およびコンタクトレンズ | |
JPS63205306A (ja) | 酸素透過体 | |
JPS62204824A (ja) | 酸素選択透過膜 | |
Gray | The status of olefin-SO2 copolymers as biomaterials | |
JPS63240918A (ja) | 気体分離膜 | |
JPH02157025A (ja) | 気体分離膜 | |
JPH0440223A (ja) | 気体分離複合膜 | |
JPS63240919A (ja) | 気体分離膜 | |
JPS59123502A (ja) | 選択透過膜 | |
JPS61268745A (ja) | オルガノポリシロキサン−置換ポリアセチレン組成物 | |
JPH0389925A (ja) | 気体分離膜 | |
JPS63132939A (ja) | メチオニンとオキシアルキレンとのブロック共重合体 | |
JPS63168416A (ja) | ソフトコンタクトレンズ | |
JPS61149225A (ja) | 酸素透過性高分子成形体 |