JPH01262133A - フツ素樹脂系耐候フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は！ラスナック、ザム、金属板、ガラス、木板、
スレート、その他の基材表面に、表面保損、装飾等の目
的で永久ｔしくは半永久的に貼合せる表面保膿フィルム
に関するものであり、耐候性、耐汚染性、耐薬品性等の
堅牢度及び各８１基材との接着性に優ｆＬ、特に基材と
貼合せ７′ｃ後の接潰耐久性に優れｍフッ素樹脂系耐候
フィルムに関するものである。

（従来の技術） 従来建築物の内外装等に便用されるプラスチック板や金
属板、その他の６橿基材は耐久性の向上や装飾を目的と
して、その表面上塗装し友す、耐久性フィルム（印刷等
加工したものも含めて）をラミネートしｚＤして便用さ
れている。

表面処理される基材にはポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合体、ＦＲＰ等プラプラスチッ
ク基材、％植ゴム基材、アルミニウムーステンレス−亜
鉛鋼板等金属基材、この他木板、ガラス、スレート等が
あシ、その用途は壁紙やエレベータ−１車輛等の内装用
の他、屋根材、壁材、雨どい、デツ午材、ガＶ−ジ、ア
ーケード、サンルーム、テント地、農業用資材、看板、
標識、防音壁、ラベル、窓ガラス、家具、家電製品等多
岐にわたっている。

ところで耐久性フィルムを各種基材にラミネートしで使
用した場合のラミネート物の耐久性においては、表面に
貼９合わせ友耐久性フィルム自身の堅牢度が問題となる
ケースニジ、耐久性フィルムと′４４基材との接着界面
における問題、例えばはがれ、浮き、ふくれ等が大半を
占めるケースが多い。

耐久性フィルムと各種基材との貼り合わせは各１接着剤
もしくは熱加工により接着を行うが、前記しに接着界面
でのはがれ、浮き、ふくれ等の問題金ひき起こす重大な
原因のひとつとして光があげられる。各植接着剤を便用
する場合も熱加工により接着を行う場合も、接着界面の
少なくとも片側には高分子材料等の有機物が関与してい
るが、特に建築物の外装に代表される用途においては太
陽光の照射を受け、甲でも短波長側の紫外線の光量子エ
ネルイーが、有機物の分子結合エネルイーよジも大きい
ために有機物の’ＪＪＵｔ・劣化が起こる事となり、接
着の耐久性が得られない結果となる。

したがって接着界面に位置する有機物の劣化を防止する
方法として、耐久性フィルム自身に紫外線を吸収する機
能を付与する事が考えられるが、耐久性フィルムの厚さ
が薄い場合、フィルムの物理的！１ｌｄｆ等往能バラン
スの優れたフィルムの製造が技術的にむずかしく、おの
ずと厚いフィルムで使用されているのが現状であり、早
期に前記の性能を満足する耐久性フィルムの開発がｖｌ
ｌれている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は耐候性、耐汚染性、耐薬品性等、の堅牢
度及び各４１基材との接着性に優れた耐久性表面保膿フ
ィルムを提供する事にある。

本発明のもう１つの目的は各ｉ基材と貼シ合せ九後の接
着耐久性に優れ友表面保護用フィルムを提供する事にお
る。

本発明者らは上記の課題を解決すべく、従来使用されて
いる素材、及びフィルムにとられれる事なく研究を重ね
てきたところ、フッ化♂ニリデ／系樹脂及びメタクリル
酸エステル系樹脂金樹脂成分とする多層の耐候フィルム
の裏面層又は中間層に紫外線吸収剤を添加することによ
り、紫外線吸収剤の揮散を防止でき、保護膜層として便
用しｍ際に、該保護膜層の下１に存在する樹脂フィルム
を紫外線劣化〃１ら防止することのできる耐候性にすぐ
れた多層フィルムを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

（課題を解決する定めの手段） すなわち本発明は、 １、７ツ化ビニリデン系樹脂９５〜５０重景部及びメタ
クリル酸エステル系樹脂５〜５０重量部を主成分とする
組成物（Ａｌ’ｔ−表面層とし、メタクリル酸エステル
系樹１９５〜５重量虱フッ化ビニリデン系樹＠５〜９５
重量部及び紫外線吸収剤０．１〜１５重量部を主成分と
する組成物ｆＢｌ　ｋ裏面層とすることｔ−％徴とする
フッ素樹脂系耐候フィルム。

２、フッ化ビニリデン系樹脂９５〜５０重量部及びメタ
クリル酸エステル系樹脂５〜５０重量部を主成分とする
組成物＜ｇｔ−表面層及び裏面層とし、メタクリル酸エ
ステル系樹脂９５〜５重量部、７ツ化ビニｌＪデン系樹
脂５〜９５重量部及び紫外線吸収剤０．１〜１５重量部
を主成分とする組成物（Ｂ）　ｔ−中間層とすること全
特徴とするフッ素樹脂系耐候フィルムである。

本発明の組成物（Ａ）及び組成物（Ｂ）で使用するフッ
化ｔニリデン系樹脂（以°下ＰＶＤＦという）とは、フ
ッ化♂ニリデンのホモポリマー、又はフッ化ビニＩＪデ
ンと共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可
能な単量体としては例えば４フツ化エチレン、６フツ化
プロピレン、６フツ化［化エチレン　フッ化ビニルなど
がある。

次にメタクリル酸エステル系樹脂（以下ＰＭＭＡという
）とは、メタクリル酸メチルのホモポリマー又はメタク
リル酸メチルと共重合可能な単量体との共重合体、例え
ばポリメタクリル酸メチルとアクリル系ゴムとのブレン
ド物等をいう。共重合可能な単量体としては、炭素数２
〜４のメタクリル酸エステル、アクリル酸ブチルをはじ
めとする炭素数１〜８のアクリル酸エステル、スチレン
、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸
、他のエチレン性不飽和モノマー等がある。

本発明の組成物（Ｂ）に用いる紫外線吸収剤としては、
組成物（匂に使用する樹脂と相溶性のあるものであれば
よく、揮散を防ぐ定めには、高分子量の紫外線吸収剤が
好ましい。前記吸収剤の例としては、べ／シトリアゾー
ル系、オ中デリックアツシド系、ベンゾフェノン系、ヒ
ンダードアミン系及びその他多くの種類の公知のものが
便用できる。

更に具体的には、２−［６，５−シー（アロファージメ
チルペンジルー２−ヒドロ牟シフェニルコペンゾトリア
ゾール、２−Ｃ５，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
フフエニル）ベンゾトリアゾール、２−１−ｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンシトＩＪ　７ゾール、２−Ｃ５，５−ノーｔ−ブチ
ル−２−とドロ中ジフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−Ｃ６，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キクフェニル）ベンゾトリアゾール、２−エト中シー２
−エチルオ争デックアクッドビスアニリド、２−エトキ
シ−５−ｔ−ブチル−２エチルオ中デツクアクツドピス
アニリド、２−ヒドロギン−４−ｎ−オクトオキクペン
ゾフエノ／、ビス（１，２，２，６，６−ベンチメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ジ
メチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６゜６−テト
ラメチル−１−−ペリジル）エタノール、１−Ｃ２−５
−Ｃ６，５−シー℃−デチルー４−とドロ中ジフェニル
）プロピオニルオキシ）　−２゜２．６．６−Ｔ−テト
ラメチルピペリジン等がある。

本発明の表面層及び裏面層となる組成物（Ａｌの主成分
には、ＰＶＤＦ及びＰＭＭＡが用いられ、それぞれの含
有量はｐｖｎＥ　９５−５０重量部とＰＭＭＡ５〜５０
重量部である。ＰＶＤＦの含有量が９５重量部を越える
と他の層との接着性が低下するので、好ましくない。ま
ｆｃ５０重量部未満では、耐候性が低下するので、保掻
膜層としての効果が低下するので、好ましくない。

次に本発明の裏面層及び中間層となる組成物（Ｂ）の主
成分には、ＰｖＤＦ　、　ＰＭＭＡ及び紫外線吸収剤と
が用いられ、ＰＭＭＡは９５〜５重量部、好ましくは９
５〜５０重量部であり、ＰＶＤＦは５〜９５重量部、好
ましくは５〜５０重量部である。ｐｍの含有量ＰＭＭＡ
　及びｆｆＤＦ　合計量１００重量部に対して０．１〜
１５重量部２．好ましく　ｒｚ　ｏ、ｓ〜５重量部であ
る。

添加量が０．１未満では、紫外線吸収量が少ないので保
腹膜層としての性能が不十分となシ、まに１５重量部を
越えても効果は変わらなく、シかもコストが高くなる。

本発明の組成物（Ｎ及び組成物（Ｂ）には、酸化防止剤
、顔料、分散剤、カップリング剤等ｔ−ｆ用することも
できる。

本発明の耐候フィルムは、少なくとも表面層と１ｓ面層
との二層であるが、その他紫外線吸収剤を含有する組成
物（ａと含有しない組成物（Ａｌとを交互に設けた多層
フィルムとすることもできる。ま九本発明の耐候フィル
ムは、全体で１５０μｍ以ド、好ましくは、１０〜１０
０μｍの範囲である。さらに各フィルムの肉厚の割合に
、保護膜層としての性能全発揮させるうえから、紫外線
吸収剤を含有している組成物（Ｂ）　１にら作られたフ
ィルムが２０％以上を占めることが望ましい。

さらに本発明の耐候フィルムは表面層に印刷処理等后は
どこして各種用途に便用出来る事はいうまでもない。ま
九、本発明における耐候フィルムと各種基材との接着に
は、エボ争シ樹脂系、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系
等の一般的接着剤を使用できるし、天然ゴム、アクリル
樹脂系等を使用した感圧性接着剤ｔ−あらかじめ耐候フ
ィルムの接着面に塗布しておいて便用できる他、基材の
種類によっては熱加工のみによっても接着する事ができ
る。

次に本発明のフッ素樹脂系耐候フィルムは、通常複数の
層を一体に結合する共押出成形法を用いて押出すること
かできる。

複数の押出成形機を利用して樹脂を溶融状態で接着せし
めて多層とするＴ−ダイ便用、共押出成形法には、マル
チマニホールドダイと称し、複数の樹脂層をシートの状
態にした後、接触させて接着する方法と、複数の樹脂全
接着後、フート状に拡げる方法がある。またインフレー
シミ／成形法と称し、丸型ダイｆ：２用する方法でも多
層フィルムが成形できる。

ＰＶＤＦとＰＭＭＡ　１樹脂底分とする層に無機系顔料
、紫外線吸収剤等の添加剤ｔ−混入する方法としては、
樹脂と添加剤をあらかじめ混合しておき一般に使用され
る単軸押出機全便用して溶融混練する方法でもよいが、
一般には添加剤の樹脂中への分散が十分でなく、高混練
タイプの２軸押出機を便用すると表面状態の優れた原料
を提供する事が出来る。

さらに分散性を向上する方法としては、ＰＶＤＦ及び／
又はＰＭＭＡの一部もしくは全量を粉末状の原料で使用
する事が好ましい。

（実施例） 本発明を実施例及び比較例にてさらに詳しく説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 〔表面層フィルム原料組成物（Ａ）の調整〕ツルベイ社
ポリフッ化ビニリデン商品名［ソーレフ１０１０ｊ、フ
０重量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸エステル
系樹脂商品名［アクリペラ）ＭＤｊ　１５重量部、゛旭
化成工業（株〕社メタクリル酸エステル系樹脂商品名「
デルペット５Ｒ−６５００４１５重量部をミキクングレ
九後、２軸混練押出機で混練し、コ／パウンＰとし九。

〔裏面層フィルム原料組成物（Ｂｌの調整〕ツルペイ社
ポリフッ化♂ニリデン商品名［ソーレフ１０１０Ｊ３０
重量部、三菱レイヨン〔株〕社メタクリル酸エステル系
樹脂商品名「アクリベラ）ＭＤＪ　５５重量部、旭化成
工業（株）社メタクリル酸エステル系樹脂商品名［デル
ペラ）ＳＲ−６５００Ｊ３５重量部及び紫外線吸収剤と
して２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトオキシベンゾフェ
ノン６Ｍ量部をミキシングした後、２軸混練押出機で混
練し、コンパウンドとした。

次に調整し九２種類のコンパウンドを原料とし４０ｍφ
押出機２台、フィードブロックダイ、スリット幅０−４
ｎ＋、幅４５０ｍのコートハンガーダイを備え几装置を
便用して共押出成形し、表に示す２層構成フィルムを得
九〇得られ九フィルムの試験結果を表に示した。

実施例２ 実施例１のフィルム原料組成物β）の紫外線吸収剤ｔ２
−Ｃ５，５−ジーｔ−ブチル−２−ヒドロ中７フエニル
）−５−クロロベンゾトリアゾールに変えた以外は同様
に行つ九。結果を表に示す。

実施例６ 実施例１のフィルム原料組成物（Ｂ）の紫外線吸収剤を
ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペルジ
ル〕セパケートｌ用い九以外は同様に行った結果ｔ−表
に示す。

実施例４ 〔表面層及び裏面層フィルム原料組成物＋Ａ）の調整〕
ツルベイ社ポリフッ化ビニリデン商品名「ノーレフ１０
１０」８０重量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸
エステル系樹脂商品名［アクリペラ）ＭＤＪｉＱ重量部
、旭化成工業（株）社メタクリル酸エステル系樹脂商品
名［デルペット５Ｒ−６５００Ｊ１０重量部をミキシン
グした後、２軸混練押出機で混練し、コンパウンドとし
ｍｏ〔中間層フィルム原料組成物ＩＢＩの調整〕ツルベ
イ社ポリフッ化？ニリデン商品名「ソーＬ／７１０１０
」５０重量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸エス
テル系樹脂商品名［アクリペラ）ＭＤＪ２５重量部、旭
化成工業〔株〕社メタクリル酸エステル系樹脂商品名「
デルペラ）ＳＲ−６５００」２５重量部及び紫外線吸収
剤として２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトオキシベンゾ
フェノン６重量部をミ中シングレｍ後、２軸混練押出機
で混練し、コンパウンドとした。

次に４０寵φ押出機６台およびフィードゾロツクダイ、
更に幅４５０冨薦スリット幅０．６ｎのコートハンガー
タイプを使用して６ｊ共押出成形を行なった。なおコー
トハンガ−タイプ 引取ロールは水冷した。結果を表に示す。

比較例１ 表面層として実施例１のフィルム原料組成物ＩＡＩを、
裏面層として紫外線吸収剤全含有しない実施例１のフィ
ルム原料組成物（Ｂｌ　’に用いた以外は、実施例１と
同様な操作を行った。結果を表に示す。

比較例２ 表面層及び裏面層として実施例４のフィルム原料組成物
ｃＡ）ｔ：中間層として紫外線吸収剤を含有しない実施
例４のフィルム原料組成物（Ｂｌを用いた以外は、実施
例４と同様な操作を行った。結果を表に示す。

応用例 実施例１〜４及び比較例１〜２の耐候フィルムを用いて
該耐候フィルム裏面層と塩化ビニル樹脂板（以下ＰＶＣ
板という）、スチレン−ブタジェン−アクリロニトリル
共重合樹脂板（以下Ａｇ３板という）とをそれぞれ接着
し、物性全測定し九。結果ｔ−表に示す。

試験方法 １）フィルム厚さ：　’／１ｏｏｏ　ｗｘ目盛のピーコ
ック厚さ計を使用して測定。なお２ 層構成の場合の上層と下層の 厚さは各押出機の押出量比よ り計算し友。

２）耐汚染性：　ＪＩＳ　Ｋ　−６９０２に準じて行い
、汚染度合を肉眼で判定した。但し アセトンを除く。

全く変化ないもの二〇 軽微な変化　　　：Δ ３）耐薬品性：フィルム上層に滴下し、室温（２６℃）
２４時間後の外観を肉 眼で判定し友。使用薬品＝１０％ ＨＣ１，１０％　Ｈ２ＳＯ４１０％Ｃａ（４２，１０チ
Ｎ１）０Ｈ 全く変化ないもの：○ 軽微な変化　　　：Δ ４）耐候性：デューサイクルウェデーメーター法による
促進試験 ブラックパネル６３°Ｃ１スプレー 有 １０００時間経過時にブランフサ ンプルと比較し、基材変色の有無 を肉眼で判定しｆｃｏ ５）接着耐久性：基材と接層し７’Ｃフイルム側にゴバ
ン目を入れデユーサイクルウ ニブ−メーター法で試験 １０００１￥Ｐ間経過後、ゴバン目、 セロテープ剥離試験 剥離が全くないもの”　”’／１００ 全部剥離したもの　：　ｏＡｏｏ ６）基材との接着：ロールラミネーターを使用し温度１
４０　’Ｏで接着剤にて熱接 着した。

（発明の効果） 以上の説明からも明らかな様に、本発明によって得られ
るフッ素樹脂系耐候フィルムは、耐汚染性や耐薬品性に
すぐれ、しかもフッ化ビニリデン樹脂の有する優れ之長
期耐候性をそなえ、加えて基材との接着性が長期にわた
り低下しない特徴を有している。シ友がって建築物の内
外装、とりわけ直照日光の影響が厳しい外装用途に有効
に使用できる〇 特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）フッ化ビニリデン系樹脂９５〜５０重量部及びメ
   タクリル酸エステル系樹脂５〜５０重量部を主成分とす
   る組成物（Ａ）を表面層とし、メタクリル酸エステル系
   樹脂９５〜５重量部、フッ化ビニリデン系樹脂５〜９５
   重量部及び紫外線吸収剤０．１〜１５重量部を生成分と
   する組成物（Ｂ）を裏面層とすることを特徴とするフッ
   素樹脂系耐候フィルム。
2. （２）フッ化ビニリデン系樹脂９５〜５０重量部及びメ
   タクリル酸エステル系樹脂５〜５０重量部を主成分とす
   る組成物（Ａ）を表面層及び裏面層とし、メタクリル酸
   エステル系樹脂９５〜５重量部、フッ化ビニリデン系樹
   脂５〜９５重量部及び紫外線吸収剤０．１〜１５重量部
   を主成分とする組成物（Ｂ）を中間層とすることを特徴
   とするフッ素樹脂系耐候フィルム。