JP4976762B2 - フッ化ビニリデン系樹脂積層フィルム及びその製造方法 - Google Patents
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Description
フッ化ビニリデン系樹脂とは、フッ化ビニリデン単量体単位を有するビニル重合体であれば特に限定されず、フッ化ビニリデンのホモポリマであってもよく、フッ化ビニリデンと他のビニル化合物単量体の共重合体であってもよい。
メタクリル酸エステル系樹脂は、メタクリル酸エステル単量体に基づくビニル重合体であれば特に限定されない。メタクリル酸エステル単量体としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル等が挙げられ、メタクリル酸メチルが好適に用いられる。メタクリル酸エステル単量体のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、及びヘキシル基等のアルキル基は直鎖であってもよく、枝分かれしてもよい。
架橋アクリル樹脂とはアクリル酸エステルと多官能性単量体の共重合体である。
表面層のフッ化ビニリデン系樹脂とメタクリル酸エステル系樹脂の配合比率はフッ化ビニリデン系樹脂90〜85質量部及びメタクリル酸エステル系樹脂の配合比率は10〜15質量部である。フッ化ビニリデン系樹脂の含有量が多いと、艶消し剤として配合する架橋アクリルを樹脂中に均一に分散することが困難になり、良好なフィルムの表面外観が得られない。フッ化ビニリデン系樹脂の含有量が少ないと、フッ化ビニリデン系樹脂の優れた耐候性が低下してしまい、保護膜層としての効果が減少する。
接着層はフッ化ビニリデン系樹脂20質量部以下とメタクリル酸エステル系樹脂80質量部以上の樹脂組成物からなる樹脂層である。メタクリル酸エステル系樹脂の含有量が少ないと基材との接着力が不足する場合がある。接着層に紫外線吸収剤を添加する場合、メタクリル酸エステル系樹脂の含有量が少ないと紫外線吸収剤の揮散が起こりやすくなる場合がある。
架橋アクリル樹脂の平均粒子径≦エンボスロールの表面粗さRz(数式A)
フッ化ビニリデン系樹脂積層フィルムは各種基材に積層して積層体とする際に使用する接着剤は特に限定されないが、例えばエポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、及びウレタン樹脂系等の一般的接着剤、天然ゴム及びアクリル樹脂系等を使用した感圧性接着剤が使用可能である。フッ化ビニリデン系樹脂積層フィルムはあらかじめ感圧接着剤を塗布して離型紙を積層しておき、使用時に離型紙を剥がして基材に貼り合わせる事もできる。
表1及び表2に示す配合割合にて表面層用樹脂及び接着層用樹脂をタンブラーにてブレンドし、φ45mm2軸押出機によって混練しコンパウンドを得た。次に2台のφ50mm単軸押出機を用いたフィードブロック法により表1に示す膜厚比率の薄膜フィルムを製膜した。この際、表1に示す表面粗さのエンボスロールを使用した。
<フッ化ビニリデン系樹脂>
カイナーK720 (アルケマ社製)
カイナーK740 (アルケマ社製)
ハイペットHBS000(三菱レイヨン社製)
<紫外線吸収剤>
チヌビンP(チバガイギー社製)
<白色顔料>
チタン系顔料、市販品
MBX-8(積水化成社製)平均粒子径 5μm
MR-2G(綜研化学社製)平均粒子径 2μm
MR-10G(綜研化学社製)平均粒子径 9μm
MR-20G(綜研化学社製)平均粒子径 20μm
実施例、比較例にて得られた薄膜フィルム及び熱接着した積層シートについて以下の項目について評価を行った。結果を表1及び表2に示す。
1)外観
得られた薄膜フィルムの外観を目視にて評価した。実施例1〜4及び比較例1,6〜8の薄膜フィルムは艶消剤の分散不良もなく良好な低光沢表面を有すフィルムであった。比較例2〜5の薄膜フィルムは艶消し剤の分散不良により外観が著しく悪化した。
得られた薄膜フィルムの表面光沢度を光沢度計(日本電色工業製グロスメーターVGS−1D)を用い測定した。実施例1〜4及び比較例1,6〜8については低光沢表面であることが確認された。比較例2〜5については外観が悪かったため評価を中止した。
得られた積層シートの表面光沢度を光沢度計(日本電色工業製グロスメーターVGS−1D)を用い加熱ラミネート後の表面光沢度を測定した。実施例1〜4については、加熱ラミネート後の光沢度変化は少なく熱加工性に優れることを確認した。比較例1については、艶戻りが生じ光沢度が著しく上昇した。
得られた積層シートの耐候性をJIS A1415に準拠し、サンシャインウエザーオメーターを用い測定した。ブラックパネル温度63℃、シャワーサイクル120分間隔で18分間とし、1000時間後の積層シートの外観評価を行った。実施例1〜4、比較例1については、試験後も外観上の変化は見られないことを確認した。比較例6、8については、ヒビ割れが生じた。
Claims (4)
- 表面層および接着層を有し、下記の(1)〜(4)の要件をすべて具備するフッ化ビニリデン系樹脂積層フィルム。
(1)(A)表面層が、フッ化ビニリデン系樹脂85〜90質量部、メタクリル酸エステル系樹脂15〜10質量部の合計100質量部対して、レーザー散乱法による平均粒子径(D 50 )1〜10μmの架橋アクリル樹脂1〜10質量部を含有する樹脂組成物を含有する。
(2)(A)表面層の厚さが10〜15μmである。
(3)(B)接着層が、フッ化ビニリデン系樹脂20質量部以下とメタクリル酸エステル系樹脂80質量部以上の樹脂組成物の合計100質量部に対して、紫外線吸収剤0.1〜10質量部を含有する。請求項1又は請求項2に記載のフッ化ビニリデン系樹脂積層フィルム。
(4)(A)表面層の表面が、表面粗さRzで、前記架橋アクリル樹脂の平均粒子径(D 50 )との比(D 50 /Rz)の値が1以下であるエンボスロールにて圧着成形されている。 - 架橋アクリル樹脂がカルボキシル基を含有するモノマーと多官能性モノマーを重合してなる請求項1に記載のフッ化ビニリデン系樹脂積層フィルム。
- 印刷されてなる請求項1または請求項2に記載のフッ化ビニリデン系樹脂積層フィルム。
- 少なくとも片面にエンボスロールを圧着して成形することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のフッ化ビニリデン系樹脂積層フィルムの製造方法。
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