JPH01261479A - 感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、長鎖アルキル基を有するアクリル系エステル
を共重合成分とするアクリル系共重合体からなり、低エ
ネルギー表面の被着体にも優れた接着力を示す感圧接着
剤に関する。

従来の技術 従来、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ンからなる低エネルギー表面の被着体に対し良好な接着
力を示す感圧接着剤として、架橋性官能基を有しない低
分子量のアクリル系アルキルエステル共重合体と、架橋
性官能基を導入したアクリル系アルキルエステル共重合
体の混合物からなるものが提案されている（特公昭６１
−２１９８０号公報）。

発明が解決しようとする課題 前記の感圧接着剤は、これに架橋剤を配合して架橋構造
を形成しつるようにしたものであるが、架橋性官能基を
有しない低分子量のアクリル系アルキルエステル共重合
体が接着界面にブリードして接着力が低下する問題点が
あった。また、該共重合体が凝集力の低下原因となる問
題点もあった。

課題を解決するための手段 本発明者らは上記の課題を克服し、ポリオレフィンやフ
ッ素樹脂などからなる低エネルギー表面の被着体、及び
その他種々な材質からなる被着体にも優れた接着力を示
す感圧接着剤を開発するために鋭意研究を重ねた結果、
意外にも長鎖アルキル基を有するアクリル系エステルを
用いた共重合体によりその目的を達成できることを見出
し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、アルキル基の炭素数が１５〜２０
のアクリル系長鎖アルキルエステル単位を５〜２５重量
％含有し、アルキル基の炭素数が２〜１４のアクリル系
アルキルエステルを主成分とすると共に、ガラス転移点
が一２３℃以下のアクリル系共重合体１００重量部に、
粘着性付与樹脂０〜１００重量部を配合してなる感圧接
着剤を提供するものである。

作用 アルキル基の炭素数が１５〜２０のアクリル系長鎖アル
キルエステルを所定の割合で共重合させることにより、
通例の被着体に対する接着力の低下を伴うことなく、低
エネルギー表面の被着体に対する接着力を向上させるこ
とができると共に、ブリード問題が解消される。また、
該長鎖アルキル成分の導入が凝集力の低下原因となるこ
とを回避することができる。一方、ガラス転移点が一２
３℃（２５０°Ｋ）以下のアクリル系共重合体とするこ
とにより、良好な粘着力を示すポリマとすることができ
る。

上記のように、長鎖アルキル基を有するアクリル系エス
テルを共重合させた場合にも、粘着特性に優れるポリマ
とすることができたことは、これまでかかる長鎖アルキ
ル化合物が粘着性とは背反関係にある剥離性ないし離型
性付与剤として用いられてきたものであるだけに、予想
外のことであった。

なお、アクリル系共重合体は、必要に応じ改質モノマを
用いてカルボキシル基等の官能基を有するものとして、
架橋処理が可能なものとしたり、ガラスや金属等の極性
材料からなる被着体に対する親和力を向上させたり、あ
るいは凝集力を向上させたりすることもできる。また、
必要に応じ粘着性付与樹脂を配合して、凝集力、保持力
ないし接着持続力、被着体に対する濡れ性の向上をはか
ることもできる。

発明の構成要素の例示 本発明において用いられるアクリル系共重合体は、アル
キル基の炭素数が１５〜２０のアクリル系長鎖アルキル
エステルと、アルキル基の炭素数が２〜１４のアクリル
系アルキルエステルを成分とする。

アルキル基の炭素数が１５〜２０のアクリル系長鎖アル
キルエステルとしては、アルキル基がｎ−ペンタデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オ
クタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基な
どからなるアクリル酸ないしメタクリル酸の長鎖アルキ
ルエステルをあげることができる。なお、長鎖アルキル
基は分岐系のものであってもよい。

アルキル基の炭素数が２〜１４のアクリル系アルキルエ
ステルとしては、従来のアクリル系感圧接着剤に用いら
れている公知のものがあげられる。

その代表例としては、アルキル基がエチル基、プロピル
基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基
、イソノニル基、イソデシル基、ドデシル基、ラウリル
基、トリデシル基などからなるアクリル酸ないしメタク
リル酸のアルキルエステルをあげることができる。

アクリル系共重合体は、前記の各成分を１ｆＩ又は２種
以上用いて共重合したものであってよい。

アクリル系共重合体における当該アクリル系長鎖アルキ
ルエステル単位の含有量は、５〜２５重量％であること
が必要であり、１０〜２０重量％であることが好ましい
。その含有量が５重量％未満では低エネルギー表面の被
着体に対する接着力に乏しいし、２５重量％を超えると
低エネルギー表面以外の被着体に対する接着力に乏しい
。アクリル系共重合体の残る９５〜７５重量％は、アル
キル基の炭素数が２〜１４のアクリル系アルキルエステ
ル単位のみからなっていてもよいし、そのほかに改質モ
ノマ単位を含有していてもよい。ただし、改質モノマ単
位の含有量は粘着特性の点より、重量に基づきアルキル
基の炭素数が２〜１４のアクリル系アルキルエステル単
位の１／３以下が適当である。

改質モノマとしては、上記のアクリル系〈長鎖）アルキ
ルエステルと共重合しうるモノエチレン性不飽和化合物
が用いられる。その代表例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジル、酢酸ビニル、スチレンなどがあげられる。用
いる改質モノマは、架橋性の付与や凝集力の向上化、あ
るいは被着体との濡れ性や接着力の改良など、その改質
目的に応じ適宜に決定される。

本発明のアクリル系共重合体は、溶液重合方式、バルク
重合方式、乳化重合方式、パール重合方式など公知の方
式で調製してよい。用いる成分が相溶性に乏しい場合に
は、溶液重合方式、バルク重合方式が均一な共重合体を
得やすい点で好ましい。

その溶液重合方式としては、ヘプタン、ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸
エチル、メタノール、エタノールの如き炭化水素系、芳
香族系、ケトン系、エステル系、アルコール系などから
なる１種又は２種以上の溶媒の存在下、アゾビスイソブ
チロニトリル、ベンゾイルパーオキシドの如き重合開始
剤を用いて共重合する通例の方法でよい。

本発明で用いられるアクリル系共重合体はガラス転移点
が一２３℃以下のものである。ガラス転移点がこれより
高いと接着力に乏しい場合がある。

なお、粘着テープを得る場合には、凝集力や強度等の物
性の点より、１０万以上の重量平均分子量を有するもの
が望ましく用いられる。

本発明の感圧接着剤には、必要に応じ粘着性付与樹脂が
配合される。粘着性付与樹脂は接着力や凝集力などの改
善を目的として配合され、配合量はアクリル系共重合体
１００重量部あたり、１００重量部以下が適当である。

粘着性付与樹脂としては公知のものを用いることができ
る。その代表例としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、炭素数が通例５〜９の石油系樹脂、キシレン系樹脂
、フェノール系樹脂、クマロン系樹脂などがあげられ、
就中ロジン系樹脂、テルペン系樹脂が好ましく用いられ
る。

本発明の感圧接着剤には必要に応じ、従来のアクリル系
感圧接着剤に添加されることのある、充填剤、軟化剤、
可塑剤、着色剤等の添加剤を配合してもよい。また、凝
集力をさらに高めるため架橋処理しうるようにしてもよ
い。架橋方式としては、過酸化物、多官能性のイソシア
ネートやエポキシ化合物、メラミン系化合物、金属系化
合物等で代表される架橋剤の配合による加熱架橋方式の
ほか、紫外線、電子線、γ線等の放射線照射による架橋
方式など、アクリル系感圧接着剤で公知の架橋方式をと
ることができる。なお、紫外線照射等による架橋方式と
する場合、アクリル系共重合体中にアクリロイル基やエ
ポキシ基等の感光性官能基を有する改質モノマ成分を共
重合させる方法などを採ることもできる。

本発明の感圧接着剤は、包装材、マスキング材、電気絶
縁材、表面保護材、防食材、接合材などとしての粘着テ
ープや粘着剤シートなどで代表される公知の感圧接着剤
用途などに好ましく用いることができる。

発明の効果 本発明の感圧接着剤は、アクリル系長鎖アルキルエステ
ル単位を含有するアクリル系共重合体を成分とするので
、低エネルギー表面の被着絆を含む種々の材質の被着体
に対する接着力に優れている。しかも、当該長鎖アルキ
ル成分はポリマ中に化学結合しているのでブリードせず
、被着体を汚染しないし、接着力を低下させることもな
い。従って、本発明の感圧接着剤は粘着特性の安定性に
優れている。

実施例 実施例１ アクリル酸イソノニル７２部（重量部、以下同じ）と、
アクリル酸エチル３６部と、アクリル酸３部と、アクリ
ル酸オクタデシル１２部を、温度計と撹拌器と窒素導入
管と還流冷却器を備えた反応容器に入れ、ベンゾイルパ
ーオキシド０．４８部を含む酢酸エチル２１６部の溶媒
下、窒素置換しながら６０〜７０℃で溶液重合処理して
得た、重量平均分子量１２０万、ガラス転移点−５６℃
のアクリル系共重合体を含む３５重量％酢酸エチル溶液
に、該共重合体１００部あたり４５部の芳香族変性テル
ペン炭化水素樹脂（軟化点１１０℃）と１．２部の三官
能性イソシアネート（架橋剤）を加えて均一に混合し、
本発明の感圧接着剤の溶液を得た。

実施例２ 芳香族変性テルペン炭化水素樹脂を配合しないほかは実
施例１に準じて本発明の感圧接着剤の溶液を得た。

実施例３ 芳香族変性テルペン炭化水素樹脂と三官能１１イソシア
ネートを配合しないほかは実施例１１′ニー準して本発
明の感圧接着剤の溶液を得た。

実施例４ アクリル酸ブヂル７７部と、アクリル酸４部と、メタク
リル酸オクタデシル２０部と、アゾビスイ、ツブチロニ
トリル０．２部と、ラウリルメルカプタン０．０５部か
らなる混合物の一部く杓ｌＯ％）を、温度計と撹拌器と
窒素導入管と還流冷却器を備えた反応容器に入れて撹拌
下に４０分間窒素置換したのち、滴下ロートを用いて前
記混合物の残りを反応系に滴下しながら８３℃で４時間
バルク重合処理して得た、重量平均分子量６５万、ガラ
ス転移点−４２℃のアクリル系共重合体１００部を溶解
させた２０重量？６酢酸エチル溶液に、不均化ロジンの
ペンタエリスリトー・ルエステル（軟化点１２０℃）３
０部と、四官能性エポキシ系架橋剤０．０８部を加えて
均一に混合し、本発明の感圧接着剤の溶液を得た。

実施例５ 不均化ロジンのペンタエリスリトールエステルを配合し
ないほかは実施例４に準じて本発明の感圧接着剤の溶液
を得た。

実施例６ アクリル酸２−エチルヘキシル８５部と、アク１１ル酸
メチル５部と、酢酸ビニル１０部と、メタクリル酸ヘキ
サデシル８部を、アゾビスイソブチロニトリル０．１部
と酢酸エチル１８０部を用いて実施例１に準じ溶液重合
処理して得た、重量平均分子１１３２万、ガラス転移点
−５０℃のアクリル系共重合体を含む３７重量％酢酸エ
チル溶液に、該共重合体１００部あたり２５部の重合ロ
ジン（軟化点９５℃）を加えて均一に混合し、本発明の
感圧接着剤の溶液を得た。

比較例１ アクリル系長鎖アルキルエステルを含まない重量平均分
子ｆｆ１１３１万、ガラス転移点−４８℃のアクリル系
共重合体を用いて実施例１に準じ感圧接着剤の溶液を得
た。前記のアクリル系共重合体はアクリル酸オクタデシ
ルを用いないほかは実施例１と同様にして調製したもの
である。

比較例２ 芳香族変性テルペン炭化水素樹脂を配合しないほかは比
較例１に準じて感圧接着剤の溶液を得た。

比較例３ アクリル系長鎖アルキルエステルを含まない重量平均分
子量６９万、ガラス転移点−５０℃のアクリル系共重合
体を用いて実施例４に準じ感圧接着剤の溶液を得た。前
記のアクリル系共重合体はメタクリル酸オクタデシルを
用いないほかは実施例４と同様にして調製したものであ
る。

比較例４ 不均化ロジンのペンタエリスリトールエステルを配合し
ないほかは比較例３に準じて感圧接着剤の溶液を得た。

比較例５ メタクリル酸オクタデシルの使用量を３０部として得た
重量平均分子量７１万、ガラス転移点−３５℃のアクリ
ル系共重合体を用いた（ユかは実施例４に準じて感圧接
着剤の溶液を簿た。

比較例６ 不均化ロジンのペンタエリスリトールエステルを配合し
ないほかは比較例５に準じて感圧接着剤の溶液を得た。

比較例７ （ｉ）アクリル酸イソノニル７２部と、アクリル酸エチ
ル３６部と、アクリル酸３部をヘンシイルバーオキシド
０．４部を含む酢酸エチル２００部の溶媒下、窒素置換
しながら６０〜７０℃で溶液重合処理してアクリル系共
重合体を含む３５．６重量％酢酸エチル溶液（粘度１３
０ボイズ）を得た。このアクリル系共重合体のアセトン
を溶媒とする３０℃での極限粘度は屹９２であった。

（ｉｉ　）アクリル酸イソノニル７２部と、アクリル酸
エチル３６部をベンゾイルパーオキシド０．４部とラウ
リルメルカプタン０．４部を含む酢酸エチル２００部の
溶媒下、窒素置換しながら６０〜７０℃で溶液重合処理
してアクリル系共重合体を含む３５重量％酢酸エチル溶
液（粘度１６ボイス）を得た。このアクリル系共重合体
は、アセトンを溶媒とする３０℃での極限粘度が０．５
２であり、低分子量のものであった。

前記した（１）のアクリル系共重合体溶液１００部と、
（ｉｉ）のアクリル系共重合体溶液５０部と、芳香族変
性テルペン炭化水素樹脂（軟化点１１０℃）１６部と、
三官能性イソシアネート０．４３部を均一に混合し、感
圧接着剤の溶液を得た。

評価試験 実施例、比較例で得た感圧接着剤の溶液を乾燥後の厚さ
が５０μｍとなるようポリエステルフィルム（厚さ２５
μ１１１）に塗布し、１３０℃で５分間加熱乾燥処理し
て粘着テープを作製し、下記の試験に供した。

［接着力Ｊ ２０＋１℃、６５％Ｆｌ　、　ＩＩ　、下におイテ、長
さ１５０ｍｍ、ｌｆ１Ｍ２０鴫の切断粘着テープ片を表
面が平滑で清澄な被着体に重さ２　ｋｇのゴムローラ゛
を一往復させる方式で圧着し、３０分間放置後にその接
着力（１８０度ビール、引張速度３００ｒＩｎ／分）を
測定した。

被着体にはステンレス鋼板（Ｓ板）、ポリプロピレン板
（Ｐ板）を用いた。

［凝集力１ 貼着面積が長さ２Ｏｎ＋＋ａ、幅１０ｍｍとなるよう切
断粘着テープ片を前記と同様のステンレス鋼板に重さ２
ｋｇのゴムローラを一往復させる方式で圧着し、３０分
間放置後にステンレス鋼板の一端を固定すると共に、そ
の粘着テープ片の自由端に５００　ｇの荷重を負荷し、
粘着テープ片が剥がれ落ちるまでの時間を測定した。試
験は３０℃又は８０℃の雰囲気で行った。

上記の試験結果を表に示した。

＊：架橋処理物において被着体に糊残りが生じた場合 表より、本発明の感圧接着剤は、低エネルギー表面の被
着体と、低エネルギー表面でない彼着体とに対し優れた
接着力を示すこと、及び凝集力に優れることがわかる。

殊に、比較例７との対比から明らかなように、架橋系と
した場合にはより優れた凝集力を付与することができ、
常温付近では糊残りを生じないことがわかる。

特許出願人　　日東電気工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アルキル基の炭素数が１５〜２０のアクリル系長鎖
   アルキルエステル単位を５〜２５重量％含有し、アルキ
   ル基の炭素数が２〜１４のアクリル系アルキルエステル
   を主成分とすると共に、ガラス転移点が−２３℃以下の
   アクリル系共重合体１００重量部に、粘着性付与樹脂０
   〜１００重量部を配合してなる感圧接着剤。