JPH01238564A - 芳香族ニトリルの製造方法 - Google Patents
芳香族ニトリルの製造方法Info
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- JPH01238564A JPH01238564A JP63066907A JP6690788A JPH01238564A JP H01238564 A JPH01238564 A JP H01238564A JP 63066907 A JP63066907 A JP 63066907A JP 6690788 A JP6690788 A JP 6690788A JP H01238564 A JPH01238564 A JP H01238564A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は芳香族ニトリルの製造方法に関し、詳しくはハ
ロゲン基に対してオルト位にニトロ基を有する芳香族ハ
ライドを原料として、これを一定の極性溶媒の存在下で
シアン化第一銅及びシアン化アルカリ化合物と反応させ
ることにより、効率よく芳香族ニトリルを製造する方法
に関する。
ロゲン基に対してオルト位にニトロ基を有する芳香族ハ
ライドを原料として、これを一定の極性溶媒の存在下で
シアン化第一銅及びシアン化アルカリ化合物と反応させ
ることにより、効率よく芳香族ニトリルを製造する方法
に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕芳香族
ハライドとシアン化第一銅を反応させて芳香族ニトリル
化合物を製造する反応は、ローゼンムントーフォン・ブ
ラウン(Rosenmunt vonBraun)反応
として知られている。その−例としてChemical
Abstracts+ 59 : 6319 bに
は、2゜3−ジクロロニトロベンゼンとシアン化第一銅
をピリジンやジメチルホルムアミド等の極性溶媒中で高
温で反応させて2−クロロ−6−ニドロペンゾニトリル
を合成する方法が記載されている。
ハライドとシアン化第一銅を反応させて芳香族ニトリル
化合物を製造する反応は、ローゼンムントーフォン・ブ
ラウン(Rosenmunt vonBraun)反応
として知られている。その−例としてChemical
Abstracts+ 59 : 6319 bに
は、2゜3−ジクロロニトロベンゼンとシアン化第一銅
をピリジンやジメチルホルムアミド等の極性溶媒中で高
温で反応させて2−クロロ−6−ニドロペンゾニトリル
を合成する方法が記載されている。
しかし、この方法では、原料の芳香族ハライドに対して
シアン化第一銅を等モル以上必要とし、生成したニトリ
ルが銅化合物と不溶性の錯体を形成するため、生成物の
分離精製が困難となっている。また、アンモニア水や水
を用いた洗浄による生成物中の銅塩の除去操作が煩雑と
なるという欠点がある。
シアン化第一銅を等モル以上必要とし、生成したニトリ
ルが銅化合物と不溶性の錯体を形成するため、生成物の
分離精製が困難となっている。また、アンモニア水や水
を用いた洗浄による生成物中の銅塩の除去操作が煩雑と
なるという欠点がある。
このため、2価の銅塩を加えて、銅化合物を酸化したり
、過剰のシアノ化合物を添加して、ニトリル銅錯体を分
解する方法が採られてきた。
、過剰のシアノ化合物を添加して、ニトリル銅錯体を分
解する方法が採られてきた。
そこで、本発明者らは、シアン化第一銅の使用量を少な
くしても、反応を効率よく進行させることができ、同時
に、反応後の後処理を容易に行うことができるすぐれた
芳香族ニトリル化合物の製造方法を開発すべく、鋭意研
究を重ねた。
くしても、反応を効率よく進行させることができ、同時
に、反応後の後処理を容易に行うことができるすぐれた
芳香族ニトリル化合物の製造方法を開発すべく、鋭意研
究を重ねた。
〔課題を解決するための手段]
その結果、反応に際してシアン化第一銅とともにシアン
化アルカリ化合物を使用し、極性溶媒の使用量を制限す
ることによって、上記の課題を解決することができ、さ
らに反応後に特定の溶媒で熱時に抽出することにより、
生成物の分離、精製を一層容易に行いうることを見出し
た。本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
化アルカリ化合物を使用し、極性溶媒の使用量を制限す
ることによって、上記の課題を解決することができ、さ
らに反応後に特定の溶媒で熱時に抽出することにより、
生成物の分離、精製を一層容易に行いうることを見出し
た。本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
すなわち、本発明は、ハロゲン基のオルト位にニトロ基
を有する芳香族ハライド1モルに対し、シアン化第−6
140,1〜0.99モル及びシアン化アルカリ化合物
0.1〜2.0モルを、該芳香族ハライド100重量部
あたり0.1〜30重量部の極性溶媒の存在下で反応さ
せることを特徴とする芳香族ニトリルの製造方法を提供
するものである。
を有する芳香族ハライド1モルに対し、シアン化第−6
140,1〜0.99モル及びシアン化アルカリ化合物
0.1〜2.0モルを、該芳香族ハライド100重量部
あたり0.1〜30重量部の極性溶媒の存在下で反応さ
せることを特徴とする芳香族ニトリルの製造方法を提供
するものである。
本発明に用いるハロゲン基のオルト位にニトロ基を有す
る芳香族ハライドは、各種のものがあるが、通常は一般
式 〔式中、Xはハロゲン原子を示し、Zは水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、シアノ基あるい
はニトロ基を示す。また、nは1〜4の整数である。〕 で表わされる化合物である。ここでX及びZで示すハロ
ゲン原子は、具体的には塩素、臭素、沃素あるいは弗素
である。また、Zが炭素数1〜4の・ アルキル基を
示す場合、これは具体的には、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソブチル基、n−ブチル7J、 t−ブ
チル基等である。
る芳香族ハライドは、各種のものがあるが、通常は一般
式 〔式中、Xはハロゲン原子を示し、Zは水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、シアノ基あるい
はニトロ基を示す。また、nは1〜4の整数である。〕 で表わされる化合物である。ここでX及びZで示すハロ
ゲン原子は、具体的には塩素、臭素、沃素あるいは弗素
である。また、Zが炭素数1〜4の・ アルキル基を
示す場合、これは具体的には、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソブチル基、n−ブチル7J、 t−ブ
チル基等である。
上記の一般式(1)で表わされる化合物は、具体的には
、例えば2−クロロニトロベンゼン;2−ブロモニトロ
ベンゼン;2.3−ジクロロニトロベンゼン;2,4−
ジクロロニトロベンゼン;2.5−ジクロロニトロベン
ゼン;2.6−ジクロロニトロベンゼン等がある。
、例えば2−クロロニトロベンゼン;2−ブロモニトロ
ベンゼン;2.3−ジクロロニトロベンゼン;2,4−
ジクロロニトロベンゼン;2.5−ジクロロニトロベン
ゼン;2.6−ジクロロニトロベンゼン等がある。
本発明においては、上記の芳香族ハライド1モルに対し
てシアン化第一銅を0.1〜0.99モル、好ましくは
0.2〜0.5モル、最も好ましくは0.3〜0.4モ
ルの範囲で反応させる。反応系中のシアン化第一銅が0
.1モル未満であると、反応が遅くなり、多すぎると、
生成物の分離が困難になるなどの不都合が生ずる。
てシアン化第一銅を0.1〜0.99モル、好ましくは
0.2〜0.5モル、最も好ましくは0.3〜0.4モ
ルの範囲で反応させる。反応系中のシアン化第一銅が0
.1モル未満であると、反応が遅くなり、多すぎると、
生成物の分離が困難になるなどの不都合が生ずる。
本発明においては、芳香族ハライド1モルに対して、上
述のシアン化第一銅とともに、シアン化アルカリ化合物
を0.1〜2.0モル、好ましくは0.5〜1.2モル
、最も好ましくは0.8〜0.9モルの範囲で反応させ
ることが必要である。使用しうるシアン化アルカリ化合
物の具体例としては、シアン化ナトリウム、シアン化カ
リウム、シアン化ニッケルカリウム、シアン化コバルト
ナトリウム、シアン化セシウム、ジシアノ1i(1)酸
カリウム(K (Cu(CN)z) )等があげられる
。
述のシアン化第一銅とともに、シアン化アルカリ化合物
を0.1〜2.0モル、好ましくは0.5〜1.2モル
、最も好ましくは0.8〜0.9モルの範囲で反応させ
ることが必要である。使用しうるシアン化アルカリ化合
物の具体例としては、シアン化ナトリウム、シアン化カ
リウム、シアン化ニッケルカリウム、シアン化コバルト
ナトリウム、シアン化セシウム、ジシアノ1i(1)酸
カリウム(K (Cu(CN)z) )等があげられる
。
本発明においては、シアン化第一銅及びシアン化アルカ
リ化合物の両者を、上記の範囲内の割合で反応させるが
、一般には芳香族ハライド1モルに対して、全シアン量
が1.0〜1.4モルとなるように配合割合を選定する
ことが好ましい。
リ化合物の両者を、上記の範囲内の割合で反応させるが
、一般には芳香族ハライド1モルに対して、全シアン量
が1.0〜1.4モルとなるように配合割合を選定する
ことが好ましい。
さらに、本発明の方法においては、反応原料である芳香
族ハライド100重量部に対して、0.1〜30重量部
の極性溶媒の存在下に反応を行う。
族ハライド100重量部に対して、0.1〜30重量部
の極性溶媒の存在下に反応を行う。
ここで、極性溶媒の量は芳香族ハライド100重量部に
対して過剰量、例えば300重量部程度でも反応は充分
行えるが、この場合、反応終了後、蒸留等により30重
量部以下にしないと、生成物と銅化合物の分離が困難に
なるので実用的でない。
対して過剰量、例えば300重量部程度でも反応は充分
行えるが、この場合、反応終了後、蒸留等により30重
量部以下にしないと、生成物と銅化合物の分離が困難に
なるので実用的でない。
この極性溶媒の量があまり少ないと、反応速度が低下し
て効率のよい反応を行うことができず、また多すぎると
、上述の如く生成物と銅化合物の分離が困難になる。
て効率のよい反応を行うことができず、また多すぎると
、上述の如く生成物と銅化合物の分離が困難になる。
本発明の方法において用いる極性溶媒としては、特に制
限はなく、各種のものが使用可能であるが、例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル
ピロリドン、N、N’ −ジメチルイミダゾリトン、
ジメチルスルホキシドあるいはスルホラン等をあげるこ
とができる。
限はなく、各種のものが使用可能であるが、例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル
ピロリドン、N、N’ −ジメチルイミダゾリトン、
ジメチルスルホキシドあるいはスルホラン等をあげるこ
とができる。
他の反応条件としては、状況に応じて適宜選定すればよ
いが、通常は100〜250℃の温度で2〜36時間程
度行えばよい。
いが、通常は100〜250℃の温度で2〜36時間程
度行えばよい。
本発明の方法により、ハロゲン基に対してオルト位にニ
トロ基を有する芳香族ハライドに、シアン化第一銅及び
シアン化アルカリ化合物を反応させると、ニトロ基に対
してオルト位のハロゲン原子がニトリル基で置換され、
所望の芳香族ニトリルが生成する。すなわち、原料であ
る芳香族ハライドが前述した一般式(1)の化合物であ
る場合には、 〔式中、X、Z及びnは前記と同じであり、Mはアルカ
リ金属を示す。〕 なる反応が進行することとなる。
トロ基を有する芳香族ハライドに、シアン化第一銅及び
シアン化アルカリ化合物を反応させると、ニトロ基に対
してオルト位のハロゲン原子がニトリル基で置換され、
所望の芳香族ニトリルが生成する。すなわち、原料であ
る芳香族ハライドが前述した一般式(1)の化合物であ
る場合には、 〔式中、X、Z及びnは前記と同じであり、Mはアルカ
リ金属を示す。〕 なる反応が進行することとなる。
上記の反応により得られる生成物、即ち芳香族ニトリル
は、所望により沸点70″C以上の有機溶媒を用いて、
70℃以上の温度で抽出する。使用しうる溶媒としては
、例えばベンゼン、トルエン。
は、所望により沸点70″C以上の有機溶媒を用いて、
70℃以上の温度で抽出する。使用しうる溶媒としては
、例えばベンゼン、トルエン。
キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン。
エチルベンゼン等の芳香族系溶媒;1,1.2−トリク
ロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒あるい
はシクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒があげられ
る。この抽出は、70℃以上、好ましくは使用した抽出
溶媒の沸点付近の温度で還流させることによって行う。
ロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒あるい
はシクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒があげられ
る。この抽出は、70℃以上、好ましくは使用した抽出
溶媒の沸点付近の温度で還流させることによって行う。
70℃未満の低温では、抽出効率が悪く、できるだけ反
応温度付近で抽出を行うことにより、銅シアノ錯体から
目的物を効果的に分離することが可能となる。
応温度付近で抽出を行うことにより、銅シアノ錯体から
目的物を効果的に分離することが可能となる。
抽出後、銅化合物を含む沈殿物を濾過によって分離し、
抽出液について、必要に応じてアルカリ性水溶液及び水
での洗浄、乾燥及び溶媒の除去等の後処理を常法にした
がって行えば、目的とする芳香族ニトリルが単離される
。
抽出液について、必要に応じてアルカリ性水溶液及び水
での洗浄、乾燥及び溶媒の除去等の後処理を常法にした
がって行えば、目的とする芳香族ニトリルが単離される
。
一方、濾過によって得られた沈殿物は、シアン化第一銅
、シアン化アルカリ化合物、塩化銅、アルカリ金属塩化
物、これらの複塩、少量の銅ニトリル錯体等を含む。し
たがって、本発明においては、この沈殿物に含まれる未
使用のシアン化物を有効に使用し、反応に毎回使用する
シアン化第一銅の添加量を減少するため、沈殿物を反応
系にリサイクルする。この場合に、沈殿物の水洗は必須
ではないが、時々水洗しないと、沈殿中に反応により副
生ずる塩(例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム等)が
蓄積し、作業性が低下するので、適宜、水洗を行うこと
がが好ましい。反応系に水分が少量存在してもよいが、
副反応を防止する目的で、水洗後に乾燥してリサイクル
するのが好ましい。
、シアン化アルカリ化合物、塩化銅、アルカリ金属塩化
物、これらの複塩、少量の銅ニトリル錯体等を含む。し
たがって、本発明においては、この沈殿物に含まれる未
使用のシアン化物を有効に使用し、反応に毎回使用する
シアン化第一銅の添加量を減少するため、沈殿物を反応
系にリサイクルする。この場合に、沈殿物の水洗は必須
ではないが、時々水洗しないと、沈殿中に反応により副
生ずる塩(例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム等)が
蓄積し、作業性が低下するので、適宜、水洗を行うこと
がが好ましい。反応系に水分が少量存在してもよいが、
副反応を防止する目的で、水洗後に乾燥してリサイクル
するのが好ましい。
次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。
明する。
実施例1〜8
撹拌羽および還流冷却器をつけた200#li!の三ロ
フラスコに、2,3−ジクロロニトロベンゼン(DCN
B)38.4 g(0,2モル)、シアン化銅5.37
g(0,06モル)、シアン化ナトリウム7.84g(
0,16モル)および所定量の溶媒を加え、所定の温度
1時間で加熱撹拌した。
フラスコに、2,3−ジクロロニトロベンゼン(DCN
B)38.4 g(0,2モル)、シアン化銅5.37
g(0,06モル)、シアン化ナトリウム7.84g(
0,16モル)および所定量の溶媒を加え、所定の温度
1時間で加熱撹拌した。
反応後、撹拌しなから120℃に加温したトルエン20
0−を少しずつ加え、反応溶液が還流する温度で加温抽
出を続けた。
0−を少しずつ加え、反応溶液が還流する温度で加温抽
出を続けた。
次に保温濾過を行い、茶褐色の粉末物質を濾別した。さ
らに加温したトルエン50dで濾過物を洗浄した。得ら
れたトルエン母液は0.25規定の水酸化ナトリウム水
溶液100成で洗浄、濾過し、50dの蒸溜水で3回洗
浄した。トルエン相を分離し、ボウ硝3gを得えて脱水
した後、カオリン3gを添加し、5IIaIlO力オリ
ン層をひいた濾過器で濾過を行った。得られた母液より
トルエンを減圧留去して、2−クロロ−6−ニドロペン
ゾニトリル(CNBN)を得た。
らに加温したトルエン50dで濾過物を洗浄した。得ら
れたトルエン母液は0.25規定の水酸化ナトリウム水
溶液100成で洗浄、濾過し、50dの蒸溜水で3回洗
浄した。トルエン相を分離し、ボウ硝3gを得えて脱水
した後、カオリン3gを添加し、5IIaIlO力オリ
ン層をひいた濾過器で濾過を行った。得られた母液より
トルエンを減圧留去して、2−クロロ−6−ニドロペン
ゾニトリル(CNBN)を得た。
結果を第1表に示す。
*1 ジメチルホルムアミド
*2 N−メチルピロリドン
*3 ジメチルスルホキシド
*4N、N’−ジメチルイミダゾリトン*5 ジメチル
アセトアミド 比較例I DMFの添加量を100gに変えた以外は、実施例1と
同様の条件で反応を実施した。
アセトアミド 比較例I DMFの添加量を100gに変えた以外は、実施例1と
同様の条件で反応を実施した。
反応溶液に120℃に加温したトルエン200戚を少し
ずつ加えながら撹拌した後、反応溶液が還流する温度で
加温抽出を続けた。
ずつ加えながら撹拌した後、反応溶液が還流する温度で
加温抽出を続けた。
次に保温したままで濾過を行い、黒褐色の粉末物質を濾
別した。さらに加温したトルエン50ad!で濾過物を
洗浄した。得られたトルエン母液に0.25規定の水酸
化ナトリウム水溶液100dを加えたところ、固形物を
生成したので、再度加熱濾過を行い、固形物を濾別した
。
別した。さらに加温したトルエン50ad!で濾過物を
洗浄した。得られたトルエン母液に0.25規定の水酸
化ナトリウム水溶液100dを加えたところ、固形物を
生成したので、再度加熱濾過を行い、固形物を濾別した
。
次に、トルエン層を分離し、100dの温水を加えた。
有機層と水層の分離が悪く、また水層は褐色に着色して
おり固形物の生成がみられた。
おり固形物の生成がみられた。
さらに、トルエン層の分離と水洗を水層の色が消え、固
形物の析出が無くなるまで5回繰り返した。
形物の析出が無くなるまで5回繰り返した。
有機層を分離し、ボウ硝を加えて脱水した後、カオリン
3gを添加し、5mmのカオリン層をひいた濾過器で濾
過を行った。得られた母液よりトルエンを減圧留去して
、CNBN 17.5 g(0,092モル、純度9
6%)を得た。
3gを添加し、5mmのカオリン層をひいた濾過器で濾
過を行った。得られた母液よりトルエンを減圧留去して
、CNBN 17.5 g(0,092モル、純度9
6%)を得た。
DCNBに対する収率は46.0%であった。
比較例2
シアン化銅の添加量を0.19g(0,022モル)に
変え、またシアン化ナトリウムの添加量を9.8g(0
,2モル)に変えた以外は、実施例1と同様の条件で反
応を実施した。
変え、またシアン化ナトリウムの添加量を9.8g(0
,2モル)に変えた以外は、実施例1と同様の条件で反
応を実施した。
シアノ化反応はほとんど進行せず、CNBNのDCNB
に対する収率は3%であった。
に対する収率は3%であった。
実施例9
DCNB 38.4g(0,2モル)、実施例1で得
られた茶褐色の粉末物質的14g、シアン化銅 □0
.57 g(0,006モル)およびシアン化ナトリウ
ム7.84g(0,16モル)に、5.66gのDMF
を加えて、実施例1と同様に反応、処理を実施して、C
NBN 31.0g(0,17モル・純度97%)を
得た。
られた茶褐色の粉末物質的14g、シアン化銅 □0
.57 g(0,006モル)およびシアン化ナトリウ
ム7.84g(0,16モル)に、5.66gのDMF
を加えて、実施例1と同様に反応、処理を実施して、C
NBN 31.0g(0,17モル・純度97%)を
得た。
DCNBに対する収率は85%であった。
実施例10
上記の実施例で濾別して得られた茶褐色の粉末物質的2
0gを水洗して得られた沈殿物5.1gとDCN838
.4 g(0,2モル)、シアン化銅0.9g(0,0
1モル)およびシアン化ナトリウム7.84g(0,1
6モル)に4.72gのDMFを加えて、実施例1と同
様に反応、処理を実施して、CNBN31.5 g(0
,173モル・純度98%)を得た。
0gを水洗して得られた沈殿物5.1gとDCN838
.4 g(0,2モル)、シアン化銅0.9g(0,0
1モル)およびシアン化ナトリウム7.84g(0,1
6モル)に4.72gのDMFを加えて、実施例1と同
様に反応、処理を実施して、CNBN31.5 g(0
,173モル・純度98%)を得た。
DCNBに対する収率は86.5%であった。
実施例11
DCNBの代わりに2−クロロニトロベンゼン31.5
g(0,2モル)を、抽出溶剤としてベンゼンを使用し
た以外は、実施例1と同様に反応9分離を行い、2−ニ
トロベンゾニトリル23.1g(0,156モル)を得
た。2−クロロニトロベンゼンに対する収率は79.5
%であった。
g(0,2モル)を、抽出溶剤としてベンゼンを使用し
た以外は、実施例1と同様に反応9分離を行い、2−ニ
トロベンゾニトリル23.1g(0,156モル)を得
た。2−クロロニトロベンゼンに対する収率は79.5
%であった。
実施例12
DCNBの代わりに2,4−ジクロロニトロベンゼン3
8.4g(0,2モル)を使用した以外は、実施例1と
同様に処理して5−クロロ−2−ニトロベンゾニトリル
29.5 g(0,16モル)を得た。
8.4g(0,2モル)を使用した以外は、実施例1と
同様に処理して5−クロロ−2−ニトロベンゾニトリル
29.5 g(0,16モル)を得た。
2.4−ジクロロニトロベンゼンに対する収率は80%
であった。
であった。
本発明の方法によれば、使用するシアン化第一銅及び反
応溶媒の使用量を減少しても、ハロゲン原子に対してオ
ルト位にニトロ基を有する芳香族ハライドのニトリル化
反応を効率よく行うことができ、反応後の後処理が著し
く容易となり、収率の向上を図ることができる。
応溶媒の使用量を減少しても、ハロゲン原子に対してオ
ルト位にニトロ基を有する芳香族ハライドのニトリル化
反応を効率よく行うことができ、反応後の後処理が著し
く容易となり、収率の向上を図ることができる。
したがって、本発明の方法は、各種医薬品ならびに有機
工業製品製造の中間体として有用な芳香族ニトリルの効
率のよい製造方法として、各種有機化学工業、薬品製造
工業等の分野で有効な利用が期待される。
工業製品製造の中間体として有用な芳香族ニトリルの効
率のよい製造方法として、各種有機化学工業、薬品製造
工業等の分野で有効な利用が期待される。
手続補正書(自発)
昭和63年6月15日
2、発明の名称
芳香族ニトリルの製造方法
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
出光興産株式会社
4、代理人
住所 愚105 東京都港区虎ノ門3−25−35、
補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 一 「 X
Xを次の如く訂正する。
補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 一 「 X
Xを次の如く訂正する。
(以 上)
手続補正占(自発)
平成元年3月31日
Claims (5)
- (1)ハロゲン基のオルト位にニトロ基を有する芳香族
ハライド1モルに対して、シアン化第一銅0.1〜0.
99モル及びシアン化アルカリ化合物0.1〜2.0モ
ルを、該芳香族ハライド100重量部あたり0.1〜3
0重量部の極性溶媒の存在下で反応させることを特徴と
する芳香族ニトリルの製造方法。 - (2)芳香族ハライドが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Xはハロゲン原子を示し、Zは水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、シアノ基あるい
はニトロ基を示す。また、nは1〜4の整数である。〕 で表わされるものである請求項1記載の方法。 - (3)ハロゲン基のオルト位にニトロ基を有する芳香族
ハライド1モルに対して、シアン化第一銅0.1〜0.
99モル及びシアン化アルカリ化合物0.1〜2.0モ
ルを、該芳香族ハライド100重量部あたり0.1〜3
0重量部の極性溶媒の存在下で反応させ、次いで得られ
た反応生成物を、沸点が70℃以上の有機溶媒を用いて
70℃以上の温度で加熱抽出することを特徴とする芳香
族ニトリルの製造方法。 - (4)加熱抽出後に、残留する沈殿物を反応系にリサイ
クルする請求項3記載の方法。 - (5)沈殿物を水洗、乾燥後に反応系にリサイクルする
請求項4記載の方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63066907A JPH0625097B2 (ja) | 1988-03-19 | 1988-03-19 | 芳香族ニトリルの製造方法 |
US07/318,170 US4959487A (en) | 1988-03-19 | 1989-03-02 | Process for producing aromatic nitrile |
EP19890104618 EP0334188A3 (en) | 1988-03-19 | 1989-03-15 | Process for producing aromatic nitrile |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63066907A JPH0625097B2 (ja) | 1988-03-19 | 1988-03-19 | 芳香族ニトリルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01238564A true JPH01238564A (ja) | 1989-09-22 |
JPH0625097B2 JPH0625097B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=13329497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63066907A Expired - Lifetime JPH0625097B2 (ja) | 1988-03-19 | 1988-03-19 | 芳香族ニトリルの製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4959487A (ja) |
EP (1) | EP0334188A3 (ja) |
JP (1) | JPH0625097B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4137270A1 (de) * | 1991-11-13 | 1993-05-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2,3-tricyanobenzol, aus 1,2,3-tricyanobenzol erhaeltliche phthalocyanine und ihre verwendung als pigmente |
DE59401358D1 (de) * | 1993-01-23 | 1997-02-06 | Hoechst Ag | 2,3-Difluor-6-nitrobenzonitril und 2-Chlor-5,6-difluorbenzonitril, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von 2,3,6-Trifluorbenzoesäure |
DE4334307A1 (de) * | 1993-10-08 | 1995-04-13 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Wiedergewinnung von CuCN |
DE19529973A1 (de) * | 1995-08-16 | 1997-02-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von ortho-Nitrobenzonitrilen |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5998052A (ja) * | 1982-11-26 | 1984-06-06 | Sanwa Kagaku Kenkyusho:Kk | 4−クロル−2−ニトロベンゾニトリルの製法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA779330A (en) * | 1968-02-27 | Koopman Harmannus | Compounds 2-chloro-6-nitrobenzonitrile and 2-amino-6-chlorobenzonitrile and their preparation | |
NL104318C (ja) * | 1959-04-28 | |||
GB954997A (en) * | 1961-03-06 | 1964-04-08 | Shell Res Ltd | The separation of dihalonitrobenzene isomers |
-
1988
- 1988-03-19 JP JP63066907A patent/JPH0625097B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-02 US US07/318,170 patent/US4959487A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-15 EP EP19890104618 patent/EP0334188A3/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5998052A (ja) * | 1982-11-26 | 1984-06-06 | Sanwa Kagaku Kenkyusho:Kk | 4−クロル−2−ニトロベンゾニトリルの製法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0334188A2 (en) | 1989-09-27 |
EP0334188A3 (en) | 1991-04-03 |
US4959487A (en) | 1990-09-25 |
JPH0625097B2 (ja) | 1994-04-06 |
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