JPH01238516A

JPH01238516A - 毛髪染色剤並びに毛髪染色法

Info

Publication number: JPH01238516A
Application number: JP63066854A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Motono; 正大本野
Original assignee: Sansho Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Sansho Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1988-03-18
Filing date: 1988-03-18
Publication date: 1989-09-22
Also published as: KR890014082A; US4946472A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ゲラニインタンニンと水溶性鉄塩とよりなる
黒色の発色性、染色性、染色調並びに染色堅牢度の優れ
た毛髪染色剤及び毛髪染色法に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に毛髪染色剤は、老人性白髪を黒く染める所謂白髪
染が広く使用されている。そして、現在使用されている
白髪染は主として酸化染毛剤であり、この種の染毛剤は
バラフェニレンジアミン等の芳香族アミン化合物の染料
中間体とｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミンフェノー
ル等のフェノール類のカプラー及び過酸化水素、過ホウ
酸ナトリウム等の酸化剤よりなるものである。

しかし、これらの染毛剤は染料中間体が皮膚に炎症を起
こすおそれがあり、直接皮膚に塗布する染毛剤としては
不向きの点があった。また、染色中間体、カプラー、酸
化剤等の各種の薬剤を使用するために染毛操作も煩雑で
あった。

これらの酸化染毛剤の皮膚に対する炎症等の障害を除く
ため、非酸化型染毛剤として水溶性鉄塩と没食子酸、タ
ンニン酸、ピロガロールを使用した白髪染が知られてい
る（例えば、特開昭４９−３６８３８号、特開昭６０−
２０９５１３号、特開昭６１−５６１１９号公報等）。

また、五倍子、没食子抽出物と塩化第二鉄を配合した染
毛剤も公知である（特開昭６２−１１６５０４号公報）
。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来の技術において、非酸化型染毛剤は皮膚に対する損
傷は与えないが、その染色性並びに染色された黒色に黒
髪本来の艶のある色調が現出せず、洗髪等により褪色し
堅牢性に欠ける難点があった。

本発明は非酸化型染毛剤において、染色された黒色の色
調が天然の黒髪に近く、かつ堅牢性の良い白髪染毛剤並
びにその染毛剤を用いて染毛する方法を提供することを
目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、タンニン類と鉄塩との反応により黒色が発
色することに着目し、各種のタンニン類についての染毛
試験を行ったところ、ゲラニインタンニンが他のタンニ
ン類のカテキンタンニン。

タンニン酸等に比し優れた発色性と天然の黒髪に近い色
調を与えることを見出し本発明を完成した。

更に、この染毛剤にタンニン酸、Ｌ−システイン及びそ
の塩類、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸す）ＩＪウム、
コラーゲン加水分解物１頒髪用樹脂を加えた場合に堅牢
度が増加することも見出した。

本発明は、ゲラニインタンニンと水溶性鉄塩とよりなる
毛髪染色剤、並びに同染色剤にタンニン酸、Ｌ−システ
イン及びその塩類、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナト
リウム、コラーゲン加水分解物及び頭髪用樹脂の１種又
は２種以上を添加した毛髪染色剤及びその染色剤がゲラ
ニインタンニン含有液と水溶性鉄塩溶液を混合した１液
型、ゲラニインタンニン含有液と水溶性鉄塩溶液との２
液型である毛髪染色剤、及びゲラニインタンニン含有液
の第１液を毛髪に塗布し、この毛髪を乾燥後水溶性鉄塩
水溶液の第２液を塗布する毛髪染色法である。

一般にタンニンは皮膚、粘膜に対して収斂作用をもつと
言われている。この作用を利用して、古来よりタンニン
は皮革なめし剤、止瀉薬あるいは消炎薬として広（活用
されてきた。ゲラニインタンニンは、止瀉薬として飲用
されているゲンノショウコ中のタンニンの主成分として
有名である。

ゲラニインタンニンは、蛋白質との結合性が強いにもか
かわらず、舌に渋味を感じないタンニンとして知られ、
皮膚、粘膜に対して刺激性が少ないタンニンであるとさ
れている。

ゲラニインタンニンはゲンノショウコを起源とし、その
粉砕物をエーテル・水の混・液（３：　１）で抽出し、
エーテル層を集める。これを減圧濃縮してエタノールを
加え、脱色、濾過、更に減圧濃縮したものを乾燥させて
得られる。こうして得るれた粉末はゲラニインを約９０
％含んでいる。

本発明に使用する水溶性鉄塩は、塩化第二鉄。

塩化第一鉄、硫酸第二鉄、リン酸第二鉄等の水溶性でタ
ンニンと反応して黒色を発色する鉄塩であれば何れも使
用し得るが、塩化第二鉄が好適である。

本発明の毛髪染色剤は、前記ゲラニインタンニンと水溶
性鉄塩よりなるものである。そして、その製剤形態は使
用する場合により１液型、２液型の何れの形態も採用す
ることができる。

１液型の場合は前記ゲラニインタンニンと水溶性鉄塩を
前者０．１〜１０．０％（重量）、好適には１．０〜５
．０　％（重量）、後者０．０１〜５．０％（重量）、
好適には１．０〜３．０　％（重量）、を含む水溶液と
し、これにプロピレングリコール、グリセリン等の多価
アルコール類、エタノール等を含む液剤、乳剤、クリー
ムであって、これを直接毛髪に塗布することによって白
髪を黒くすることができ、又はシャンプー、リンスにも
配合できる。

２液型の場合は前記ゲラニインタンニンの０．１〜１０
．０％（重量）、好適には１８０〜５．０　％（重量）
、水溶液にプロピレングリコール、グリセリン等の多価
アルコール及びエタノールを加えたものを第１液とする
。

前記水溶性鉄塩の０．１〜１０％（重量）、好適には２
０〜５．０％（重量）水溶液にエタノールを加えたもの
を第２液とする。

本発明の染毛剤にタンニン酸、Ｌ−ンステイン及びその
塩類、亜硫酸水素す）　ＩＪウム、亜硫酸ナトリウム、
コラーゲン加水分解物及び頭髪用樹脂の１種又は２種を
加えると、本発明の染毛剤によって染毛した後、洗髪そ
の他による褪色が防止できる。頭髪用樹脂としては、ア
クリル酸ニドキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル
の共重合体。

カチオン化セルロース等である。

これらの物質の添加量は０．１〜５．０％（重量）、好
適には０．５〜３．０％（重−量）である。添加法とし
ては１液型の場合はゲラニインタンニンと水溶性鉄塩の
混合液中に添加する。また、２液型の場合はゲラニイン
タンニン含有液に添加する。

２液型の場合は、第１液を先ず毛髪に塗布し乾燥するま
で放置するか、ドライヤーで乾燥した後第２液を塗布す
る。

次に本発明の毛髪染色剤並びにその毛髪染色剤を使用し
た毛髪染色法の実施例を挙げ、更に具体的に本発明を説
明する。

〔実施例〕

・例１　（２液型）ゲラニインタンニン１．０％、タンニン酸１．０％、プ
ロピレングリコール５．０％、エタノール（９５％）５
．０％、カルボキシビニルポリマー１．２％、Ｌ−シス
テイン塩酸塩０．５％及び精製水８６．３％を混合し第
１液とする。

塩化第二鉄５．０％、エタノール４０．０％及び精製水
５５．０％を混合し第２液とする。

（本試料の％は重量％である。）・例２（１液型）ゲラニンタンニン１．ｑ％、タンニン酸１．０％、プロ
プレンゲリコール５．０％、エタノール３０．０％、塩
化第二鉄１．０％、亜硫酸水素す）　ＩＪウム０．５％
及び精製水６１．５％を混合し毛髪剤とする。

（本試料の％は重量％である。）・例３（本発明の毛髪染色剤を用いた毛髪染色法）例１
の２液型処方を使用して、実際に白髪染として使用する
場合には、第１液を適量とり、白髪部分に喝で塗りつけ
る。塗りつけている間はドライヤーを当てて乾燥し、髪
になじむまでしばらく放置した後に第２液をスプレーで
軽く吹きつける。

ここで濃黒色に発色するので髪を櫛でとかして染毛を完
了する。

試験例・例１　（各種タンニンと鉄塩との発色、色調の比較試
験）ａ）供試試料（１）ゲラニインタンニン１．０％、プロピングリコー
ル１０．０％、エタノール１０．０％及び精製水７９．
０％の液。

〔２〕　　カテキンタンニン１．０％、プロピレングリ
コ、−ル１０．０％、エタノール１０．０％及び精製水
７９．０％の液。

（３）　　ゲラニインタンニン０６％、タンニン酸０．
４％、プロピレングリコール１０．０　％、エタノール
１０．０％及び精製水７９．０％の液。

（本試料の％は重■％である。）ｂ）試験方法試料（１）〜（３）の液１ｍｌと０．１！、Ｉの塩化第
二鉄及び塩化第一鉄の水溶液１ｍｆ！とを混合し、直後
、１日後のそれぞれの発色を肉眼で観察した。

Ｃ）試験結果以上の試験の結果は第１表の通りであった。

（以下、この頁余白）第　　１　　表以上の結果より、タンニン含有液と鉄塩との試験管内発
色試験においては、ゲラニインタンニンがカテキンタン
ニンより反応性も早く、濃い黒色に発色する。しかも、
ゲラニインタンニンにタンニン酸を加えることにより一
層黒色度が増加する。

・例２　（各種タンニンにＬ−システイン塩酸塩を添加
した鉄塩との発色１色調試験）ａ）供試試料（１）　　ゲラニインタンニン１．０％、Ｌ−システイ
ン塩酸塩０．５％、プロピレングリコール１０．０　％
、エタノールｌ０９０　％及び精製水７８．５％の液。

（２）　　ゲラニインタンニン１．０％、Ｌ−システイ
ン塩酸塩０．０５　％、プロピレングリコール１０．０
％、エタノール１０．０　％及び精製水７８．９５％の
液。

（３）　　タンニン酸１．０％、Ｌ−システイン塩酸塩
０．５％、プロピレングリコール１０．　Ｏ％、エタノ
ール１０．０％及び精製水７８．５％の液。

（４）　　タンニン酸１．０％、Ｌ−システイン塩酸塩
０、０５％、プロピレングリコール１０．０％、エタノ
ール１０．０％及び精製水７８．９５　％の液。

（５）カテキンタンニン１．０％、Ｌ−システイン塩酸
塩０．５％、プロピレングリコール１０．０％、工９　
／　−ル１０．ｏ％及び１１ｔａｌ！水７８．５　％（
１１）　液。

（６）　　カテキンタンニン１．０％、Ｌ−システイン
塩酸塩０．０５％、プロピレングリコール１０．０％、
エタノール１（１，（１％及び精製水７８．９５　％の
液。

（本試料の％は重量％である。）ｂ）試験方法試料（１）〜（６）の液１ｍｌと０．１！、１の塩化第
二鉄水溶液１−とを混合し、直後〜３０分後及び２日後
のそれぞれの発色を肉眼で観察した。

Ｃ）試験結果以上の試験の結果は第２表の通りであった。

第　　２　　表表中：　＋＋＋＋、＋＋＋、＋＋、＋は前記と同じ。

タンニン１％に対しＬ−システイン塩酸塩０．５％にす
ることによって、タンニンと鉄塩との沈澱の生成が防止
できる。それによって、製剤の安定化及び染色の毛髪吸
着性が向上する。

・例３　（各種タンニンと鉄塩とのｒＪｄｙ　　系マウ
ス染毛試験）エタノール５．０％、プロピレングリコール５．０％、
カルボキシビニルポリマー０．８　％の液を基剤として
、それぞれゲラニインタンニンを２．０％加えたものを
試料（１）、カテキンタンニンを２．０％加えたものを
試料（２）、タンニン酸を２．０％加えたものを試ｎ　
（３）　、ゲラニインタンニン１．０％トタンニン酸１
．０％を加えたものを試料（４〕とし、各試料に精製水
を加え炭酸カリウムでゲル状にしたものを供試試料とす
る。

ｂ〉試験方法ｄｄｙ系マウス（雄、７〜１０周令）の背部毛に供試試
料（１）〜（４）の液１ｒｎＩ！を塗布し、約５分間放
置後ドライヤーを吹き付けて乾燥する。その後当該部位
に塩化第二鉄の５．０　％水溶液約１ｒｎｌを塗布し、
発色１色調（発色性）並びに毛の色（染毛性）を肉眼で
観察した。

（本試料の％は重量％である。）Ｃ）試験結果以上の試験の結果は第３表の通りであった。

第　　３　　表表中：＋＋＋、　　、＋＋、十は前記と同じ。

十＋＋＋以上の結果よりゲラニインタンニンは染毛性が良く、ゲ
ラニインタンニンにタンニン酸を混合した場合、毛が最
も強く黒色に染色した。タンニン液を塗布した後乾燥す
ると染色性が良くなった。

・例４　（堅牢性試験）ゲラニインタンニン０．１％、タンニン酸１．０％、エ
タノール５．０％、プロピレングリコール５．０％、Ｌ
−システイン塩酸塩５．０％及び精製水８７，５％の第
１液をｄｃｌｙ系マウス（雄、７〜１０週令）の背部白
毛に約１−塗布し、約５分間放置し、ドライヤーで温風
を吹き付は乾燥した後５％塩化第二鉄の水溶成約１ｄを
塗布した。マウスの毛は緑がかった濃黒色に発色した。

その後ぬるま湯で洗い、洗毛状態を観察すると濃黒色に
染色した。更に、当該部位をシアンブーて洗い、その後
の染毛状態を観察すると黒色のままであった。

以上の試験結果よりゲラニインタンニンと塩化第二鉄に
よる染毛剤は、ぬるま湯、シャンプー等の洗髪処理によ
って褪色することなく、染色時のままの黒色を維持する
ことができ、堅牢であった。

（本試料の％は重量％である。）〔発明の効果〕本発明は皮膚に損傷を与えることのない安全な非酸化型
染毛剤で、しかもその発色が濃黒であり、色調が天然の
黒髪に近い艶があり、洗髪その他の処理によっても褪色
することのない毛髪染色剤及びその染色剤を堅牢に毛髪
に染色する方法であり、極めて有用な発明である。

Claims

【特許請求の範囲】１、ゲラニインタンニンと水溶性鉄塩よりなることを特
徴とする毛髪染色剤。２、ゲラニインタンニンと水溶性鉄塩よりなる毛髪染色
剤にタンニン酸、Ｌ−システイン及びその塩類、亜硫酸
水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、コラーゲン加水分
解物及び頭髪用樹脂の１種又は２種以上を添加したこと
を特徴とする毛髪染色剤。３、ゲラニインタンニンと水溶性鉄塩とを混合して１液
型としたことを特徴とする毛髪染色剤。４、ゲラニインタンニンと水溶性鉄塩とを混合した１液
型毛髪染色剤にタンニン酸、Ｌ−システイン及びその塩
類、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、コラー
ゲン加水分解物及び頭髪用樹脂の１種又は２種以上を添
加したことを特徴とする毛髪染色剤。５、ゲラニインタンニンの含有液の第１液と水溶性鉄塩
水溶液の第２液の２液型よりなることを特徴とする毛髪
染色剤。６、ゲラニインタンニン含有液にタンニン酸、Ｌ−シス
テイン及びその塩類、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナ
トリウム、コラーゲン加水分解物及び頭髪用樹脂の１種
又は２種以上を添加した第１液と水溶性鉄塩水溶液の第
２液の２液型よりなることを特徴とする毛髪染色剤。７、水溶性鉄塩が塩化第二鉄である特許請求の範囲第１
項乃至第６項のいずれかに記載の毛髪染色剤。８、ゲラニインタンニン含有液の第１液を毛髪に塗布し
、この毛髪を乾燥後水溶性鉄塩水溶液の第２液を塗布す
ることを特徴とする毛髪染色法。９、ゲラニインタンニン含有波にタンニン酸、Ｌ−シス
テイン及びその塩類、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナ
トリウム、コラーゲン加水分解物及び頭髪用樹脂の１種
又は２種以上を添加した第１液を毛髪に塗布し、この毛
髪を乾燥後水溶性鉄塩水溶液の第２液を塗布することを
特徴とする毛髪染色法。１０、水溶性鉄塩が塩化第二鉄である特許請求の範囲第
８項又は第９項記載の毛髪染色法。