JPH01224755A

JPH01224755A - Silver halide color photosensitive material

Info

Publication number: JPH01224755A
Application number: JP5128688A
Authority: JP
Inventors: Hideki Naito; 内藤　秀気
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-03-04
Filing date: 1988-03-04
Publication date: 1989-09-07

Abstract

PURPOSE:To improve the sensitivity of the title material, and to facilitate the desilvering property of the sensitive material by incorporating at least one kind of compds. capable of releasing a bleaching accelerator by allowing it to react with the oxidant of an aromatic primary amine developing main agent in the photosensitive material. CONSTITUTION:The photosensitive material comprises a blue, a green and a red sensitive silver halide emulsion layers. At least one of the emulsion layers is composed of two or more layers having different sensitivities with each other. The two or more layers are arranged on a supporting body in the order of a low sensitive layer to a high sensitive layer from a supporting body side, and at least one of the silver halide emulsion layers having the different color sensitivities is interposed between the low sensitive layer and the high sensitive layer. The color photosensitive material constituted as mentioned above, contains at least one kind of the compd. capable of releasing the bleaching accelerator by allowing it to react with the oxidant of the aromatic primary amine developing main agent. The additional amount of the compd. capable of releasing the bleaching accelerator to the photosensitive material is preferably 1X10<-7>-1X10<-1>mol., further preferably 1X10<-6>-5X10<-2>mol. per 1m<2> of the photosensitive material. Thus, the color photosensitive material having especially, the high sensitivity and the rapid processing aptitude is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、高感度のカラーネガ感光材料に関し特に脱銀
が容易で迅速処理に適したカラーネガ感光材料に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a highly sensitive color negative light-sensitive material, and particularly to a color negative light-sensitive material that is easy to desilver and suitable for rapid processing.

（従来の技術）近年、撮影用感光材料の技術の進歩により、高感度の感
光材料が次々と発売されている。暗い室内などでのスト
ロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの望遠レンズ
を用いた高速シャッターでの撮影、天文写真など長時間
露光を必要とする撮影など感光材料の高感度化による撮
影領域の拡大は、当業界に課せられた永遠のテーマであ
る。(Prior Art) In recent years, with advances in the technology of photographic photosensitive materials, highly sensitive photosensitive materials have been released one after another. Expanding the range of photography by increasing the sensitivity of photosensitive materials, such as shooting without a strobe in a dark room, shooting with a high-speed shutter using a telephoto lens for sports photography, and shooting that requires long exposures such as astronomical photography. is an eternal theme for this industry.

感光材料の高感度化のために、これまで多くの努力がな
されてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成
方法、化学増感、分光増感、添加剤、カプラー構造など
について数多くの研究が行なわれ、有益な発明がいくつ
かなされている。しかしながら、高感度感光材料に関す
る要求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけで
は残念ながら充分とは言えなかった。そこで高感度化の
ためにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくする、と
いう方法を他の技術と併用して高感度感光材料を作るの
が当業界での常套手段となっている。Many efforts have been made to increase the sensitivity of photosensitive materials. Numerous studies have been conducted on formation methods such as the shape and composition of silver halide grains, chemical sensitization, spectral sensitization, additives, coupler structures, etc., and several useful inventions have been made. However, the demands for highly sensitive photosensitive materials are greater than the advances in technology, and unfortunately these methods alone have not been sufficient. Therefore, it has become common practice in the industry to increase the size of silver halide emulsion grains in combination with other techniques to produce high-sensitivity light-sensitive materials in order to increase sensitivity.

ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像開始点の数が減少し、粒状性が大
きく損われるという大きな欠点がある。この欠点を補う
ために、英国特許筒９２３．０４５号、特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているような、同一感色性を
持ち感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズが異なる
二つ以上の乳剤層を有する感光材料、特開昭５５−６２
４５４号公報等に記載されているような高速反応性カプ
ラーを用いる方法、米国特許第３．２２７，５５４号、
米国特許第３，６３２゜４３５号等に記載されているよ
うないわゆるＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物を用いる方
法、英国特許筒２，０８３，６４０号に記載の移動性の
色素を生じるようなカプラーを用いる方法、特開昭６０
−１２８４４３号公報に記載の平均沃化銀含有率の高い
ハロゲン化銀を用いる方法などが知られている。これら
の方法はそれぞれ大きな効果があるすぐれた発明である
が、高感度でかつ高画質を求める大きな要求に対しては
、充分な技術ではなかった。そこで、ハロゲン化銀乳剤
粒子の粒子サイズを大きくすると同時に、現像開始点の
数を少しでも増加させるために、高感度のカラーネガ感
光材料は漂白定着処理時の脱銀性などの諸性能が許され
る範囲でハロゲン化銀乳剤粒子の含有量を多くした設計
がなされてきた。Increasing the size of the silver halide emulsion grains increases the sensitivity to a certain extent, but as long as the silver halide content is kept constant, the number of silver halide emulsion grains inevitably decreases, and therefore the development starting point increases. The major disadvantage is that the number is reduced and the graininess is greatly impaired. In order to compensate for this drawback, British Patent No. 923.045,
A photographic material having two or more emulsion layers having the same color sensitivity and different sensitivities, that is, different silver halide grain sizes, as described in JP-A No. 5495, JP-A-55-62
Methods using fast-reactive couplers such as those described in US Pat. No. 454, US Pat. No. 3,227,554,
Methods using so-called DIR couplers and DIR compounds as described in U.S. Pat. Method, Japanese Unexamined Patent Publication 1986
A method using silver halide having a high average silver iodide content is known, as described in Japanese Patent No. 128443. Although each of these methods is an excellent invention with great effects, they are not sufficient technologies to meet the great demand for high sensitivity and high image quality. Therefore, in order to increase the grain size of silver halide emulsion grains and at the same time increase the number of development initiation points even slightly, high-sensitivity color negative light-sensitive materials are required to have various performances such as desilvering properties during bleach-fixing processing. Designs have been made in which the content of silver halide emulsion grains is increased within a range.

一方、高感度のカラーネガ感光材料において高感度の実
現のため、あるいは高感度と高画質の両立のために多層
よりなるカラーネガ感光材料の層の位置を変更すること
が知られていた。例えば米国特許第４，１８４．８７６
号、第４．１２９゜４４６号、第４，１８６，０１６号
、英国特許筒１．５６０，９６５号、米国特許第４，１
８６゜０１１号、第４，２６７．２６４号、第４，１７
３．４７９号、第４，１５７，９１７号、第４゜１６５
．２３６号、英国特許筒２．　１３８．　９６２号、特
開昭５９−１７７．５５２号、英国特許筒２．１３７．
３７２号、特開昭５９−１８０゜５５５号、特開昭５９
−１８０，５５６号、５９−２０４，０３８号などに記
述されている。On the other hand, it has been known to change the positions of the layers of a multilayer color negative photosensitive material in order to achieve high sensitivity or to achieve both high sensitivity and high image quality. For example, U.S. Patent No. 4,184.876
No. 4.129°446, No. 4,186,016, British Patent No. 1.560,965, U.S. Patent No. 4.1
86゜011, No. 4,267.264, No. 4,17
No. 3.479, No. 4,157,917, No. 4゜165
．． No. 236, British patent cylinder 2. 138. No. 962, JP-A-59-177.552, British Patent No. 2.137.
No. 372, JP-A-59-180゜555, JP-A-59
It is described in No. 180,556, No. 59-204,038, etc.

これらの技術は前記特開昭５９−１７７．５５２号など
に記述されているように支持体により近い側にある乳剤
層はより遠い側にある乳剤層の影響により露光量のロス
および現像の遅れがおこり低感、軟調になってしまうこ
とが知られているので通常より支持体に近い側に位置す
る赤感性乳剤層および／または緑感性乳剤層の各々の最
も高感度の乳剤層をなるべく支持体より遠くに位置させ
ることにより、高感度化を達成しようとするものである
。As described in JP-A-59-177.552, the emulsion layer closer to the support is affected by the emulsion layer farther away, resulting in a loss in exposure and a delay in development. It is known that this can result in low sensitivity and soft tone, so it is best to support the most sensitive emulsion layer of each of the red-sensitive emulsion layer and/or green-sensitive emulsion layer, which are located closer to the support than usual. The aim is to achieve high sensitivity by locating it far from the body.

一方、上記のような高感度の盪影材料は報道分野で多く
使用され、特に処理の迅速化が求められている。On the other hand, high-sensitivity imaging materials such as those described above are often used in the news field, and there is a particular need for speedy processing.

従来の処理工程では脱銀や定着工程の占める割り合いが
高く迅速化のためには漂白や定着工程を短縮する必要が
あった。このような工程時間の短縮は、大サイズのハロ
ゲン化銀を利用し、高銀量で厚膜の高感度カラー感光材
料には特に不利で脱銀不良をまねきやすい。In conventional processing processes, the desilvering and fixing steps account for a large proportion of the time, and in order to speed up processing, it was necessary to shorten the bleaching and fixing steps. Such reduction in process time is particularly disadvantageous for high-sensitivity color photosensitive materials that utilize large-sized silver halide, have a high silver content, and are thick, and are likely to cause desilvering defects.

（発明が解決しようとする問題点）先に述べた高感度の乳剤層を支持体より遠くに位置させ
る構成のカラー感光材料は、感色性の異なる乳剤層を隔
てる中間層の数が増加し、層間混色を防止するため、現
像主薬酸化体のスカベンジャーを多用するので更に高銀
、厚膜となりやすく、処理の迅速化には著るしく不利で
あった。(Problems to be Solved by the Invention) In the color light-sensitive materials described above in which the highly sensitive emulsion layer is located far from the support, the number of intermediate layers separating the emulsion layers with different color sensitivities increases. In order to prevent interlayer color mixing, a scavenger for the oxidized developing agent is frequently used, which tends to result in a higher silver content and thicker film, which is extremely disadvantageous for speeding up processing.

そこで感光材料の中に漂白剤や、漂白促進剤もしくはそ
れらのプレカーサーを内蔵させ脱銀を促進させようとす
る試がなされてきた。リサーチ・ディスクロージャーＩ
ｔｅｍ　　Ｎａ２４２４１号、同１１４４９号及び特開
昭６１−２０１２４７号明細書に漂白促進化合物放出型
カプラーに関する記載があり、かかる漂白促進化合物放
出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を用いることによりその脱銀性が改良されることが知
られている。Therefore, attempts have been made to incorporate bleaching agents, bleach accelerators, or their precursors into photosensitive materials to accelerate desilvering. Research Disclosure I
tem Na24241, No. 11449, and JP-A-61-201247 disclose bleach-accelerating compound-releasing couplers, and by using silver halide color photographic light-sensitive materials containing such bleach-accelerating compound-releasing couplers, It is known that its desilvering properties are improved.

しかしながら、これらのカプラーはｉｌｌが４〜６　ｇ
／ｒｄの通常の感光材料ではその効果が充分には発揮さ
れないのに対し、先述の構成のカラー感光材料では著る
しい効果を示すことがわかった。However, these couplers have an ill of 4-6 g
It has been found that the effect is not fully exhibited in the ordinary light-sensitive material of /rd, whereas the color light-sensitive material having the above-mentioned structure exhibits a remarkable effect.

従って本発明の目的は、高感度で脱銀の容易なカラー感
光材料を提供することであり、特に高感度で迅速処理適
性のあるカラー感光材料を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a color light-sensitive material with high sensitivity and easy desilvering, and particularly to provide a color light-sensitive material with high sensitivity and suitability for rapid processing.

（問題点を解決するための手段）本発明の目的は、青感層、緑感層、および赤感性の各ハ
ロゲン化銀乳剤層を存し、これらのうち少くとも１つが
互いに感度の異なる２つ以上の層からなり、この２層以
上の層は支持体側からみて低感層から高感層へと順に配
列され、該低感層と高感層の間に感色性の異なるハロゲ
ン化銀乳剤層が少くとも１つ配されているカラー感光材
料が、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と反応して
漂白促進剤を放出する化合物を少くとも一種含存するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料によって達
成される。(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer, in which at least one of these layers has two different sensitivities. The two or more layers are arranged in order from the low-sensitivity layer to the high-sensitivity layer when viewed from the support side, and between the low-sensitivity layer and the high-sensitivity layer are silver halide compounds having different color sensitivities. A halogen-based color light-sensitive material having at least one emulsion layer containing at least one compound that reacts with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent to release a bleaching accelerator. This can be achieved using silver oxide color photosensitive materials.

以下本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の感光材料は、高画質、高感度の盪影用カラー感
光材料であり、特定写真感度が３２０以上であり、感光
材料中に含有されるすべての銀量が５．０〜１３．０ｇ
／ｎｆが好ましい、特定写真感度３２０以下では本発明
のような層の構成をとる必要がない、また銀量が１３ｇ
／ｎ？以上では、本発明の化合物を用いても脱銀工程の
短縮は困難である。The light-sensitive material of the present invention is a high-quality, high-sensitivity color light-sensitive material for shadowing, has a specific photographic sensitivity of 320 or higher, and has a total silver content of 5.0 to 13.0 g.
/nf is preferable, when the specific photographic sensitivity is 320 or less, it is not necessary to have a layer structure as in the present invention, and the amount of silver is 13 g.
/n? In the above, it is difficult to shorten the desilvering step even if the compound of the present invention is used.

特定写真感度の定義および測定方法については、特願昭
６１−２４５５７５号７ページから１７ページに記載さ
れている。The definition and measuring method of specific photographic sensitivity are described on pages 7 to 17 of Japanese Patent Application No. 61-245575.

感光材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が
公知となっており、どの方法を用いても良い。例えば蛍
光Ｘ線を用いた元素分析などが簡便である。Several methods are known for analyzing the silver content of photosensitive materials, and any method may be used. For example, elemental analysis using fluorescent X-rays is convenient.

本発明のカラーネガ感光材料の特定写真感度は、３２０
以上でなくてはいけない。より低感度の場合には本発明
の多層カラーネガ感光材料の層の配列順序に対する工夫
と含有される銀の量との組み合わせの効果があまり発揮
されないのである。好ましくは４００以上、より好まし
くは８００以上である。The specific photographic sensitivity of the color negative light-sensitive material of the present invention is 320
It has to be more than that. In the case of lower sensitivity, the effect of the combination of the arrangement order of the layers of the multilayer color negative light-sensitive material of the present invention and the amount of silver contained is not so pronounced. Preferably it is 400 or more, more preferably 800 or more.

本発明のカラーネガ感光材料は赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、青感性乳剤層が各々感度の異なる２層以上の乳剤
層から構成され、最も感度の高い赤感性乳剤層、最も感
度の高い緑感性乳剤層、最も感度の高い青感性乳剤層の
うち最も支持体に近い層と支持体との間に上記支持体に
最も近い最高感度層とは感色性の異なる少なくとも１つ
の乳剤層が位置する必要がある。The color negative light-sensitive material of the present invention is composed of two or more emulsion layers, each having a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer, each having a different sensitivity. At least one emulsion layer having a different color sensitivity from the highest sensitivity layer closest to the support is located between the sensitive emulsion layer, the layer closest to the support among the most sensitive blue-sensitive emulsion layers, and the support. There is a need to.

また、さらに粒状性を改良するために各々の感色性の層
を３層構成とするとさらに好ましい。この技術は、特公
昭４９−１５，４９５号に記載されている。Further, in order to further improve the graininess, it is more preferable that each color-sensitive layer has a three-layer structure. This technique is described in Japanese Patent Publication No. 49-15,495.

各感光性乳剤層の間に非感光性層が存在しても良い。こ
の非感光性層は、同じ感色性を持つ２つ以上の乳剤層の
間に存在しても良い、又、感色性の異なる感光性乳剤層
が隣接する場合にはその間に非感光性層を設けることが
好ましい、このようような非感光性中間層にスカベンジ
ャー物質を含有することもできる。また特開昭５９−１
６０゜１３５号に記述されているように感光性乳剤層の
下に非感光性反射層を設けて感度を向上させることも好
ましい、また、本発明のカラーネガ感光材料には、必ず
しも必要ではないが、通常はイエロー・フィルター層を
含有する。A non-light sensitive layer may be present between each light sensitive emulsion layer. This non-light-sensitive layer may exist between two or more emulsion layers having the same color sensitivity, or if there are adjacent light-sensitive emulsion layers with different color sensitivities, there may be a non-light-sensitive layer between them. Scavenger substances can also be included in such non-photosensitive intermediate layers, which are preferably provided. Also, JP-A-59-1
As described in No. 60°135, it is also preferable to provide a non-light-sensitive reflective layer under the light-sensitive emulsion layer to improve sensitivity. , usually containing a yellow filter layer.

本発明のカラーネガ感光材料における感光性乳剤層の層
の配列順序の具体例を以下に挙げるがこれらに限定され
るものではない。なお、非感光性層はここでは省略しで
あるが、前述した様な位置に存在させても良い。Specific examples of the arrangement order of the light-sensitive emulsion layers in the color negative light-sensitive material of the present invention are listed below, but the order is not limited thereto. Although the non-photosensitive layer is omitted here, it may be present at the position described above.

（１１支持体、低感度赤感性乳剤層（以下ＲＬ）、低感
度緑感性乳剤層（以下ＧＬ）、低感度青感性乳剤層（以
下ＢＬ）、高感度赤感性乳剤層（Ｒｆ（）、高感度緑感
性乳剤層（ＧＨ）、高感度青感性乳剤層（ＢＨ）。(11 supports, low sensitivity red sensitive emulsion layer (hereinafter referred to as RL), low sensitivity green sensitive emulsion layer (hereinafter referred to as GL), low sensitivity blue sensitive emulsion layer (hereinafter referred to as BL), high sensitivity red sensitive emulsion layer (Rf(), high High-speed green-sensitive emulsion layer (GH), high-speed blue-sensitive emulsion layer (BH).

（２）支持体、ＲＬｌＧＬ、ＢＬ、ＧＨ，ＲＨ，ＢＨ（
３）支持体、ＲＬ％ＧＬ、ＢＬ、ＲＨ，中開度緑感性乳
剤層（以下ＧＭ）　、Ｇ）（、ＢＨ（４）支持体、ＲＬ
、ＧＬＳＧＭ、ＢＬ、ＲＨ。(2) Support, RLlGL, BL, GH, RH, BH (
3) Support, RL% GL, BL, RH, medium-opening green-sensitive emulsion layer (GM), G) (, BH (4) Support, RL
, GLSGM, BL, RH.

ＧＨ，ＢＨ（５）支持体、ＲＬ、中開度赤感性乳剤層（以下ＲＭ）
　、ＧＬ、ＧＭ、ＢＬ、中開度青感性乳剤層（以下ＢＭ
）　、ＲＨＳＧＨ，ＢＨ（６）支持体、ＲＬ、ＧＬ、ＢＬ、ＲＭ、ＲＨ。GH, BH (5) Support, RL, medium-opening red-sensitive emulsion layer (hereinafter referred to as RM)
, GL, GM, BL, medium-opening blue-sensitive emulsion layer (hereinafter referred to as BM
), RHSGH, BH (6) Support, RL, GL, BL, RM, RH.

ＧＭ、ＯＨ，、ＢＭ、ＢＨ（７）支持体、ＲＬ、ＧＬ、ＲＨ，ＧＨ，ＢＬ、ＢＨ（
８）支持体、ＧＬ、、ＲＬ、ＲＨ，ＧＨ，ＢＬ、ＢＨ（
９）支持体、ＲＬ、ＧＬＳＲＨ，、ＧＭ、ＧＨ。GM, OH,, BM, BH (7) Support, RL, GL, RH, GH, BL, BH (
8) Support, GL, RL, RH, GH, BL, BH (
9) Support, RL, GLSRH, GM, GH.

ＢＬ、、ＢＨ αψ支持体、ＲＬ％ＧＬ、、ＧＨ５ＲＨＳＢＬ、ＢＨ本
発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モル％から２０モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。また、高感度でかつ高画質を
両立させるためには特開昭６０−１２８，４４３号公報
に記載されているように全乳剤層のハロゲン化銀の平均
沃化銀含有率を８モル％以上にするのが好ましい。ハロ
ゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性が顕著に
改良されることが知られているがある程度以上の沃化銀
含有率になると、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度の遅
れなどの欠点が出てくる。BL,, BH αψ support, RL% GL,, GH5RHSBL, BH The photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention contains silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver halide, Either silver chlorobromide or silver chloride may be used. A preferred silver halide is silver iodobromide containing up to 30 mole percent silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from 2 mol % to 20 mol % silver iodide. In addition, in order to achieve both high sensitivity and high image quality, the average silver iodide content of silver halide in all emulsion layers must be 8 mol% or more, as described in JP-A-60-128,443. It is preferable to It is known that graininess is significantly improved by increasing the average silver iodide content of silver halide, but if the silver iodide content exceeds a certain level, development speed may be delayed, desilvering, and fixing speed may be reduced. There are drawbacks such as delays.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は、沃化銀を５モル％以上含有する
沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コアを被覆し、沃
化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭化銀ま
たは臭化銀から実質的に成るシェルによって構成される
二重構造を有することが好ましい。コアの沃化銀含有率
は１０モル％以上であることが更に好ましく、２０モル
％以上４４モル％以下であることがもつとも好ましい、
シェルの沃化銀含有率は５モル％以下であることが好ま
しい。The silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention include a core consisting essentially of silver iodobromide containing 5 mol% or more of silver iodide, and a core consisting essentially of silver iodobromide containing 5 mol% or more of silver iodide; It is preferred to have a double structure constituted by a shell consisting essentially of silver iodobromide or silver bromide, the silver iodide content of which is lower than the silver iodide content of the core. The silver iodide content of the core is more preferably 10 mol% or more, and even more preferably 20 mol% or more and 44 mol% or less.
The silver iodide content of the shell is preferably 5 mol% or less.

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い。後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の沃
化銀含有率が５モル％以上であり、更に好ましくは１０
モル％以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコア
の最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又、
「沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀から
成っているが、それ以外の成分も１モル％位までは含有
しても良いことを意味する。The core may contain silver iodide uniformly, or may have a multilayer structure consisting of phases having different silver iodide contents. In the latter case, the silver iodide content of the phase with the highest silver iodide content is 5 mol% or more, more preferably 10
% by mole or more, and the silver iodide content of the shell is lower than that of the highest silver iodide content phase of the core. or,
"Substantially consisting of silver iodobromide" means that it mainly consists of silver iodobromide, but may also contain up to about 1 mol % of other components.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度（２θ）が３８〜４２°の範囲でＣｕのにβ線を
用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角
度のカーブを得た時、コア部分に相当する回折ピークと
、シェル部に相当するピークの２本の回折極大と、その
間に１つの極小があられれ、かつコア部分に相当する回
折強度が、シェル部のそれの１／１０〜３／１になるよ
うな構造を有する粒子である。特に好ましくは回折強度
比が１１５〜３／１、さらに１／３〜３／１の場合であ
る。In a further preferred embodiment of the silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the silver halide grains have a diffraction angle (2θ) in the range of 38 to 42°, and the silver halide grains are When we obtain the diffraction intensity vs. diffraction angle curve for the (220) plane, we find that there are two diffraction maxima, a diffraction peak corresponding to the core part and a peak corresponding to the shell part, and one minimum between them. In addition, the particles have a structure such that the diffraction intensity corresponding to the core portion is 1/10 to 3/1 of that of the shell portion. Particularly preferably, the diffraction intensity ratio is 115 to 3/1, more preferably 1/3 to 3/1.

このような二重構造化により、現像速度の遅れをまねく
ことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能に
なり、少ない塗布銀量でもすぐれた粒状性を有する感光
材料を達成することができしかしながら、このような法
度含率の上昇は、脱銀速度の増大をもたらし、脱銀促進
技術との組み合わせが必須となる。Such a double structure makes it possible to use a high-iodine silver iodobromide emulsion without causing a delay in development speed, and it is possible to achieve a photosensitive material with excellent graininess even with a small amount of coated silver. However, such an increase in the content leads to an increase in the desilvering rate, and a combination with desilvering acceleration technology is essential.

写真乳剤中のハロゲン化！！粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径。Halogenation in photographic emulsions! ! Average particle size of particles (particle diameter for spherical or approximating spherical particles).

立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に
もとずく平均で表わす、）は特に問わないが、０．０５
μｍ以上１０μｍ以下が好ましい、各々の最高感度を持
つ乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均サイズは、０．５
μｍ以上４μｍ以下が好ましく、０．６μｍ以上、２．
５μｍ以下がさらに好ましい。In the case of cubic particles, the particle size is defined as the edge length, and is expressed as an average based on the projected area.) is not particularly limited, but is 0.05
The average size of silver halide grains in each emulsion layer having the highest sensitivity is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less.
The range is preferably 0.6 μm or more, 2.
More preferably, the thickness is 5 μm or less.

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。The particle size may be narrow or wide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
゛うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結１品体を持つもの、或い
はこれらの結晶形の複合形・でもよい０種々の結晶形の
粒子の混合から成ってもより１゜また増感色素による色増感効率の高い、アスペクト比が
５以上であるような平板状粒子を使うのは好ましい。The silver halide grains in the photographic emulsion may have a regular crystal structure such as a cube or a rectangular shape, or may have an irregular crystal structure such as a spherical shape or a plate shape. Alternatively, it may be a composite form of these crystal forms.Also, it may be a mixture of particles of various crystal forms, but it may be a flat plate with an aspect ratio of 5 or more, which has a high color sensitization efficiency with a sensitizing dye. Preferably, particles are used.

平板状粒子は、ガトフ著、フオトグラフイク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ＋Ｐｈｏ
ｔｏ（Ｈｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎ
（Ｈｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８〜２５７
頁（１９７０年）：米国特許第４，４３４，２２６号、
同４，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１
５７号などに記載の方法により簡囃に調製することがで
きる。Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff+Pho).
to(Hraphic 5science and En
(Hineering), Volume 14, 248-257
Page (1970): U.S. Patent No. 4,434,226;
4,414,310, 4,433.048, 4,439,520 and British Patent No. 2,112,1
It can be easily prepared by the method described in No. 57, etc.

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｇ著Ｃｈｉ＋ｍｉｅ　ｓｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕａ（Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅ１社刊
、　１９６７年）、　Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、　１９
６６年）、　ｖ、　ｔ、、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　
ａｌ著Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ刊−１９６４年）などに記載された方法
を用いて調整することができる。即ち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく。The photographic emulsion used in the present invention is P, Glafkide.
Written by gChi+mie st Physique Pho
tographiqua (Paul Mante 1, 1967), G. F. Duffin, Ph.
otographic E+ulsion Chemi
stry (The Focal Press, 19
66), v, t,, Zelikman et.
Makingand Coating Photo by al
Graphic Emulsion (The Foca
1 Press, 1964). That is, any of the acid method, neutral method, ammonia method, etc. may be used.

又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては１片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどの
いずれを用いてもよい。Further, as a method for reacting the soluble silver salt and the soluble halogen salt, any one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof may be used.

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のＰＡ
ｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method). PA in the liquid phase in which silver halide is produced as a form of simultaneous mixing method
A method of keeping g constant, that is, a so-called chondral
A double jet method can also be used.

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。Two or more types of silver halide emulsions formed separately may be mixed and used.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開技
報８６−９５９８号に記載されているような外表面にミ
ラー指数（ｎ　ｎ　１）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定義
され゛る結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用
いられる。The silver halide emulsion used in the present invention has a mirror index (n n 1) (n≧2, n is a natural number) on the outer surface as described in Kokai Technical Report No. 86-9598. Silver halide grains having crystal faces are preferably used.

また、特開昭６１−７５３３７号に記載されているよう
な表面から内部に向って空洞の導退部を有するハロゲン
化銀乳剤も好ましく用いられる。このような比表面積の
大きいハロゲン化銀乳剤は特に色増感した場合に同一体
積の乳剤と比べて感度を出しやすいため本発明と組合せ
るとより有効である。Also preferably used is a silver halide emulsion having a hollow guide portion from the surface toward the inside, as described in JP-A-61-75337. Such a silver halide emulsion having a large specific surface area is more effective when combined with the present invention because it is easier to achieve sensitivity than an emulsion having the same volume, especially when color sensitized.

また、特開昭５７−１３３５４０号、同５８−１０８５
２６号あるいは同５９−１６２５４０号に記載されてい
るようなホスト粒子に組成の具なる銀塩をエピタキシャ
ル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いることが
できる。このような粒子は貰感硬調の写真性を示すため
本発明と組み合わせると好ましい。Also, JP-A-57-133540, JP-A No. 58-1085
Composite particles prepared by epitaxially growing a silver salt having a specific composition on a host particle as described in No. 26 or No. 59-162540 can be preferably used in the present invention. Such particles are preferable in combination with the present invention because they exhibit photographic properties with high contrast.

また、特開昭６１−１４６３０号および同６０−１２２
９３５号に記載されているようなテトラザインデン存在
下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が窩く
単分散性が優れて、いるため富感度で優れた粒状性を示
すため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好ましく
用いられる。Also, JP-A-61-14630 and JP-A-60-122
The silver halide emulsion grown in the presence of tetrazaindene as described in No. 935 has excellent monodispersity with a low silver iodide content, and exhibits rich sensitivity and excellent graininess due to the presence of silver iodide. It is preferably used as a silver halide emulsion for use in the present invention.

また、特開昭５８−１２６５２６号に示されるように。Also, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-126526.

含窒素複素環化合物の存在下で金硫貿増感も１シ＜は金
セレン増感を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく
感度が高い性能を示すため１本発明に用いるハロゲン化
銀乳剤として好ましく用いられる。Silver halide emulsions that have undergone gold-sulfur sensitization in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound are also used in the present invention because they exhibit low fog and high sensitivity. It is preferably used as

また、特開昭５９−１４９３４５号あるいは同５９−１
４９３４４号に記載された。わずかに丸味を帯びた立方
体または１４面体結晶は、高感度の性能が得られるため
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤として好ましい。Also, JP-A-59-149345 or JP-A No. 59-1
It was described in No. 49344. Slightly rounded cubic or tetradecahedral crystals are preferred as silver halide emulsions used in the present invention because they provide high sensitivity performance.

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩。In the process of silver halide grain formation or physical ripening, cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt.

イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、
鉄塩又はその錯塩などを、共存させてもよい。Iridium salt or its complex salt, rhodium salt or its complex salt,
Iron salts or complex salts thereof may also be present.

これらのうち、イリジウムの存在下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤は高感度であるため（特公昭４３−４９
３５号、特公昭４５−３２７３８号）、本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤として特に好ましい。Among these, silver halide emulsions in which grains are formed in the presence of iridium have high sensitivity (Japanese Patent Publication No. 43-49
No. 35, Japanese Patent Publication No. 45-32738) is particularly preferred as the silver halide emulsion used in the present invention.

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段、としては古くから
知られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を
用いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例
えば硫酸ナトリウム。After the emulsion is precipitated or physically ripened, soluble salts are usually removed, and the long-known Tardel water washing method, which involves gelatinizing gelatin, may be used to remove polyvalent anions. Inorganic salts such as sodium sulfate.

アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポ
リスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例
えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン
、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降
法（フロキュレーション）を用いてもよい。Precipitation methods (flocculation) using anionic surfactants, anionic polymers (e.g. polystyrene sulfonic acid), or gelatin derivatives (e.g. aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.) may also be used.

ハロゲン化銀乳剤は１通常は化学増感される。Silver halide emulsions are usually chemically sensitized.

化学増感のためには９例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｓｒ４：　
”ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇａｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓａ　ｗｉｔＳｉｌ
ｂｓｒ−ｈａｌｏｌ（ｓｎｉｄｅｎ”　（Ａｋａｄｅｍ
ｌｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓａｌｌｃｈａｆｔ、　
１９６８）　６７５−７３４頁に記載の方法を用いるこ
とができる。For chemical sensitization, 9 e.g. H, Fr1essr4:
”DieGrundlagander Photogr.
aphischen Prozessa witSil
bsr-halol (sniden) (Akadem
lscheVerlagsgesallchaft,
1968), pages 675-734, can be used.

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジン区ルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ
ｔ＋　ｘｒ、　Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）
を用いる責金焉増感法などを単独または組み合わせて用
いることができる。That is, sulfur sensitization using sulfur-containing compounds that can react with active gelatin and silver (e.g., thiosulfates, thioureas, mercapto compounds, rhodanines); reducing substances (e.g., stannous salts, Reduction sensitization method using noble metal compounds (e.g., total complex salts and P
Complex salts of metals from group II of the periodic table such as t+ xr and Pd)
A sensitization method using sensitization can be used alone or in combination.

また、活性ゼラチンや銀と反応しうるセレンを含む化合
物を用いるセレン増感法を他の増感法と組み合わせて用
いると高感度の乳剤が得られるので好ましい、この技術
は、米国特許第１，５７４，９４４号、第１，６０２，
５９２号、第１，６２３，４９９号、特公昭５２−３８
４０８号、特公昭５７−２２０９０号、特開昭５９−１
８０５３６号、米国特許第４，５６５，７７８号、特開
昭５９−１８５３２９号、特開昭６０−１５００４６号
などに記述されている。Furthermore, it is preferable to use a selenium sensitization method using a selenium-containing compound that can react with active gelatin or silver in combination with other sensitization methods because a highly sensitive emulsion can be obtained.This technique is described in U.S. Pat. No. 574,944, No. 1,602,
No. 592, No. 1,623,499, Special Publication No. 52-38
No. 408, Japanese Patent Publication No. 57-22090, Japanese Patent Publication No. 59-1
No. 80536, US Pat. No. 4,565,778, Japanese Patent Application Laid-open No. 185329/1982, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 150046/1984.

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって必要に応じて分光増感される３、用いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素。The photographic emulsion used in the present invention is spectrally sensitized with methine dyes and others as necessary.3 Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, and complex merocyanine dyes.

ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素。Holopolar cyanine dye, hemicyanine dye.

スチリル°色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、および複合メロシアニン色素に属する色素である。Included are styryl° dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes.

これらの色素類には、塩基性具Ｂ環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ピロリン核。Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic ring B ring nucleus for these dyes. i.e. pyrroline nucleus.

オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核。Oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, virol nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus.

イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核。An imidazole nucleus, a tetrazole nucleus, a pyridine nucleus, etc.; a nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and a nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to these nuclei.

即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核。Sokuchi, indolenine nucleus, benzindolenine nucleus.

インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。Indole nucleus, benzoxadol nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus, quinoline nucleus, etc. are applicable. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサシリ゛ンジン
ー２，４−ジオン核、チアゾリジン−２゜４−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員
異節環核を適用することができる。Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes include a nucleus having a ketomethylene structure such as a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, a 2-thioxacyrindin-2,4-dione nucleus, a thiazolidine-2゜4-dione nucleus, a rhodanine nucleus, A 5- to 6-membered heteroartic ring nucleus such as a thiobarbyl acid radical can be applied.

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２，５０３，７７６号、同２，５１９，
００１号、同２，９１２，３２９号。Useful sensitizing dyes include, for example, German Patent No. 929.0
No. 80, U.S. Patent No. 2,231,658, U.S. Patent No. 2,493
, No. 748, No. 2,503,776, No. 2,519,
No. 001, No. 2,912,329.

同３，６５６，９５９号、同３，６７２，８９７号、同
３，６９４，２１７号。No. 3,656,959, No. 3,672,897, No. 3,694,217.

同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英
国特許１．２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０
号、同５２−２４８４４号に記載されたものを挙げるこ
とが出来る。No. 4,025,349, No. 4,046,572, British Patent No. 1.242,588, Japanese Patent Publication No. 44-14030
No. 52-24844.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを泪いてもよく、増感色素の組合せは特に９強色増
感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of 9 supersensitization.

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号。Typical examples are U.S. Pat. Nos. 2,688,545 and 2,9
No. 77.229, No. 3,397,060, No. 3,52
No. 2,052.

同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同
３，６２８，９６４号。No. 3,527,641, No. 3,617,293, No. 3,628,964.

同３，６６６．４８０号、同３，６７２，８９８号、同
３，６７９，４２８号。No. 3,666.480, No. 3,672,898, No. 3,679,428.

同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同
３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４
，０２６，７０７号、英国特許１．３４４，２８１号、
同１　、５０７　、１１０３号、特公昭４３−４９３６
号、同５３〜１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８
号、同５２−１０９９２５号に記載されている。No. 3,703,377, No. 3,769,301, No. 3,814,609, No. 3,837,862, No. 4
, No. 026,707, British Patent No. 1.344,281,
1, 507, No. 1103, Special Publication No. 43-4936
No. 53-12375, JP-A-52-110618
No. 52-109925.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい１例えば、
含窒素異蹄環基で置換されたアミノスチル化合物）たと
えば米国特許２．９３３，３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい、米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３，６１７，２９５号。Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
The emulsion may contain a substance exhibiting supersensitization, for example,
Aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups) For example, U.S. Pat.
No. 21), aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in U.S. Pat. No. 3,743,510), cadmium salts, azaindene compounds, etc., U.S. Pat. No. 3,615,613. , 3, 6
No. 15,641, No. 3,617,295.

同３，６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用であ
る。The combination described in No. 3,635,721 is particularly useful.

本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物（以
下、ＢＡＲ化合物という）は好ましくは下記一般弐Ｎ）
で表わされる。The bleach accelerator-releasing compound (hereinafter referred to as BAR compound) used in the present invention is preferably the following general 2N).
It is expressed as

一般式（＋）、Ａ　−（Ｔ＋）ｔ　−（Ｂ　−（ｈ）、）　’、　−
２−Ｓ式（１）においてＡは芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体との反応により（Ｔ＋）ｉ以下との結合が開裂
する基を、Ｔ１及びＴ！はタイミング基を、Ｂは（Ｔ＋
）ｚ以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像
薬の酸化体との反応により（ＴりＡ以下との結合が開裂
する基を、Ｚは（Ｂ　　（Ｔ宜）−）　−以上との結合
が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、２、ｍ及びｎ
は０またはｌの整数を表わす。General formula (+), A −(T+)t −(B −(h),)′, −
In the 2-S formula (1), A is a group whose bond with (T+)i or less is cleaved by reaction with the oxidized product of an aromatic primary amine developer, and T1 and T! is the timing group, B is (T+
) After the bonds with Z and above are cleaved, by reaction with the oxidized product of the aromatic primary amine developer (T), Z is a group whose bonds with A and below are cleaved (B (T) -) - After the bond with the above is cleaved, groups exhibiting a bleaching accelerating effect are
represents an integer of 0 or l.

一般式（１）においてＡは詳しくはカプラー残基または
還元剤残基を表わす。In general formula (1), A specifically represents a coupler residue or a reducing agent residue.

Ａが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る０例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば
５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー
残基（例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基）、および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基）が挙げ
られる。また、欧州特許第２４９４５３号、米国特許第
４，３１５，０７０号、同４．１８３．７５２号、同３
，９６１，９５９号または同４．１７１．２２３号に記
載のへテロ環型のカプラー残基であってもよい。As the coupler residue represented by A, known ones can be used.For example, yellow coupler residue (e.g., open-chain ketomethylene type coupler residue), magenta coupler residue (e.g., 5-pyrazolone type, pyrazoloimidazole type, pyrazolotriazole type) etc.), cyan coupler residues (eg, phenol type, naphthol type, etc. coupler residues), and colorless coupler residues (eg, indanone type, acetonephenone type, etc. coupler residues). Also, European Patent No. 249453, U.S. Patent No. 4,315,070, U.S. Patent No. 4.183.752, U.S. Patent No. 3
, 961,959 or 4.171.223.

一般式（１）においてＡがカプラー残基を表わすときＡ
の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃ’ｐ−２
）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（ｃｐ−ｓ＞、（Ｃ
ｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）
または（Ｃｐ−１０）で表されるカプラー残基であると
きである。これらのカプラーはカップリング速度が大き
く好ましい。When A represents a coupler residue in general formula (1), A
Preferred examples of the following general formulas (Cp-1) and (C'p-2
), (Cp-3), (Cp-4), (cp-s>, (C
p-6), (Cp-7), (Cp-8), (Cp-9)
or (Cp-10). These couplers are preferred because of their high coupling speed.

一般式（Ｃｐ−１））（ｓ＋　シシｔｌ　シＮ　Ｍ　−ＫＳｚ一般式（Ｃｐ
−２）ｏ　　　０一般式（Ｃｐ−３）一般式（Ｃｐ−４）一般式（Ｃｐ−５）一般式（Ｃｐ−６）Ｈ一般式（Ｃｐ−７）（”ＩＩ一般式（Ｃｐ−８）Ｏ■ 一般式（Ｃｐ−９）一般式（Ｃｐ−１０）上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。General formula (Cp-1) )(s+
-2) o 0 General formula (Cp-3) General formula (Cp-4) General formula (Cp-5) General formula (Cp-6) H General formula (Cp-7) ("II General formula (Cp-8 ) O■ General formula (Cp-9) General formula (Cp-10) In the above formula, the free bond derived from the coupling position represents the bonding position of the coupling-off group.

上式においてＲ８Ｉ、Ｒｓ！、Ｒ５Ｉ、ＲｌＪ、Ｒ％％
、Ｒ’Ｓ４、Ｒ５ｆｆ、Ｒｓ、、Ｒ％９、Ｒａ。、Ｒａ
＋５ＲｉｚまたはＲ４３が耐拡散基を含む場合、それは
炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３
０になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総
数は１５以下が好ましい、ビス型、テロマー型またはポ
リマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれか
が二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この
場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。In the above formula, R8I, Rs! , R5I, RlJ, R%%
, R'S4, R5ff, Rs, , R%9, Ra. , Ra
When +5Riz or R43 contains a diffusion-resistant group, it has a total number of carbon atoms of 8 to 40, preferably 10 to 3.
0, otherwise the total number of carbon atoms is preferably 15 or less; in the case of bis-, telomeric- or polymeric couplers, any of the above substituents represents a divalent group; , concatenate repeating units, etc. In this case, the range of carbon numbers may be outside the specified range.

以下にＲｓＩ〜Ｒ１、ｄおよびｅについて詳しく説明す
る。以下でＲａｔは脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ４ｚは芳香族基または複素環基を表わし、
Ｒ４２ＳＲ４ＡおよびＲｄ％は水素原子、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わす。RsI to R1, d and e will be explained in detail below. In the following, Rat represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, R4z represents an aromatic group or a heterocyclic group,
R42SR4A and Rd% represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.

Ｒ’ＳＩはＲ４１と同じ意味を表わすｅＲ％！およびＲ
ｓ、は各々Ｒ４ｔと同じ意味を表わす、Ｒ３４はＲ１１
と同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４，Ｎ−基、Ｒ
Ａｊｌ　　　にＲｓｓはＲ４１と同じ意味の基を表わす＊Ｒ％ｈおよび
ＲＳ？は各々Ｒａｙ基と同じ意味の基、Ｒ４＋Ｓ−基、
Ｒ４，〇−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４コまたはＲ，，５Ｏ１Ｎ−基を表わす＊Ｒ８ＩはＲｎ１と
Ｒｎ３同じ意味の基を表わす、Ｒ３，はＲａｔと同じ意味のＲ
４，〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲａ
＋Ｎ−５を表わす、ｄはＯないし３を表わす。R'SI is eR% which has the same meaning as R41! and R
s, each has the same meaning as R4t, R34 is R11
A group having the same meaning as R,, C0N- group, R4, N- group, R
Rss in Ajl represents a group with the same meaning as R41 *R%h and RS? are each a group having the same meaning as Ray group, R4+S- group,
R4, represents a group with the same meaning as Rn1 and Rn3, R3 represents an R group with the same meaning as Rat
4,0- group, R,, S- group, halogen atom, or Ra
+N-5; d represents O to 3;

■ ｄが複数のとき複数個のＲ％Ｑは同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのＲ５９が２価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。(2) When d is a plurality of R%Qs, the plurality of R%Qs represent the same substituent or different substituents, and each R59 may become a divalent group and connect to form a cyclic structure.

環状構造を形成するための２価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、
ｇはＯないし２の整数、を各々表わす、Ｒ６゜はＲｏと
同じ意味の基を表わす。Ｒ６１はＲ４１と同じ意味の基
、ＲｂｚはＲ４１と同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−基
、Ｒ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ□ＮＨ−基、Ｒ，，
０−基、Ｒ□ｓ−４、ハロゲン原子またはＲ，、Ｎ−基
を表わす、Ｒ＆３はＲａ　１と同し意味の基、Ｒ，，５
Ｏｆｆｉ−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ，，０−３ｏ！−
基、ハロゲン原子、ニド四基、シアノ基またはＲ，３Ｃ
Ｏ−基を表わす、ｅは０ないし４の整数を表わす、複数
個のＲｂｔまたはＲ６３があるとき各々同じものまたは
異なるものを表わす。Typical examples of divalent groups for forming a cyclic structure include: Here f is an integer from 0 to 4,
g represents an integer from O to 2, and R6° represents a group having the same meaning as Ro. R61 is a group with the same meaning as R41, Rbz is a group with the same meaning as R41, R,, C0NH- group, R,,0CONH- group, R,, SO□NH- group, R,,
0- group, R□s-4, represents a halogen atom or R,,N- group, R&3 is a group having the same meaning as Ra 1, R,,5
Offi- group, R,,0CO- group, R,,0-3o! −
group, halogen atom, nido tetragroup, cyano group or R, 3C
represents an O- group, e represents an integer from 0 to 4, and when there is a plurality of Rbt or R63, each represents the same or different.

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）−ブチル、（＋）−ブチル
、（１）−７ミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルへキシル、オクチル、１．１，３．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。In the above, the aliphatic group is a saturated or unsaturated, chain or cyclic, straight chain or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms. Representative examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, (1)-butyl, (+)-butyl, (1)-7mil, hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, octyl, 1. Mention may be made of 1,3.3-tetramethylbutyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, or octadecyl.

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。The aromatic group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ゛オウ原子
から選ばれる、好ましくは３異ないし８員環の置換もし
くは無置換の複素環基である。A heterocyclic group is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, preferably a 3- to 8-membered ring selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. It is a ring group.

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−チエ
ニル、２−フリル、Ｉ−イミダゾリル、ｌ−インドリル
、フタルイミド、１．３．４−チアジアゾール−２−イ
ル、２−キノリル、２．４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−５−イル、２．４−ジオキソ−１，３−イミ
ダゾリジン−３−イル、スクシンイミド、１．２．４−
トリアゾール−２−イルまたは１−ピラゾリルが挙げら
れる。Representative examples of the heterocyclic group include 2-pyridyl, 2-thienyl, 2-furyl, I-imidazolyl, l-indolyl, phthalimide, 1.3.4-thiadiazol-2-yl, 2-quinolyl, 2. 4-dioxo-1,3-imidazolidin-5-yl, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-3-yl, succinimide, 1.2.4-
Mention may be made of triazol-2-yl or 1-pyrazolyl.

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロケン原子
、Ｒ，、Ｏ−基、Ｒ−ｂｓ−基、Ｋ４＠　　　　　　　
バ４− Ｒ，−ＮＳＯｘ−基、Ｒ，，５Ｏ１−、ｌ、ぎＲ４嘗Ｒ−’ＴｏＳＯｘ−基、シアノ基またはニトロ基が挙げ
られる。ここでＲ４６は脂肪族基、芳香族基、または複
素環基を表わし、Ｒａｑ、ＲａｍおよびＲａｑは各々脂
肪族基、芳香族基、複素ｉ基または水素原子を表わす、
脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義し
たのと同じ意味である。When the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and heterocyclic group have a substituent, typical substituents include a halogen atom, R,, O- group, R-bs- group, K4@
Examples include a R, -NSOx- group, a R,,5O1-, l, a R4R-'ToSOx- group, a cyano group or a nitro group. Here, R46 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and Raq, Ram, and Raq each represent an aliphatic group, an aromatic group, a hetero i group, or a hydrogen atom,
Aliphatic, aromatic or heterocyclic have the same meanings as defined above.

−ａ式（Ｃｐ−１）で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第３，９３３，５０１号、同第４゜０２２．６
２０号、同第４，３２６．０２４号、同第４，４０１，
７５２号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１，
４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号、同第２
４９，４７３号等に具体的に記載されている。The coupler residue represented by the formula (Cp-1) is described, for example, in U.S. Patent Nos. 3,933,501 and 4°022.6.
No. 20, No. 4,326.024, No. 4,401,
No. 752, Special Publication No. 5B-10739, British Patent No. 1,
No. 425,020, No. 1.476.760, No. 2
It is specifically described in No. 49,473, etc.

一般式（Ｃｐ−２）で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第４，１４９，８８６号、英国特許１．２０４
，６８０号、特開昭５２−１５４６３１号等に具体的に
記載されている。The coupler residue represented by the general formula (Cp-2) is disclosed in, for example, US Pat. No. 4,149,886, British Patent No. 1.204.
, No. 680, JP-A-52-154631, etc.

−Ｍ式（Ｃｐ−３）で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭４９−１１１６３１号、同５４−４８５４０号、
同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５
６−３８０４５号、同５６−８００４５号、同５６−１
２６８３３号、同５７−４０４４号、同５７−３５８５
８号、同５７−９４７５２号、同５Ｂ−１７４４０号、
同５８−５０５３７号、同５８−８５４３２号、同５８
−１１７５４６号、同５Ｂ−１２６５３０号、同５８−
１４５９４４号、同５Ｂ−２０５１５１号、特開昭５４
−１７０号、同５４−１０４９１号、同５４−２１２５
８号、同５３−４Ｅ；４５２号、同５３−４６４５３号
、同５７−３６５７７号、特願昭５８−１１０５９６号
、同５８−１３２１３４号、同５９−２６７２９号、米
国特許３．２２７．５５４号、同第３，４３２，５２１
号、同第４．３１０，６１８号、同第４．３５１，８９
７号等に具体的に記載されている。-M formula (Cp-3) is a coupler residue represented by, for example, JP-A-49-111631, JP-A-54-48540;
No. 55-62454, No. 55-118034, No. 5
No. 6-38045, No. 56-80045, No. 56-1
No. 26833, No. 57-4044, No. 57-3585
No. 8, No. 57-94752, No. 5B-17440,
No. 58-50537, No. 58-85432, No. 58
-117546, 5B-126530, 58-
No. 145944, No. 5B-205151, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
-170, 54-10491, 54-2125
No. 8, No. 53-4E; No. 452, No. 53-46453, No. 57-36577, Japanese Patent Application No. 58-110596, No. 58-132134, No. 59-26729, U.S. Patent No. 3.227.554 No. 3,432,521
No. 4.310,618, No. 4.351,89
It is specifically described in No. 7, etc.

一般式（Ｃｐ−４）及び（ＣＤ−５）で表わされるカプ
ラー残基は例えば国際特許公開ＷＯ３６１０１９１５号
、同８６１０２４６７号、欧州特許公開（ＥＰ）１８２
６１７号、米国特許第３，０６１゜４３２号、同３，７
０５，８９６号、同３．７２ｊ、　’０６７号、同４，
５００，６３０号、同４゜５’４０，６５４号、同４．
５４８，８９９号、同４．５８１，３２６号、同４，６
０７，００２号、同４，６２１，０４６号、同４，６７
５，２８０号、特開昭５９−２２８２５２号、同６０−
３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−５５３
４３号、同６０−５７８３８号、同６０−９８４３４号
、同６０−１０７０３２号、同６１−５３６４４号、同
６１−６５２４３号、同６１−６５２４５号、同６１−
６５２４６号、同６１−６５２４７号、同６１−１２０
１４６号、同６１−１２０１４７号、同６１−１２０１
４８号、同６１−１２０１４９号、同６１−１２０１５
０号。Coupler residues represented by general formulas (Cp-4) and (CD-5) are, for example, International Patent Publication No. WO36101915, International Patent Publication No. 86102467, European Patent Publication (EP) 182
No. 617, U.S. Patent No. 3,061°432, U.S. Patent No. 3,7
No. 05,896, No. 3.72j, No. 067, No. 4,
No. 500,630, No. 4゜5'40,654, No. 4.
No. 548,899, No. 4.581,326, No. 4.6
No. 07,002, No. 4,621,046, No. 4,67
No. 5,280, JP-A-59-228252, JP-A No. 60-
No. 33552, No. 60-43659, No. 60-553
No. 43, No. 60-57838, No. 60-98434, No. 60-107032, No. 61-53644, No. 61-65243, No. 61-65245, No. 61-
No. 65246, No. 61-65247, No. 61-120
No. 146, No. 61-120147, No. 61-1201
No. 48, No. 61-120149, No. 61-12015
No. 0.

同６１−１２０１５１号、同６１−１２０１５２号、同
６１−１２０１５３号、同６１−１２０１５４号、同６
１−１４１４４６号、同６１−１４４６４７号、同６１
−１４７２５４号、同６１−１５１６４８号、同６１−
１８０２４３号、同６１−２２８４４４号、同６１−２
３０１４６号、同６１−２３０１４７号、同６１−２９
２１４３号等に具体的に記載されている。No. 61-120151, No. 61-120152, No. 61-120153, No. 61-120154, No. 6
No. 1-141446, No. 61-144647, No. 61
-147254, 61-151648, 61-
No. 180243, No. 61-228444, No. 61-2
No. 30146, No. 61-230147, No. 61-29
It is specifically described in No. 2143 and the like.

一般式（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）及び（Ｃｐ−８）で
表されるカプラー残基は例えば米国特許第４，０５２゜
２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４゜２２８
．２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６
９，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．
７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
．・３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１
，３６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４．４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号、同第４，５５４．２４４号、
欧州特許第１６１，６２６Ａ号、同１７５，５７３号、
同２５０，２０１号等に具体的に記載されている。Coupler residues represented by the general formulas (Cp-6), (Cp-7) and (Cp-8) are described, for example, in U.S. Pat.゜228
．． No. 233, No. 4,296,200, No. 2.36
No. 9,929, No. 2,801.171, No. 2,7
No. 72,162, No. 2.895.826, No. 3.
No. 772,002, No. 3,758,308, No. 4
．．・No. 334,011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3.329.729, European Patent No. 121
, 365A, U.S. Patent Nos. 3,446,622, 4,333,999, 4.451,559, 4,427,767, 4,554.244,
European Patent No. 161,626A, European Patent No. 175,573,
It is specifically described in Nos. 250, 201 and the like.

一般式（Ｃｐ−９）で表わされるカプラー７１！Ｌ基は
例えば米国特許第３，９３２，１８５号、同第４゜０６
３．９５０号等に具体的に記載されてかる。Coupler 71 represented by general formula (Cp-9)! The L group is described, for example, in U.S. Pat. No. 3,932,185, U.S. Pat.
It is specifically described in No. 3.950, etc.

−“般式（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基は例
えば米国特許第４，４２９，０３５号等に具体的に記載
されている。-"The coupler residue represented by the general formula (Cp-10) is specifically described in, for example, US Pat. No. 4,429,035.

一般式（Ｃｐ−１）で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭６２−２２６０５０号における化合物例（Ｙ−
１）〜（Ｙ−３４）により開示されており、同様に一般
式（Ｃｐ−３）で表わされるカプラー残基については化
合物例（Ｍ−１）〜（Ｍ−５６）　　　−により、一般
式（Ｃｐ−４）及び（Ｃｐ−５）で表わされるカプラー
残基については化合物例（Ｍ−５７）〜（Ｍ−１０８）
により、一般式（Ｃｐ−６）及び（ｃｐ−７）で表わさ
れるカプラー残基については化合物例（Ｃ−１）〜（Ｃ
−５６）により、一般式（Ｃｐ−１３）で表されるカプ
ラー残基については化合物例（Ｃ−５７）〜（Ｃ−８６
）によりそれぞれその典型例が開示されている。A typical example of the coupler residue represented by the general formula (Cp-1) is the compound example (Y-
1) to (Y-34) and similarly represented by general formula (Cp-3), compound examples (M-1) to (M-56) - disclose general formula ( For coupler residues represented by Cp-4) and (Cp-5), compound examples (M-57) to (M-108)
Accordingly, for the coupler residues represented by general formulas (Cp-6) and (cp-7), compound examples (C-1) to (C
-56), for the coupler residue represented by the general formula (Cp-13), compound examples (C-57) to (C-86
) disclose their typical examples.

一般式（１）で表わされる化合物はＺ以外の部分（好ま
しくはＡ）において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭６２−９０４４２号に記載されている。The compound represented by the general formula (1) may be a dimeric or polymeric compound that is bonded to each other at a portion other than Z (preferably A), and specific examples thereof can be found, for example, in Japanese Patent Application No. 62-90442. Are listed.

Ａが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭６２−２
０３９９７号の第７８頁一般式（Ｉ［）から第８５頁一
般式（ＴＶ）により表わされる還元剤残基（例えばハイ
ドロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロ
ガロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構
造を持つ残基）が−船釣である。As the reducing agent residue represented by A, for example, Japanese Patent Application No. 62-2
No. 03997, page 78 general formula (I[) to page 85 general formula (TV) (residues with) is - boat fishing.

一般式（１）においてＴ、及びＴ２で表わされるタイミ
ング基は種りの目的（例えばカップリング活性の調節）
で適宜用いられる。これらタイミング基の例として特願
昭６２−１８６９３９号の第２３頁から第３６頁にかけ
ての項目（１）〜（５）及び（７）テ示されたものがあ
るが、これらの中では一瓜式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）及
び（Ｔ−３）で表わされるタイミング基が好ましい。In general formula (1), the timing groups represented by T and T2 have various purposes (for example, regulation of coupling activity).
Used as appropriate. As examples of these timing groups, there are those shown in items (1) to (5) and (7) on pages 23 to 36 of Japanese Patent Application No. 186939/1980, but among these, only one Timing groups represented by formulas (T-1), (T-2) and (T-3) are preferred.

一瓜弐Ｎ）においてＢで表される基は（Ｔ＋）ｚ以上の
基すなわち丁、またはＡより離脱して後カプラーまたは
還元剤（例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノン
、カテコール、ピロガロール、アミノフェノール、没食
子酸等の誘導体）として機能し、カップリング反応また
は酸化還元反応によりＴ、以下を放出する基を表わす。The group represented by B in (T+)z or more in (T+)z or more, or a coupler or reducing agent (e.g. hydroquinone, naphthohydroquinone, catechol, pyrogallol, aminophenol, gallic acid) after detachment from A T represents a group that functions as a derivative (e.g., T) and releases the following by a coupling reaction or redox reaction.

例えば米国特許第４４３８１９３号、同第４６１８５７
１号９．特開昭６０−２０３９４３号、同６０−２１３
９４４号及び同６１−２３６５５１号等に記載があり、
具体例として以下のような基が挙げられる。For example, US Pat. No. 4,438,193, US Pat. No. 4,618,57
No. 1 9. JP-A-60-203943, JP-A No. 60-213
There is a description in No. 944 and No. 61-236551, etc.
Specific examples include the following groups.

ｏ−＊ここで＊はＴ、との結合位！を、本章はＴ２との結合位
置をそれぞれ表わす。o-* Here * is the bonding position with T! This chapter shows the bonding position with T2.

↑１、Ｔ２及びＢは目的に応じて適宜利用されるが、用
いない方が一般的に好ましい。↑1, T2 and B are used as appropriate depending on the purpose, but it is generally preferable not to use them.

一般式（１）においてＺで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる０例えば米国特許第３．
８９３，８５８号明細書、英国特許第１１３８８４２号
明細書、特開昭５３−１４１６２３号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６
３０号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭５３−９８５４号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３〜９４９２７
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６５８６号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭４９−
４２３４９号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭５５−２６５０６号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第４５５２８３４
号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化合
物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる置換
可能なヘテロ原子において、−ｉ式（１）におけるＡ−
（Ｔ＋）ｔ−ＣＢ−（Ｔ、）＋１）　、−に結合するの
が好ましい例である。In the general formula (1), the group represented by Z is specifically a known bleach accelerator residue. For example, US Pat.
893,858, British Patent No. 1138842, JP-A-53-141623, JP-A-53-956;
Compounds having a disulfide bond as described in Japanese Patent Publication No. 30, thiazolidine derivatives as described in Japanese Patent Publication No. 53-9854, Japanese Patent Publication No. 53-94927
isothiourea derivatives as described in Japanese Patent Publication No. 45-8506, thiourea derivatives as described in Japanese Patent Publication No. 49-26586, Japanese Patent Publication No. 49-26586;
Thioamide compounds as described in JP-A-42349, dithiocarbamates as described in JP-A-55-26506, US Pat. No. 4,552,834
These include arylene diamine compounds as described in the specification of No. These compounds have -i in formula (1) A- in the substitutable heteroatom contained in the molecule.
A preferred example is bonding to (T+)t-CB-(T,)+1), -.

Ｚで表わされる基はさらに好ましくは下記−瓜式（Ｚ−
１）、（Ｚ−２）、（Ｚ−３）、（Ｚ−４）または（Ｚ
−５）で表わされる。The group represented by Z is more preferably represented by the following formula (Z-
1), (Z-2), (Z-3), (Z-4) or (Z
−5).

一般式（Ｚ−１） −３−Ｌ、−（χ１）。General formula (Z-1) −3−L, −(χ1).

一般式（Ｚ−１）においてａは１〜４の整数を、し、は
ａ＋１価の炭素原子数１〜８の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、Ｘｌはヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数０〜１０のアミノ基（例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミン、ピロリン、
）、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキソアミノ）、炭
素原子数１〜１０のアシル基（例えばホルミル、アセチ
ル）、炭素原子数１〜１ｏのカルバモイル基（例えばカ
ルバモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキンカルバ
モイル、モルホリノカルボニル）、炭素原子ＩＩ〜１０
のスルホニル基（例えばメチルスルホニル、エチルスル
ホニル）、炭素ｉ子ｎｏ〜１０・のスルファモイル基（
例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチ
ルスルファモイル、ピロリジノスルホニル）、炭素原子
数１〜１０のカルボンアミド基（例えばホルムアミド、
アセトアミド）、炭素原子数３〜１２のアンモニラミル
基（例えばトリメチルアンモニラミル、ピリジニラミル
）、炭素原子数１〜１０のウレイド基（例えばウレイド
、３−メチルウレイド）、炭素原子数０〜１０のスルフ
ァモイルアミノ基（例えばスルファモイルアミノ、３．
３−ジメチルスルファモイルアミノ）、炭素原子数１〜
６のアルコシ基（例えばメトキシ）、アミジノ基、グア
ジニノ基またはアミジノチオ基等をそれぞれ表わす、た
だしａが複数のとき複数のχ１は同しでも異なっていて
もよい、またＬ＋はシクロアルキレン基であることはな
く、具体例としてメチレン、エチレン、ト、リメチレン
、エチリデン、イソプロピリデン、プロピレン、１，２
．３−プロパントリイル等力ある。In the general formula (Z-1), a is an integer of 1 to 4, a+ is a monovalent linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, Xl is a hydroxyl group, a carboxyl group, Cyano group, amino group having 0 to 10 carbon atoms (e.g. amino, methylamino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, diisopropylamine, pyrroline,
), piperidino, morpholino, hydroxoamino), acyl groups having 1 to 10 carbon atoms (e.g. formyl, acetyl), carbamoyl groups having 1 to 1 o carbon atoms (e.g. carbamoyl, dimethylcarbamoyl, hydroquinecarbamoyl, morpholinocarbonyl), Carbon atoms II-10
sulfonyl group (e.g. methylsulfonyl, ethylsulfonyl), sulfamoyl group with carbon atoms no. to 10.
For example, sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, pyrrolidinosulfonyl), carbonamide groups having 1 to 10 carbon atoms (for example, formamide,
acetamide), ammoniayl group having 3 to 12 carbon atoms (e.g. trimethylammonillamyl, pyridinylamyl), ureido group having 1 to 10 carbon atoms (e.g. ureido, 3-methylureido), sulfamoyl group having 0 to 10 carbon atoms Amino groups (e.g. sulfamoylamino, 3.
3-dimethylsulfamoylamino), carbon number 1 -
6 each represents an alkoxy group (e.g. methoxy), amidino group, guazinino group, or amidinothio group, etc., provided that when a is plural, the plural χ1s may be the same or different, and L+ is a cycloalkylene group Specific examples include methylene, ethylene, t, rimethylene, ethylidene, isopropylidene, propylene, 1,2
．． 3-Propanetriyl etc.

一般式（Ｚ−２）一般式（Ｚ−２）においてｂは１〜６の整数を、Ｃは０
〜７の整数を、Ｌｘ及びり、は炭素原子数１〜３の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、Ｘｌ及びＸ、は一
般式（Ｚ−１）におけるＸ、と同じ意味を、Ｙｌは一〇
−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−ＣＯ−１−ＮＳＯ，Ｎ−１−
３Ｏ，Ｎ−１Ｒ＋　　　Ｒｚ　　　　　　Ｒ。General formula (Z-2) In general formula (Z-2), b is an integer from 1 to 6, and C is 0.
An integer of ~7, Lx and R represent a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, Xl and X have the same meaning as X in general formula (Z-1), Yl is 10-1-S-1-SO-1-CO-1-NSO, N-1-
3O, N-1R+ Rz R.

−ＣＯＯ−２−ＯＣＯ−１−ＯＣＯ〇−１−〇Ｃ０Ｎ−
１−ＮＣ０○−または−ＮＳＯ，−Ｒ１ＲＩ　　　　　
　　　　　　Ｒ。-COO-2-OCO-1-OCO〇-1-〇C0N-
1-NC0○- or -NSO, -R1RI
R.

（ただしＲ，及びＲ１は水素原子または炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えばメチル、エチル、ヒドロキシ
メチル、ヒドロキシエチル、メトキノエチル、カルボキ
シメチル、カルボキシエチル、プロピル等を表わす、）
をそれぞれ表わす、ただし、ｂが複数のとき複数のＹ　
ｌ−Ｌ　ｓは同しでも異なっ、ていてもよい（ただし、
すべてのＹ、が−Ｓ−であることはない、）また、Ｃが
０以外のときＸ２は置換可能な場合Ｌｚ　、Ｙ、　、＋
３のいずれにも置換することができる。(However, R and R1 are hydrogen atoms or have 1 to 1 carbon atoms.
10 alkyl groups (representing, for example, methyl, ethyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, methquinoethyl, carboxymethyl, carboxyethyl, propyl, etc.)
respectively, but when b is plural, plural Y
l-L s may be the same or different (but
(Not all Y, is -S-) Also, when C is non-zero, X2 is substitutable Lz, Y, , +
Any of 3 can be substituted.

一般式（Ｚ−３）一般式（Ｚ−３）において、ｂＳｃ、Ｌｘ　、＋３、χ
、及びＸ、は一般式（Ｚ−２）におけるす、ｃ、Ｌｘ　
、＋３　、Ｘｌ及びＸ！とそれぞれ同じ意味を、Ｗは−
０−１−Ｓ−１−〇〇〇−１−０Ｓ　Ｏ！−１Ｋコ　　
　　　　　　　　　　　　　１＜コそれぞれ表わす。こ
こでＲ５は一般式（Ｚ　　２）におけるＲ１　と同じ意
味を、Ｒ４はＲ２と同じ宥味を、ＷＩは一〇−１−〇〇
〇−−〇ＳＯ，−１−ＯＳＯ−または−Ｎ−をそれぞれ
表わす、またＲコｂが複数のとき、複数のＳ−Ｌ、は同じでも異なってい
てもよく、Ｃが０以外のときＸ２はＨＡ可能な場合Ｗ、
Ｌ２及びり、のいずれにも置換することができる。ただ
し、Ｗが−Ｓ−であるときｂは１であることはない。General formula (Z-3) In general formula (Z-3), bSc, Lx, +3, χ
, and X are Su, c, and Lx in general formula (Z-2)
, +3, Xl and X! and W has the same meaning respectively, and -
0-1-S-1-〇〇〇-1-0S O! -1K
1<K represents each. Here, R5 has the same meaning as R1 in general formula (Z2), R4 has the same palatability as R2, and WI is 10-1-000--0SO, -1-OSO- or -N- respectively, and when Rcob is multiple, multiple S-L may be the same or different, and when C is other than 0, X2 is W if HA is possible,
It can be replaced with either L2 or . However, b is never 1 when W is -S-.

一般式（Ｚ−４）一般式（Ｚ−４）においてＷ１χ１及びＸ！は一般式（
Ｚ−３）におけるＷ２χ、及びＸ２とそれぞれ同じ意味
をｄはＯ〜６の整数を、Ｒ４及びり、は総炭素原子数１
〜１６の連結基（例えばアルキレンや一〇−１−Ｓ−１
−Ｎ−で互いに結合するアルキレン）をそれぞれ表わす
。ただしＲ４は一般式（Ｚ−２）におけるＲ８と同じ意
味を表わし、ｄがＯ以外のときχ２は置換可能な場合Ｖ
Ｊ、Ｒ４及びＬｓのいずれにも置換することができる。General formula (Z-4) In general formula (Z-4), W1χ1 and X! is the general formula (
Z-3) has the same meaning as W2χ and
~16 linking groups (e.g. alkylene, 10-1-S-1
-N- represents alkylene bonded to each other. However, R4 has the same meaning as R8 in general formula (Z-2), and when d is other than O, χ2 is V when it is substitutable.
Any of J, R4 and Ls can be substituted.

一般式（Ｚ−５） −５−ＬＡ　−（Ｘ３）。General formula (Z-5) -5-LA-(X3).

一般式（Ｚ−５）においてＲ６は炭素原子数３〜１２の
シクロヘキサンル基（例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロベンクン、メチルシクロベンクン、シクロ
ヘキサン、シクロブンタノジ、シクロヘキサノン、ビシ
クロ（２，２，１）ペンタン等から誘導される基）、炭
素原子数６〜１０のアリーレン基（例えばフェニレン、
ナフチレン）、炭素原子数１〜１０の不飽和複素環基（
例えばビロール、ピラゾール、イミダソール、１．２．
３−トリアゾール、１，２．４−トリアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾチアゾール、１．３．４−オキサシアプール、１
．３．４−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、とリダジン、１．３．５−トリアジン、キノ
リン、フラン、チオフェン等から誘導される基）または
炭素原子数２〜１０の部分的に飽和であってもよい飽和
複素環基（例えばオキシラン、チイラン、アジリジン、
オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オキサ
ン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン、イミダゾリジン、ピロリジン、ピ
ラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、チオ
ビラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導される基
）を表わす。In general formula (Z-5), R6 is a cyclohexane group having 3 to 12 carbon atoms (e.g., cyclopropane, cyclobutane, cyclobencune, methylcyclobencune, cyclohexane, cyclobuntanodi, cyclohexanone, bicyclo(2,2,1)pentane, etc. ), arylene groups having 6 to 10 carbon atoms (e.g. phenylene,
naphthylene), unsaturated heterocyclic groups having 1 to 10 carbon atoms (
For example virol, pyrazole, imidasol, 1.2.
3-triazole, 1,2.4-triazole, tetrazole, oxazole, thiazole, indole, indazole, benzimidazole, benzoxazole,
Benzothiazole, 1.3.4-oxacyapur, 1
．． 3.4-thiadiazole, purine, tetraazaindene, isoxazole, isothiazole, pyridine, pyrimidine, ridazine, 1.3.5-triazine, quinoline, furan, thiophene, etc.) or a group having 2 carbon atoms ~10 optionally partially saturated saturated heterocyclic groups (e.g. oxirane, thiirane, aziridine,
represents a group derived from oxetane, oxolane, thiolane, thiecune, oxane, thiane, dithione, dioxane, piperidine, morpholine, piperazine, imidazolidine, pyrrolidine, pyrazoline, pyrazolidine, imidacilline, pyran, thiovilane, oxazoline, sulfolane, etc.

一般式（Ｚ〜５）においてＸ２は親水性置換基を表わし
、好ましくはπｔｔＡ基定数で０．５以下、さらに好ま
しくは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“
サブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレ
ーシヨン・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド・
バイオロジー（５ｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃｏｎ５ｔａ
ｎｔｓ　ｆｏｒ　ＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎＡｎａｌｙｓ
ｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏｌｏ
ｇｙ　）　、Ｃ，ハンシュ（Ｃ，Ｈａｎｓｃｈ）および
Ａ、レオ（＾ルｅｏ）著、ジョン・ウィリー（Ｊｏｈｎ
　Ｗｉｌｅｙ）　　１９７９年に記載の方法により、Ｘ
、について計算される値である。In the general formulas (Z to 5), X2 represents a hydrophilic substituent, preferably a substituent having a πttA group constant of 0.5 or less, more preferably a negative value. What is π substituent constant?
Substitute Constant for Correlation Analysis in Chemistry and
Biology (5ubstituent Con5ta)
nts for CorrelationAnalyses
is in Chemistry and Biolo
gy ), C. Hansch and A. leo, John Wiley.
Wiley) by the method described in 1979,
, is the value calculated for .

例えば下記のものが挙げられる。（）内にπ置換基定数
を示す。Examples include the following: The π substituent constant is shown in parentheses.

−ＣＯＮＨ１（−１，４９）　、−ＣＯｔＨ（−〇、、
３２）、−ＣＯＣＨｚ（０，５５）　、−ＮＨＣＯＣＨ
ｓ（０，９７）、−ＣＨｚＣＨｔＣＯｚＨ（−０，２９
）、−ＣＨｚ　ＣＨｔＮ　Ｈ！　（−０，０８）、＝Ｓ
ＣＨｚＣＯ＊Ｈ（−０，３１）、 −ＣＨｔＣＯｔＨ（−０，７２）、 −５ＣＨ１ＣＯＮＨ１（−０，９７）、−Ｓ　ＣＨ＊　
Ｃ−ＣＨ５（−０，４３）、一３ＣＨ，ＣＨ，ＣＯ，Ｈ
（−０，０１）、−ＯＨ（−０，６７）、−ＣＯＮＨＯ
Ｈ（−０，３８）、−ＣＨ２ＯＨ（−１，０３）、−Ｃ
Ｎ　（−０，５７）、−ＣＨ，ＣＮ　（−０，５７）、
−ＣＨｔＮ　Ｈｔ　（−１，０４）、−Ｎ　ＨＣＨＯ（
−０，９８）、−ＮＨＣＯＮＨ２（−１，３０）、−Ｎ
　ＨＣＨ，（−０，４７）、−Ｎ　ＨＳ　０１ＣＨｚ　
（−１，１８＞、−Ｎ　　（ＳＯｘｃＨｓ）ｚ　（−１
，５１）、−０ＣＯＮＨｚ（１，０５）　　、−０ＣＨ
３（０，０２）、−Ｑ　Ｓ　ＯＩＣＨ３（０，８８）、
　　　ＯＣＯＣＨｓ（０，６４）、−〇ＣＨＩＣＯＯＨ
（−０，８７）、 −Ｓ　Ｏ，Ｎ　Ｈｌ（−１，８２）、−３Ｏ□ＣＨ３（
−１，６３）、−５ＯｔＮ（ＣＨ３）ｔ（０，７８）、
−ＯＣＨ，ＣＯＮＨ２（−１，３７）　　、−ＣＮＨＯ
Ｈ（−１，８７）。-CONH1(-1,49), -COtH(-〇,,
32), -COCHz(0,55), -NHCOCH
s(0,97), -CHzCHtCOzH(-0,29
), -CHz CHtNH! (-0,08),=S
CHzCO*H (-0,31), -CHtCOtH (-0,72), -5CH1CONH1 (-0,97), -S CH*
C-CH5(-0,43), -3CH,CH,CO,H
(-0,01), -OH(-0,67), -CONHO
H(-0,38), -CH2OH(-1,03), -C
N (-0,57), -CH,CN (-0,57),
-CHtN Ht (-1,04), -N HCHO(
-0,98), -NHCONH2(-1,30), -N
HCH, (-0,47), -N HS 01CHz
(-1,18>, -N (SOxcHs)z (-1
,51), -0CONHz(1,05), -0CH
3(0,02), -QSOICH3(0,88),
OCOCHs(0,64), -〇CHICOOH
(-0,87), -SO,N Hl(-1,82), -3O□CH3(
-1,63), -5OtN(CH3)t(0,78),
-OCH,CONH2(-1,37), -CNHO
H(-1,87).

一般式（Ｚ−５）においてｅは０〜５好ましくは１〜３
の整数を表わす。In general formula (Z-5), e is 0 to 5, preferably 1 to 3
represents an integer.

一般式（Ｚ−１）で表わされる基の例を以下に示す。Examples of the group represented by general formula (Z-1) are shown below.

Ｓ　ＣＨｔ　ＣＨ！　ＣＯ−Ｈ。S　CHt　CH! CO-H.

Ｓ　ＣＨ！　ＣＯｉ　Ｈ。SCH!　COi　H.

−５ｃＨｚｃＨｃＨｚＯＨ。-5cHzcHcHzOH.

ＯＨ３ＣＨ！　ＣＨｔ　Ｎ　Ｈｔ　１ −　Ｓ　ＣＨＩＣＨＣＯｔＨ。OH 3CH! CHt N Ht 1 -S CHICHCOtH.

ＮＨ。N.H.

一３ＣＨ，ＣＨ，ＮＨＣＨ３、一３ＣＨＩＣＨｆｆｉＮＨ３ＣｈＣＨ，、−３ＣＨ，Ｃ
Ｈ１ＮＨＣ○ＯＣＨ＊、 ○ 一３ＣＨ，ＣＨ，Ｐ　　（ＯＮａ）、、一３ＣＨｔ　　
ＣＨｚ　　ＯＰ　　（ＯＮ　ａ）ｔ、−Ｓ　ＣＨｔ　Ｃ
Ｈ！　ＯＨ。-3CH,CH,NHCH3,-3CHICHffiNH3ChCH,, -3CH,C
H1NHC○OCH*, ○ 13CH,CH,P (ONa), 13CHt
CHz OP (ON a)t, -S CHt C
H! Oh.

−Ｓ　ＣＨＩＣＨｌＳ　ｏｚｃ　Ｈ３、−３ＣＨｔＣＨ
ｔＣＨ，ＳＯ，Ｎａ、 −Ｓ　ＣＨｔ　ＣＨ！　Ｓ　０２　Ｎ　Ｈｔ、−Ｓ　（
ＣＨｚ）ｓｃ　ＯＯＨ。-S CHICHlS ozc H3, -3CHtCH
tCH, SO, Na, -S CHt CH! S 02 N Ht, -S (
Hz)sc OOH.

ＣＨ。CH.

一３ＣＨＣＯＯＨ。13CHCOOH.

ＣＨｌ一５ＣＨＩＣＨＣＯ○Ｈ１ −Ｓ　ＣＨ！　ＣＨｔ　Ｓ　０２　Ｋ　。CHl 15CHICHCO○H1 -S CH! CHt S 02 K.

−３ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ！ＯＨ。-3CH, CH2CH! Oh.

−ｉ式（Ｚ−２）で表わされる基の例を以下に示す。Examples of the group represented by the -i formula (Z-2) are shown below.

Ｓ　ＣＨｚ　ＣＨ！　Ｓ　ＣＨｘ　ＣＨｔ○Ｈ２−３Ｃ
Ｈ，ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ０ＯＨ。S CHz CH! S CHx CHt○H2-3C
H, CH, SCH, COOH.

−３ＣＨＩＣＭ！ＳＣＨ，ＣＨＩＣＯＯＨ。-3CHICM! SCH, CHICOOH.

−３ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨｔＯＨ。-3CHzCHzOCHzCHtOH.

−Ｓ　ＣＨ！　ＣＨｔ　ＯＣＨｔ　ＣＨｚ　ＯＨｌ−３
ＣＨＩＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨｌ０Ｈ１−３ＣＨ，ｃＨｔ　
ＣＣＨｔ○Ｈ１ −Ｓ　ＣＨｔ　ＣＯＮ　ＨＣＨｔ　ＣＯＯＨ。-SCH! CHt OCHt CHz OHl-3
CHICH,OCH,CH10H1-3CH,cHt
CCHt○H1 -S CHt CON HCHt COOH.

−３（ＣＨＩＣＨ！０）３０Ｈ。-3 (CHICH!0) 30H.

−Ｓ　ＣＨＸ　Ｃ）（ｘ　Ｎ　（ＣＨｔ　ＣＯＯＨ）　
ｔ、−３ＣＨＩＣＨ，５ＯＩＣＨ，Ｃ０ＯＨ。-S CHX C) (x N (CHt COOH)
t, -3CHICH, 5OICH, COOH.

一般式（Ｚ−３）で表わされる基の例を以下に示す。Examples of the group represented by general formula (Z-3) are shown below.

−Ｎ　Ｈ（ＣＨ−ＣＨｔ　Ｓ　）　ｓ　ＣＨｚ　ＣＨ２
０Ｈｌ−３（ＣＨ，ＣＨｔＳ）、ＣＨ，ＣＨ，○Ｈ１−
ｏｃＬｃｏｚＮｃ＋＋ｔｃ＋ｈｓｃＨｚｃｏｚｏｏ　。-NH(CH-CHtS)s CHz CH2
0Hl-3 (CH, CHtS), CH, CH, ○H1-
ocLcozNc++tc+hscHzcozoo.

よ）Ｉコ −ＮＨ（ＣＨｚＣＨ，５）ｘＣＨｔＣＨｚＮＨｚ、Ｓ　
ＣＨ！　ＣＨｘ　Ｓ　ＣＨ！　ＣＨＣＨｚ　Ｓ　ＣＨｔ
　ＣＨｆｆ。yo) Iko-NH(CHzCH,5)xCHtCHzNHz,S
CH! CHx S CH! CHCHHz S CHt
CHff.

、りＨ一般式（Ｚ−４）で表わされる基の例を以下に示す。,riH Examples of the group represented by general formula (Z-4) are shown below.

一０ＣＨｚＣＨｚＳＳＣＨｘＣＨｔ○Ｈ１Ｎ　ＨＣＨｓ
　ＣＨ！　Ｓ　Ｓ　ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｎ　Ｈｚ、ＯＣＨ
ｔ　ＣＨｚ　Ｓ　Ｓ　ＣＨｔ　ＣＨｚ　Ｃ００Ｈ。10CHzCHzSSCHxCHt○H1N HCHs
CH! S S CHz CHt N Hz, OCH
t CHz S S CHt CHz C00H.

−３ＣＨ，ＣＨ２５ＳＣＨＩＣＨ，ＯＨ。-3CH, CH25SCHICH, OH.

一般式（Ｚ−５）で表わされる基の例を以下に示す。Examples of the group represented by general formula (Z-5) are shown below.

ＮＨ２一般式（Ｚ−５）で表わされる基の中ではり。NH2 Among the groups represented by general formula (Z-5):

が複素環基である基が好ましい。is a heterocyclic group is preferred.

一般式（１）で表わす化合物においてＡはカプラー残基
が好ましく、Ｔ３、Ｔ２及びＢは用いない方が好ましく
、Ｚは一般式（Ｚ−１）、（Ｚ−４）、及び（Ｚ−５）
で表わされる基が好ましく、（Ｚ−１）で表わされる基
がさらに好ましい。In the compound represented by general formula (1), A is preferably a coupler residue, T3, T2 and B are preferably not used, and Z is a coupler residue of general formula (Z-1), (Z-4), and (Z-5). )
A group represented by (Z-1) is preferred, and a group represented by (Z-1) is more preferred.

次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。Next, specific examples of the bleach accelerator-releasing compound used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.

（Ｂ−リ（Ｂ−９ｒ〜Ｇ−■ ω−η ｕ（Ｂ−８）浦ＣＢ−９）ｎ■ Ｈ ω−１０）ＣＢ−１１）０■ （Ｂ−１２）Ｉ（Ｂ−１３）１ｌ（Ｂ−１５）ＣＢ−１６）（Ｂ−１７）ＣＢ−１８）Ｈ３（Ｂ−１９）Ｈ ω−２０）ＨＬａｔｌｚｕＪｚｒｌ（Ｂ−２２）（Ｂ−２３）（Ｂ−２４）Ｈしｌ ω−刃し１ ω−ｍＣＢ−２８）Ｇ３−３０） ’ＬＨ２ｌしＮｚしυ２１ ■、五’　　　　　　　　　　　　　Ｃ）ｌ。(B-li (B-9 r~ G-■ ω−η u (B-8) Ura CB-9) n■ H ω-10) CB-11) 0■ (B-12) I (B-13) 1l (B-15) CB-16) (B-17) CB-18) H3 (B-19) H ω-20) H LatlzuJzrl (B-22) (B-23) (B-24) H Shil ω-blade 1 ω-m CB-28) G3-30) 'LH2l and Nzshiυ21 ■, 5’　　　　　　　　　　C)l.

（Ｂ−４１）（Ｂ−０Ｈ ω−０）謬０ＣＯＮｌｌＣＨ，ＣＩ（２父）１２ＣＩｌδ仰２ＣＨ
２０Ｈ（Ｂ−４４）０）ｌ（Ｂ−〇本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭６１−２０１２４７号、同６２−１７３
４６７号、同６２−２４’７３６３号、特願昭６１−２
５２８４７号、同６１−２６８８７０号、同６１−２６
８８７１号、同６１−２６８８７２号、同６２−４９０
８１号、同６２−９０４４２号及び同６２−１８６９３
９号に記載の方法により合成することができる。(B-41) (B-0 H ω-0) 0CONllCH, CI (2 father) 12CIlδ 2CH
20H(B-44) 0)l (B-0 The bleach accelerator-releasing compound used in the present invention is disclosed in, for example, JP-A-61-201247 and JP-A-62-173.
No. 467, No. 62-24'7363, Patent Application No. 61-2
No. 52847, No. 61-268870, No. 61-26
No. 8871, No. 61-268872, No. 62-490
No. 81, No. 62-90442 and No. 62-18693
It can be synthesized by the method described in No. 9.

本発明に係わる漂白促進剤放出化合物（ＢＡＲ化合物）
の感光材料への添加量は、感光材料１ボ当りｌＸｌ０−
’モル〜ｌＸｌ０−’モルが好ましく、特にｌＸｌ０−
’モル−５Ｘ１０−”モルが好ましい０本発明に係わる
漂白促進剤放出化合物は、感光材料のすべての層に添加
することができるが、感光性乳剤層に添加することが好
ましく、更にはより多くの感光性乳剤層に添加すると、
効果が著しくなる。Bleach accelerator releasing compound (BAR compound) according to the present invention
The amount of addition to the photosensitive material is lXl0- per 1 photosensitive material.
'molar to lXl0-' molar is preferred, especially lXl0-
The bleach accelerator-releasing compound according to the present invention can be added to all layers of the light-sensitive material, but it is preferably added to the light-sensitive emulsion layer, and even more When added to the photosensitive emulsion layer of
The effect becomes significant.

脱銀不良は感光材料のすべての乳剤層で均一に起ること
もあるが特定の層で起ることが多く、その脱銀不良の発
生している層に添加するとより効果的である。Desilvering defects may occur uniformly in all emulsion layers of a light-sensitive material, but they often occur in a specific layer, and it is more effective to add to the layer where the desilvering defect has occurred.

本発明の化合物をシアン発色層に用いる場合には、５−
アミドナフトール及びウレイドフェノールの構造を有す
る化合物を用いると、酸化力の低下した漂白浴で処理し
た時に生じる濃度低下が少なく有利である。その代表的
な化合物はＢ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−８、
Ｂ−９、Ｂ−２０、Ｂ−１７に挙げであるがこれらに限
定されるものではない。When the compound of the present invention is used in a cyan coloring layer, 5-
The use of compounds having the structures of amidonaphthol and ureidophenol is advantageous because the decrease in concentration that occurs when treated in a bleaching bath with reduced oxidizing power is small. The representative compounds are B-4, B-5, B-6, B-7, B-8,
B-9, B-20, and B-17 are listed, but the invention is not limited to these.

本発明の感光材料には公知の写真用添加剤が使用でき、
リサーチ・ディスクロージャーＮ１１７６４３および同
１８７１６の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives can be used in the light-sensitive material of the present invention.
It is described in two Research Disclosures, Research Disclosure N117643 and Research Disclosure N18716, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２恐度上昇剤　
　　　　同上４　　増　　　白　　　剤　　　２４頁８　色素画像安
定剤　　２５頁９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　２６頁　　　同上１１　　可塑剤、潤滑
剤　　２７頁　　６５０頁右右下　　止　　剤本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）魚１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記
載されている。Additive type RD17643 RD18716
1 Chemical sensitizers Page 23 Page 648 Right column 2 Intensity increasing agents
Same as above 4 Brightening agent page 24 8 Dye image stabilizer page 25 9 Hardening agent page 26 Page 651 left column 10
Binder, page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant, page 27, page 650, lower right corner Stopper Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof can be found in the aforementioned Research Disclosure (
RD) Fish 17643, described in the patent described in ■-〇-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401゜752, Special Publication No. 5
No. 8-10739, British Patent No. 1,425,020,
Same 1st. 476, 760, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ま°シ＜、米国特許第４．３
１０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、
同第３．　７２５’、　　０６７号、リサーチ・ディス
クロージ；　−魚２４２’１０（１９８４年６月）、特
開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｔｈ　２４２３０（１９ａ４年６月）、特開昭６０
−４３６５９号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４．５４０・　６５４号等に記載のものが特に好まし
し）。As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, US Pat. No. 4.3.
10,619, 4.351°897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432,
Same 3rd. 725', No. 067, Research Disclosure; -Uo 242'10 (June 1984), JP-A-60-33552, Research Disclosure Nth 24230 (June 19a4), JP-A-60
Particularly preferred are those described in US Pat. No. 4,500,630, US Pat. No. 4,540,654, etc.).

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．２００号、同第２，３６９．
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２
．１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．　７
７２．　００２号、同第３，１５８，３０８号、同第４
，３３４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、***
特許公開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１．
３６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４
．３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第
４，４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号
等に記載のものが好ましい。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052,212.
No. 4,146.396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4. No. 296.200, No. 2,369.
No. 929, No. 2,801.171, No. 2,772
．． No. 162, No. 2,895.826, No. 3. 7
72. No. 002, No. 3,158,308, No. 4
, No. 334.011, No. 4.327,173, West German Patent Publication No. 3,329.729, European Patent No. 121.
No. 365A, U.S. Patent No. 3,446,622, U.S. Patent No. 4
．． Preferred are those described in No. 333,999, No. 4,451.559, No. 4,427,767, European Patent No. 161.626A, and the like.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are described in Research Disclosure No. 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4,163゜670, Japanese Patent Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4. 138. No. 258, British Patent No. 1,146.
The one described in No. 368 is preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
．． 570, European Patent No. 96,570 and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２．
１７３号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. No. 3,451,820, U.S. Pat. No. 4.080.211, U.S. Pat.
It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像押割剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler that releases the developer pushing agent is the above-mentioned RD17643,
Patents listed in Sections ■-F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-151944
Preferred are those described in No. 57-154234, No. 60-184248, and U.S. Pat.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2.097.140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、米国特許第４．５５３．４７７号等に記載のリガンド放出カプラー等が挙
げられる。In addition, examples of couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , the multi-light coupler described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound or DIR coupler releasing coupler or DIR coupler releasing coupler or redox described in JP-A-62-24252 etc., European Patent No. 1
Examples thereof include couplers that release dyes that undergo discoloration after separation, as described in No. 73,302A, and ligand-releasing couplers as described in U.S. Pat.

本発明に於いては、マゼンタカプラーとしては、色相の
点からピラゾロアゾール型のマゼンタカプラーが好まし
い、特に青光吸収帯の副吸収が少ないため、カラードカ
プラーを減少させることができ、本発明の高感度感光材
料では特に有利である。In the present invention, as the magenta coupler, a pyrazoloazole type magenta coupler is preferable from the viewpoint of hue.In particular, since the side absorption in the blue light absorption band is small, colored couplers can be reduced. This is particularly advantageous for highly sensitive photosensitive materials.

ピラゾロアゾール型のカプラーは、マゼンタ色素形成成
分の全量であってもよいし、他の５−ピラゾロン型のカ
プラーと併用して用いてもよい。The pyrazoloazole type coupler may be the entire magenta dye-forming component or may be used in combination with other 5-pyrazolone type couplers.

次に特に好ましいマゼンタカプラーの例を示す。Next, examples of particularly preferred magenta couplers will be shown.

（Ｍ−１）（Ｍ−２）（Ｍ−３）しｎ３（Ｍ−４）（Ｍ−５）（Ｍ−６）ｎ−Ｃａ　！Ｌｘ（Ｍ−７）（Ｍ−８＞（Ｍ−９）リ　　　　　　　しＳ　　１１１１ＬＬノ（Ｍ−１ｏ）（Ｍ−１１）（Ｍ−１２）ＣＭ−１３）（Ｍ−１４）（Ｍ−１５）（Ｍ−１６）（Ｍ−１８）（Ｍ−１９）（Ｍ−２０＞ＣｎＨｇ＋（Ｍ−２２）（Ｍ−２３）（Ｍ−２４）（Ｍ−２５）＋ＣＨ１−ＣＨ旨　　　　千ＣＨＩ　−ＣＨ旨（Ｍ−２
６）Ｈｉ □ −（−ＣＨ２−Ｃ汁マ　　　　　　　　÷ＣＨｔ−ＣＨ
汁７Ｘ＃−４０／６０　（重ｌ）（Ｍ−２７）千ＣＨ，−ＣＨ旨　　　　＋ｃＨ，−ＣＨ旨ｘ／ｙ＝５
０１５０　　（重り（Ｍ−２８）Ｈｉ＋ＣＬ−ＣＨ汁マ　　　　　　　＋ＣＨ，−ＣＨｌ−７
ｘ／ｙ−５５／４５　（重量）（Ｍ−２９）本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り恐光材料に４人できる。(M-1) (M-2) (M-3) n3 (M-4) (M-5) (M-6) n-Ca! Lx (M-7) (M-8> (M-9) Li S 1111LLノ (M-1o) (M-11) (M-12) CM-13) (M-14) (M-15) (M-16) (M-18) (M-19) (M-20> CnHg+ (M-22) (M-23) (M-24) (M-25) +CH1-CH 1,000CHI -CH (M-2
6) Hi □ -(-CH2-C juice ma ÷CHt-CH
Soup 7
0150 (Weight (M-28) Hi +CL-CH Soup +CH, -CHl-7
x/y-55/45 (weight) (M-29) The coupler used in the present invention can be made into a photophobic material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
−２−エチルへキシルフェニルホスホ？−トなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド：Ｗ（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（インステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ヒス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、インステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　　Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補
助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０
℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。Specific examples of high-boiling organic solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), phosphoric acid or phosphonic acid Acid esters (trifel phosphate, tricresyl phosphate, 2-
Ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphate? ), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, etc.), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate,
dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides: W (N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyl laurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols ( Instearyl alcohol, 2.4
-diter t-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (his(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, instearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tart-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like. In addition, as an auxiliary solvent, the boiling point is about 30°C or higher, preferably 50°C or higher.
An organic solvent having a temperature of 160°C or higher can be used, and typical examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、寛１７６４３の２８頁、および回置１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, Kan 17643, page 28, and rotation 18716, 6
It is described from the right column on page 47 to the left column on page 648.

本発明に従ったカラー写真窓光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、および同徹１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができろ。The color photographic window light material according to the present invention is described in the aforementioned RD, No. 17643, pages 28-29, and Dotetsu No. 18716, No. 6.
51 Can be developed by the usual methods described in the left column to right column.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も育用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらのｇ酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Although aminophenol compounds are also used as color developing agents, p-phenylenediamine compounds are preferably used. Representative examples include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, -methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-methoxyethylaniline and their g-acid salts, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｆｆ１衝剤、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタ、／−ルアミン、カテコールスルホン酸類、トリエ
チレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２゜２．２
〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような育機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
カブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。The color developer may contain pHff1 buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, development inhibitors such as bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, hendithiazoles or mercapto compounds, or fogging agents. It generally contains an inhibitor. Also, if necessary,
Hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenylsemicarbazides, triethylamine, catecholsulfonic acids, triethylenediamine (1,4-diazabicyclo(2゜2.2
] Various preservatives such as octane), growth solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers,
Competitive couplers, fogging agents such as sodium boron hydride, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids. Various chelating agents such as
Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-)
Rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N.

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。Representative examples include N',N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現ａ液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、一般に５光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補′充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍ１ｔ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic material to be processed, but is generally less than 31 per square meter of 5-light material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. 500
It can also be made less than m1t. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で設定されるが
高温、高ｐ　Ｈとし、且つ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (■), Kobal) (I
Compounds of polyvalent metals such as II), chromium (■), and copper (II), peracids, quinones, nitro compounds, and the like are used.

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（■）、もしくはコバルト（［１１）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ／ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニト
ロベンゼン類などを用いることができる。これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に有用である。Typical bleaching agents include ferricyanide; dichromate; organic complex salts of iron (■) or cobalt ([11)];
For example, ethylenediaminetetraacetic acid, diethyl/triaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid,
Aminopolycarboxylic acids such as methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.; persulfates; bromates; permanganates; nitrobenzene etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (I [[) complex salts and persulfates, including ethylenediaminetetraacetic acid iron (m) complex salts, are preferable from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution prevention. ) Complex salts are also present in bleaching solutions.
It is also particularly useful in bleach-fix solutions.

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron(I[I) complex salts is usually 5.5 to 8, but in order to speed up the processing, the pH may be lowered. You can also do it.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、***特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７．８３１号、同５
３−３７．４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー魚１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；***特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物塩；***特許第９６６゜４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４
９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４
−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号同５８−１
６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059°988, JP-A-53-32,736, No. 53-57.831, No. 5
No. 3-37.418, No. 53-72.623, No. 53
-95.630, 53-95,631, 53-
No. 10.4232, No. 53-124,424, No. 53
-141.623, 53-28.426, Research Disclosure Fish No. 17,129 (July 1978), etc. Compounds having a mercapto group or disulfide group; JP-A-50-140.129 Thiazolidine derivatives described in JP-B No. 45-8,506, JP-A No. 52-20.832, JP-A No. 53-32,735,
Thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3.706.561; West German Pat.
6゜235; West German Patent No. 966゜4
10, polyoxyethylene compounds described in JP-A No. 2,748,430; polyamine compounds described in JP-A No. 45-8836; and other JP-A-49-42.434, JP-A-4
No. 9-59.644, No. 53-94.927, No. 54
-35,727, 55-26,506, 58-1
Compounds described in No. 63,940; bromide ions, etc. can be used.

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を存する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国枠　
許第３，８９３，８５８号、西特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of having a large promoting effect, and are particularly suitable for the US framework.
Patent No. 3,893,858, West Patent No. 1,290,81
No. 2, JP-A No. 53-95,630 is preferred, and compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 are also preferred. These bleach accelerators can be added to the sensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４ｅ、Ｐ、
２４Ｂ−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urnalof the 5ociety of
Motion Picture and T
elevision Engineers No. 64e, P.
24B-253 (May 1955 issue),
You can ask for it.

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会′ｄＡ「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in Japanese Patent Application No. 61-131.632 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles described in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents," Sanitation Technology Association'dA, "Microorganisms. sterilization, sterilization,
It is also possible to use fungicides described in "Anti-fungal Technology" and "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" published by the Japan Antibacterial and Antifungal Society.

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4-
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15-45°C, preferably 20 minutes.
A range of 30 seconds to 5 minutes at 5-40°C is selected. Furthermore,
The light-sensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-8.543 and 58-14.8
All known methods described in No. 34 and No. 60-220,345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各穏キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。A mild chelating agent or a fungicide can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. U.S. Patent No. 3.342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure 14.850
Schiff base-type compounds described in No. 15.159 and aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
．． Metal salt complex described in No. 719,492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35.628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Typical compounds that may contain birapritons are JP-A-56-64,339 and JP-A-57-144,547.
No. 58-115.438, etc.

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。ａ常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の路銀のた
め***特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. The standard temperature is usually 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. can do. In addition, for the roadside of photosensitive materials, West German Patent No. 2.226,770 or U.S. Patent No. 3
, 674.499 may be carried out using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification.

また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用でき〔実施例〕以下１本発明を実施例によって具体的に説明する。Further, the silver halide window optical material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
The present invention can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in European Patent No. 9-218443, European Patent No. 61-238056, European Patent No. 210,660A2, etc. [Examples] The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.

実施例１下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１Σｊ　’ｆ−’Ａ　ＬＴ＝。Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101Σj 'f-'A LT= is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below.

（感光層の組成）第１層（ハレーション防止層）黒色コロイドＭＯ，３ゼラチン　　　　　　　　１・０紫外線吸収剤ＵＶ−１０，１同上　ＵＶ−２０，１同上　ＵＶ−３０，１分散オイル０ｉｌ−Ｌ　　　　　　　　Ｏ，２同上　０
ｉ１−２　　　　０．１第２層（中間層）ゼラチン　　　　　　　１・０カラードカプラーＣ−２０，０２分散オイル　０４ｌ−１０，０１第３層（低感度赤感性乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形１．　
Ｏμ）１．８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２増感色素１
　　　　　　　　　　１．４ｘｌＯ−’増感色素口　　
　　　　　　　　　７ＸＩＯ−’カプラーＣ−１０，５カプラーＣ−２０，０５分散オイル　Ｏｆ＋−３０，０３分散オイル　０４ｌ−４０，０３第４層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　０化合物７
１．　　　　　　　　　　　　　０．　１第５Ｆ！（低
感度緑感性乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形１．０
μ）１．４（沃化銀３モル％、平均粒形０．３μ）０．３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８増感色素ｎ
ｌ　　　　　　　　　　　　３Ｘ１０−’増感色素ｒｖ
　　　　　　　　　　　　１ｘｌＯ−’増感色素Ｖ　　
　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’カプラーＣ−３０，
７カプラーＣ−４０，１カプラーＣ−５０，１分散オイル　０４１−３０．１第６層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０化合物Ａ　
　　　　　　　　　　　　　０．　１第７層（低感度青
感性乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形１．０
μ）０．７（沃化銀３モル％、平均粒形０．３μ）　　　　　　　　　０゜２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｖｌ　　　　　　
　　　　　　２ｘｌＯ−’増感色素■　　　　　　　　
　　　２　Ｘ　１０−’カプラーＣ−６０，９カプラーＣ−１００，２分散オイル　０ｉｌ−１０，１第８層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０化合物Ａ　
　　　　　　　　　　　　　０．　１第９Ｊｆｆｌ（高
感度赤感性乳剤ｒｖＪ）多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６
モル％、平均粒形２．０μ）２．３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２増感色素＋
　　　　　　　　　　　　７Ｘ１０−’増感色素ＩＩ　
　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’カプラーＣ−８
０゜■ カプラーＣ−１０，２分散オイル　０ｉｌ−４０，２第１Ｏ層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　　。(Composition of photosensitive layer) First layer (antihalation layer) Black colloid MO,3 Gelatin 1.0 Ultraviolet absorber UV-10,1 Same as above UV-20,1 Same as above UV-30,1 Dispersion oil 0il-L O, 2 Same as above 0
i1-2 0.1 2nd layer (intermediate layer) Gelatin 1.0 Colored coupler C-20,02 Dispersion oil 04l-10,01 3rd layer (low sensitivity red-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion ( Silver iodide 3 mol%, average grain size 1.
Oμ) 1.8 Gelatin 1.2 Sensitizing dye 1
1.4xlO-' sensitizing dye port
7XIO-'Coupler C-10,5 Coupler C-20,05 Dispersion oil Of+-30,03 Dispersion oil 04l-40,03 4th layer (middle layer) Gelatin 1.0 Compound 7
1. 0. 1st 5th F! (Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 mol%, average grain size 1.0
μ) 1.4 (Silver iodide 3 mol%, average grain size 0.3 μ) 0.3 Gelatin 0.8 Sensitizing dye n
l 3X10-' sensitizing dye rv
1xlO-'sensitizing dye V
lXl0-' coupler C-30,
7 Coupler C-40.1 Coupler C-50.1 Dispersion oil 041-30.1 6th layer (middle layer) Gelatin 1.0 Compound A
0. 1 Seventh layer (low sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 mol%, average grain size 1.0
μ) 0.7 (Silver iodide 3 mol%, average grain size 0.3 μ) 0°2 gelatin
1.0 sensitizing dye Vl
2xlO-'sensitizing dye■
2
0. 1 No. 9 Jffl (high sensitivity red-sensitive emulsion rvJ) polydispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 6
Mol%, average particle size 2.0μ) 2.3 Gelatin 1.2 Sensitizing dye +
7X10-' Sensitizing Dye II
2X10-'Coupler C-8
0゜■ Coupler C-10,2 Dispersion oil 0il-40,2 1st O layer (intermediate layer) Gelatin 1. .

カプラーＣ−５０・　２化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　Ｏ・　ｌ第１１層
（高感度緑感性乳剤層）多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒形２．　
Ｏμ）２．０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素１
［［Ｉ　Ｘ　１０−’ ＩＶ　　　　　　　　　　　　３ＸＩＯ−５Ｖ　　　　
　　　　　　　　３ｘｌＯ−’カプラーＣ−９０，２分散オイル０ｉ１−１　　　　　　　０．４第１２暦（
中間層）微粒子臭化銀乳剤（平均粒形０．０７μ）２．０ゼラチ
ン　　　　　　　１・２化合物Ａ０．１第１３Ｍ（窩感度青感性乳剤層）甲１分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形２．
１μ）１．８中８分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形１．
２μ）０．５単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形０．３
μ）０．２微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒形０．０９μ）０．２ゼラ
チン　　　　　　　１・２増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　３Ｘ１０−
’増感色素■　　　　　　　　　　　　　Ｉ　Ｘ　１０
−’カプラーＣ−６０，３分散オイル０ｉｌ（０，０６第１４層（第１保護ＮＪ）カプラーＣ−７０，１紫外線吸収剤ＵＶ−１０，０５同上０ｖ−ｚ　　　　　ｏ、ｏｓ同上［ＩＶ−３０，０５同上υＶ−４０，０５同上ＵＶ−５０，０５ゼラチン　　　　　　　　０・６分散オイル０ｉｌ−４０，１第１５層（第２保！！層）ゼラチン　　　　　　　０．５ポリメチルメタアクリレート粒子（直径１．５μ）各層
には上記成分の他に界面活性剤Ｗ−１，を塗布助剤とし
て添加した。更にホルマリンスカベンジャ−も添加した
。Coupler C-50.2 Compound A O.l 11th layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Polydisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 5 mol%, average grain size 2.
Oμ) 2.0 Gelatin 1.0 Sensitizing dye 1
[[I X 10-' IV 3XIO-5V
3xlO-'Coupler C-90,2 Dispersion Oil 0i1-1 0.4 12th Calendar (
Intermediate layer) Fine-grain silver bromide emulsion (average grain size 0.07μ) 2.0 Gelatin 1.2 Compound A0.1 13M (fove-sensitive blue-sensitive emulsion layer) A1 dispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 Mol%, average particle shape2.
1μ) 1.8 medium 8-dispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 mol%, average grain size 1.8)
2μ) 0.5 Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 mol%, average grain size 0.3
μ) 0.2 Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.09μ) 0.2 Gelatin 1.2 Sensitizing dye VI 3X10-
'Sensitizing dye ■ I X 10
-'Coupler C-60,3 Dispersion oil 0il (0,06 14th layer (1st protection NJ) Coupler C-70,1 Ultraviolet absorber UV-10,05 Same as above 0v-z o, os Same as above [IV-30 ,05 Same as above υV-40,05 Same as above UV-50,05 Gelatin 0.6 Dispersion oil 0il-40,1 15th layer (2nd protection!! layer) Gelatin 0.5 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5μ ) In addition to the above components, a surfactant W-1 was added as a coating aid to each layer.A formalin scavenger was also added.

なお、感光材料中への添加量は１イ当たり何グラムかを
示しており、又ハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換
算して示し、増感色素はハロゲン化銀とのモル比で示し
た。The amount added to the light-sensitive material is shown in grams per 1 yen, silver halide emulsion and colloidal silver are shown in terms of silver, and sensitizing dyes are shown in molar ratio with silver halide. Ta.

実施例に使用した化合物ｔｃ、Ｈ，工（し）Ｃ−２杏ニＱ曜ＯＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ。Compounds used in examples tc, H, engineering (shi) C-2 Anni Q day of the week OCH, CONHCH, CH, OCH.

増感色素Ｉ同上　■ 同上　■ 同上　■ 同上　Ｖ同上　■ 同上　■ ＪＶ−１Ｖ−２Ｖ−３Ｖ−４Ｖ−５化合物ＡＷ−１試料１０１のカプラーを第１表のように変更する以外は
試料１０１と全く同様にして試料１０２〜１０８を作っ
た。ただしカプラーは等モル置き換えをした。Sensitizing dye I Same as above ■ Same as above ■ Same as above ■ Same as above V Same as above ■ Same as above ■ JV-1 V-2 V-3 V-4 V-5 Compound AW-1 Except for changing the coupler of sample 101 as shown in Table 1. Samples 102 to 108 were made in exactly the same manner as sample 101. However, the couplers were replaced equimolarly.

第１表得られた試料１０１〜１０８を３５ｍ／ｍ巾に裁断後、
標準的な被写体を撮影し、下記処理工程（＋）を通して
各々５００ｍのランニングテストをおこなった。After cutting the obtained samples 101 to 108 in Table 1 to a width of 35 m/m,
Standard subjects were photographed and a running test of 500 m was conducted for each subject through the following processing steps (+).

ランニング終了後試料〔Ｏ１〜１０８に５ＣＭＳの像様
露光を与え（１）の処理を行った。その後残留銀量を螢
光Ｘ線にて測定した。After the running was completed, the samples [O1 to 108] were subjected to imagewise exposure of 5 CMS and processed in (1). Thereafter, the amount of residual silver was measured using fluorescent X-rays.

上記処理工程において、水洗■、■、■は■−■−■へ
の向流方式とした。In the above treatment steps, water washing (1), (2), and (2) were carried out in a countercurrent manner to (■-■-■).

（発色現像液）母　液（ｇ）　　補充液（ｇ）ジエチレントリアミン　１．０　　　　１．２五酢酸１−ヒドロキシエチリチン−１，１−ジ　　２．０　　　　２．４ホスホン酸亜硫酸ナトリウム　　　２．０　　　　４．８炭酸カリ
ウム　　　　３５．０　　　４５．０臭化カリウム　　
　　　Ｉ、６− 沃化カリウム　　　　　２．０ｍｇ　　　　−ヒドロキ
シルアミン　　２．０　　　　　３．６４−（Ｎ−エチ
ル−５，０７，５Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩水を加えて　　　　　　　　１２　　　１１ｐＨ（水酸
化カリ　　１０．　２０　１０．　３５ウムを用いて）（漂白定着液）母　液（ｇ）　　補充液（ｇ）エチレンジアミン四　　　４０　　　　４５酢酸第２鉄
アンモニウム塩ジエチレントリアミ　　　４０　　　　　４５ン五酢酸
第２鉄アンモニウム塩エチレンジアミン　　　　１０　　　　１〇四酢酸二ナ
トリウム塩亜硫酸ナトリウム　　　　１５　　　　　２０チオ硫酸
アンモニウ　　２４０　　　　２７０ム水を８液（７０
％ｗ　／　ｖ　）アンモニア水（２６％）　　　１４ｍｊ！　　　　１２
ｍｊ！水を加えて　　　　　　　　１ｊ！　　　　　　
１ＮｐＨ６，７６，５（水洗水）以下の３種類を用いた。(Color developer) Mother solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriamine 1.0 1.2 Pentaacetic acid 1-hydroxyethyritine-1,1-di 2.0 2.4 Sodium sulfite phosphonate 2.0 4. 8 Potassium carbonate 35.0 45.0 Potassium bromide
I, 6-Potassium iodide 2.0mg -Hydroxylamine 2.0 3.64-(N-ethyl-5,07,5N-β-hydroxyethylamino)-2-Methylaniline sulfate solution added 12 11pH (Using potassium hydroxide 10.20 10.35 um) (Bleach-fix solution) Mother solution (g) Replenisher (g) Ethylenediamine 40 45 ferric ammonium acetate diethylenetriamine 40 45 ferric pentaacetate Ammonium salt ethylenediamine 10 10 Tetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite 15 20 Ammonium thiosulfate 240 270 ml water (8 solutions)
% w/v ) Ammonia water (26%) 14mj! 12
mj! Add water 1j!
1N pH 6,76,5 (washing water) The following three types were used.

（１）水道水カルシウム　　　　　２６　ｍ　ｇ　／　ｆ！マグネシ
ウム　　　　　９ｍｇ／ｌｐＨ７，２（２）イオン交換処理水三菱化成■製強酸性カチオン交換樹脂（Ｎａ形）を用い
て上記水道水を処理し、下記水質とした。(1) Tap water calcium 26 mg/f! Magnesium 9 mg/l pH 7.2 (2) Ion exchange treated water The above tap water was treated using a strongly acidic cation exchange resin (Na type) manufactured by Mitsubishi Kasei ■ to give the following water quality.

カルシウム　　　　１．１ｍｇ／ｊ！マグネシウム　　　０．５ｍｇ／４ｐＨ６，６（３）キレート剤を添加した水道水前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を５００ｍｇ／／！添加した。Calcium 1.1mg/j! Magnesium 0.5mg/4 pH 6,6 (3) Tap water with chelating agent added 500mg// of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt to the tap water! Added.

ｐＨ６，７以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。pH6,7 The experiment was carried out using the steps and treatment liquid as described above.

ｌ（比較例）　　　ＥＸＣ−３ＥＸＣ−６（１）　　　
　　４５　　　　１（旧　　　６５− ２（＃　）　　　　＃　　　　　（３７）　　　　（１
）　　　　　１８　　　　１２（ｎ）　　　　　２３　
　　　　− ３（ｌ　）　　　Ｃリ　　　　　（３７）　　　　　（
＋）　　　　　１９　　　　１０（ＩＩ）　　　　　２
５　　　　　− ４（−）　　　　＃　　　　　　（２）　　　　　（１
）　　　　　１０　　　　１１（ｎ）　　　　　１９　
　　　　− ５（本発明”）　　　Ａ−３（３７）　　　　　（１）
　　　　　　８　　　　　４（ｎ）　　　　　１７　　
　　　− ６（〃　）Ａ−５（３７）　　　　　（１）　　　　　
　９　　　　　５（［１）　　　　　　１５　　　　　
−７（〃　）　　　Ａ−７（７）　　　　　（１）　　
　　　１０　　　　　６（ｎ）　　　　　　１Ｂ　　　
　　　−８（１）　　　Ａ、−３（７）　　　　　（＋
）　　　　　　８　　　　　３（旧　　　１６　　　− ｑ（〃　）　　　Ａ−３（１５）　　　　　（＋）　　
　　　　９　　　　　４（ＩＩ）　　　　　　１Ｂ　　
　　　　−０（’）　　　Ａ−５（１５）　　　　　（
＋）　　　　　　９　　　　　５（旧　　　１６　　　
− ☆　３５ｍ／ｍ中１ｍ当り上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は１ｍ当り２ｍｆであった。l (Comparative example) EXC-3EXC-6 (1)
45 1 (old 65-2 (#) # (37) (1
) 18 12(n) 23
−3(l) Cli (37) (
+) 19 10(II) 2
5 - 4(-) # (2) (1
) 10 11(n) 19
-5 (This invention”) A-3 (37) (1)
8 4(n) 17
-6(〃)A-5(37) (1)
9 5 ([1) 15
-7(〃) A-7(7) (1)
10 6(n) 1B
-8(1) A, -3(7) (+
) 8 3 (old 16-q(〃 ) A-3(15) (+)
9 4(II) 1B
-0(') A-5(15) (
+) 9 5 (old 16
- ☆ In the above treatment process per 1 m in 35 m/m, stable ■, ■, and ■ were conducted in a countercurrent direction from ■→■→■. Further, the amount of fixer carried into the washing tank was 2 mf/m.

（発色現像液）母　液（ｇ）　　補充液（ｇ）ジエチレン　　　　　　１．０　　　　２．０トリアミ
ン五酢酸１−ヒドロキシ　　　　　２．０　　　３．３エチリデ
ン−１゜１−ジホスホン酸亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　　　５．０炭酸カリ
ウム　　　　　３０．０　　３８．０臭化カリウム　　
　　　　　１．４　　　　□沃化カリウム　　　　　　
１．３■　　□ヒドロキシアミン　　　　２．４　　　
３．２４−（Ｎ−エチル−４，５７，２Ｎ−β−ヒドロキシ −エチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩水を加えて、　　　　　　　　　ｉｚ　　　　ｉｊ！ｐ
Ｈ１０，００１０，０５（漂白液）母液（ｇ）　　補充液（ｇ）エチレンジアミン四酢酸　　５０　　　６０第２鉄アン
モニウム塩１．３−ジアミノプロパ　　６０　　７２ン四酢酸第２
鉄アンモニウム塩アンモニア水　　　　　　　７ｍ１　５ｍｊ！硝酸アン
モニウム　　　　１０．０ｇ　　１２．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　１５０ｇ　　１７０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　１ｘ　　　　１ｊ！ｐＨ６，０５，８（定着液）母液（ｇ）　　補充液（ｇ）エチレンジアミン四酢酸　　１．０　　１．２二ナトリ
ウム塩亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０　　５．０重亜硫酸
ナトリウム　　　　４．６　　５．８チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液（Ｔｏχ）　　　　　　　１１５ｍ１　２００ｍ
ｊ！水を加えて　　　　　　　　　１１　　１１ｐＨ６
，６６，６（安定液）母液（ｇ）　　補充液（ｇ）残留銀量を第３表に示した。(Color developer) Mother solution (g) Replenisher (g) Diethylene 1.0 2.0 Triaminepentaacetic acid 1-hydroxy 2.0 3.3 Ethylidene-1°1-diphosphonic acid sodium sulfite 4.0 5.0 Potassium carbonate 30.0 38.0 Potassium bromide
1.4 □ Potassium iodide
1.3■ □Hydroxyamine 2.4
3. Add 24-(N-ethyl-4,57,2 N-β-hydroxy-ethylamino)-2-methylaniline sulfate solution, iz ij! p
H10,0010,05 (Bleach solution) Mother liquor (g) Replenisher solution (g) Ethylenediaminetetraacetic acid 50 60 Ferric ammonium salt 1,3-diaminopropane 60 72Ntetraacetic acid 2
Iron ammonium salt ammonia water 7ml 5mj! Ammonium nitrate 10.0g 12.0g Ammonium bromide 150g 170g Add water
1x 1j! pH 6,05,8 (Fixer) Mother liquor (g) Replenisher (g) Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 1.2 Disodium salt Sodium sulfite 4.0 5.0 Sodium bisulfite 4.6 5.8 Ammonium thiosulfate aqueous solution (Toχ) 115m1 200m
j! Add water 11 11pH6
,66,6 (Stable solution) Mother liquor (g) Replenisher solution (g) The amount of residual silver is shown in Table 3.

第３表以上の中で試料ｌＯ５，１０６，１０９は赤感層の感度
がやや減少しているのがみとめられたが、上記本発明の
試料は脱銀性が著るしく改善されているのがわかる。Among the samples in Table 3 and above, it was observed that the sensitivity of the red-sensitive layer was slightly decreased in Samples 1O5, 106, and 109, but the above-mentioned samples of the present invention had significantly improved desilvering properties. I understand.

実施例２実施例１の試料１０１を変更して次の試料２０１を作っ
た。Example 2 Sample 101 of Example 1 was changed to produce the following sample 201.

第１Ｎ　試料１０１の　第１層と同じ第２Ｎ　　　　　　第２層　〃第３層　　　　　　　第３層　Ｉ第４層　　　　　　第９層　〃第５層　　　　　　第４Ｎ　〃第６層　　　　　　第５層　〃第７層　　　　　　第６層　〃第８層　　　　　　第７７Ｗ　　〃第９Ｎ　　　　　　第８層　〃第１０ｉ　　　　　　　　　第１１層　〃第１１１　　
　　　　　　　第１２層　〃第１２層　　　　　　　　
第１３Ｎ〃第１３層　　　　　　　　第１４層　〃第１４層　　　
　　　　　第１５層　〃試料１０２に対しても同様なｙ
Ｚ順の入れかえを行って試料２０２を作った。1N Same as the 1st layer of sample 101 2N 2nd layer 〃 3rd layer 3rd layer I 4th layer 9th layer 〃 5th layer 4N 〃 6th layer 5th layer 〃 7th layer 6th layer 〃 8th layer 77W 9N 8th layer 10i 11th layer 111
12th layer 〃12th layer
13th layer 13th layer 14th layer 14th layer
15th layer Same y for sample 102
Sample 202 was created by performing Z-order replacement.

試料１０１．１０２．２０１．２０２に実施例１と同様
な処理を施し、残留銀量と試料１０１の赤感層の感度を
１００とした時の相対感度を求めた。その結果を表４に
示した。Samples 101, 102, 201, and 202 were subjected to the same treatment as in Example 1, and the amount of residual silver and the relative sensitivity when the sensitivity of the red-sensitive layer of sample 101 was set to 100 were determined. The results are shown in Table 4.

表　　　４以上より本発明の層配列にて本発明の化合物を用いると
高感度を維持したまま脱銀が改良できることがわかった
。Table 4 From the above, it was found that when the compound of the present invention was used in the layer arrangement of the present invention, desilvering could be improved while maintaining high sensitivity.

実施例３実施例１の試料１０１の乳剤層の乳剤の塗布量と粒子サ
イズを第５表のようにかえて試料３０１〜３０４を作っ
た。また試料１０２に対しても同様にして３０５〜３０
８を作った。Example 3 Samples 301 to 304 were prepared by changing the emulsion coating amount and grain size of the emulsion layer of sample 101 of Example 1 as shown in Table 5. Similarly, for sample 102, 305 to 30
I made 8.

得られた試料３０１〜３０６を３５ｍｍ巾にカット後、
標準的な被写体を撮影し、次の処理工程（ｎ）を通して
各々５００ｍのランニングテストを行った。After cutting the obtained samples 301 to 306 into 35 mm width,
Standard objects were photographed and each underwent a 500 m running test through the following processing step (n).

ランニング終了後、試料３０１〜３０８に５０Ｍ５の像
様露光を与え、その後（ｎ）の処理を行い残留銀量の測
定を行った。残留銀量は、最大露光部で行った。その結
果を第６表に示した。After the running was completed, samples 301 to 308 were subjected to imagewise exposure of 50M5, and then subjected to the process (n) to measure the amount of residual silver. The amount of residual silver was measured at the maximum exposure area. The results are shown in Table 6.

第５表処理工程（■）　　　　　（温度３８℃）☆　３５ｍ／
ｍ中１ｍ当り上記処理工程において、安定■、■、■は■−■−■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は１ｍ当り２ｍｌ！であった。Table 5 Treatment process (■) (Temperature 38℃)☆ 35m/
In the above-mentioned treatment steps, stable (1), (2), and (2) were conducted in a countercurrent manner to (1) - (2) - (2). Also, the amount of fixer to be carried into the washing tank is 2ml per 1m! Met.

（発色現像液）母液軸）　補充液（ｇ）ジエチレントリアミン　Ｌ、０　　　２．０五酢酸 ■−ヒドロキシエチリ　２．０　　　　３．３デンー１
．１−ジホスホン酸亜硫酸ナトリウム　　　４．０　　　５．０炭酸カリウ
ム　　　　３０．０　　３Ｂ、０臭化カリウム　　　　
　１．４　　　□沃化カリウム　　　　　１．３■　　
□ヒドロキシアミン　　　２．４　　　　３．２４−（
Ｎ−エチル−Ｎ　４．５　　７．２−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩水を加えて　　　　　　　　１ｚ　　　　　ＩｚｐＨ１
０，００１０，０５（漂白液）母液（ｇ）　　補充液（ｇ）エチレンジアミン四節　　５０　　　　６０酸第２鉄ア
ンモニウム塩１．３−ジアミノプロ　　６０　　　　７２パン四酢酸
第２鉄アンモニウム塩アンモニア水　　　　　　７ｍ／　　　　５ｍｎ硝酸ア
ンモニウム　　　１０．０ｇ　　’　　１２．０ｇ臭化
アンモニウム　　　１５０ｇ　　　１７０ｇ水を加えて
　　　　　　　　１１　　　　ｌＩ！。(Color developer) Mother liquid axis) Replenisher (g) Diethylenetriamine L, 0 2.0 Pentaacetic acid ■-Hydroxyethyl 2.0 3.3 Den-1
．． 1-diphosphonic acid sodium sulfite 4.0 5.0 Potassium carbonate 30.0 3B, 0 Potassium bromide
1.4 □Potassium iodide 1.3■
□Hydroxyamine 2.4 3.24-(
N-ethyl-N 4.5 7.2-β-hydroxyethylamino)-2- Add methylaniline sulfate solution 1z IzpH1
0,0010,05 (Bleach solution) Mother liquor (g) Replenisher (g) Ethylenediamine tetrahedron 50 60 acid ferric ammonium salt 1,3-diaminopro 60 72 Pantetraacetic acid ferric ammonium salt Aqueous ammonia 7m/5mn Ammonium nitrate 10.0g ' 12.0g Ammonium bromide 150g 170g Add water 11 lI! .

ｐＨ６，０５，８（定着液）母液（ｇ）　　補充液（ｇ）エチレンジアミン四節　　１．０　　１．２酸二ナトリ
ウム塩亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　　５．０重亜硫酸ナ
トリウム　　　４．６　　５．８チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　１７５ｍ　ｌ！　　　　２０
０ｍ　ｌ水を加えて　　　　　　　　１１　　　１１ｐ
Ｈ６，６６，６（安定液）母液（ｇ）　　補充液（ｇ）ホルマリン（３７％Ｗ　／　Ｖ　）　　　　２．０　ｍ　１　　　
３．０　ｍ　ｌポリオキシエチレン　　　０．３　　０
．４５−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０）５−クロロ−２−メチ　　０．０３　　０．０４５ルー
４−イソチアゾリン−３−オン水を加えて　　　　　　　　１１　　　１ｘ第６表以上より本発明の効果は銀量が多い程著るしく１Ｅ１４
ｉｔ５．８ｇ／ｆｆｌの試料では効果は認められるが差
が小さくなっていることがわかる。pH 6,05,8 (Fixer) Mother liquor (g) Replenisher (g) Ethylenediamine 1.0 1.2 acid disodium salt Sodium sulfite 4.0 5.0 Sodium bisulfite 4.6 5.8 Ammonium thiosulfate Aqueous solution (70%) 175ml! 20
Add 0ml water 11 11p
H6,66,6 (stable solution) Mother liquor (g) Replenisher solution (g) Formalin (37% W/V) 2.0 m 1
3.0 ml polyoxyethylene 0.3 0
．． 45-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 5-chloro-2-methy 0.03 0.045 4-isothiazolin-3-one Add water 11 1x From Table 6 and above, the effects of the present invention 1E14 becomes more pronounced as the amount of silver increases.
It can be seen that in the sample with it5.8g/ffl, although the effect is recognized, the difference is smaller.

実施例４下塗りをした三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
である試料４０１を作成した。Example 4 Sample 401, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared on a subbed cellulose triacetate film support, each layer having the composition shown below.

□　第１層（ハレーション防止Ｎ）黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤　ＵＶ
−１’０．１同上　ＵＶ−２０、ｌ同上　ＵＶ−３０，１分散オイル　０ｉｌ−１０，２同上　０ｉｌ−２０，１第２層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０カラードカ
プラーＣ−１０，０２分散オイル　Ｏｆ！−１０，０１第３層（低感度赤感性乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒形１．０
μ）１．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１増感色素１
　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素■　　　
　　　　　　　　７Ｘ１０−’カプラーＣ−２０，５カプラーＣ−３０，０５カプラーＣ−４０，０５分散オイル　０ｉｌ−３０，０３分散オイル　０４１−４０．０３第４７Ｗ（中間Ｎ）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０分散オイル
　０ｉｎ−１０，０５カプラーＣ−５０，１５第５Ｎ（低感度緑感性乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒形１．０
μ）１．５（沃化銀３モル％、平均粒形０．３μ）０．３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８増感色素［
１３Ｘ１０−’ 増感色素ｒＶ　　　　　　　　　　　　１ｘｌＯ−’増
感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’”　　
　Ｖ［ｌＸｌ０−’ カプラーＣ−６０，４カプラーＣ−１０，１分散オイル　０ｉｌ−３０，１第６Ｎ（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０分散オイル
　０１ｅ−１０，０５カプラーＣ−５０，１５第７層（低感度青感性乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒形１．０
μ）０．９ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素■
　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’増感色素■　　　
　　　　　　　　２Ｘ１０−’カプラーＣ−７０，９分散オイル　Ｏｆ！−１０，１第８層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０カプラーＣ
−５０，１５第９層（高感度緑感性乳剤Ｎ）沃臭化銀乳剤（沃化！１５．５モル、平均粒径２．０μ
）２．１（〃　８モル、　　平均粒径１．２μ）０．８（〃　２．５モル、平均粒径０．５μ）０．３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２増感色素（
７ｘｌＯ−’ 増感色素ｕ　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’カプ
ラーＣ−８０，１カプラーＣ−４０，２分散オイル　Ｏｉ＋−４０，２第１０層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　０カプラー
Ｃ−５０，１第１１層（高感度緑感性乳剤Ｎ）沃臭化銀乳剤（沃化銀５．５モル％、平均粒形２、０μ
）１．２（〃　８モル％、　平均粒径１．０μ）０．８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素ｍ
　　　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’”　　　ＩＶ　
　　　　　　　　　　　５Ｘ１０−’”　　　Ｖ　　　
　　　　　　　　　５Ｘ１０−’“　　Ｖｌ　　　　　
　　　　　　　５ｘｉｏ−’’　　　ＥＸ　　　　　　
　　　　　　ｌＸｌ０−’カプラーＣ−６０．２カプラーＣ−１０，０５分散オイル　Ｏｉ＋−１０，４第１２Ｎ（中間層）微粒子臭化銀乳剤（平均粒形０．０７μ）２．０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　２分散オイ
ル　ｏｉｌ−１０，０５カプラーＣ−５０，１第１３Ｎ（高感度青感性乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒形２．１
μ）１．８単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒形１．２
μ）０．５単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形０．３
μ）０．２微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒形０．０９μ）０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２増感色素■
　　　　　　　　　　　３Ｘ１０−’増感色素■　　　
　　　　　　　　ｌＸｌ０−’カプラーＣ−７Ｑ、　　
３分散オイル　０１ｌ−１０，０６第１４層（第１保！ｉ層）紫外線吸収剤　ｔＪＶ−１０，０５同上　ＵＶ−２０，０５同上　ＵＶ−３０，０５同上　ＵＶ−４０，０５同上　ＵＶ−５０，０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６分散オイル
　０１ｍ−４０，１第１５層（第２保護層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ポリメチル
メタアクリレ一ト粒子（直径１．５μ）各層には上記成
分の他に界面活性剤ＷＡ−１を全体で０．２５．、硬膜
剤＋１−１を０．４ｇ使用した。更にホルマリンスカベ
ンジャ−も添加した。□ 1st layer (antihalation N) Black colloidal silver 0.3 Gelatin 1.0 Ultraviolet absorber UV
-1'0.1 Same as above UV-20, l Same as above UV-30,1 Dispersion oil 0il-10,2 Same as above 0il-20,1 2nd layer (intermediate layer) Gelatin 1.0 Colored coupler C-10,02 Dispersion Oil Of! -10,01 Third layer (low sensitivity red-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 8 mol%, average grain size 1.0
μ) 1.4 Gelatin 1.1 Sensitizing dye 1
1.4X10-'sensitizing dye■
7X10-' Coupler C-20,5 Coupler C-30,05 Coupler C-40,05 Dispersion oil 0il-30,03 Dispersion oil 041-40.03 No. 47W (Intermediate N) Gelatin 1.0 Dispersion oil 0in-10 ,05 Coupler C-50,15 5th N (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 8 mol%, average grain size 1.0
μ) 1.5 (Silver iodide 3 mol%, average grain size 0.3 μ) 0.3 Gelatin 0.8 Sensitizing dye [
13X10-' Sensitizing dye rV 1xlO-' Sensitizing dye V lXl0-'
V[lXl0-' Coupler C-60,4 Coupler C-10,1 Dispersion oil 0il-30,1 6th N (intermediate layer) Gelatin 1.0 Dispersion oil 01e-10,05 Coupler C-50,15 7th layer (Low sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 8 mol%, average grain size 1.0
μ) 0.9 Gelatin 1.0 Sensitizing dye■
2X10-'sensitizing dye■
2X10-'Coupler C-70,9 Dispersion Oil Of! -10,1 8th layer (middle layer) Gelatin 1.0 Coupler C
-50,15 9th layer (high sensitivity green-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (iodide! 15.5 mol, average grain size 2.0μ
) 2.1 (〃 8 mol, average particle size 1.2 μ) 0.8 (〃 2.5 mol, average particle size 0.5 μ) 0.3 Gelatin 1.2 Sensitizing dye (
7xlO-' Sensitizing dye u 2X10-' Coupler C-80,1 Coupler C-40,2 Dispersion oil Oi+-40,2 10th layer (intermediate layer) Gelatin 1. 0 coupler C-50,1 11th layer (high sensitivity green-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 5.5 mol%, average grain size 2, 0μ
) 1.2 (〃 8 mol%, average particle size 1.0μ) 0.8 Gelatin 1.0 Sensitizing dye m
1.5X10-'” IV
5X10-'”V
5X10-'“Vl
5xio-''EX
lXl0-'Coupler C-60.2 Coupler C-10,05 Dispersion oil Oi+-10,4 12th N (intermediate layer) Fine grain silver bromide emulsion (average grain size 0.07μ) 2.0 Gelatin 1. 2 Dispersion oil oil-10,05 Coupler C-50,1 13th N (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 6 mol%, average grain size 2.1
μ) 1.8 Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 8 mol%, average grain size 1.2
μ) 0.5 Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 mol%, average grain size 0.3
μ) 0.2 Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.09 μ) 0.2 Gelatin 1.2 Sensitizing dye■
3X10-'sensitizing dye■
lXl0-' coupler C-7Q,
3 Dispersion oil 01l-10,06 14th layer (1st protection! i layer) Ultraviolet absorber tJV-10,05 Same as above UV-20,05 Same as above UV-30,05 Same as above UV-40,05 Same as above UV-50, 05 Gelatin 0.6 Dispersion oil 01m-40,1 15th layer (second protective layer) Gelatin 0.5 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5μ) Each layer contains surfactant in addition to the above ingredients WA-1 as a whole is 0.25. , 0.4 g of hardener +1-1 was used. Additionally, formalin scavenger was added.

各層には上記成分の他に界面活性７ＦｌｌＷ−１を塗布
助剤として添加した。更にホルマリンスカベンジャ−も
添加した。In addition to the above components, surfactant 7FllW-1 was added to each layer as a coating aid. Additionally, formalin scavenger was added.

なお、感光材料中への添加量はｌ−当たり何グラムかを
示しており、又ハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換
算して示し、増感色素はハロゲン化銀とのモル比で示し
た。The amount added to the light-sensitive material is shown in grams per liter, silver halide emulsion and colloidal silver are shown in terms of silver, and sensitizing dyes are shown in molar ratio with silver halide. Ta.

実施例に使用した化合物ＵＶ−３Ｃ＊Ｈｓ −ＩＣ−３Ｃ−６１（同　　上　■ ｚＨｓ同　　上　■ ｚ　ＨＳ（ＣＨＪａ　ＳＯｉｅ（ＣＨｚ）ｎ　５０３　Ｎａ同　
　上　Ｖ同　　上　■ 同　　上　■ （ＣＨｘ）＋　５Ｏ３ｅ（ＣＨＪｚ　ＳＯｓ　Ｎａ同上
■′ 同上■ ｉ　１−１ＣＨｚ　＝ＣＨＳｏｔ　　ＣＨｚＣＨｚ　＝ＣＨＳＣｈ　　ＣＨｚＡ−１この試料を用いて実施例１と同様な変更を行い、実施例
１と同様な処理を行ったところ、実施例１と同様な結果
を得、本発明の効果が確認できた。Compounds used in Examples UV-3 C*Hs -I C-3 C-61 (same as above ■ zHs same as above ■ z HS (CHJa SOie (CHz) n 503 Na same)
V Same as above ■ Same as above ■ (CHx) + 5O3e (CHJz SOs Na Same as above ■' Same as above ■ i 1-1 CHz =CHSot CHz CHz =CHSCh CHz A-1 Using this sample, the same changes as in Example 1 were made. When the same treatment as in Example 1 was carried out, the same results as in Example 1 were obtained, confirming the effect of the present invention.

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６３年／月
４日Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. April 4, 1986

Claims

【特許請求の範囲】[Claims]

青感層、緑感層、および赤感性の各ハロゲン化銀乳剤層
を有し、これらのうち少くとも１つが互いに感度の異な
る２つ以上の層からなり、この２層以上の層は支持体側
からみて低感層から高感層へと順に配列され、該低感層
と高感層の間に感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層が少
くとも１つ配されているカラー感光材料が、芳香族第１
級アミン現像主薬の酸化体と反応して漂白促進剤を放出
する化合物を少くとも一種含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー感光材料。It has a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer, at least one of which is composed of two or more layers having mutually different sensitivities, and these two or more layers are on the support side. A color photosensitive material is arranged in order from a low-sensitivity layer to a high-sensitivity layer when viewed from above, and at least one silver halide emulsion layer having different color sensitivity is arranged between the low-sensitivity layer and the high-sensitivity layer, aromatic first
1. A silver halide color photosensitive material containing at least one compound that reacts with an oxidized product of a grade amine developing agent to release a bleaching accelerator.