JPH01269935A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a silver halide color photographic sensitive material generat ing scarce fog and having superior graininess by constituting at least one emul sion layer of emulsion layers constituted of specified silver halide particles, and specifying a silver iodide content of the particles. CONSTITUTION:The title silver halide color photographic sensitive material is constituted of each one red sensitive silver halide emulsion layer, a green sensitive silver halide emulsion layer, and a blue sensitive silver halide emulsion layer on a base, and the emulsion in at least one emulsion layer is constituted of chemically sensitized silver halide particles having <1.0mum average particle size. Silver iodobromide contg. 15-45mol% silver iodide (AgI) is incorporated in the silver halide particles with a distinct layer structure, wherein the content of the AgI in the whole particles is regulated to >10mol%. Since the title sensitive material has high AgI content with out deteriorating developing activity of the silver halide emulsion and is constituted of a distinct layer structure consisting of a core of high AgI content and an outermost layer having a low AgI content, a silver halide color photographic sensitive material causing scarce fog and having superior graininess is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
、微粒子で沃化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を含有
し、粒状性の著しく優れたハロゲン化銀感光材料に関す
る。Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and in particular, it contains a silver halide emulsion with fine grains and a high silver iodide content, and has extremely excellent graininess. The present invention relates to a silver halide photosensitive material.

（従来の技術） 近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請はますま
す厳しく、高感度でかぶりが低く、粒状が細かく、現像
活性の高い乳剤が要求されてきている。(Prior Art) In recent years, demands on silver halide emulsions for photography have become increasingly strict, and emulsions with high sensitivity, low fog, fine grains, and high development activity are required.

既に粒子内に１０〜４５モル％の沃化銀を含むハロゲン
化銀の明確な層状構造を有し、かつ、平均沃化銀含有率
が７モル％以上のハロゲン化銀粒子が特開昭６０−１４
３３３１号に提案されている。ｉ１！かに上記粒子は、
光吸収の向上、再結合防止による粒子感度の向上、現像
進行性の向上および現像のコントロールによる粒状改良
を達成したが、粒子サイズが大きな超高感度の粒子の場
合にのみその有用性が示されていて、本発明のような小
サイズ粒子ではその効果が示されてはいなかった。Silver halide grains which already have a clear layered structure of silver halide containing 10 to 45 mol% of silver iodide in the grains and have an average silver iodide content of 7 mol% or more are disclosed in JP-A-60 -14
No. 3331. i1! The above crab particles are
Although we have achieved improved light absorption, improved particle sensitivity by preventing recombination, improved development progress, and improved grain quality by controlling development, its usefulness has only been demonstrated for ultra-high sensitivity particles with large particle sizes. However, this effect has not been shown for small-sized particles such as those used in the present invention.

さらに、特開昭５８−１８１０３７号では、平均１２モ
ル％以上の多相構造の沃臭化銀粒子が提案されている。Furthermore, JP-A-58-181037 proposes silver iodobromide grains having a multiphase structure with an average content of 12 mol % or more.

しかし、該特許で規定したステップバイエソチングの方
法を、本発明のような微粒子ハロゲン化銀に適用するの
は困難であり、該特許では１．１μｍ以上の粗粒子で高
感度の乳剤での効果は示されているが、本発明のような
粒状の細かい画像を形成する微粒子乳剤については記載
がなされていない。However, it is difficult to apply the step-by-esotting method specified in the patent to fine-grained silver halide as in the present invention. Although the effects have been shown, there is no description of a fine-grain emulsion that forms a fine-grained image like the one of the present invention.

また、粒子内部に２０モル％以上の沃化銀を局在化させ
、かつ粒子中の平均沃化銀含有量が０゜５〜１０モル％
の単分散乳剤が特開昭５９−１７７５３５号に記載され
ているが、該乳剤は平均沃化銀含有率が低く、粒状性に
問題があった。In addition, 20 mol% or more of silver iodide is localized inside the grains, and the average silver iodide content in the grains is 0.5 to 10 mol%.
A monodispersed emulsion is described in JP-A-59-177535, but this emulsion had a low average silver iodide content and had problems with graininess.

さらに、たとえば特開昭６１−２４５１５１号、同６０
−１２８４４３号などには層状構造粒子、高沃化銀含有
粒子についての記述はなされているが、本発明のように
高沃化銀微粒子ハロゲン化銀についての記載はなく、従
来の粒子では本発明のような細かい粒状を得られるもの
ではなかった。Furthermore, for example, JP-A-61-245151;
-128443 etc., there are descriptions of layered structure grains and high silver iodide containing grains, but there is no description of high silver iodide fine grains of silver halide as in the present invention, and conventional grains are not described in the present invention. It was not possible to obtain such fine grains.

（発明の目的） 本発明の目的は第１に、カプリが少なく、かつ粒状性の
著しく優れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とであり、第２に現像活性の高いハロゲン化銀カラー感
光材料を提供することであり、第３に高域硬調な感光材
料を提供することである。(Objectives of the Invention) The first object of the present invention is to provide a silver halide color photosensitive material with less capri and extremely excellent graininess, and second, to provide a silver halide color photosensitive material with high development activity. The third objective is to provide a photosensitive material with high contrast.

（発明の開示） 本発明のこれら目的は、下記カラー感光材料によって達
成された。(Disclosure of the Invention) These objects of the present invention have been achieved by the following color photosensitive material.

支持体上に少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層
、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び少な
くとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層中の少な
くとも１層中の乳剤が、平均粒子サイズが１．０μｍ未
満の化学増感されたハロゲン化銀粒子からなり、該ハロ
ゲン化銀粒子には、１５〜４５モル％の沃化銀を含む沃
臭化銀が明確な層状構造を有して存在し、かつ粒子全体
における沃化銀含有率が１０モル％を越えていることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support, The emulsion in at least one of the emulsion layers comprises chemically sensitized silver halide grains having an average grain size of less than 1.0 μm, and the silver halide grains contain 15 to 45 mol % of iodide. A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that silver iodobromide containing silver exists with a clear layered structure, and the silver iodide content in the entire grain exceeds 10 mol %.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の粒状性のよい理
由のひとつは現像活性を低下させることなく高ヨード化
できたために光吸収が増加したこともあるがそれ以上に
大きな効果は粒子のコアー部に高ヨード層を最外層に低
ヨード層を含む明確な層状構造をもたせたために潜像形
成効率が向上したためと考えられる。One of the reasons for the good graininess of the silver halide emulsion used in the present invention is that it can be highly iodized without reducing development activity, which increases light absorption. This is thought to be because the latent image forming efficiency was improved because the film had a clear layered structure including a high iodine layer and a low iodine layer as the outermost layer.

ここでいう明確な層状構造とはＸ線回折の方法により判
定できる。Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に応用した例
はＨ，ヒルシュの文献ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス第１Ｏ巻（１９６２）の１２９頁以
降などに述べられている。ハロゲン組成によって格子定
数が決まるとブラックの条件（２ｄｓｉｎθ−ｎλ）を
満たした回折角度に回折のピークが生ずる。The clear layered structure mentioned here can be determined by an X-ray diffraction method. An example of applying the X-ray diffraction method to silver halide grains is described in H. Hirsch, Journal of Photographic Science, Vol. 10 (1962), pages 129 onwards. When the lattice constant is determined by the halogen composition, a diffraction peak occurs at a diffraction angle that satisfies Black's condition (2dsinθ−nλ).

Ｘ線回折の測定法に関しては基礎分析化学講座２４「Ｘ
線分析」　（共立出版）や「Ｘ線回折の手引」　（理学
電機株式会社）などに詳しく記載されている。標準的な
測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃｕのにβ線を
線源として（管電圧４０ｋＶ、管電流６０ｍＡ）ハロゲ
ン化銀の（２２０）面の回折曲線を求める方法である。Regarding the measurement method of X-ray diffraction, see Basic Analytical Chemistry Course 24 “X
It is described in detail in books such as ``X-Ray Analysis'' (Kyoritsu Shuppan) and ``X-ray Diffraction Guide'' (Rigaku Denki Co., Ltd.). The standard measurement method is to use Cu as a target and obtain the diffraction curve of the (220) plane of silver halide using β rays as a radiation source (tube voltage 40 kV, tube current 60 mA).

測定機の分解能を高めるために、スリット（発散スリッ
ト、受光スリットなど）の幅、装置の時定数、ゴニオメ
ータ−の走査速度、記録速度を適切に選びシリコンなど
の標準試料を用いて測定精度を確認する必要がある。In order to increase the resolution of the measuring device, the width of the slit (divergent slit, light receiving slit, etc.), the time constant of the device, the scanning speed of the goniometer, and the recording speed are selected appropriately and the measurement accuracy is confirmed using a standard sample such as silicon. There is a need to.

本発明に於る明確な層状構造とは、回折角度（２θ）が
３８”〜４２°の範囲でＣｕのにβ線を用いてハロゲン
化銀の（２２０）面の回折強度対回折角度のカーブを得
た時に、３０〜４５モル％の沃化銀を含む高ヨード層に
相当する回折ピークと、８モル％以下の沃化銀を含む低
ヨード層に相当する回折ピークの少なくとも２本の回折
極大と、その間に１つの極小があられれ、かつ高ヨード
層に相当する回折強度が、低ヨード層に相当するピーク
の回折強度に対して１／ＩＯ〜３／１になっている場合
をいう、より好ましくは回折強度比が１１５〜３／１、
特に１／３〜３／１の場合である。The clear layered structure in the present invention refers to the curve of diffraction intensity versus diffraction angle of the (220) plane of silver halide using β rays for Cu with a diffraction angle (2θ) in the range of 38” to 42°. At least two diffraction peaks, one corresponding to a high iodine layer containing 30 to 45 mol% silver iodide, and the other diffraction peak corresponding to a low iodine layer containing 8 mol% or less silver iodide. This refers to the case where there is a maximum and one minimum between them, and the diffraction intensity corresponding to the high iodine layer is 1/IO to 3/1 of the diffraction intensity of the peak corresponding to the low iodine layer. , more preferably a diffraction intensity ratio of 115 to 3/1,
This is especially the case when the ratio is 1/3 to 3/1.

本発明に於ける実質的に２つの明確な層状構造を有する
乳剤としては、より好ましくは２つのピーク間の極小値
の回折強度が２つ以上の回折極大（ピーク）の内、強度
の弱いものの９０％以下であることが好ましい。In the present invention, the emulsion having substantially two distinct layered structures is more preferably one in which the minimum diffraction intensity between the two peaks is one of two or more diffraction maxima (peaks) with a weaker intensity. It is preferably 90% or less.

さらに好ましくは８０％以下であり、特に好ましくは６
０％以下である。２つの回折成分から成り立っている回
折曲線を分解する手法はよく知られており、たとえば実
験物理学講座１１格子欠陥（共立出版）などに解説され
ている。More preferably 80% or less, particularly preferably 6
It is 0% or less. The method of decomposing a diffraction curve made up of two diffraction components is well known, and is explained in, for example, Experimental Physics Course 11 Lattice Defects (Kyoritsu Publishing).

曲線カーブをガウス関数あるいはローレンツ関数などの
関数と仮置してＤｌｌ　　Ｐｏｎｔ社製カーブアナライ
ザーなどを用いて解析するのも有用である。It is also useful to temporarily place the curve with a function such as a Gaussian function or a Lorentzian function and analyze it using a curve analyzer manufactured by Dll Pont.

互いに明確な層状構造を持たないハロゲン組成の異なる
２種の粒子が共存している乳剤の場合でも前記Ｘ線回折
では２本のピークが現われる。Even in the case of an emulsion in which two types of grains having different halogen compositions coexist and do not have a clear layered structure, two peaks appear in the X-ray diffraction.

このように乳剤では、本発明で得られるすぐれた写真性
能を示すことはできない。As described above, emulsions cannot exhibit the excellent photographic performance obtained by the present invention.

ハロゲン化銀乳剤が本発明に係る乳剤であるか又は前記
の如き２種のハロゲン化銀粒子の共存する乳剤であるか
を判断する為には、Ｘ線回折法の他に、ＥＰＭＡ法（Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎ−Ｐｒｏｂｅ　　旧ｃｒ。In order to judge whether a silver halide emulsion is an emulsion according to the present invention or an emulsion in which two types of silver halide grains coexist as described above, in addition to the X-ray diffraction method, the EPMA method (E
lectron-probe old cr.

Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることにより可能となる。This is possible by using the Analyzer method).

この方法は乳剤粒子を互いに接触しないように良く分散
したサンプルを作成し電子ビームを照射する。１子線励
起によるＸ線分析により極微小な部分の元素分析が行な
える。In this method, a well-dispersed sample is prepared so that the emulsion grains do not come into contact with each other, and then an electron beam is irradiated. Elemental analysis of extremely small parts can be performed by X-ray analysis using single-son beam excitation.

この方法により、各粒子から放射される銀及びヨードの
特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲ
ン組成が決定できる。By this method, the halogen composition of each particle can be determined by determining the characteristic X-ray intensities of silver and iodine emitted from each particle.

少なくとも５０個の粒子についてＥＰＭＡ法によりハロ
ゲン組成を確認すれば、その乳剤が本発明に係る乳剤で
あるか否かは判断できる。By confirming the halogen composition of at least 50 grains by the EPMA method, it can be determined whether the emulsion is an emulsion according to the present invention.

本発明の乳剤は粒子間のヨード含量がより均一になって
いることが好ましい。In the emulsion of the present invention, it is preferable that the iodine content among the grains is more uniform.

ＥＰＭＡ法により粒子間のヨード含量の分布を測定した
時に、相対標準偏差が５０％以下、さらに３５％以下で
あることが好ましい。When the distribution of iodine content between particles is measured by the EPMA method, the relative standard deviation is preferably 50% or less, more preferably 35% or less.

もう１つの好ましい粒子間ヨード分布は、粒子サイズと
ヨード含有量が正の相関を示す場合である。つまり大サ
イズ粒子のヨード含有量が高く、小サイズ粒子のヨード
含有量が低い場合である。Another preferred interparticle iodine distribution is one in which particle size and iodine content exhibit a positive correlation. In other words, the iodine content of large size particles is high and the iodine content of small size particles is low.

このような相関性を示す乳剤は粒杖の面から好ましい結
果を与える。この相関係数は４０％以上、さらに５０％
以上であることが好ましい。Emulsions exhibiting such a correlation give favorable results in terms of grain consistency. This correlation coefficient is over 40% and even 50%
It is preferable that it is above.

コア一部では沃化銀以外のハロゲン化銀は、塩臭化銀あ
るいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀の比率が高い方
が好ましい、沃化銀含率は１５〜４５モル％であればよ
いが、好ましくは２５〜４５モル％、より好ましくは３
０〜４５モル％である。最も好ましいコア部のハロゲン
化銀は沃化銀３０〜４５％の沃臭化銀である。In the core part, the silver halide other than silver iodide may be either silver chlorobromide or silver bromide, but a higher proportion of silver bromide is preferable, and the silver iodide content is 15 to 45 mol%. Any amount is fine, but preferably 25 to 45 mol%, more preferably 3
It is 0 to 45 mol%. The most preferred silver halide for the core portion is silver iodobromide containing 30 to 45% silver iodide.

最外層の組成は８モル％以下の沃化銀を含むハロゲン化
銀であり、さらに好ましくは５モル％以下の沃化銀を含
むハロゲン化銀である。The composition of the outermost layer is silver halide containing 8 mol % or less of silver iodide, more preferably silver halide containing 5 mol % or less of silver iodide.

最外層に於る沃化銀以外のハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀あるいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀
の比率が高い方が望ましい、Ｊｌ外層として特に好まし
いのは０．１〜５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀又は臭
化銀である。The silver halide other than silver iodide in the outermost layer may be silver chloride, silver chlorobromide, or silver bromide, but a higher ratio of silver bromide is preferable. Silver iodobromide or silver bromide containing 0.1 to 5 mol% silver iodide.

粒子全体のハロゲン組成は、沃化銀含量が１０モル％を
越えることが必要であるが、好ましくは’１０．５〜２
０モル％、より好ましくは１２〜１７モル％である。The halogen composition of the entire grain needs to have a silver iodide content of more than 10 mol%, but preferably 10.5 to 2.
It is 0 mol%, more preferably 12 to 17 mol%.

本発明の明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子のサイ
ズは１．０μｍ未満であるが、好ましくは０．１０−０
．９５＃ｍ、より好ましくは０゜３０〜０．９μｍ１さ
らに好ましくは０．４０〜０．９０μｍである。The size of the silver halide grains with a well-defined layered structure of the present invention is less than 1.0 μm, but preferably 0.10-0 μm.
．． 95 #m, more preferably 0.30 to 0.9 μm, and even more preferably 0.40 to 0.90 μm.

本発明でいうハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとは、
ティー・エイチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ。The average grain size of silver halide grains in the present invention is
T.H. James (T.H.

Ｊａｍｅｓ　）ら著「ザ・セオリー・オプ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏ
ｃｅｓａ）第３版３９頁、マクミラン社発行（１９６６
年）に記載されているような当業界でよく知られた粒子
サイズの幾何平均値である。また、粒子サイズは「粒度
測定入門」荒用正文（粉体工学会誌、１７巻、２９９〜
３１３頁（１９８０）に記載の球相当径で表わしたもの
であり、たとえばコールタ−カウンター法、単粒子光散
乱法、レーザー光散乱法などの方法によって測定するこ
とができる。``The Theory of the Photographic Process J'' by James) et al.
y of the Photographic Pro
cesa) 3rd edition, 39 pages, published by Macmillan (1966)
It is a geometric mean value of particle size well known in the art as described in 2010). In addition, particle size can be determined from "Introduction to Particle Size Measurement" by Masafumi Arayo (Journal of Powder Engineering Society, Vol. 17, 299-
It is expressed as a sphere equivalent diameter as described on page 313 (1980), and can be measured by methods such as the Coulter counter method, single particle light scattering method, and laser light scattering method.

本発明の明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子の型は
、六面体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的
な結晶形（正常晶粒子）を有するものでもよく、また球
状、じゃがいも状、平板状などの不規則な結晶形のもの
でもよい、特にアスペクト比１．５〜１０、中でも１．
５〜８の平板状双晶粒子が好ましい。The type of silver halide grains having a clear layered structure of the present invention may have a regular crystal shape (normal crystal grain) such as hexahedron, octahedron, dodecahedron, or dodecahedron. It may have an irregular crystal shape such as spherical, potato-shaped, or tabular, especially with an aspect ratio of 1.5 to 10, especially 1.
5 to 8 tabular twin grains are preferred.

正常晶粒子の場合　（１１１）面を５０％以上有する粒
子が特に好ましい、不規則な結晶形の場合でも（１１１
）面を５０％以上有する粒子が特に好ましい、（１１１
）面の面比率はクベルカ・ムンクの色素吸着法により判
定できる。これは（１１１）面あるいは（１００）面の
いずれかに優先的に吸着しかつ（１１１）面上の色素の
会合状態と（１００）面上の色素の会合状態が分光スペ
クトル的に異なる色素を選択する。このような色素を乳
剤に添加し色素添加量に対する分光スペクトルを詳細に
調べることにより（１１１）面の面比率を決定できる。In the case of normal crystal grains, particles having 50% or more (111) planes are particularly preferred; even in the case of irregular crystal shapes, (111)
Particularly preferred are particles having 50% or more of (111) faces.
) surface ratio can be determined by the Kubelka-Munk dye adsorption method. This is because dyes are preferentially adsorbed to either the (111) plane or the (100) plane, and the association state of the dye on the (111) plane and the association state of the dye on the (100) plane are spectrally different. select. The surface ratio of the (111) plane can be determined by adding such a dye to an emulsion and carefully examining the spectra with respect to the amount of dye added.

本発明の乳剤は広い粒子サイズ分布をもつことも可能で
あるが粒子サイズ分布の狭い乳剤の方が好ましい。特に
正覚晶粒子の場合にはハロゲン化銀粒子の重量又は粒子
数に関して各乳剤の全体のり０％ｆ占める粒子のサイズ
が平均粒子サイズの士弘ｏ４以内、さらに±３０％以内
にあるような単分散乳剤も用いることができる。Although the emulsions of the present invention can have a wide grain size distribution, emulsions with a narrow grain size distribution are preferred. In particular, in the case of regular crystal grains, the size of the grains occupying 0%f of the total weight of each emulsion with respect to the weight or number of silver halide grains is within the average grain size of Shihiro o4, and further within ±30%. Dispersed emulsions can also be used.

本発明の効果が一番良くあられれるのは双晶粒子である
。λつ以上の平行な双晶面全盲する平板粒子を投影面積
で３０（１）以上、好ましくはｓｏ４以上、さらに好ま
しくは７０％以上含有することが好ましい。The effect of the present invention can be best seen in twin grains. It is preferable to contain tabular grains having λ or more parallel twin planes in a projected area of 30(1) or more, preferably so4 or more, more preferably 70% or more.

本発明の明確な層状構造をもつ乳剤はノ・ロゲン化銀写
真感光材料の分野で知られた種々の方法の中から選び組
合せることにより調製することができる。The emulsion of the present invention having a distinct layered structure can be prepared by selecting and combining various methods known in the field of silver halide photographic materials.

まずコアー粒子の調製には酸性法、中性法、アンモニア
法などの方法、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式として片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどから選ぶことができる。First, to prepare the core particles, methods such as the acidic method, neutral method, and ammonia method can be selected, and methods for reacting soluble silver salt and soluble halogen salt can be selected from one-sided mixing method, simultaneous mixing method, and combinations thereof. .

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇ　ｆ、一定に保つ方法、すナワチコ
ントロール・ダブルジェット法を用いることもできる。As one type of simultaneous mixing method, a method of keeping the pAg f in the liquid phase in which silver halogenide is produced constant, and a Sunawachi control double jet method can also be used.

同時混合法の別の形式として異なる組成の可溶性ハロゲ
ン塩を各々独立に添加するトリプルジェット法（例えば
可溶性銀塩と可溶性臭素塩と可溶性沃素塩）も用いるこ
とができる。As another type of simultaneous mixing method, a triple jet method in which soluble halogen salts of different compositions are added independently (eg, soluble silver salt, soluble bromine salt, and soluble iodine salt) can also be used.

コアー調製時にアンモニア、ロダン塩、チオ尿素類、チ
オエーテル、アミン類などの７・ロゲン化銀溶剤を選ん
で用いていてもよい。コアー粒子の粒子サイズ分布は狭
い乳剤が望ましい。特に前述の単分散のコアー乳剤が好
ましい。コアーの段階で個々の粒子のハロゲン組成、特
にヨード含量がより均一である乳剤が望ましい。When preparing the core, a selected silver halide solvent such as ammonia, rhodan salts, thioureas, thioethers, and amines may be used. It is desirable that the emulsion has a narrow grain size distribution of core grains. In particular, the above-mentioned monodisperse core emulsion is preferred. It is desirable to have an emulsion in which the halogen composition, particularly the iodine content, of the individual grains is more uniform at the core stage.

個々の粒子のハロゲン組成が均一かどうかは前述のＸ線
回折の手法及びＥ　Ｐ　Ｍ　Ａ法により判定することが
できる。コアー粒子の７１０ゲン組成がより均一な場合
にはＸ源回折の回折幅が狭くするどいピークを与える。Whether the halogen composition of each particle is uniform can be determined by the aforementioned X-ray diffraction method and EPM A method. When the 710-gen composition of the core particle is more uniform, the diffraction width of the X-source diffraction becomes narrow and a sharp peak is obtained.

高濃度の沃化銀を含む沃臭化銀の種晶を作成したのち、
入江と銘木により特公昭弘？−３６♂２０号に開示され
ている添加速度を時間とともに加速させる方法、あるい
は斎藤により米国特許第μ。After creating a silver iodobromide seed crystal containing a high concentration of silver iodide,
Special public Akihiro due to Irie and precious wood? -36♂20, or the method of accelerating the addition rate over time, as disclosed by Saito in US Patent No. μ.

２弘２．弘≠よ号に開示されている添加濃度全時間とと
もに高める方法により沃臭化銀粒子を成長させる方法に
よっても均一な沃臭化銀が得られる。2 Hiro 2. Uniform silver iodobromide can also be obtained by the method of growing silver iodobromide grains by increasing the additive concentration over time, as disclosed in Hiro≠Yo.

これらの方法は特に好ましい結果を与える。入江らの方
法は、保獲コロイドの存在下で二種以上の無機塩水溶液
をほぼ等量ずつ同時に添加して行なう複分解反応によっ
て写真用難溶性無機結晶を製造する方法において、反応
させる無機塩水溶液を、一定温加速度以上で、かつ成長
中の該難溶性無機塩結晶の総表面積に比例する添加速度
以下の添加速度Ｑで添加すること、すなわちＱ＝ｒ以上
でかつＱ＝αｔ２＋βｔ＋ｒ以下で添加するものである
。These methods give particularly favorable results. Irie et al.'s method involves the production of poorly soluble inorganic crystals for photography by a double decomposition reaction in which two or more types of inorganic salt aqueous solutions are simultaneously added in approximately equal amounts in the presence of a colloid. is added at a constant temperature acceleration or higher and at an addition rate Q that is less than or equal to the addition rate that is proportional to the total surface area of the growing poorly soluble inorganic salt crystal, that is, at Q = r or more and Q = αt2 + βt + r or less. It is something.

一方斎藤の方法は保ｌコロイドの存在下で２種以上の無
機塩水溶液を同時に添加するハロゲン化銀結晶の製造方
法において、反応させる無機塩水溶液の濃度を結晶成長
期中に新しい結晶核が殆んど発生しない８度に増加させ
るものである。本発明の明確な層状構造を有するハロゲ
ン化銀粒子の調製にあたって、コアー粒子形成後そのま
まシェル付けを行ってもよいがコアー乳剤を脱塩のため
に水洗したのちシェル付けをする方が好ましい。On the other hand, Saito's method is a silver halide crystal manufacturing method in which two or more inorganic salt aqueous solutions are simultaneously added in the presence of a colloid, and the concentration of the inorganic salt aqueous solution to be reacted is adjusted so that almost no new crystal nuclei are produced during the crystal growth period. This increases the temperature to 8 degrees, which never occurs. In preparing silver halide grains having a clear layered structure according to the present invention, shelling may be carried out directly after the core grain is formed, but it is preferable to carry out shelling after washing the core emulsion with water for desalting.

シェル付けもハロゲン化銀写真感光材料の分野で知られ
た種々の方法により調製できるが同時混合法が望ましい
。前述の入江らの方法および斎藤の方法は明確な層状構
造をもつ乳剤の製造方法として好ましい。Shelling can also be prepared by various methods known in the field of silver halide photographic materials, but a simultaneous mixing method is preferred. The aforementioned methods of Irie et al. and Saito's method are preferred as methods for producing emulsions having a clear layered structure.

微粒子乳剤の場合には明確な層状構造の粒子の調製のた
めに従来の知具が有用であるが、それだけでは層状構造
の完成度をあげるためには不足である。まず高ヨード層
のハロゲン組成を注意深く決定する必要がある。沃化銀
と臭化銀は各々熱力学的に安定な結晶構造が異なってお
り、すべての組成比で混晶七作らないことが知られてい
る。混晶組成比は粒子調製時の温度に依存するが１５〜
弘タモルチの範囲のなかから最適なものを選ぶことが重
要である。安定な混晶組成比が雰囲気に依存するが３０
−≠ｔモル優に存在するのではないかと推定している。In the case of fine-grain emulsions, conventional tools are useful for preparing grains with a clear layered structure, but they alone are not sufficient to improve the degree of perfection of the layered structure. First, it is necessary to carefully determine the halogen composition of the high iodine layer. Silver iodide and silver bromide each have different thermodynamically stable crystal structures, and it is known that they do not form mixed crystals at any composition ratio. The mixed crystal composition ratio depends on the temperature during particle preparation, but is 15~
It is important to choose the most suitable one from the Hirotamorchi range. Although the stable mixed crystal composition ratio depends on the atmosphere, 30
It is estimated that -≠t mol exists.

高ヨード層の外側に低ヨード層を成長さもるとき温度、
ｐ工、ｐＡｇ１攪拌の条件などを選択することは当然重
要であるが、さらに低ヨード層を成長させるときの保護
コロイドの量を選択することおよび分光増感色素、かぶ
り防止剤、安定剤などハロゲン化銀の表面に吸着する化
合物の存在下に低ヨード層を成長させるなどの工夫をす
ることが好ましい。また低ヨード層の成長させるときに
水溶性銀塩と水溶性アルカリ金属ハライドの添加のかわ
りに微粒子ハロゲン化銀ｔ−添加する方法も有効である
。When growing a low iodine layer outside the high iodine layer, the temperature
Of course, it is important to select the stirring conditions for p-processing and pAg1, but it is also important to select the amount of protective colloid when growing a low-iodine layer, and to select the amount of halogens such as spectral sensitizing dyes, antifoggants, and stabilizers. It is preferable to take measures such as growing a low iodine layer in the presence of a compound adsorbed on the surface of silver oxide. Furthermore, when growing a low iodine layer, a method of adding fine silver halide particles instead of adding water-soluble silver salt and water-soluble alkali metal halide is also effective.

前述の如く本発明に於てハロゲン化銀粒子が明確な層状
構造を有するとは、粒子内に、ハロゲン組成の異なる２
つ以上の領域が実質的に存在し、その内粒子の中心側を
コア部、表面側をシェルとして説明した。As mentioned above, in the present invention, silver halide grains having a clear layered structure mean that there are two different halogen compositions within the grains.
It has been explained that there are essentially three or more regions, and the center side of the particle is the core part, and the surface side is the shell part.

実質的に２つとはコア部、シェル部以外にｆ、Ｊの領域
（たとえば中心のコア部と最外層のシェル部との中間に
存在する層）が存在することもありうろこと全意味する
。Substantially two means that in addition to the core and shell regions, there may also be regions f and J (for example, a layer existing between the central core and the outermost shell).

但し、かかる第３の領域が存在するとしても、前記の如
くＸ線回折パターンを求めた場合に、２つのピーク（高
ヨード部分及び低ヨード部分く相当する２つのピーク）
の形状に実質的な影響を与えない範囲内で存在してもよ
いことを意味する。However, even if such a third region exists, when the X-ray diffraction pattern is obtained as described above, two peaks (two peaks corresponding to the high iodine portion and the low iodine portion)
This means that it may exist within a range that does not substantially affect the shape of the .

即ち、高ヨード含量のコア部、中間部、低ヨード含量シ
ェル部が存在し、Ｘ線回折・ξターンに２つのピークと
２つのピークの間に１つの極小部分が存在し、高ヨード
部に相当する回折強度が、低ヨード部のそれの／／１０
〜３／１１好ましくは／／ｊ〜３／１１特にＩ／ｊ〜Ｊ
／／であジ、かつ極小部が２つのピークの内、小さい方
のりｏ４以下、好ましくはｔｏ４以下、特に７０ｅ４以
下である場合は、かかるハロゲン化銀粒子は実質的に２
つの明確な層状構造を有する粒子である。That is, there is a core part with high iodine content, a middle part, and a shell part with low iodine content, and there are two peaks in the X-ray diffraction ξ turn and one minimum part between the two peaks, and in the high iodine part The corresponding diffraction intensity is //10 that of the low iodine part
~3/11 preferably //j ~3/11 especially I/j ~J
// and the minimum part is less than o4 of the smaller of the two peaks, preferably less than to4, especially less than 70e4, such silver halide grains are substantially 2
These particles have a clear layered structure.

コア部の内部に、第３の領域が存在する場合も同様であ
る。The same applies when the third region exists inside the core portion.

本発明のカラー感光材料には本発明に係るハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤層が少なくとも１層存在することが
必須であるが、該乳剤層中には、本発明に係る粒子が核
層に存在する全ハロゲン化銀粒子の投影面積の和の好ま
しくは！Ｏ鴫以上、より好ましくは７０憾以上、特に好
ましくはりＯ係以上存在する。It is essential that the color light-sensitive material of the present invention has at least one emulsion layer containing the silver halide grains of the present invention. Preferably the sum of the projected areas of all silver halide grains present! The number is 0 or more, more preferably 70 or more, particularly preferably 0 or more.

低ヨード層を成長させるときに用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキンノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環か融合した
核；即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル咳、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭炭素原子上に置換さ
れていてもよい。Dyes used when growing the low iodine layer include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar-cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioquinol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is, pyrroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus,
Pyridine nuclei, etc.; nuclei in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and nuclei in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; i.e., indolenine nucleus, benzindolenine nucleus, indole nucleus, benzoxane nucleus, etc. Doll nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus, quinoline nucleus, etc. are applicable. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−！−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
弘−ジオン核、チアゾリジン−２，弘−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ−Ｊ員異節環
核を適用することができる。Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes contain pyrazoline as a core with a ketomethylene structure! -on nucleus, thiohydantoin nucleus, 2-thioxazolidine-2,
J-J member heteroartic ring nuclei such as Hiro-dione nucleus, thiazolidine-2, Hiro-dione nucleus, rhodanine nucleus, and thiobarbic acid nucleus can be applied.

例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉ
ｔｅｍ１７６１４３、第２　ｊ　頁Ｖ項（／１７ｒ年７
２月）に記載された化合物または引用された文献に記載
された化合物を用いることが出来る。For example, Re5earch Disclosure, I
tem176143, page 2j section V (/17r 7
(February) or the compounds described in the cited literature can be used.

代表的な具体例としては特願昭６２−弘７２２！号に記
載の化合物があげられる。A typical example is the patent application 1986-1972! Examples include the compounds described in No.

かぶり防止剤、安定剤も低ヨード層を成長させるときに
有用な化合物である。前記記載のＲｅ５ｅａｒｃｈ　　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　に示されている化合物のなかか
ら選んで用いることができる。しかし実施例に示したよ
うなテトラザインデン化合物のように好ましい効果を示
さない化合物もある。Antifoggants and stabilizers are also useful compounds when growing low iodine layers. Re5search described above
It is possible to select and use the compounds shown in Disclosure. However, there are some compounds, such as the tetrazaindene compounds shown in Examples, that do not exhibit desirable effects.

メルカプト化合物を添加するのが本発明にとって好まし
い。Preference is given to the invention to add mercapto compounds.

本発明に好ましく用いられるメルカプト化合物は以下の
一般式で表わされる化合物である。The mercapto compound preferably used in the present invention is a compound represented by the following general formula.

一般式 式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは！員ないし６員
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。この
ヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。更に詳しく説明すると、Ｍｌは水素原子、
陽イオン（例えばナトリウムイオン１、カリウムイオン
、アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂する
メルカプト基の保護基（例えば−ＣＯＲ，’、−ＣＯＯ
Ｒ’、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ／など。但しＲ′は水素原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基などヲ表ワ
す）を表わす。In the general formula, Ml represents a hydrogen atom, a cation, or a protecting group for a mercapto group that is cleaved with an alkali, and Z is! Represents the atomic group required to form a 6- to 6-membered heterocycle. This heterocycle may have a substituent or be fused. To explain in more detail, Ml is a hydrogen atom,
Protecting groups for mercapto groups that are cleaved with cations (e.g. sodium ions, potassium ions, ammonium ions, etc.) or alkalis (e.g. -COR,', -COO)
R', -CH2CH2COR/etc. However, R' represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, etc.).

Ｚは！負ないし４員のへテロ環を形成するのに必要な原
子群を表わす。このヘテロ環はへテロ原子として硫黄原
子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むもので
あり、縮合されていてもよく、またヘテｃｒ環上もしく
は縮合環上に置換基を持っていてもよい。Z! Represents a group of atoms necessary to form a negative to 4-membered heterocycle. This heterocycle contains a sulfur atom, a selenium atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, etc. as a heteroatom, and may be fused, or may have a substituent on the heterocr ring or the fused ring. good.

Ｚの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリ
ン、テトラアザインデン、トリアザインデン、はンタア
ザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール
、ペンズオキテゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレ
ナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。またこれら
の環に対する置換基としては、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基ｓ　ｎ−ヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、カルボキシエチル基など）、アルケニル基（例えば
アリル基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基、ｐ−アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボキ
シフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スル７
アモイルフエニル基、ｐ−アセチルフェニル基、０−メ
トキシフェニル基、λ、弘−ジエチルアミノフェニル基
、’　＋≠−ジクロロフェニル基な、！’）、フルキル
チオ基（たとえばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブ
チルチオ基など）、アリールチオ基（側光ばフェニルチ
オ基、ナフチルチオ基など）、アラルキルチオ基（例え
ばベンジルチオ基など）、メルカプト基などで置換され
ていてもよい。またとくに両全環上には、上記の置換基
のほかに、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基、スルホ基などが置換されていてもよい。Examples of Z include tetrazole, triazole, imidazole, oxazole, thiadiazole, pyridine, pyrimidine, triazine, azabenzimidazole, purine, tetraazaindene, triazaindene, hantaazaindene, benztriazole, benzimidazole, penzoxitezole, benz These include thiazole, benzselenazole, and naphthimidazole. Substituents for these rings include alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, n-hexyl group, hydroxyethyl group, carboxyethyl group, etc.), alkenyl groups (e.g., allyl group, etc.), aralkyl groups (e.g., benzyl group, etc.). , phenethyl group, etc.), aryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group, p-acetamidophenyl group, p-carboxyphenyl group, m-hydroxyphenyl group, p-sul7
Amoylphenyl group, p-acetylphenyl group, 0-methoxyphenyl group, λ, Hiro-diethylaminophenyl group, '+≠-dichlorophenyl group,! ), a furkylthio group (e.g., methylthio group, ethylthio group, n-butylthio group, etc.), an arylthio group (e.g., phenylthio group, naphthylthio group, etc.), an aralkylthio group (e.g., benzylthio group, etc.), a mercapto group, etc. You can leave it there. Furthermore, in addition to the above-mentioned substituents, a nitro group, an amino group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, etc. may be substituted on both rings.

これらのメルカプト含有化合物の使用量は、ハロゲン化
銀１モルあたり、１Ｏ−３モル以下が好ましい。The amount of these mercapto-containing compounds used is preferably 10-3 mol or less per mol of silver halide.

メルカプト基を有する好ましい含チツソ複素環化合物の
具体的な化合物例は特願昭４．？−≠７２よ！号に記載
されている。Specific examples of preferable titanium-containing heterocyclic compounds having a mercapto group are disclosed in Japanese Patent Application No. 4, 1973. ? -≠72! listed in the number.

本発明の乳剤にさらにエピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロタン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。The emulsion of the present invention may be further bonded with silver halide having a different composition by epitaxial bonding, or may be bonded with a compound other than silver halide, such as rotane silver or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ／７
乙弘３および同Ａ／♂７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure A/7.
It is described in Otsuhiro 3 and A/♂716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤ＨＩＭ　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤＬ８７
１６１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２怒度上昇
剤　　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　２４頁 紫外線吸収剤 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左冊１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可深剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本
発明の乳剤はハロゲン化銀カラー写真感光材料中の感光
性乳剤層中に含有せしめれば、いかなる層に含有しても
よいが、実質的に同一の感色性を有する乳剤層群が感度
の異なる２層以上に分かれている場合に用いることが好
ましく、２層に分かれている場合には高感度層に、３層
以上に分かれている場合には、高感度層および／または
低感度層に用いることが好ましい。Additive HIM RD17643 RDL87
161 Chemical sensitizers Page 23 Page 648 Right column 2 Anger intensity increasing agent Same as above 4 Brightening agent Page 24 Ultraviolet absorber 8 Dye image stabilizer Page 25 9 Hardening agent Page 26 Page 651 Left book 10
Binder Page 26 Same as above 11 Deepening agent, lubricant Page 27 Page 650 Right column The emulsion of the present invention may be contained in any layer as long as it is contained in the light-sensitive emulsion layer of the silver halide color photographic light-sensitive material. However, it is preferable to use it when the emulsion layer group having substantially the same color sensitivity is divided into two or more layers with different sensitivities, and when it is divided into two layers, the high-speed layer has three or more layers. When the layer is divided into two, it is preferable to use it for the high-sensitivity layer and/or the low-sensitivity layer.

また本発明の乳剤含有層にはいわゆる２当量カプラーを
含有することが好ましい。Further, it is preferable that the emulsion-containing layer of the present invention contains a so-called 2-equivalent coupler.

本発明において現像主薬酸化体とのカップリング反応に
よって、拡散性の現像抑制剤またはその前駆体を放出す
る化合物を用いることが特に好ましい。In the present invention, it is particularly preferable to use a compound that releases a diffusible development inhibitor or its precursor through a coupling reaction with an oxidized developing agent.

上記化合物は、好ましくは下記の一般式（１）％式％ 一般式（＋） Ａ−（Ｌ　Ｉ　ＮＫ）、　−Ｂ 式中、Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により　（ＬＩＮＫ）、ｌ−Ｂを離脱する
カプラー残基を表わし、ＬＩＮＫはＡのカップリング活
性位に結合し該カップリング反応によりＡより離脱した
後にＢを放出することが可能な基を表わし、Ｂは下記一
般式（Ｉｌａ＞、（ｎ　ｂ）、 （ＩＩＣ）、（ｎｄ）、（Ｉｌｅ）、（Ｉｆｆ）、（Ｉ
ｌｇ）、（ＩＩｈ）、（Ｉｉ）、（■ｊ）、（■ｋ）、
（■ｌｌ’）、（Ｉｌｍ）、（ｆｆｎ）、（ｎｏ）また
は（ｆｆｐ）で表わされる基を表わし、ｎ／ｄＯまたは
ｌの整数を表わす。ただしｎがＯのときはＢは人に直接
結合する。The above compound preferably has the following general formula (1) % formula % general formula (+) A-(LI NK), -B where A is a cup with an oxidized product of an aromatic primary amine developer. (LINK) represents a coupler residue that leaves l-B due to a ring reaction. where B is represented by the following general formula (Ila>, (n b), (IIC), (nd), (Ile), (Iff), (I
lg), (IIh), (Ii), (■j), (■k),
It represents a group represented by (■ll'), (Ilm), (ffn), (no) or (ffp), and represents an integer of n/dO or l. However, when n is O, B is directly bonded to person.

一般式（Ｉｌａ）　　　　　一般式（ｌｌｂ）一般式（
［ｌＣ）　　　　　一般式（ｎｄ）Ｘ、　　　　　　　
　　　λ１ 一般式Ｃ１１ｅ’）　　　　　一般式（■ｆ）一般式（
ｎｇ）　　　　　一般式（ｎｈ）一般式（ｆｆｉ）　　
　　　一般式（Ｉｌｊ）一般式（ｎｋ）　　　　　一般
式（■ｌ）（Ｘ２）ｍ 一般式（ｉｌｍ）　　　　　一般式（Ｕｎ）一般式ＣＩ
ＪＯ）　　　　　一般式（ｌｉｐ）式中、Ｘｌは炭素数
／〜μの置換もしくは無置換の脂肪族基（置換基として
はアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ
ル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミン基、ア
シルオキシ基、シアノ基、ウレイド基、アシル基、ハロ
ゲン原子もしくはアルキルチオ基より選ばれる。これら
の置換基に含まれる炭素原子数は３以下である）、また
は置換フェニル基（置換基としてはヒドロキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、アシルオキシ基、ウレイド基、カルボキシル基、シ
アノ基、ニトロ基、アミン基、もしくはアシル基よす選
ハれる。これらの置換基に含まれる炭素原子数Ｆｉｊ以
下である。）を表わす。Ｘ２は水素原子、脂肪族基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド基、シアノ基
、ニトロ基、ア５ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキシカルボニル基またはアシル基を表わし
、Ｘ３は酸素原子、イオウ原子または炭素原子数μ以下
のイミノ基を表わし、ｍはｌ筐たはコの整数を表わす。General formula (Ila) General formula (llb) General formula (
[lC] General formula (nd)X,
λ1 General formula C11e') General formula (■f) General formula (
ng) General formula (nh) General formula (ffi)
General formula (Ilj) General formula (nk) General formula (■l) (X2)m General formula (ilm) General formula (Un) General formula CI
JO) General formula (lip) In the formula, Xl is a substituted or unsubstituted aliphatic group having carbon number/~μ (substituents include an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, sulfonamide group, sulfamoyl group, amine group, acyloxy group, cyano group, ureido group, acyl group, halogen atom or alkylthio group (the number of carbon atoms contained in these substituents is 3 or less), or substitution Phenyl group (substituents include hydroxyl group, alkoxycarbonyl group, acylamino group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfonamide group, sulfamoyl group, acyloxy group, ureido group, carboxyl group, cyano group, nitro group, amine group, or acyl group) The number of carbon atoms contained in these substituents is not more than Fij). X2 is a hydrogen atom, an aliphatic group, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, an acyloxy group, a ureido group, a cyano group, represents a nitro group, an a5no group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonyl group, or an acyl group, X3 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or an imino group having a carbon atom number of μ or less; Represents an integer.

ただしｍ個のＸ２に含まれる炭素原子数の合計はｒ以下
であり、ｍが２のとき２個のＸ２は同じでも異なってい
てもよい。However, the total number of carbon atoms contained in the m number of X2 is less than or equal to r, and when m is 2, the two X2 may be the same or different.

一般式（Ｉ）で表わされる化合物について以下に詳しく
述べる。The compound represented by general formula (I) will be described in detail below.

一般式（Ｉ）においてＡで表わされるカプラー残基とし
ては、芳香族第１級アミ／現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素（例えばイエロー、マゼ／り、シアン等
）を形成するカプラー残基と、実質的に可視光域に吸収
を持たないカップリング反応生成物を与えるカプラー残
基とが含まれる。The coupler residue represented by A in general formula (I) is a coupler that forms a dye (for example, yellow, maze/red, cyan, etc.) through a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amino/developer. and a coupler residue that provides a coupling reaction product that has substantially no absorption in the visible light range.

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロ／ジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾ１アゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許Ｊ、Ｉμｌ、
？？θ号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくは
ヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基又は
米国特許Ｊ、７７０゜１１４ｔ４号、英国特許／、４１
１り、７７１号、***特許（ＯＬＳ）２．ｔｏ３．ｏタ
タ号、日本国公開特許ｊＯ−／３９，７３１号もしくは
リサーチディスクロージャー／３７３７号に記載のアシ
ルアセトアミド類から導かれるカプラー残基又は、米国
特許≠、Ｏ≠ｔ、ｊ７弘号に記載のへテロ環型カプラー
残基などが挙げられる。The yellow image-forming coupler residue represented by A includes piparoylacetanilide type, benzoylacetanilide type, malo/diester type, malondiamide type, dibenzoylmethane type, benzo1 azolylacetamide type,
Malone ester monoamide type, benzothiazolylacetate type, benzoxacylylacetamide type, benzoxacylylacetate type, malon diester type, benzimidazolylacetamide type or benzimidazolylacetate type coupler residue, US Patent J, Iμl,
? ? A coupler residue derived from a heterocycle-substituted acetamide or a heterocycle-substituted acetate contained in No. θ or U.S. Patent J, 770°114t4, British Patent/, 41
1, No. 771, West German Patent (OLS) 2. to3. Coupler residues derived from acylacetamides described in O Tata No., Japanese Published Patent No. jO-/39,731 or Research Disclosure No. 3737, or coupler residues derived from acylacetamides described in U.S. Pat. Examples include telocyclic coupler residues.

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は！−オキソーコーピラゾリン核、ピラゾロ−（／、ｊ
−ａ）ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール核
、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核又
はシアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカプラ
ー残基が好ましい。As the magenta image-forming coupler residue represented by A! -oxocopyrazoline nucleus, pyrazolo-(/, j
-a) Coupler residues having a benzimidazole nucleus, a pyrazoloimidazole nucleus, a pyrazolotriazole nucleus, a pyrazolotetrazole nucleus or a cyanoacetophenone type coupler residue are preferred.

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好筐しい。The cyan image-forming coupler residue represented by A is preferably a coupler residue having a phenol nucleus or an α-naphthol nucleus.

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲ，カプラーとしての効果は同じである。Ａで表
わされるこの型のカプラー残基としては米国特許弘、０
３２，２／３号、回り。Further, even if the coupler does not substantially form a dye after coupling with the oxidized form of the developing agent and releasing the development inhibitor, the DIR effect as a coupler remains the same. This type of coupler residue represented by A is described in U.S. Pat.
32, 2/3 issue, rotation.

ｏｒＬｒ、ｕｙｔ号、同！、ｔ３２，３１４３号、同３
、り！♂、タタ３号又は同３．りＪ／、り！り号に記載
のカプラー残基などが挙げられる。更にＡは、米国特許
第ｊ、ｕｊ／、Ｉｒ２０号、同第弘。orLr, uyt issue, same! , t32, 3143, same 3
,the law of nature! Male, Tata No. 3 or Tata No. 3. Ri J/, Ri! Examples include the coupler residues described in No. Furthermore, A is U.S. Patent No. J, UJ/, Ir20, Ir.

０７０．２／／号、同第４＜、ＪＪ７，２１２号、英国
特許第一、ｉｏλ、１７３号に記載されているようなポ
リマー化されたカプラーのカプラー残基であってもよい
。It may also be a coupler residue of a polymerized coupler as described in No. 070.2//, No. 4<, JJ 7,212, British Patent No. 1, ioλ, No. 173.

一般式（１）におけるＬｌｔＪＫの好ましい例として以
下のものが挙げられる。Preferred examples of LltJK in general formula (1) include the following.

（１）　　へミアセタールの開裂反応を利用する基、例
えば米国特許第弘、／グｔ、ＪＷｔ号、特願昭ｔＰ−ｉ
ｏｔ、２ｉ３号、同ｊター／Ｉｔコーグ号および３タ一
フ１１７７１号に記載があり、下記一般式で表わされる
基。(1) Groups that utilize the cleavage reaction of hemiacetal, such as U.S. Pat.
A group described in OT, No. 2i3, No. 11771, and No. 11771, and is represented by the following general formula.

式中簀印はＡのカップリング位に結合する位置を表わし
、Ｒ１およびＲ２は水素原子または置換を表わし、ｎば
／またはｌを表わし、ｎが２のとき２つの几０、Ｒ２の
それぞれは同じでも異なるものでもよく、任意の几１、
Ｒ２のうち１つが連結し環状構造を形成してもよい。Ｂ
は一般式（Ｉ）で定義した基を表わす。In the formula, the bracket represents the position bonded to the coupling position of A, R1 and R2 represent a hydrogen atom or a substitution, and represent n/or l, and when n is 2, each of the two groups 0 and R2 is It can be the same or different, any 几1,
One of R2 may be linked to form a cyclic structure. B
represents a group defined in general formula (I).

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第弘、−グｒ、りＪｕ号に記載
のあるタイミング基。(2) A group that causes a cleavage reaction using an intramolecular nucleophilic substitution reaction. For example, the timing groups described in US Pat.

（３）　　共役系に沿った７［子移動反応を利用して開
裂反応を起こさせる基。例えば米国特許筒μ、ｌＯり、
３２３号に記載のある基もしくは下記−般式で表わされ
る基（英国特許箱２．Ｏりｔ。(3) A group that causes a cleavage reaction using a 7[child transfer reaction] along a conjugated system. For example, the U.S. patent tube μ, lO,
No. 323 or a group represented by the following general formula (British Patent Box 2.0).

７ｒＪＡ号に記載のある基）。7rJA).

式中簀印はＡのカップリング位に結合する位置を表わし
、几３およびＦＬ４は水素原子または置換基を表わし、
Ｂは一般式（Ｉ）で定義した基を表わす。Ｒ３０例とし
ては炭素数／〜、２≠のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ベンジル基、ドデシル基等）または炭素数Ｊ
−ｕ４のアリール基（例えばフェニル基、グーテトラデ
シルオキシフェニル基、クーメトキシフェニル基、−２
１弘＋ｊ　−）　ＩＪジクロロェニル基、弘−ニトロフ
ェニル基、μｍクロロフェニル基、コ、ｔ−ジクロロフ
ェニル基、μ−カルボキシフェニルｉ、ｐ−トリル基等
）があり、几、の例としては水素原子、炭素数／〜２４
ｔのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ウンデシ
ル基、パンタデシル基等）、炭素数ｔ〜３ｔの了り−ル
基（例えばフェニル基、クーメトキシフェニル基等）、
シアノ基、炭素数／〜２弘のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基等）、炭素数θ
〜３乙のアミン基（例えばアミノ基、ジメチルアミノ基
、ピペリジノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、
炭素数ｌ−コ弘のカルボンアミド基（例えばアセトアミ
ド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基等）、炭
素数／〜λｌのスルホンアミド基（例えばメチルスルホ
ンアミド基、フェニルスルホンアミド基等）、カルゼキ
シ基、炭素数２〜２≠のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシ力ルゼニル基等）または炭素数７〜２μのカ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、ジメチルカルバ
モイル基、ピロリジノカルボニル基等）がある。In the formula, the box mark represents the position bonded to the coupling position of A, 几3 and FL4 represent a hydrogen atom or a substituent,
B represents a group defined in general formula (I). As an example of R30, an alkyl group having carbon number/~, 2≠ (e.g. methyl group,
ethyl group, benzyl group, dodecyl group, etc.) or carbon number J
-u4 aryl group (e.g. phenyl group, goutetradecyloxyphenyl group, coumethoxyphenyl group, -2
1hiro + j -) IJ dichloroenyl group, hiro-nitrophenyl group, μm chlorophenyl group, co, t-dichlorophenyl group, μ-carboxyphenyl i, p-tolyl group, etc.), and an example of 几 is a hydrogen atom. , carbon number/~24
t alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, undecyl group, pantadecyl group, etc.), carbon number t to 3t alkyl group (e.g., phenyl group, coumethoxyphenyl group, etc.),
Cyano group, alkoxy group with carbon number/~2 (e.g. methoxy group, ethoxy group, dodecyloxy group, etc.), carbon number θ
~3 O amine groups (e.g. amino group, dimethylamino group, piperidino group, dimethylamino group, anilino group, etc.),
A carbonamide group with a carbon number of 1-cohiro (e.g., acetamide group, benzamide group, tetradecanamide group, etc.), a sulfonamide group with a carbon number of ~λl (e.g., a methylsulfonamide group, a phenylsulfonamide group, etc.), a calzexyl group, Alkoxycarbonyl group having 2 to 2≠ carbon atoms (e.g. methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, etc.) or carbamoyl group having 7 to 2μ carbon atoms (e.g. carbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, pyrrolidinocarbonyl group, etc.) ).

一般式（■ａ）〜（■ｐ）で表わされる基における置換
基Ｘ□、ｘ２及びＸ３の例を以下に示す。Examples of substituents X□, x2 and X3 in the groups represented by general formulas (■a) to (■p) are shown below.

Ｘｌの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、イソ
ブチル基、アリル基、ジメチルアミノエチル基、プロ／
ｌルギル基、クロロエチル基、メトキシカルボニルメチ
ル基、メチルチオエチル基、μｍヒドロキシフェニル基
、３−ヒドロキシフェニル基、μｍスルファモイルフェ
ニル基、３−スルファモイルフェニル基、弘−力ルバモ
イルフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、μ−ジ
メチルアミノフェニル基、３−アセトアミドフェニル基
、弘−プロ／ｌノアミド基、クーメトキシフェニル基、
コーヒドロキシフェニルＬｘ、ｓ−ジヒドロキシフェニ
ル基、３−メトキシカルボニルアミノフェニル基、Ｊ−
（Ｊ−メチルウレイド）フェニル基、３−（３−エチル
ウレイド）フェニルＸ、ａ−ヒドロキシエトキシフェニ
ル基、３−アセトアミド−グーメトキシフェニル基等が
あり、Ｘ２の例としては、水素原子、メチル基、′エチ
ル基、ベンジル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
　ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、シクロヘキシル基、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ基、メト
キシ基、エトキシ基、メトキシ基、アリルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル
スルホニル基、エトキシカルボニル基、アセトアミド基
、プロノンアミド基、ブタンアミド基、オクタンアミド
基、ベンズアミド基、ジメチルカルバモイル基、メチル
スルホニル基、メチルスルホンアミド基、フェニルスル
ホンアミド基、ジメチルスルファモイル基、アセトキシ
基、ウレイド基、３−メチルウレイド基、シアン基、ニ
トロ基、アミノ基、ｌ−メチル−２−べ／ズチアゾリリ
デンアミノ基、ジメチルアミノ基、メトキシカルボニル
アミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカ
ルボニル基、メトキシエチル基、アセチル基等があり、
Ｘ３の例としては酸素原子、イオウ原子、イミノ基、メ
チルイミノ基、エチルイミノ基、プロピルイミノ基、ア
リルイミノ基等がある。Examples of Xl include methyl group, ethyl group, propyl group,
Butyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, isobutyl group, allyl group, dimethylaminoethyl group, pro/
l rugyl group, chloroethyl group, methoxycarbonylmethyl group, methylthioethyl group, μm hydroxyphenyl group, 3-hydroxyphenyl group, μm sulfamoylphenyl group, 3-sulfamoylphenyl group, Hiroki rubamoylphenyl group, 3-carbamoylphenyl group, μ-dimethylaminophenyl group, 3-acetamidophenyl group, Hiro-pro/l noamide group, coumethoxyphenyl group,
co-hydroxyphenyl Lx, s-dihydroxyphenyl group, 3-methoxycarbonylaminophenyl group, J-
(J-methylureido) phenyl group, 3-(3-ethylureido) phenyl , 'ethyl group, benzyl group, n-propyl group, i-propyl group,
n-butyl group, i-butyl group, cyclohexyl group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, hydroxy group, methoxy group, ethoxy group, methoxy group, allyloxy group, benzyloxy group, methylthio group, ethylthio group, methylsulfonyl group, ethoxycarbonyl group, acetamide group, prononamide group, butanamide group, octaneamide group, benzamide group, dimethylcarbamoyl group, methylsulfonyl group, methylsulfonamide group, phenylsulfonamide group, Dimethylsulfamoyl group, acetoxy group, ureido group, 3-methylureido group, cyan group, nitro group, amino group, l-methyl-2-be/thiazolilideneamino group, dimethylamino group, methoxycarbonylamino group , ethoxycarbonylamino group, phenoxycarbonyl group, methoxyethyl group, acetyl group, etc.
Examples of X3 include an oxygen atom, a sulfur atom, an imino group, a methylimino group, an ethylimino group, a propylimino group, an allylimino group, and the like.

一般式（ｌｅａ）〜（■ｐ）で表わされる基の中では一
般式（ｎａ）、（Ｉｌｂ）、（Ｉｌｉ）、（Ｉｌｊ）、
（Ｉｌｋ）または（Ｉｌｌで表わされる基が好ましく、
さらに一般式（Ｉｌａ）、（Ｉｌｉ）、（■ｊ）または
（Ｅｌｋ）で表わされる基が特に好ましい。Among the groups represented by general formulas (lea) to (■p), general formulas (na), (Ilb), (Ili), (Ilj),
A group represented by (Ilk) or (Ill) is preferable,
Furthermore, groups represented by the general formula (Ila), (Ili), (■j) or (Elk) are particularly preferred.

以下に一般式（１）においてＢで聚わされる基の具体例
を示す。Specific examples of the group represented by B in general formula (1) are shown below.

Ｈ ＮＨＣＯＮＨＣ２Ｈ５ ０Ｈ Ｈ ＣＭ２Ｌ；Ｍ２（ＪＭ Ｈ３ 以下に、本発明のカプラーの具体例を挙げるが、これら
に限定されるわけではない。H NHCONHC2H5 0H H CM2L;M2(JM H3 Specific examples of the coupler of the present invention are listed below, but the coupler is not limited thereto.

ＣＤ−／） ＮＯ□ （Ｄ−２） （Ｄ−Ｊ） （Ｄ−≠） Ｈ （Ｄ−ｔ） α （Ｄ−ｊ） （Ｄ−７） （Ｄ−ｒ　） Ｈ ）ＪＯ。CD-/) NO□ (D-2) (D-J) (D-≠) H (D-t) α (D-j) (D-7) (D-r) H ) JO.

（Ｄ−タ） ■ ＮＯ□ （Ｄ−ｉｏ） （Ｄ−ｉ／） （Ｄ−／２） α （Ｄ−／Ｊ） （Ｄ−／弘） （Ｄ−７ｊ） （Ｄ−１１） （Ｄ−／７） （Ｄ−ｔｒ） （Ｄ−／り） （Ｄ−２Ｏ） （Ｄ−λ／） （Ｄ−ｘｘ） ■ Ｈ３ （Ｄ−２３） Ｈ３ ■ （Ｄ−２μ） ＮＨＣＯＣ□５Ｈ３□−ｎ （Ｄ−２１） （Ｄ−，２Ｊ） （Ｄ−２７） （Ｄ−２１ｒ） α （Ｄ−コタ） （Ｄ−３０） （Ｄ−３／） へ＝ＬＮ （Ｄ−３２） （Ｄ−３ダ） （Ｄ−Ｊｊ） （Ｄ−３４） （Ｄ−Ｊ７） （Ｄ−３２） ２Ｈ５ （Ｄ−ぴ０） （Ｄ−４Ｌ／） （Ｄ−μ２） （Ｄ−≠３） Ｈ３ （Ｄ−μ弘） これら一般式（１）で表わされる化合物は米国特許第４
１７４９６６号、同第４１８３７５２号、同第４４２１
８４５号、同第４４７７５６３号、特開昭５４−１４５
１３５号、同５７−１５１９４４号、同５７−１５４２
３４号、同５７−１８８０３５号、同５Ｂ−９８７２８
号、同５８−１６２９４９号、同５８−２０９７３６号
、同５８−２０９７３７号、同５８−２０９７３８号、
同５８−２０９７４０号に記載の方法により合成するこ
とができる。(D-ta) ■ NO□ (D-io) (D-i/) (D-/2) α (D-/J) (D-/Hiroshi) (D-7j) (D-11) (D -/7) (D-tr) (D-/ri) (D-2O) (D-λ/) (D-xx) ■ H3 (D-23) H3 ■ (D-2μ) NHCOC□5H3□- n (D-21) (D-,2J) (D-27) (D-21r) α (D-Kota) (D-30) (D-3/) To=LN (D-32) (D- 3da) (D-Jj) (D-34) (D-J7) (D-32) 2H5 (D-pi0) (D-4L/) (D-μ2) (D-≠3) H3 (D -μHiroshi) These compounds represented by the general formula (1) are disclosed in U.S. Pat.
No. 174966, No. 4183752, No. 4421
No. 845, No. 4477563, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1984-145
No. 135, No. 57-151944, No. 57-1542
No. 34, No. 57-188035, No. 5B-98728
No. 58-162949, No. 58-209736, No. 58-209737, No. 58-209738,
It can be synthesized by the method described in No. 58-209740.

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は感光材料中
のハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層（イエロ
ーフィルター層、マゼンタフィルター層など）、下塗り
層、アンチハレーシラン層、保護層、その他補助層の少
なくとも１層に含有させるが、感光性ハロゲン化銀乳剤
層またはその層に隣接した感光性層に含有させることが
好ましく、特に本発明の乳剤粒子含有層またはその層に
隣接した同−感色性層に含有させることが好ましい。The compound represented by the general formula (1) of the present invention can be used in silver halide emulsion layers, intermediate layers, filter layers (yellow filter layer, magenta filter layer, etc.), undercoat layers, antihalation silane layers, protective layers, etc. in light-sensitive materials. It is contained in at least one of the auxiliary layers, but it is preferably contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer or the light-sensitive layer adjacent to that layer, particularly the emulsion grain-containing layer of the present invention or the same layer adjacent to that layer. - It is preferable to include it in the color-sensitive layer.

−ａ式（１）で表わされる化合物も後述のカプラーの分
散方法と同様の方法で感光材料に添加することができる
。これら化合物の総添加量は１ｄ当り１０−”〜１０−
”ｍ　ｏ　Ｉ　／　ｎｒ、好ましくは３×１０−’〜５
　Ｘ　１０−’ｍ　ｏ　ｌ　／　ｃｄ、より好ましくは
５Ｘ１　ｏ−’〜２ｘｔ　Ｏ−’ｍｏ　Ｉ／ｒｒｒであ
る。-a The compound represented by formula (1) can also be added to the light-sensitive material in the same manner as the coupler dispersion method described below. The total amount of these compounds added is 10-” to 10-
"m o I/nr, preferably 3 x 10-' to 5
X 10-'mol/cd, more preferably 5X1 o-' to 2xt O-'mo I/rrr.

さらに本発明においては、現像主薬酸化体との反応後開
裂した化合物がさらにもう一分子の現像主薬酸化体と反
応することにより、現像抑制剤を開裂する化合物を含有
することが現像活性、色再現性鮮鋭性を向上させるうえ
で特に好ましい。Furthermore, in the present invention, the compound that is cleaved after the reaction with the oxidized developing agent reacts with another molecule of the oxidized developing agent, thereby improving development activity and color reproduction. This is particularly preferred for improving sexual sharpness.

次にこの現像主薬酸化体との反応後開裂した化合物がさ
らにもう一分子の現像主薬酸化体と反応することにより
現像抑制剤 全開裂する化合物について説明する。該化合物は下記一
般式ＣＩＩで示される。Next, a compound that is cleaved after reacting with the oxidized developing agent reacts with one more molecule of the oxidized developing agent, thereby completely cleaving the development inhibitor. The compound is represented by the following general formula CII.

一般式〔Ｉ〕 −Ｐ−Ｚ 〔式中人はカラー現像主薬酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表わし、カラー現像主薬酸化体と反応して−
Ｐ−Ｚ基を放出することのできる成分である。Ｚは現像
抑制剤を表わし、この拡散性は自由に選択できる。Ｚは
好ましくは、現像液中へ流出した場合、すみやかに現像
抑制能が失活するものである。−Ｐ−ＺはＡより開裂し
た後現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤を生成す
る基を表わす。〕 Ｚで表わされる現像抑制剤はリサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　
／７を巻、煮／７ｔ≠Ｊ（／り７層年１２月）に記載さ
れている如き現像抑制剤が含まれ、好ましくはメルカプ
トテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベン
ゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベ
ンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メルカ
プト（ンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、
ベンゾトリアゾールメルカプトトリアゾール、メルカプ
トオキサジアゾール、メルカプトチアジアゾール、及び
これらの誘導体が含まれる。General formula [I] -P-Z [The middle person in the formula represents a coupling component that can react with the oxidized color developing agent, and when it reacts with the oxidized color developing agent, -
It is a component capable of releasing a P-Z group. Z represents a development inhibitor, the diffusivity of which can be freely selected. Preferably, Z is one that quickly loses its development inhibiting ability when it flows out into the developer. -P-Z represents a group that is cleaved from A and then reacts with an oxidized developing agent to produce a development inhibitor. ] The development inhibitor represented by Z is Research Disclosure.
A development inhibitor such as those described in Vol. Oxazole, selenobenzoxazole, mercapto (zuimidazole, selenobenzimidazole,
Benzotriazoles include mercaptotriazole, mercaptooxadiazole, mercaptothiadiazole, and derivatives thereof.

好ましい現像抑制剤は下記一般式で示されるものである
。Preferred development inhibitors are those represented by the following general formula.

（Ｚ−／）（Ｚ−２） （Ｚ−ｊ） （ｚ−４ｔ）　　　　　　　　　（ｚ−ｒ）（Ｚ−１）
　　　　　　　　　　（Ｚ−７）（Ｚ−４＞（Ｚ−タ） 一般式［：Ｚ−／］、〔Ｚ−２〕においてａｌ１１Ｒ１
２はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンア
ミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイルｇ、Ｎ、
Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミン基、
Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基
、スルホンアミド基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ
基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アニリノ基、アリール基。(Z-/) (Z-2) (Z-j) (z-4t) (z-r) (Z-1)
(Z-7) (Z-4>(Z-ta) general formula [:Z-/], al11R1 in [Z-2]
2 is an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a thiazolylideneamino group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, a carbamoyl group, N-alkylcarbamoylg, N,
N-dialkylcarbamoyl group, nitro group, amine group,
N-arylcarbamoyloxy group, sulfamoyl group, sulfonamide group, N-alkylcarbamoyloxy group, ureido group, hydroxy group, alkoxycarbonylamino group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, anilino group, aryl group.

イミド基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル
基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を表す。Represents an imide group, a heterocyclic group, a cyano group, an alkylsulfonyl group, or an aryloxycarbonylamino group.

ｎはｌ又は２を表し、ｎがλの場合％Ｒ１１％Ｒ１２は
同じであっても異なっていてもよく、ｎ個のＲ１１、Ｒ
１２に含まれる炭素の数は合計して。〜２０である。n represents l or 2, and when n is λ, %R11%R12 may be the same or different, and n R11, R12 may be the same or different.
The total number of carbons in 12. ~20.

一般式［”Ｚ−ｊｌ、〔Ｚ−≠〕、（：　Ｚ−ｊ　］、
〔Ｚ−乙〕において・Ｒ１３％”１４　ｓ　”１５・Ｒ
１６・Ｒ１７はアルキル基、アリール基もしくはヘテロ
環基全表す。General formula [”Z-jl, [Z-≠], (: Z-j ],
[Z-B]・R13%”14s”15・R
16.R17 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

Ｒ１１〜Ｒ１７がアルキル基を表す時、置換もしくは無
置換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよい。置換
基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはア
リールチオ基等である。When R11 to R17 represent an alkyl group, it may be substituted or unsubstituted, linear or cyclic. Substituents include halogen atoms, nitro groups, cyano groups, aryl groups,
Examples include an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a hydroxy group, an alkanesulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylthio group, and an arylthio group.

Ｒ１１〜Ｒ１７がアリール基を表す時、アリール基は置
換されていてもよい。置換基として、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルｌニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミン基、スルファモイル基、
ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル
アミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等である。When R11 to R17 represent an aryl group, the aryl group may be substituted. As a substituent, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkoxycaryl group, a halogen atom, a nitro group, an amine group, a sulfamoyl group,
These include a hydroxy group, a carbamoyl group, an aryloxycarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an acylamino group, a cyano group, and a ureido group.

Ｒ１１〜Ｒｔ７：４；ヘテロ環基全表す時、ヘテロ原子
として窒素原子、戯素原子、もしくはイオウ原子を含む
ｔ員又は６員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキ
サシリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾ
リル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン
基等から選ばれたこれらは、更に前記アリール基につい
て列挙した置換基によって置換されていてもよい。R11 to Rt7:4; When representing all heterocyclic groups, it represents a t-membered or 6-membered monocyclic or condensed ring containing a nitrogen atom, a sulfur atom, or a sulfur atom as a heteroatom, such as a pyridyl group, a quinolyl group, or a furyl group. aryl group, benzothiazolyl group, oxacylyl group, imidazolyl group, thiazolyl group, triazolyl group, benzotriazolyl group, imido group, oxazine group, etc., which are further substituted with the substituents listed for the above aryl group. Good too.

一般式［Ｚ−／］、〔Ｚ−２〕において、Ｒ工４、几Ｉ
２に含まれる炭素の数は／　−２０である。よシ好まし
くは７〜２０である。In the general formula [Z-/], [Z-2], R-4, R-I
The number of carbons contained in 2 is /-20. It is preferably 7-20.

一般式（Ｚ−３）、（Ｚ−４）、（Ｚ−５）、（Ｚ−６
］において、Ｒ＋ｓ〜Ｒ１？に含まれる合言十の炭素の
数は１〜２０である。より好ましく番ま４〜２０である
。General formula (Z-3), (Z-4), (Z-5), (Z-6
], R+s~R1? The number of carbon atoms in the compound 10 is 1 to 20. The number is more preferably 4 to 20.

本発明に係るこれらの化合物は、特開昭ｔｏ−１♂ｊり
５０号、同６１−２≠０２４ｔＯ号、同６／−２≠り０
５２号、同６ｌ−２３６３−ｊＯ号、同Ａ／−２３６１
１１号等に記載された方法で容易に合成することができ
る。These compounds according to the present invention are disclosed in Japanese Patent Application Publication No. Sho-1♂jri No. 50, JP-A No. 61-2≠024tO, and JP-A No. 6/-2≠RI0.
No. 52, No. 6l-2363-jO, No. A/-2361
It can be easily synthesized by the method described in No. 11, etc.

以下に本発明に係わる化合物の具体的構造を示すが、こ
れらに限定されるわけではない。Specific structures of the compounds according to the present invention are shown below, but the structure is not limited thereto.

−Ｊ ’１’−ｔ Ｔ−乙 Ｔ−７ −ｔ Ｔ−タ −Ｃ３Ｈ７ Ｔ−／　０　　　　　　０Ｈ ８ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ３ Ｔ−／／ Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ Ｔ−１４ Ｔ−１５ 前記現像抑制剤放出化合物は、ハロゲン化銀カラー惑材
中のハロゲン化銀乳剤層又は非感光性中間層に添加する
ことができるが、本発明のハロゲン化銀乳剤と実質的に
同一の感色性層群に添加することが好ましい。-J '1'-t T-T-7 -t T-T-C3H7 T-/ 0 0H 8CH2CO2CH3 T-// H3 H3 H3 T-14 T-15 The development inhibitor releasing compound is silver halide. Although it can be added to the silver halide emulsion layer or non-light-sensitive intermediate layer in the color medium, it is preferably added to substantially the same color-sensitive layer group as the silver halide emulsion of the present invention.

前記現像抑制剤放出化合物の添加量は１０”’〜１０−
’ｍｏ　ｌ／ｒｒｒ、好ましくは５　Ｘ　１０−’〜３
　Ｘｌ　０−’ｍｏ　Ｉ／ｎｆである。The amount of the development inhibitor-releasing compound added is 10'' to 10-
'mol/rrr, preferably 5 X 10-'~3
Xl 0-'mo I/nf.

本発明の現像抑制剤放出化合物以外に従来知られている
ＤＩＲ化合物を併用することもできる。In addition to the development inhibitor releasing compound of the present invention, conventionally known DIR compounds can also be used in combination.

ｊｉｌＲ化合物から放出される現像抑制剤は拡散性の高
いものでも低いものでも、゛その用途に応じて併用でき
るｍ　該Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物を併用する層は、現像抑制剤
放出化合物と同一層でもよいし、同−感色性層あるいは
異なる感色性層中の別層であってもよい、同一層で併用
する場合の添加量の比率は、本発明の現像抑制剤１モル
に対し、該ＤＩＲ化合物は１〜２００モル％、好ましく
は１０〜１００モル％である。別層で添加する場合の比
率は任意でよいが、その場合の１ｌｌＲ化合物の添加量
は同一層あるいは隣接層のハロゲン化銀１モルに対しｌ
Ｘｌ０−’〜１モルである。The development inhibitor released from the jilR compound may have high or low diffusivity and can be used in combination depending on the application.The layer in which the DIR compound is used in combination may be the same layer as the development inhibitor-releasing compound. However, it may be in the same color-sensitive layer or a separate layer in different color-sensitive layers, and when used together in the same layer, the ratio of the amount added is as follows: 1 mole of the development inhibitor of the present invention, The amount of the compound is 1 to 200 mol%, preferably 10 to 100 mol%. When adding in a separate layer, the ratio may be arbitrary, but in that case, the amount of 1llR compound added is 1 mol per mol of silver halide in the same layer or an adjacent layer.
Xl0-'~1 mol.

以下に本発明に係わる層構成について説明する。The layer structure according to the present invention will be explained below.

本発明においては、実質的に同一の感色性を有する乳剤
層の少なくともいずれか１つが感度の異なる２層以上の
ハロゲン化銀乳剤層から成るが、このような感色性乳剤
層は任意に選ぶことができる。In the present invention, at least one of the emulsion layers having substantially the same color sensitivity is composed of two or more silver halide emulsion layers having different sensitivities, but such color-sensitive emulsion layers may optionally be You can choose.

２つ以上の感色性層の１つのみが上記の如く２層以上の
構成になってもよいし、複数が２層以上になるのでもよ
く、その構成は任意である。Only one of the two or more color-sensitive layers may have a structure of two or more layers as described above, or a plurality of them may have a structure of two or more layers, and the structure is arbitrary.

本発明においては、上記感度の異なる２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層からなる感色性を有する乳剤層の少な（と
もいずれか１つは、その支持体に近い方の少なくとも１
層が遠い方の層よりも感度が高いものであるが、その層
構成は任意である。In the present invention, the number of color-sensitive emulsion layers consisting of two or more silver halide emulsion layers having different sensitivities (one of which is at least one silver halide emulsion layer closer to the support)
The layers are more sensitive than the more distant layers, but the layer configuration is arbitrary.

例えば該感色性乳剤層が２層から成る場合、支持体に近
い方の層を高感度層とする。また中感度層に更に設けて
、支持体の側から高感度層、中感度層、低感度層の順に
、また低感度層、高感度層、中感度層の順、さらに中感
度層、低感度層、高感度層の順、及び中感度層、低感度
層、高感度層などの順に構成することもできる。感度の
異なる２層以上の層の、支持体に遠い方の少なくとも７
層が遠い方の層より高感度になっていればよい。For example, when the color-sensitive emulsion layer consists of two layers, the layer closer to the support is the highly sensitive layer. In addition, the medium-sensitivity layer is further provided with a high-sensitivity layer, a medium-sensitivity layer, a low-sensitivity layer in this order from the support side, a low-sensitivity layer, a high-sensitivity layer, a medium-sensitivity layer, and then a medium-sensitivity layer, then a low-sensitivity layer. It can also be configured in the following order: layer, high-sensitivity layer, medium-sensitivity layer, low-sensitivity layer, high-sensitivity layer, etc. At least 7 of the two or more layers with different sensitivities, the one farther from the support
It is sufficient that the layers have higher sensitivity than the layers further away.

例えば典型的なカラー写真感光材料は、支持体の方から
好まし、くけ順次赤感性層、緑感性層、！感性層が形成
されて成るが、各感色性層のいずれか少なくとも１つを
感度の異なる１層以上から構成し、かつこのように１層
にした感色性層のいずれか少なくとも１つを、支持体に
より近い乳剤層の方が高感度層になるように構成して、
本発明のカラー写真感光材料とすることができる。例え
ば、赤感性層を高感度層、低感度層の２層とし、これを
支持体に近い方が高感度層となるように構成できる。こ
れは本発明の好ましい態様の一つである。For example, in a typical color photographic material, the support is preferred, followed by a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and so on. A sensitive layer is formed, and at least one of each color-sensitive layer is composed of one or more layers having different sensitivities, and at least one of the color-sensitive layers made into one layer in this way is , the emulsion layer closer to the support is configured to be a highly sensitive layer,
It can be used as a color photographic material of the present invention. For example, the red-sensitive layer can be composed of two layers, a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, with the one closer to the support being the higher-sensitivity layer. This is one of the preferred embodiments of the invention.

この場合、該赤感性層より支持体から遠い側に緑感性層
を設け、この緑感性層も２層とし、該緑感性層の低感度
層全支持体に近い方に位置させて、赤感性層と緑感性層
との各低感度層を隣接（中間層を介してよい）させる構
成にできる。あるいは、緑感性層についても、支持体に
近い方を高感度層にすることができる。また、緑感性層
に着目して、これについて支持体から近い方を高感度層
にすることができ、これも本発明の好ましい態様である
。In this case, a green-sensitive layer is provided on the side farther from the support than the red-sensitive layer, and this green-sensitive layer is also two layers, and all the low-sensitivity layers of the green-sensitive layer are located closer to the support, and the red-sensitive layer is placed closer to the support. The low-sensitivity layers of the green-sensitive layer and the green-sensitive layer can be arranged adjacent to each other (possibly with an intermediate layer interposed therebetween). Alternatively, as for the green-sensitive layer, the one closer to the support can be made into a high-sensitivity layer. Further, focusing on the green-sensitive layer, the one closer to the support can be made into a high-sensitivity layer, which is also a preferred embodiment of the present invention.

青感性層についても同様にできる。The same can be done for the blue-sensitive layer.

本発明の実施に際しては、同一の感色性層は単層でもよ
いが、２層〜３層が好ましい。層が多すぎると、膜厚の
点で鮮鋭性に影響を及ぼす場合がある。In carrying out the present invention, the same color-sensitive layer may be a single layer, but two to three layers are preferable. Too many layers may affect sharpness in terms of film thickness.

高感度層（Ｈ）、中感度層（Ｍ）、低感度層（Ｌ）の３
層金設ける場合、支持体の方からＭ、Ｈ，Ｌの順、ある
いはＨ％Ｍ、Ｌの順にすることができ、あるいはＨ％Ｌ
、Ｍの順などにしてもよい。好ましい層構成の具体例と
しては、支持体をＢＳ、高感度、低感度の各赤感性層を
ＲＨ，Ｒ，Ｌ、高感度、低感度の各緑感性層をＧＨ，Ｇ
Ｌ、高感度、低感度の各青感性層６ＢＨ，ＢＬ、ＩＬ′
ｆｒ：中間ｆＬＹｃｔ−イエローフィルター層、Ｐ「０
を保護層とすると、支持体から順次ＢＳ、ＩＬ％ＲＨ１
几り、　Ｉ　Ｌ、　ＧＬ、　Ｇ１−１１ＹＣ，ＢＬ、　
ＢＨｌＰｒｏの層構成にすることができる。これは赤感
性層について、支持体に近い方を高感度層としたもので
ある。また、同様にＢＳ％ＩＩ、、ＲＨ。High-sensitivity layer (H), medium-sensitivity layer (M), and low-sensitivity layer (L)
When providing a layer metal, it can be in the order of M, H, L from the support, or in the order of H%M, L, or H%L.
, M may be used. As a specific example of a preferable layer structure, the support is BS, the high-sensitivity and low-sensitivity red-sensitive layers are RH, R, L, and the high-sensitivity and low-sensitivity green-sensitive layers are GH, G.
L, high sensitivity, low sensitivity blue sensitive layers 6BH, BL, IL'
fr: intermediate fLYct-yellow filter layer, P'0
As a protective layer, BS, IL%RH1 are sequentially applied from the support.
几り、IL、GL、G1-11YC、BL、
A layered structure of BHlPro can be used. This is a red-sensitive layer in which the one closer to the support is the higher-sensitivity layer. Similarly, BS%II, RH.

Ｒ，Ｌ、ＩＬｌＣ）Ｈ，ＯＬ％ＹＣ，ＢＬ％ＢＨ。R, L, ILlC)H, OL%YC, BL%BH.

Ｐｒｏの層構成にすることができる。これは赤感性層と
緑感性層とについて、支持体に近い方を高感度層とした
ものである。更に、ＢＳ、ＩＬ。It can have a Pro layer structure. This layer consists of a red-sensitive layer and a green-sensitive layer, with the one closer to the support being the more sensitive layer. Furthermore, BS, IL.

Ｒ，Ｌ、ＲＨｌＩ　Ｌ、ＧＨ，ＯＬ％ＹＣ１ＢＬ。R, L, RHlI　L, GH, OL%YC1BL.

ＢＨ，Ｐｒｏの層構成にすることができる。これは緑感
性層について、支持体に近い方を高感度層としたもので
ある。この変形として、几り、ＲＨとの間に更にＩＬｉ
設けた構成にすることができる。また、ＢＳ、Ｒ１−１
，ＩＬ、ＲＬ、ＩＬ％ＯＬ。It is possible to have a layered structure of BH and Pro. This is a green-sensitive layer in which the one closer to the support is the higher-sensitivity layer. As a variation of this, there is an additional ILi between the RI and the RH.
The configuration can be made as follows. Also, BS, R1-1
, IL, RL, IL%OL.

ＧＨ％ＹＣ％Ｂ％Ｐｒｏの層構成にでき、ここでＢは１
層の青感性層であり、即ちこの層構成例では青感性層を
１層としたものである。また、ＢＳ。It can have a layer structure of GH%YC%B%Pro, where B is 1
This is the blue-sensitive layer of the layers, that is, in this layer configuration example, the blue-sensitive layer is one layer. Also, B.S.

Ｉ　Ｌ、Ｒ，ＭｌＲ，Ｈ，几Ｌ１　ＩＬ、ＧＨ，ＧＩ、
、ＹＣｌＢＬ、ＢＨ％Ｐｒｏの層構成にでき、ここで几
Ｍは赤感性の中感度層であり、即ちこの層構成例では赤
感性層全３層にして、支持体の方からＲＭ１几ト■、Ｒ
Ｌの順の構成にしたものである。IL, R, MlR, H, 几L1 IL, GH, GI,
, YClBL, BH%Pro, where 几M is a red-sensitive medium-sensitivity layer, that is, in this layer structure example, there are a total of three red-sensitive layers, and RM1 几 from the support side. ,R
The configuration is in the order of L.

更にＢＳ、ＩＬ、Ｒ，Ｈ％ＲＬ％ＩＬ、ＧＬ、ＧＭ。Furthermore, BS, IL, R, H%RL%IL, GL, GM.

ＧＨ，ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏの層構成にでき、ここ
でＧＭは緑感性の中感度層であり、即ちこの例は緑感性
層を３層構造にしたものである。It can have a layer structure of GH, YC, BL, BH, and Pro, where GM is a green-sensitive medium-sensitivity layer, that is, in this example, the green-sensitive layer has a three-layer structure.

その他、上記の各層構成を適宜組み換えて、数々の層構
成として本発明を具体化できる。In addition, the present invention can be embodied as a number of layer configurations by appropriately rearranging each of the above layer configurations.

本発明の感光材料において、高感度乳剤層と低感度乳剤
層との感度差は０．３〜２．０１ｏｇＥの差を有するこ
とが好ましい。また中感度乳剤層を設ける場合高感度乳
剤層と中感度乳剤層との感光度の差及び中感度層と低感
度層の差は、階調性等を考慮して最適な点を周知の方法
で求めることができるが、一般的には０．２〜／、（７
ｔｏｇＥ（Ｅ：露光料）の差を有することが好ましい。In the light-sensitive material of the present invention, the sensitivity difference between the high-speed emulsion layer and the low-speed emulsion layer is preferably 0.3 to 2.01 ogE. In addition, when providing a medium-sensitivity emulsion layer, the difference in sensitivity between the high-speed emulsion layer and the medium-speed emulsion layer and the difference between the medium-speed emulsion layer and the low-speed layer can be determined by a well-known method that takes into consideration gradation, etc. It can be calculated as 0.2~/, (7
It is preferable to have a difference in togE (E: exposure charge).

なお、本発明の感光材料において、色素画像形成カプラ
ーを含有する感色性層は、その感色性は実質的に同一で
あって少なくともその１つの感色性層が感度を異にする
複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されていればよ
い。ここで「感色性が実質的に同一」とは、一般のカラ
ー用多層感光材料が感光し得るスはクトル波長域の中で
、例えば、青色域、緑色域および赤色域の何れかの波長
域に感光性を有する場合、ある波長域について感光域が
互いにわずかに異なる場合も上記感光性層は感色性が実
質的に同一であると見做す旨の趣旨である。In the light-sensitive material of the present invention, the color-sensitive layer containing the dye image-forming coupler has substantially the same color sensitivity, and at least one of the color-sensitive layers has a plurality of color-sensitive layers having different sensitivities. It is sufficient that the structure has a silver halide emulsion layer. Here, "the color sensitivities are substantially the same" means that general color multilayer photosensitive materials are sensitive to wavelengths in the blue, green, and red wavelength ranges, for example. This means that the photosensitive layer is considered to have substantially the same color sensitivity even if the photosensitive areas are slightly different from each other in a certain wavelength range.

なお、同一の感色性の感光性層については、異なる感色
性の感光層が入ることなく、互いに隣接することが好ま
しい。　　。Note that it is preferable that photosensitive layers having the same color sensitivity are adjacent to each other without intervening photosensitive layers having different color sensitivity. .

前記のような層配列を有する感色性層としては赤感光性
、緑感光性が好ましく、さらに赤感光性が特に好ましい
。The color-sensitive layer having the layer arrangement as described above is preferably red-sensitive or green-sensitive, and red-sensitive is particularly preferable.

本発明の最低感度層には０．２ミクロン以下の微粒子が
より好ましく用いられる。この微粒子には単分散立方体
粒子がより好ましく用いられる。Fine particles of 0.2 microns or less are more preferably used in the lowest sensitivity layer of the present invention. Monodisperse cubic particles are more preferably used as the fine particles.

また青感性層、緑感性層には平板粒子が好ましく用いら
れ、青感性層にはより好ましく、特願昭ｔ２−１０Ｊ♂
Ｏｇ号明細書に記載の塩ヨウ臭化銀が用いられる。In addition, tabular grains are preferably used for the blue-sensitive layer and the green-sensitive layer, and more preferably for the blue-sensitive layer.
Silver chloroiodobromide described in the Og specification is used.

本発明でさらに鮮鋭度に重点をおいて改良しようとした
場合、以下のような方法が好ましく用いられる。In the present invention, when an attempt is made to further improve the sharpness, the following method is preferably used.

第１には感材膜厚の薄層化であり、支持体表面から保護
層表面までの乾燥膜厚が好ましくは２３μＩｎ以下であ
り、より好ましくは７２３ｍ以下である。The first is to reduce the film thickness of the sensitive material, and the dry film thickness from the surface of the support to the surface of the protective layer is preferably 23 μIn or less, more preferably 723 m or less.

第２には上層ハロゲン化銀乳剤層には光透過性の良い平
均アスペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子、ある
いは可視光領域の光散乱の少ない粒子サイズ領域の単分
散ハロゲン化銀粒子を用いる。Secondly, the upper silver halide emulsion layer contains tabular silver halide grains with an average aspect ratio of 5 or more that have good light transmittance, or monodisperse silver halide grains with a grain size range that causes little light scattering in the visible light region. use

さらには、特開昭１２−３ｊ３！ｒｊ号、特開昭６２−
２３７Ｊ−を号に記載されたようなアンシャープマスク
化合物音用いて鮮鋭度金高める方法を併用することがで
きる。Furthermore, JP-A-12-3J3! rj number, JP-A-62-
A method of increasing sharpness using an unsharp mask compound sound as described in No. 237J- can be used in combination.

また特開昭７／−２？３１１０号、特開昭ｔｉ−Ｊり２
乙３乙号に記載されたような非拡散性有色吸収染料を感
光層もしくは非感光性層に添加する方法等があげられる
。Also, JP-A No. 7/-2?3110, JP-A No. 7/-2?3110, JP-A No. 7/-2?
Examples include the method of adding a non-diffusible colored absorbing dye to the photosensitive layer or non-photosensitive layer as described in No. Otsu No. 3.

本発明においては、本発明に係るハロゲン化銀乳剤の他
に公知の乳剤も併用することができる。In the present invention, known emulsions may also be used in addition to the silver halide emulsion according to the present invention.

併用しうる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の
ヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨ
ウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約
２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨ
ウ塩臭化銀であり、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形でもよい。Preferred silver halides that can be used in combination are silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing up to about 30 mole percent silver iodide. Particularly preferred are silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole % to about 25 mole % silver iodide, which form regular crystals such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons. It may have an irregular crystal shape such as a spherical shape or a plate shape, a crystal defect such as a twin plane, or a composite shape thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、米国特許第４，
４３４．２２６号、同４，４１４゜３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in U.S. Pat.
434.226, 4,414゜310, 4,4
33.048, British Patent No. 4,439.520 and British Patent No. 2.112.157.

また、本発明においてはホルムアルデヒドガスによる写
真性能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１．
９８７号や同第４．　４３５．　５０３号に記載された
ホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感
光材料に添加することが好ましい。Further, in the present invention, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat. No. 4,411.
No. 987 and No. 4. 435. It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 503.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）嵐１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Arashi 17643, described in the patents listed in ■-C to G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、米国特許第３，９７３
，９６８号、同第４゜３１４．０２３号、同第４，５１
１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記
載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
3.501, same No. 4,022,620, same No. 4,3
No. 26.024, No. 4,401゜752, Special Publication No. 5
No. 8-10739, British Patent No. 1,425,020,
Same 1st. 476,760, U.S. Patent No. 3,973
, No. 968, No. 4゜314.023, No. 4,51
1,649, European Patent No. 249,473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６４号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮ１２４２２（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１２４
２３０　　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４．５００，６３０号、同第４，５４０．６５
４号、°同第４，５５６，６３０号等に記載のものが特
に好ましい。As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0.619, No. 4,351°897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432, No. 3. 725. No. 064, Research Disclosure N12422 (June 1984), JP-A-1983-
No. 33552, Research Disclosure N124
230 (June 1984), JP-A-60-4365
No. 9, No. 61-72238, No. 60-35730,
No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4,500,630, U.S. Patent No. 4,540.65
Particularly preferred are those described in No. 4, No. 4,556,630 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　７７
２．　００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，
３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、***特
許公開筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３
６５Ａ号、同第２４９゜ ４５３Ａ号、米国特許箱３，４４６，６２２号、同第４
．３３３．９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同
第４．２５４，２１２号、同第４．２９６゜１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052,212.
No. 4,146,396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4,296.200, No. 2,369.9
No. 29, No. 2.801.171, No. 2,772.
No. 162, No. 2,895,826, No. 3. 77
2. No. 002, No. 3.758.308, No. 4,
334.011, 4.327.173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121.3
No. 65A, No. 249°453A, U.S. Patent Box No. 3,446,622, No. 4
．． 333.999, 4,451.559, 4,427,767, 4.690,889, 4.254,212, 4.296°199,
Preferred are those described in JP-A-61-42658 and the like.

発色色素の不要吸収を１ｍ正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許箱４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９号
、同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６．
３６［１号に記載のものが好ましい。The colored coupler for correcting unnecessary absorption of coloring dye by 1m is Research Disclosure Nα17643.
-G section, U.S. Patent Box No. 4,163.670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent Box No. 4,004,929, No. 4.138,258, British Patent No. 1,146.
36[1] is preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６゜５７０号、***特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
．． 570, European Patent No. 96.570, and German Patent Publication No. 3.234.533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4.576°910, British Patent No. 2.102.
It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、〜１〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
１１号、米国特許４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
, the patent described in Sections ~1~F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-1519
No. 44, No. 57-154234, No. 60-18424
No. 11, US Pat. No. 4,248,962 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2.097.140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４，２８３，４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０．６１１３号
等に記載の多当回カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜ン
ド放出カプラー等が挙げられる。Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Patent No. 4,130,427, etc., and U.S. Pat. , the multi-turn coupler described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers described in JP-A No. 62-24252, etc.
Examples include DIR coupler-releasing redox compounds or DIR redox-releasing redox compounds, European Patent No. 173° index-releasing couplers, and the like.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入てきる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴骨１１に法に用いられる高沸点溶媒の例は米国
特許箱２．３２２．０２７号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water method are described in U.S. Pat. No. 2,322,027 and others.

水中油滴骨ｌｆｋ法に用いられる常圧での沸点が１７５
°Ｃ以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フクル酸
エステルｔＪｆ　（ジブチルツクレート、ジシクロへキ
シルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレートデ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーＬ−７ミルフエニ
ル）フタレート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル
）フタレートなど）、リン酸またはホスボン酸のエステ
ルＭ（トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプ
トキジエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネート
など）、安息香はエステル類（２−エチルへキシルベン
ゾエート、ドデシルベンゾエート、２〜エチルへキシル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド６Ｎ（Ｎ
ｔｓ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウ
リルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジ
プチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water bone lfk method is 175
Specific examples of organic solvents with high boiling points above °C include fucuric acid esters tJf (dibutyl tucrate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-L-7 milphenyl)). phthalate, bis(2,4-di-L-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid M (triphthalate, tricresyl phosphate, 2- Ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tryptopoxydiethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenyl phosphonate, etc.), benzoic is an ester (2-ethylhexyl benzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amide 6N (N
ts-diethyldodecanamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-diter t-amylphenol, etc.)
, aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N,N-diptyl-2-butoxy-5 -tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like.

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０°Ｃ以上約１６０’ｃ以下の有Ｒ’ｔａ剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。Further, as the auxiliary solvent, an R'ta agent having a boiling point of about 30° C. or higher, preferably 50° C. or higher and about 160° C. or lower can be used. Typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, and methyl ethyl ketone. , cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、***
特許出ＶＪＡ（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および
同第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。Specific examples of the latex dispersion process, effects, and latex for impregnation can be found in U.S. Pat. etc. are listed.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＩα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６の
６４７頁右憫から６４８頁左偕に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
It is described on page 28 of DIα17643 and on pages 647 to 648 of page 648 of Nα18716.

本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のＲＤ、ｋ
　１７６４３の２８〜２９頁、および同市１１３７１６
の６１５左憫〜右面に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。The color photographic photonic material according to the present invention has the above-mentioned RD, k
Pages 28-29 of 17643, and 113716 of the same city.
It can be developed by the usual method described on the left to right sides of 615.

本発明の感光材ｒ４の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現は生薬を主成分
とするアルカリ性水溶ンαである。この発色現像主薬と
しては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ρ
−フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、そ
の代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノートエチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。The color developing solution used in the development process of the photosensitive material r4 of the present invention is as follows:
Preferably, the aromatic primary amine color developer is alkaline water-soluble α containing herbal medicine as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but
-Finidine diamine compounds are preferably used, typical examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-
N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-
Amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-aminoethyl-β
-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, and ρ-toluenesulfonates.

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色ＩＪｔ像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩も
しくはリン酸塩のようなｐＨ覆衝剤、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫１−ｆ塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエチレンジアミン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
なカブラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのよう
なｉｍＢｊＪ現像主薬、粘性ｔ＝を与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート
剤、例えば、エチレンジアミン四ｒｌＦ酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンーＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンシアミニ／−ジ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として上げることができる。The chromogenic IJt image solution contains pH overturning agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, development inhibitors such as bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It also generally contains an anti-capri agent. Also, if necessary,
Hydroxylamine, diethylhydroxylamine, 1-f sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides,
Triethylenediamine, catechol sulfonic acids, triethylenediamine (1,4-diazabicyclo(2,2,
2) Various preservatives such as octane), organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, competitive couplers, and sodium. A fogging agent such as boron hydride, an imBjJ developing agent such as l-phenyl-3-pyrazolidone, a viscosity t= imparting agent, and are typified by aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid. Various chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N , N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenecyamini/-di(0-hydroxyphenylacetic acid)
and their salts are representative examples.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現ｔｌｔ？ＩＩには、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル
−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノー
ルはｎなど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合
わせて用いることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white current tlt? II includes dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as l-phenyl-3-pyrazolidone, or N
Aminophenols such as -methyl-p-aminophenol can be used alone or in combination with known black and white developing agents such as n.

これらの発色現像液及び黒白現１象液のｐ＋＋は９〜１
２であることが一最的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−１
１２に感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、
補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ
り５００−以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よってｔαの蒸発、空気酸化を防止することが好ましい
、また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充１を低減することもできる。The p++ of these color developing solutions and black and white developing solutions is 9 to 1.
2 is the most optimal. The amount of replenishment of these developers depends on the color photographic material to be processed, but -1
12, 32 or less per square meter of photosensitive material,
By reducing the bromide ion concentration in the replenisher, the bromide ion concentration can be reduced to 500- or less. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent tα evaporation and air oxidation by reducing the contact area with the air in the processing tank, and by using means to suppress the accumulation of bromide ions in the developer. Replenishment 1 can also be reduced.

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｏとし、かつ発色視像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の類１宿を図ることもで
きる。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but it is possible to further reduce the processing time by using high temperature, high po, and a high concentration of color developing agent. can.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（ｆ
ｆｌ）、クロム（ＩＶ）、ｉｌＭ（ｎ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. Examples of bleaching agents include iron (■), Kobal) (f
Compounds of polyvalent metals such as fl), chromium (IV), and ilM(n), peracids, quinones, nitro compounds, and the like are used.

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四６ａ、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などの７ミノボリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ｍ）ｉ！！塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｍＮＨ塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（［［Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着ン反
のｐｌ＋は通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐＨで処理することもできる。Typical bleaching agents include ferricyanide; dichromate; organic complex salts of iron (I[I) or cobalt (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1.3 - 7 minoboricarboxylic acids such as diaminopropane 46a, glycol ether diamine tetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.;
Persulfates; bromates; permanganates; nitrobenzenes and the like can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(m)i! including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salt! ! Salts and persulfates are preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution, and iron aminopolycarboxylate (mNH salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. [[I] The pl+ of a bleaching solution or bleach-fixing solution using a complex salt is usually 5.5 to 8, but in order to speed up the processing, it can be processed at an even lower pH.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、***特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物−特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１．１２７，７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；***特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８
号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国１キ
許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は惑社中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
, No. 290.812, No. 2,059.988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. Nα17129 (July 1978), etc. - JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in No.
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706,561
Thiourea derivatives described in West German Patent No. 1.127,7
No. 15, iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent Nos. 966.410 and 2,748.430
Polyoxyethylene compounds described in No. 1973-
Polyamine compounds described in No. 8836; other JP-A-49
-42.434, 49-59,644, 53-
No. 94.927, No. 54-35,727, No. 55-2
Compounds described in No. 6.506 and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat. No. 3,893,858.
No. 1, West Patent No. 1゜290.812, JP-A-53-95
．． The compounds described in US Pat. No. 630 are preferred, and the compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 are also preferred.
These bleach accelerators may be added to the printing press, and are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクのｉａ（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他１ｆｌ！ｈの条件によって広範囲に設定し得る。この
うち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｒ　＞１ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒａ　ａｎｄＴｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅａｒｓ第６４巻、Ｐ、　
２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used, such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the ia (number of stages) of the washing tank, the replenishment method such as countercurrent, forward flow, etc.1 fl! It can be set over a wide range depending on the conditions of h. Among these, the relationship between the number of flushing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is described in the Journal of the 5ociety.
or ＞1tion Pictura andTel
evision Engineers Volume 64, P.
248-253 (May 1955 issue),
You can ask for it.

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材ｉ４に付着する等の問題が生じる６本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減さ−Ｌる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺苗剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会掘ｒ微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術）、日本防菌防黴学会用「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate and the generated suspended matter adheres to the photosensitive material i4. 6. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems may be solved by the method of reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288.838. It can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,5
Isothiazolone compounds and cyabendazoles described in No. 42, chlorinated seedlings such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc., by Hiroshi Horiguchi [Chemistry of antibacterial and fungicidal agents], published by Sanitation Technology Society r. Sterilization and sterilization of microorganisms,
It is also possible to use fungicides described in the "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" published by the Japanese Society of Antibacterial and Antifungal Agents.

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is in the range of 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６Ｇ−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 6G-220345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
てきる。It is also possible to add various kinds of lactic agents and antifungal agents to this stabilizing bath.

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン他線カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現は生薬の各１１プレカーサーを
用いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２．５
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２
，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４　、８
５０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物
、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。The halogen color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use each of the 11 precursors of crude drugs for color development. 0 e.g. U.S. Patent No. 3,342.5
Indoaniline compounds described in No. 97, No. 3,342
, No. 599, Research Disclosure 14, 8
Schiff base type compounds described in No. 50 and No. 15.159, aldol compounds described in No. 13.924, metal salt complexes described in U.S. Pat.
Examples include urethane compounds described in No.-135628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等記敏
されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547, and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50°C. Usually, the standard temperature is 33°C to 38°C, but it is possible to use a higher temperature to accelerate the processing and shorten the processing time. Or, conversely, by lowering the temperature, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution.

また、８光材料の節恨のため***特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバル）ｉｉ力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。In addition, West German Patent No. 2.226.7 for the purpose of saving 8-light materials.
70 or U.S. Pat. No. 3,674,499 using Kobal II or hydrogen peroxide intensification.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210,660^2, etc.

（以下余白） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。(Margin below) The present invention will be further explained below with reference to Examples.

実施例−１ （乳剤の調製） 不活性ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム２．４ｇ、沃化カ
リウム２．０５ｇを真流水８００ｍＪに溶かした水溶液
を５８℃で攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶か
した水溶液１５０ｃｃを瞬間的に添加し、さらに過剰の
臭化カリウムを加えたのち２０分間物理熟成した。さら
に米国特許第４゜２４２．４４５号に記載の方法に準じ
て０．２モル／ｌ、０．６７モル／ｊ！、２モル／ｌの
硝酸銀およびハロゲン化カリウム水溶液（臭化カリウム
５８モル％に対して沃化カリウム４２モル％で混合しで
ある）をそれぞれ毎分１０ｃｃ流速で添加し４２モル％
の沃臭化銀粒子を成長させた。脱塩のため水洗し乳剤ａ
とした。乳剤ａの完成量は９００ｇであった。乳剤ａの
粒子サイズは０．６１μｍである。乳剤ａに準じて０．
７１μｍ・３２モル％、０．６５．ｃｒｍ−３０モル％
、０．５１．ｃｒｍ・４２モル％、０．８３μｍ・１６
モル％および０．７８μｍ・４２モル％の沃臭化銀粒子
を調製し、乳剤す、ｃ、ｄＳｅおよびｒとした。Example 1 (Preparation of emulsion) An aqueous solution of 20 g of inert gelatin, 2.4 g of potassium bromide, and 2.05 g of potassium iodide dissolved in 800 mJ of fresh water was stirred at 58°C, and 5.0 g of silver nitrate was added thereto. 150 cc of an aqueous solution dissolved in the above was added instantaneously, and then an excess of potassium bromide was added, followed by physical aging for 20 minutes. Further, according to the method described in U.S. Pat. No. 4,242,445, 0.2 mol/l, 0.67 mol/j! , 2 mol/l silver nitrate and potassium halide aqueous solution (mixed with 58 mol% potassium bromide and 42 mol% potassium iodide) were each added at a flow rate of 10 cc/min to give 42 mol%.
silver iodobromide grains were grown. Emulsion a washed with water for desalting
And so. The finished amount of emulsion a was 900 g. The grain size of emulsion a is 0.61 μm. 0 according to emulsion a.
71 μm・32 mol%, 0.65. crm-30 mol%
, 0.51. crm・42 mol%, 0.83μm・16
Silver iodobromide grains of 0.78 μm and 42 mol % were prepared and used as emulsions S, C, dSe and R.

乳剤ａを３００ｇとり蒸留水８５０ｃｃと１０％臭化カ
リウム３０ｃｃを加え７０℃に加温し攪拌した中に硝酸
ｔｌｉ３３ｇを溶かした水溶液３００ｃｃと臭化カリウ
ム２５ｇを熔かした水溶液３２Ｑｃｃを同時に３０分間
で添加し、さらに硝酸銀１００ｇを溶した水溶液８００
ｃｃと臭化カリウム７５ｇを溶かした水溶’ａ　８６０
　ｃ　ｃを同時に６０分間添加することによって沃化銀
金１１４モル％の０．８８μｍ沃臭化沃臭化銀粒子った
。乳剤ｌはアスペクト比１．９の双晶であり、その（１
１１）血沈率は８５％であった。乳剤すを４５０ｇとり
乳剤ｌの調製と同様な行程でトータル硝酸銀量１００ｇ
のシェル付けを行うことにより沃化銀含量１６モル％の
沃臭化銀乳剤２を作った。Take 300 g of Emulsion A, add 850 cc of distilled water and 30 cc of 10% potassium bromide, heat to 70°C, stir, and simultaneously add 300 cc of an aqueous solution in which 33 g of nitric acid TLI is dissolved and 32 Q cc of an aqueous solution in which 25 g of potassium bromide is dissolved over 30 minutes. 800 g of an aqueous solution containing 100 g of silver nitrate
Aqueous solution of cc and potassium bromide 75g 'a 860
By simultaneously adding c and c for 60 minutes, 0.88 μm silver iodobromide grains containing 114 mol % of silver gold iodide were obtained. Emulsion l is twinned with an aspect ratio of 1.9, and its (1
11) Blood sedimentation rate was 85%. Take 450g of emulsion L and use the same process as for preparing emulsion L to make a total amount of silver nitrate of 100g.
Silver iodobromide emulsion 2 having a silver iodide content of 16 mol % was prepared by shelling.

乳剤すを４５０ｇとり蒸留水８５０ｃｃと１％臭化カリ
ウム３ｃｃを加え７５℃に加温し下記構造の化合物（１
）を吸着させたのち、硝酸銀２５ｇを溶かした水溶液２
５０ｇと臭化カリウム１７゜５ｇを溶かした水溶液２７
０ｃｃを同時に添加し、さらに硝酸ＩＩ　７５　ｇを溶
かした水溶液６００ｃｃと臭化カリウム５２．５ｇを溶
かした水溶液６５Ｑｃｃを同時に添加して沃化銀含量１
６モル％の沃臭化銀乳剤３を作った。Take 450g of emulsion, add 850cc of distilled water and 3cc of 1% potassium bromide, heat to 75°C, and prepare a compound with the following structure (1).
) was adsorbed, and then aqueous solution 2 containing 25 g of silver nitrate was adsorbed.
Aqueous solution of 50 g and 17.5 g of potassium bromide 27
0 cc of silver iodide was added at the same time, and 600 cc of an aqueous solution containing 75 g of II nitric acid and 65 Q cc of an aqueous solution containing 52.5 g of potassium bromide were added simultaneously to reduce the silver iodide content to 1.
A 6 mol % silver iodobromide emulsion 3 was prepared.

化合物（１） ０ＯＩＩ 乳剤Ｃを３６０ｇとり乳剤３と同様な行程でトータル硝
酸銀量１２０ｇのシェル付けをすることにより沃化銀金
！ｔ１２モル％の沃臭化銀乳剤４を作った。但し化合物
（１）のかわりに下記構造式の化合物（２）を吸着させ
たのちシェル付けを行った。Compound (1) 0OII By taking 360 g of Emulsion C and shelling it with a total amount of silver nitrate of 120 g in the same process as Emulsion 3, silver iodide gold! Silver iodobromide emulsion 4 having 12 mol % of t was prepared. However, instead of compound (1), compound (2) having the following structural formula was adsorbed and then shelling was performed.

化合物（２） 乳剤ｄに臭化銀のシェル付けを行い乳剤５を副型した。Compound (2) Emulsion d was shelled with silver bromide to form emulsion 5 as a sub-mold.

また乳剤４と同様な工程で化合物（２）のかわりに化合
物（３）を吸着させた後シェル付けを行ない、乳剤６を
作った。Emulsion 6 was also prepared by adsorbing compound (3) instead of compound (2) in the same process as emulsion 4, and then adding a shell.

化合物（３） Ｈ また乳剤１に準じて乳剤ｅ、ｆにシェル付を行ない、乳
剤７．８を作った。Compound (3) H Emulsions e and f were shelled in the same manner as emulsion 1 to prepare emulsion 7.8.

乳剤ｌから８の構造を表１にまとめる。明確な層状構造
と゛は本特許で規定した１５〜４５モル％の沃化銀を含
む沃臭化銀層の存在がＸＮＩＡ回折法から確認できる層
状構造を言う。The structures of emulsions 1 to 8 are summarized in Table 1. The term "clear layered structure" refers to a layered structure in which the presence of a silver iodobromide layer containing 15 to 45 mol % of silver iodide as defined in this patent can be confirmed by XNIA diffraction.

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。on a subbed cellulose triacetate film support.
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに体する塗布量をモル単位で示す。(Photosensitive layer composition) The number corresponding to each component indicates the coating amount expressed in g/rd unit, and for silver halide, it indicates the coating amount in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the halogen in the same layer The coating amount per mole of silver oxide is expressed in moles.

（試料１０１） 第１層；ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・銀０．１８Ｈ
ＢＳ−２・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．４０第２
層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　・・・０．１８ＥＸ−
１・・・０．０７ ８Ｘ−３・・・０．０２ ＥＸ−１２・　０．　００２ Ｕ−１・・・０．０６ ０−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
０．０８０−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　・・・０．１０ＨＢＳ−１・・・０．１Ｏ ＨＢ　Ｓ　−２・・・０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０４第３
層（第１赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀・・・０．２５乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　　　１１・・・０．２５増感
色素■　　　　　　　　・・・６．９Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・１．８Ｘ１０−’増感色素
■　　　　　　　　・・・３．ｔｘｔｏ−’ＥＸ−２・
　０．３３５ ７−４　　　　　　　　　　　　　・・・０．０２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６５第４層
（第２赤惑乳剤層） 乳剤ｃ　　　　　　　　　　　　　　　ｔＩ・・・１．
０増感色素■　　　　　　　　・・・５．ｌＸ１０−’
増感色素■　　　　　　　　・・・１．４Ｘ１０−ラ増
感色素■　　　　　　　　・・・２．３Ｘ１０−’ＥＸ
−２・・・０．４００ ＥＸ−１０・・・０．０２０ ＥＸ−３・・・０．０５０ Ｔ−４・・・０．０１５ ＨＢＳ−２・・・０．０５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８５第５
１１（第３赤感乳剤層） 乳剤−０１１・・・１．６０ 増感色素■　　　　　　　　・・・５．４Ｘ１０″５増
感色素■　　　　　　　　・・・１．４ＸｌＯ−’増感
色素■　　　　　　　　・・・２．４Ｘ１０−’ＥＸ−
３・・・０．０ＩＱ ＥＸ−４・・・ｏ、ｏｓ。(Sample 101) 1st layer; Haley silane prevention layer black colloidal silver...silver 0.18H
BS-2...0.10 Gelatin...0.40 2nd
Layer; Middle layer 2.5-di-t-pentadecylhydroquinone...0.18EX-
1...0.07 8X-3...0.02 EX-12・0. 002 U-1...0.06 0-2...
0.080-3
...0.10HBS-1...0.1O HBS-2...0.02 Gelatin ...1.04 3rd
Layer (first red-sensitive emulsion N) Emulsion A Silver...0.25 Emulsion B 11...0.25 Sensitizing dye ■...6.9X10-' Sensitizing dye ■...1.8X10- 'Sensitizing dye■...3. txto-'EX-2・
0.335 7-4...0.020 Gelatin...0.65 4th layer (second red-glare emulsion layer) Emulsion c tI...1.
0 sensitizing dye■...5. lX10-'
Sensitizing dye■...1.4X10-A Sensitizing dye■...2.3X10-'EX
-2...0.400 EX-10...0.020 EX-3...0.050 T-4...0.015 HBS-2...0.050 Gelatin...0. 85th 5th
11 (Third red-sensitive emulsion layer) Emulsion-011...1.60 Sensitizing dye ■...5.4X10''5 Sensitizing dye ■...1.4XlO-' Sensitizing dye ■...2 .4X10-'EX-
3...0.0IQ EX-4...o, os.

ＥＸ−２−０，０９７ ８Ｘ−１０・・・０．０１０ ＨＢＳ−１・・・０．２２ ＨＢＳ−２・・・０．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０５第６
層（中間層） ＥＸ−５・・・０．０７０ ）ＩＢＳ−１・・・０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６０第７
層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀・・・０．１５乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　　銀・・・０．１５増感色素
Ｖ　　　　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　　　・・・３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・
０．２６０ ＥＸ−１・０．　０２１ ＥＸ−７・・・０．０３０ ＥＸ−８・　０．０２５ ８ＢＳ−１・・・０．１００ ＨＢＳ−４・・・０．０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６３第８
層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ銀−・０．４５ 増感色素■　　　　　　　　・・・ｚ、１ｘｔｏ−’増
感色素■　　　　　　　　・・・７．０ＸＩＯ−’増感
色素■　　　　　　　　・・・２．６Ｘ１０−’ＥＸ−
６・０．　０９４ ＥＸ−８・０．　０１８ ＥＸ−７・０．　０２６ ８ＢＳ−１・・・０．１６０ ＨＢＳ−４・・・０．００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５０第９
層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　・・・ｉｌｌ、　　
０乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　・・・銀０．４増
感色素Ｖ　　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・８．０Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−１
３・・・ｏ、ｏｔｓ ＥＸ−１１・・・０．１００ ＥＸ−１・・・０．０２５ ＨＢＳ−１・・・０．２５ ＨＢＳ−２・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００第１
０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド恨　　　　　　　　　・・・銀ｏ、ｏｓＥ
Ｘ−５・・・０．１１ ＨＢＳ−１・・・０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５０第１１
層（第１青惑乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　Ｉ！・０．０８乳剤
日　　　　　　　　　　　　　銀・・・０．０７乳剤ａ
　　　　　　　　　　　　　ｔｌ・・・０．１５増感色
素■　　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９
・・・０．７２１ ＥＸ−８・・・０．０４２− ＨＢＳ−１・・・０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０第１
２層（第２青感乳剤層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　銀・・・０．７５増悪
色素■　　　　　　　　・・・２．ｌＸｌ０−’ＥＸ−
９・・・０．３００ ７−４　　　　　　　　　　　　　・・・０．０１５Ｈ
ＢＳ−１・・・０．０８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００第１
３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀・・・０．４０ 増感色素■　　　　　　　　・・・２．２Ｘ１０−’Ｅ
Ｘ−９・・・０．１Ｏ ＨＢＳ−１・・・０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．４０第１
４層（第１保護層） 乳剤−■　　　　　　　　　　　　銀・・・０．５Ｕ−
４・・・０，１Ｉ Ｕ−５・・・０．１７ ＨＢＳ−１・・・０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００第１
５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５．ｕｍ）　　　　　・　０．０５４Ｓ−
１・・・０．２０ ３−２　　　　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉ。EX-2-0,097 8X-10...0.010 HBS-1...0.22 HBS-2...0. lO Gelatin...1.05 6th
Layer (middle layer) EX-5...0.070) IBS-1...0.020 Gelatin...0.60 7th
Layer (first green-sensitive emulsion layer) Emulsion A Silver...0.15 Emulsion B Silver...0.15 Sensitizing dye V...3.0X10-' Sensitizing dye ■
...1.0X10-'sensitizing dye■
...3.8X10-'EX-6...
0.260 EX-1・0. 021 EX-7...0.030 EX-8・0.025 8BS-1...0.100 HBS-4...0.010 Gelatin...0.63 No. 8
Layer (second green-sensitive emulsion layer) Emulsion C silver - 0.45 Sensitizing dye ■ ...z, 1xto-' Sensitizing dye ■ ...7.0XIO-' Sensitizing dye ■ ...2. 6X10-'EX-
6.0. 094 EX-8・0. 018 EX-7・0. 026 8BS-1...0.160 HBS-4...0.008 Gelatin...0.50 No. 9
Layer (third green-sensitive emulsion layer) Emulsion E...ill,
0 emulsion F...Silver 0.4 Sensitizing dye V...3.5X10-' Sensitizing dye ■...8.0X10-' Sensitizing dye ■...3.0X10-'EX-1
3...o, ots EX-11...0.100 EX-1...0.025 HBS-1...0.25 HBS-2...0.10 Gelatin...1.00 1st
0 layer (yellow filter layer) Yellow colloid ・・・Silver o, osE
X-5...0.11 HBS-1...0.03 Gelatin...0.50 No. 11
Layer (first blue emulsion layer) Emulsion A I!・0.08 emulsion day Silver...0.07 emulsion a
tl...0.15 sensitizing dye ■...3.5X10-'EX-9
...0.721 EX-8...0.042- HBS-1...0.28 Gelatin ...0.80 1st
2 layers (second blue-sensitive emulsion layer) Emulsion ■ Silver...0.75 Enhanced dye ■ ...2. lXl0-'EX-
9...0.300 7-4...0.015H
BS-1...0.085 Gelatin...1.00 1st
3 layers (third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H silver...0.40 Sensitizing dye ■...2.2X10-'E
X-9...0.1O HBS-1...0.07 Gelatin...0.40 1st
4 layers (first protective layer) Emulsion -■ Silver...0.5U-
4...0,1I U-5...0.17 HBS-1...0.05 Gelatin...1.00 1st
5 layers (second protective layer) Polymethyl acrylate particles (diameter approx. 1.5 um) ・0.054S-
1...0.20 3-2...o, i.

ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．２０各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−ＩＳＨ−２
や界面活性剤を添加した。Gelatin...1.20 In addition to the above ingredients, each layer contains gelatin hardening agent H-ISH-2.
and surfactants were added.

（試料１０２〜１０８） 試料１０１の第１２層の乳剤１を乳剤２〜８に置き換え
て試料１０２〜１０８を作製した。(Samples 102 to 108) Samples 102 to 108 were prepared by replacing Emulsion 1 in the 12th layer of Sample 101 with Emulsions 2 to 8.

（試料１０９．１１０） 試料１０１の第３層、第４層および第１２層の化合物Ｔ
−４をＥＸ−９に等モルで置換したものおよびＴ−４を
除き試料１０９．１１０を作製した。(Sample 109.110) Compound T in the third, fourth and twelfth layers of sample 101
Sample 109.110 was prepared by replacing -4 with EX-9 in an equimolar amount and excluding T-4.

これらの感光材料を青色フィルターを通してセンシトメ
トリー露光し、次のカラー現像処理を行った。These light-sensitive materials were sensitometrically exposed through a blue filter and subjected to the following color development process.

処理済の試料を青色フィルターで濃度測定した。The concentration of the treated sample was measured using a blue filter.

得られた写真性能の結果を粒状度を示すＲＭＳＯ値（４
８μ直径のアパーチャーでの値）とともに表２に示した
。The obtained photographic performance results are expressed as RMSO value (4
The values are shown in Table 2 along with the values for an 8μ diameter aperture).

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。The development process used here was carried out at 38°C under the following conditions.

１、カラー現像　・・・・・・・・・・・・　３分１５
秒２、漂　　白　・・・・・・・・・・・・　６分３０
秒３、水　　洗　・・・・・・・・・・・・　３分１５
秒４、定　　着　・・・・・・・・・・・・　６分３０
秒５、水　　洗　・・・・・・・・・・・・　３分１５
秒６、安　　定　・・・・・・・・・・・・　３分１５
秒各工程に用いた処理液組成は下記のものである。1. Color development ・・・・・・・・・・・・ 3 minutes 15
Second 2, Bleach ・・・・・・・・・ 6 minutes 30
Second 3, Wash with water ・・・・・・・・・ 3 minutes 15
Second 4, Fixation ・・・・・・・・・ 6 minutes 30
Second 5, Wash with water ・・・・・・・・・ 3 minutes 15
Seconds 6, stable ・・・・・・・・・ 3 minutes 15
The composition of the treatment liquid used in each step is as follows.

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　　　
　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チル−アニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　１６０．０ｇアンモニ
ア水（２８％）　　　　　　２５．０ｍｊエチレンジア
ミンー四酢酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１４ｍｌ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％） １７５．０ｍ１ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　８．Ｏｍｊ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　Ｉｚまた現像時間を２
分３５秒にて写真性能を評価した。Color developer Sodium nitrilotriacetate 1.0g Sodium sulfite 4.0g Sodium carbonate
30.0g potassium bromide
1.4g hydroxylamine sulfate
2.4 g 4-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)-2-methyl-aniline sulfate 4.5 g Add water 11 Bleach solution Ammonium bromide 160.0 g Aqueous ammonia (28%) 25.0 mj Ethylenediamine-tetraacetic acid sodium salt 130g glacial acetic acid
Add 14ml water
11 Fixing solution Sodium tetrapolyphosphate 2.0g Sodium sulfite 4.0g Ammonium thiosulfate (70%) 175.0ml Sodium bisulfite 4.6g Add water 11 Stabilizing solution Formalin 8. Omj Add water and increase development time to 2
Photographic performance was evaluated at 35 minutes.

色濁り度は、イエロー濃度が（カブリ＋１．５）の濃度
になる点におけるマゼンタ濃度からマゼンタカプリ濃度
を減じた値によって示した。The degree of color turbidity was expressed as the value obtained by subtracting the magenta capri density from the magenta density at the point where the yellow density becomes (fog + 1.5).

表２より、本発明乳剤１．３．４を含む試料１０１．１
０３．１０４は、本発明外の沃化銀含率の乳剤５を含む
試料１０５に比べて粒状性に優れること、本発明外の明
確な層状構造を有していない乳剤で、６．７を含む試料
１０２．１０６．１０７に比べ高感度（特に２分３５秒
）でカラー粒状性の優れること、本発明外の粒子サイズ
である乳剤８を含む試料１０Ｂに対しては硬調で粒状性
に優れることが明らかである。From Table 2, sample 101.1 containing the present invention emulsion 1.3.4
03.104 has superior graininess compared to sample 105 containing emulsion 5 with a silver iodide content outside the invention, and is an emulsion outside the invention that does not have a clear layered structure, and has a score of 6.7. High sensitivity (especially 2 minutes 35 seconds) and excellent color granularity compared to samples 102, 106, and 107, and high contrast and excellent granularity compared to sample 10B containing emulsion 8, which has a grain size outside the present invention. That is clear.

実施例２ 実施例１と同様にして、下記の試料２０１を作製した。Example 2 Sample 201 below was prepared in the same manner as in Example 1.

（試料２０１） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀０．１８５Ｕ−１・
・・０．０８５ Ｕ−２・・・０．１０５ Ｕ−３・・・０．１０５ ＥＸ−１・・・０．０５０ Ｆ、Ｘ−３・・・０．０１５ ＥＸ−１２・・・０．００３ ＥＸ−５・・・ｏ、ｏｏｓ ＨＢＳ−１・・・０．１０ ＨＢＳ−２・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第２
層：第１赤感層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　　　・・・銀０．１５乳
剤Ｋ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．１０乳剤Ｌ
　　　　　　　　　　　　・・・銀０．０５増感色素■
　　　　　　　　・・・１．５Ｘ１０−’〃　　■　　
　　　　　　・・・５．０Ｘ１０−’〃　　■　　　　
　　　　・・・８．０Ｘ１０−’ＥＸ−１４−０，１０
５ ＥＸ−１５・・・０．１２５ ＥＸ−３・・・０．０２２ ＨＢＳ−４・・・０．０７５ ７−３　　　　　　　　　　　　　・・・０．０２５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５０第３層
：第２赤感層 乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．５０乳剤
Ｋ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．２０増感色素
■　　　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’＃　　　　
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　・　４．０Ｘ１０−’
〃　　　■　　　　　　　　　　　　・・・５．０Ｘ１
０−’ＥＸ−１４・・・０．１１５ ＥＸ−１５・・・０．１２０ ＥＸ−１６・・・０．２３５ ＥＸ−３・・・０．０６５ ７−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
０．０３３ＨＢ　Ｓ　−１・・・０．０１５ ＨＢＳ−４・・・０．０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．５０第４層
：第３赤感層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．７０、増
感色素■　　　　　　　　・・・８．０Ｘ１０−’〃　
　■　　　　　　　　・・・４．０Ｘ１０−’〃　　■
　　　　　　　　・・・４．０Ｘ１０−’ＥＸ−１６・
・・０．１６ ＥＸ−３・・・０．０４０ ７−４　　　　　　　　　　　　　・・・０．０１５Ｈ
ＢＳ−１・・・０．０５ ＨＢＳ−２・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第５層
：中間層 ＥＸ−５−０，０５０ ＥＸ−１２・・・０．００２ ＨＢＳ−２・−０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５０第６層
：第１緑感層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　　　・・・銀０．０５乳
剤Ｋ　　　　　　　　　　　　　・・・１１０．１０乳
剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　・・・銀Ｏ，ＯＳ増感
色ＩＶ　　　　　　　　　・６．　　ＯＸ　１０−’−
Ｖｌ　　　　　　　　　・・・２．０Ｘ１０−’〃　　
■　　　　　　　　・・・７．０Ｘ１０−’ＥＸ−１７
・・・０．１５０ ＥＸ−６・０．　１３０ ＥＸ−７・・・０．０１０ ＥＸ−８・・・０．０１５ ７−４　　　　　　　　　　　　　・０．０１５ＨＢＳ
−１・・・０．１００ ＨＢＳ−４・・・０．００５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５０第９層
：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・銀０．０５Ｅ
Ｘ−５・・・０．０７ ＨＢＳ−４・・・０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５０第１０
層：第１青感層 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．１０〃Ｌ
　　　　　　　　　　　　・・・銀０．０７＃Ａ　　　
　　　　　　　　・・・銀０．０８増感色素■　　　　
　　　　・・・４．５Ｘ１０−’ＥＸ−９・・・０．８
７０ ７−３　　　　　　　　　　　　　・・・０．０１５Ｅ
Ｘ−８・・・０．０２０ ＨＢＳ−４・・・０．１５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．２０第１１
層：第２青感層 乳剤Ｐ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．４０増感
色素■　　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−”ＥＸ−
９・・・０．１３０ ＥＸ−８・・・ｏ、ｏｏｓ Ｔ−４・・・０．０１０ ＨＢＳ−１・・・０．０３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．４０第７層
：第２緑感層 乳剤Ｏ・・・１！０．１５ 〃　Ｌ　　　　　　　　　　　・・・銀０．０５増ｍ色
素Ｖ　　　　　　　　　・４　、　　Ｏｘ　１０−’〃
　　■　　　　　　　　・・・２．０Ｘ１０−’〃　　
■　　　　　　　　・・・７．０Ｘ１０−’ＥＸ−１７
・・・０．０６５ ＥＸ−６・・・０．０３０ ＥＸ−７・・・０．０１３ ＥＸ−８・・・０．０１４ ７−４　　　　　　　　　　　　　・・・０．０１５Ｈ
ＢＳ−４・・・ｏ、ｏｓ。(Sample 201) 1st layer: antihalation layer black colloidal silver silver 0.185U-1.
...0.085 U-2...0.105 U-3...0.105 EX-1...0.050 F, X-3...0.015 EX-12...0 .003 EX-5...o, oos HBS-1...0.10 HBS-2...0.10 Gelatin...0.70 2nd
Layer: 1st red-sensitive layer Emulsion J...Silver 0.15 emulsion K...Silver 0.10 emulsion L
...Silver 0.05 sensitizing dye■
...1.5X10-'〃 ■
...5.0X10-'〃 ■
...8.0X10-'EX-14-0,10
5 EX-15...0.125 EX-3...0.022 HBS-4...0.075 7-3...0.025 Gelatin...0.50 Third layer: Second Red-sensitive layer emulsion M...Silver 0.50 emulsion K...Silver 0.20 sensitizing dye■...1.0X10-'#
II ・4.0X10-'
〃 ■ ...5.0X1
0-'EX-14...0.115 EX-15...0.120 EX-16...0.235 EX-3...0.065 7-3...
0.033HB S-1...0.015 HBS-4...0.015 Gelatin...1.50 4th layer: 3rd red sensitive layer Emulsion N...Silver 0.70, sensitizing dye ■...8.0X10-'〃
■...4.0X10-'〃 ■
...4.0X10-'EX-16・
...0.16 EX-3...0.040 7-4 ...0.015H
BS-1...0.05 HBS-2...0.10 Gelatin...0.70 5th layer: Intermediate layer EX-5-0,050 EX-12...0.002 HBS-2 -0,010 Gelatin...0.50 6th layer: 1st green sensitive layer Emulsion J...Silver 0.05 Emulsion K...110.10 Emulsion L...Silver O, OS sensitized color IV ・6. OX 10-'-
Vl...2.0X10-'〃
■...7.0X10-'EX-17
...0.150 EX-6・0. 130 EX-7...0.010 EX-8...0.015 7-4 ・0.015HBS
-1...0.100 HBS-4...0.005 Gelatin...0.50 9th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver...Silver 0.05E
X-5...0.07 HBS-4...0.02 Gelatin...0.50 No. 10
Layer: First blue-sensitive layer emulsion F...Silver 0.10〃L
...Silver 0.07#A
...Silver 0.08 sensitizing dye■
...4.5X10-'EX-9...0.8
70 7-3 ...0.015E
X-8...0.020 HBS-4...0.150 Gelatin...1.20 No. 11
Layer: Second blue-sensitive layer emulsion P...Silver 0.40 sensitizing dye ■...3.5X10-"EX-
9...0.130 EX-8...o, oos T-4...0.010 HBS-1...0.030 Gelatin...0.40 7th layer: 2nd green-sensitive layer Emulsion O...1!0.15 〃 L... Silver 0.05 m increase Dye V ・4, Ox 10-'〃
■...2.0X10-'〃
■...7.0X10-'EX-17
...0.065 EX-6...0.030 EX-7...0.013 EX-8...0.014 7-4...0.015H
BS-4...o, os.

ＨＢＳ−１・・・０．００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．４００第８
層：第３緑感層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．７０増感
色素Ｖ　　　　　　　　・・・２．ｌＸ１０−’ダ　　
■　　　　　　　　・・・７．０Ｘ１０−’ｌ　　■　
　　　　　　　・・・２．６Ｘ１０−’ＥＸ−１７・・
・０．０３０ ＥＸ−６・・・０．０２０ ＥＸ−７・・・０．０１０ ＥＸ−１・・・０．００５ ７−４　　　　　　　　　　　　　・・・０．００６Ｅ
Ｘ−８・・・０．００６ ＨＢＳ−１・・・０．０１０ ＨＢＳ−４・・・０．０７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第１２
層：第１保護層 Ｕ−４・・・０．０７ Ｕ−５・・・０．１２ ＨＢＳ−１・・・０，０５ ＨＢＳ−２・・・０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第１３
層：第２保護層 Ｓ−１・・・０．１３ ３−２　　　　　　　　　　　　・・・０．０２ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径２．０μｍ）　　　　　　　・・・０．０３乳剤
■　　　　　　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・０．５０各層には上記の
成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加
した。HBS-1...0.004 Gelatin...0.400 No. 8
Layer: Third green-sensitive layer emulsion N...Silver 0.70 Sensitizing dye V...2. lX10-'da
■...7.0X10-'l ■
...2.6X10-'EX-17...
・0.030 EX-6...0.020 EX-7...0.010 EX-1...0.005 7-4...0.006E
X-8...0.006 HBS-1...0.010 HBS-4...0.070 Gelatin...0.70 No. 12
Layer: First protective layer U-4...0.07 U-5...0.12 HBS-1...0,05 HBS-2...0.02 Gelatin...0.70th 13
Layer: Second protective layer S-1...0.13 3-2...0.02 Polymethyl methacrylate particles (diameter 2.0 μm)...0.03 Emulsion ■...0. 05 Gelatin...0.50 In addition to the above components, gelatin hardening agent H-1 and a surfactant were added to each layer.

ここで乳剤Ｊ−Ｔまたは実施例１の方法に準じて調製し
た。（表３参照） 試料２０１の第４層、第８層および第１１層の乳剤を表
４のように置き換えて試料２０２〜を作製した。Here, emulsion J-T was prepared according to the method of Example 1. (See Table 3) Samples 202 to 202 were prepared by replacing the emulsions of the 4th layer, 8th layer, and 11th layer of sample 201 as shown in Table 4.

これら試料に現様露光を与え下記の現像処理を行ない、
各感色性層の相対感度を求めた。相対感度はシアン、マ
ゼンタ、イエロー各濃度のカブリ＋０．２の濃度を与え
る露光量の逆数の対数で、試料２０１を０とした相対値
で表わした。These samples were exposed to light and subjected to the following development process.
The relative sensitivity of each color-sensitive layer was determined. The relative sensitivity is expressed as the logarithm of the reciprocal of the exposure amount that gives a density of fog + 0.2 for each density of cyan, magenta, and yellow, and is expressed as a relative value with sample 201 set as 0.

またＲＭＳ粒状測定用のウェッジで露光し、シアン（Ｒ
）、マゼンタ（Ｇ）、イエロー（Ｂ）各濃度カブリ＋０
．２におけるアパーチャー４８μ直径のＲＭＳ値を測定
した。In addition, exposure was performed using a wedge for RMS grain size measurement, and cyan (R
), magenta (G), yellow (B) density fog +0
．． The RMS value of the aperture 48μ diameter in No. 2 was measured.

自動現像機により３８℃にて以下の処理を行なった。The following processing was performed at 38° C. using an automatic developing machine.

発色現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　
　　　　　　　　　　　１分漂白定着　　　　　　　　
　　３分１５秒水洗　０　　　　　　　　　　　４０秒
水洗　■　　　　　　　　　　１公 安　　定　　　　　　　　　　　　　　　　４０秒乾　
燥（５０℃）　　　　　１分１５秒上記処理工程におい
て、水洗■と■は、■から■への向流水洗方式とした０
次に、各処理液の組成を記す。Color development 3 minutes 15 seconds bleaching
1 minute bleach fixing
Rinse with water for 3 minutes and 15 seconds 0 Rinse with water for 40 seconds ■ 1 Public safety Stable 40 seconds dry
Drying (50℃) 1 minute 15 seconds In the above treatment process, water washing
Next, the composition of each treatment liquid will be described.

尚、各処理液の補充量はカラー感光材料１ｒｒｒ当り発
色現像は１２００ｍ１、他は水洗を含め全て８００ｍｌ
とした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料ｉ
ｎ？当り５０ｍ１であった。The replenishment amount of each processing solution is 1200 ml for color development and 800 ml for all other processing solutions, including water washing, per 1 rrr of color photosensitive material.
And so. Also, the amount of pre-bath carried into the water washing process is
n? It was 50m1 per unit.

（発色現像液） 母　液　　補充液 ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　１．０ｇ　　　１．１ｇ１−ヒド
ロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　２．０ｇ　　　２．２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　４．０ｇ　　　４．４ｇ炭酸カリウム　
　　　３０．０ｇ　　３２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　１．４ｇ　　　０．７ｇ沃化カリウム　　　　　１．
３＊　　　　−ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　２．４ｇ　　　２．６ｇ４−（Ｎ
−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　　　５．０ｇ
水を加えて　　　　　　１．Ｏｊ！　　　１．０ｊ！ｐ
Ｈ１０，０１０，０５ （漂白液）母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　１２０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　１００．０ｇ漂白促進剤　　　　　　
　　　５Ｘ１０−”モルアンモニア水を加えて　　　　
　　ｐＨ６，３水を加えて　　　　　　　　　　　　ｉ
、　　ｏｊ！（漂白定着液）母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　５０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２４０ｍｊアンモ
ニア水を加えて　　　　　　ｐＨ７，３水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　１１（水洗水） カルシウムイオン３２ｍｇ／ｌ、マグネシウムイオン７
．３ｍｇ／ｊを含む水道水をＨ膨強酸性カチオン交換樹
脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン１．２ｍｇ／Ｊ、マグネ
シウムイオン０．４゜ｍｇ／ｊに処理した水に、二塩化
イソシアヌル酸ナトリウムを１１当り２９ｍｇ添加して
用いた。(Color developer) Mother solution Replenisher diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0g 1.1g1-hydroxyethyrythene-1,1-diphosphonic acid 2.0g 2.2gSodium sulfite 4.0g 4.4g Potassium carbonate
30.0g 32.0g Potassium bromide
1.4g 0.7g Potassium iodide 1.
3*-Hydroxylamine sulfate 2.4g 2.6g4-(N
-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate 4.5g 5.0g
Add water 1. Oj! 1.0j! p
H10,010,05 (Bleach solution) Common to mother liquor and replenisher Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 120.0g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 10.0g Ammonium nitrate 10.0g Ammonium bromide 100.0g Bleach accelerator
Add 5×10-”mol ammonia water
pH 6.3 Add water i
, oj! (Bleach-fix solution) Common to mother solution and replenisher Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 50.0g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 5.0g Sodium sulfite 12.0g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 240mj Add aqueous ammonia to pH 7, 3 Add water
11 (Washing water) Calcium ion 32mg/l, Magnesium ion 7
．． Tap water containing 3 mg/J was passed through a column filled with H-swelled acidic cation exchange resin and OH type strong basic anion exchange resin, and calcium ions were 1.2 mg/J and magnesium ions were 0.4 mg/J. 29 mg of sodium isocyanurate dichloride per 11 was added to the water treated with the following.

（安定液）母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　２．０ｇポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１ｊｐＨ５，８ （乾　燥） 乾燥温度は５０℃とした。(Stabilizing solution) Common formalin (37% w/v) for mother liquor and replenisher 2.0 g Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 g Ethylenediaminetetraacetic acid di-sodium salt 0.05 g Water was added, and the pH was 5.8 (drying). The drying temperature was 50°C.

得られた結果を表４に示す。The results obtained are shown in Table 4.

表４より、本発明の乳剤を含む試料（感光層）は明らか
に、粒状性に優れている。From Table 4, it is clear that the sample (photosensitive layer) containing the emulsion of the present invention has excellent graininess.

ＥＸ−１ ＣＨ３ ＥＸ−２ １ｌ ＮＨ−ＣＧ−０−ＣａＨｑ”’ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−５ ０■ ＥＸ−６ ｌ ｘ：ｙ：ｚ＝５０：２５　：２５ 平均分子量　　３０，０００ ＥＸ−７ Ｉ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｃ１１ｚ ＥＸ−１１ Ｉ ＥＸ−１２ ＥＸ−１３ Ｉ ＥＸ−１４ ＥＸ−１５ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ ＥＸ−１５ ＥＸ−１７ し＠ｉ＋ｙ（ｔλ ＣＨｚ ｕ Ｈ３Ｃ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｚ Ｎ Ｂ５−１ リン酸トリクレジル Ｂ５−２ ジブチルフタレート Ｂ５−３ ０Ｈ富 ＣＨｚ Ｂ５−４ ビス（ｎ−ヘキシル）フタレート 増感色素■ ５０３−　　　　　　ＳＯ３Ｎａ 増感色素■ ｌ ５Ｏｓ−ＣＨｚ ＣＨ！ ＳＯ，Ｎａ 増感色素■ （ＣＨｔｈ　Ｓ　Ｏ３− 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｈｆｆ １、事件の表示　　　　昭和ｔ３年特顆第ｙｒｒｏμ号
２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東に（都港区西麻布
２’１−Ｉ４２６番３０号４４　　補正の対象　　明Ｍ
Ａ書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。EX-1 CH3 EX-2 1l NH-CG-0-CaHq"' EX-3 EX-4 EX-5 0■ EX-6 l x:y:z=50:25:25 Average molecular weight 30,000 EX- 7 I EX-8 EX-9 EX-10 C11z EX-11 I EX-12 EX-13 I EX-14 EX-15 (t) CsH++ EX-15 EX-17 @i+y(tλ CHz u H3C-C- CH3 CH3 CHz N B5-1 Tricresyl phosphate B5-2 Dibutyl phthalate B5-3 0H rich CHz B5-4 Bis(n-hexyl) phthalate sensitizing dye ■ 503- SO3Na Sensitizing dye ■ l 5Os-CHz CH! SO, Na Sensitizing dye■ (CHth S O3- Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Hff 1, Incident indication Showa t3 Special Case No. yrroμ 2, Name of invention Silver halide color photographic light-sensitive material 3
, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant Location 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (520) Fuji Photo Film Co., Ltd. Contact address 106 Higashi (2'1-I426-30-44, Nishi-Azabu, Miyakominato-ku Subject of correction: Akira M
The description in column 5 of the "Detailed Description of the Invention" in Book A and the "Detailed Description of the Invention" section of the Statement of Contents of the Amendment is amended as follows.

ｌ）第６頁／Ａ行目の 「３０Ｓ−μ！」を 「ｌＯ〜≠よ」 と補正する。l) Page 6/line A “30S-μ!” "lO~≠yo" and correct it.

２）第１頁コ行目の 「このように」を 「このような」 と補正する。2) Line 1 of the 1st page “Like this” "like this" and correct it.

３）第り負ｊ行目の 「サイズ」の後に 「の対数」 を挿入する。3) Negative jth row after "size" "logarithm of" Insert.

４）第１／頁１３行目の 「ペクト比１．！〜１０、中でも１．ｊ〜ｔの」を 「ペクト比／　、０．／　０１中でも／、２〜ｊの」 と補正する。4) Line 13 of page 1 "Pect ratio 1.!~10, especially 1.j~t" "Pect ratio/,0./01/,2~j" and correct it.

５）第２を頁７行目の 「低感」を 「中間感度」 と補正する。5) Put the second on the 7th line of the page. "low feeling" "Intermediate sensitivity" and correct it.

６）第コを頁ｌｊ行目の 「−投式（■）」を 「一般式（■）」 と補正する。6) Co. on page lj line "-Throwing style (■)" "General formula (■)" and correct it.

７）第１６頁１７行目の 「−役式（■）」を 「一般式（■）」 と補正する。7) Page 16, line 17 "-yaku style (■)" "General formula (■)" and correct it.

８）第ｚｒ頁７７行目の 「現像抑制剤」の後に 「放出化合物」 を挿入する。8) Page zr, line 77 After "development inhibitor" "Release compound" Insert.

９）第ｒり頁ｌり行目の 「に更に設けて」を 「を更に設けて」 と補正する。9) Rth page, lth line "Additionally" "In addition," and correct it.

ｌｏ）第１／１頁！行目の 「蒸流水」を 「蒸留水」 と補正する。lo) Page 1/1! row "Steam water" "Distilled water" and correct it.

１１）第１／７頁／／行目の ［ｏ、ｒｒμｍＪ金 「Ｏｌり０３ｍ」 と補正する。11) Page 1/7 // line [o,rrμmJ gold "Olri 03m" and correct it.

１２）第１２５Ｐ頁７行目の １’−ＥＸ−タ」を ［ＥＸ−１０Ｊ と補正する。12) Page 125, line 7 1’-EX-ta” [EX-10J and correct it.

１ｇ）第１λり頁ｊ行目の 「を除き試料１０り、１１０」を 「を除いたものである試料／Ｑり、Ｉｌｏ」と補正する
。1g) Correct "sample 10, 110 except for" in the j-th row of the first λ page to "sample excluding /Q, Ilo".

１４）第１３３頁！行目の 「乳剤で、６．７、」を 「乳剤ｔ、７」 と補正する。14) Page 133! row "With emulsion, 6.7," "Emulsion T, 7" and correct it.

ｌｓ）第７３７頁弘行目の後に別紙ｌｆ１人する。ls) On page 737, after Hiroki, there is an attached sheet lf for 1 person.

１ｇ）第ｉｓｒ頁７行目〜第１３りｇ／弘行目の「第７
層：第２緑感層・・・・・・ゼラチン・・・・・・０．
７０」の全文を削除する。1g) No. ISR page 7th line - 13th rig/Hiro line “7th
Layer: 2nd green-sensitive layer...Gelatin...0.
70" is deleted.

１７）第１弘Ｏ頁７３行目の 「試料２０λ〜」の後に ［コ１０Ｊ を挿入する。17) 1st Hiro page 73rd line After “Sample 20λ~” [ko10J Insert.

１ｇ）第１≠Ｏ頁ｌ参行目の 「した。」の後Ｋ 「試料５ｉｏｏ第ｊ［、第７層（７）ＥＸ−ｒを除いた
試料コｌｌおよび第１０層のＥＸ−ｔｔ−除いた試料２
／２ｆ作成した。」を挿入する。1g) 1st≠O page l after "shita." Sample 2 removed
/2f created. ” is inserted.

１９）第１≠Ｏ頁／ｊ行目の 「現様露光」を 「像様露光」 と補正する。19) 1st≠O page/jth line “Current exposure” "Imagewise exposure" and correct it.

２０）第１１／−ぶ頁を別紙−のように補正する。20) Correct the 11th page as shown in the attached sheet.

２１）第１≠７頁３行目の 「優れている。」の後に 「また本発明の化合物ＥＸ−４（Ｄ−／≠）を含む試料
は本発明の効果がさらに著しいことが明らかである。」 を挿入する。21) After “Excellent.” in the third line of page 1≠7, “It is also clear that the effect of the present invention is even more remarkable in the sample containing the compound EX-4 (D-/≠) of the present invention.” .” is inserted.

別紙ｌ 「第７層：第コ緑感層 乳剤Ｏ・・・銀ｏ、ｉよ Ｉ　Ｌ　　　　　　　　　　　・・・銀ｏ、ｏｒ増感色
素■　　　　　　　・・・≠、ｏｘｉｏ　　’Ｉ　■　
　　　　　　・・・コ、０ｘ１０　４Ｉ　■　　　　　
　　・・・７．０Ｘ１０　　’ＥＸ−ｉ’ｙ　　　　　
　　　　　　・・・０．０乙よＥＸ−Ａ　　　　　　　
　　　　　・・・０．０３０ＥＸ−７・・・０．０／３ ＥＸ　−４−０、０／　ＩＬｔ Ｔ−≠　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｉｒＨＢ
Ｓ−≠　　　　　　　　　　・・・０　、０１０ＨＢＳ
−／　　　　　　　　　　　・・・０．００≠ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・Ｏ１≠００第ｒ層：第３
緑感層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．７０増感
色素■　　　　　　　・・・λ、／Ｘ１Ｏ−５ｚ　　’
／ｉ　　　　　　　　−７，０Ｘ１０　　’Ｉ　　■　
　　　　　・・・コ、ｔ×１０　　’ＥＸ−／７　　　
　　　　　　　・・・０．０３０ＥＸ−Ａ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　・・・０．０２０ＥＸ−７・
・・０，０１０ ＥＸ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
ｏ、ｏｏｓＴ′″′″′　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　・・・ｏ、ｏｏｔＥＸ−４・・・ｏ、ｏｏｔ ＨＢ　Ｓ　−／　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・ｏ、ｏｉ。Attachment l "7th layer: Green-sensitive layer emulsion O...Silver o, i and I L...Silver o, or sensitizing dye ■...≠, oxio 'I ■
... Ko, 0x10 4I ■
...7.0X10 'EX-i'y
...0.0 Otsuyo EX-A
...0.030EX-7...0.0/3 EX -4-0, 0/ ILt T-≠ ...o, oirHB
S-≠ ...0, 010HBS
-/...0.00≠gelatin...O1≠00 rth layer: 3rd
Green-sensitive layer emulsion N...Silver 0.70 sensitizing dye ■...λ, /X1O-5z'
/i −7,0X10 'I ■
...Co, t×10'EX-/7
...0.030EX-A
...0.020EX-7・
・・0,010 EX-/ ・・・
o, oosT′″′″′
...o,ootEX-4...o,oot HB S -/ ・
... o, oi.

ＨＢＳ−≠　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．
０７０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０
　４平成１年Ｚ月／日 １．事件の表示　　　　昭和ｔ３年特願第りｒｒｏ弘号
２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社
東京本社 ｆ４話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、′ｆ＠正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。HBS-≠ ...0.
070 gelatin...0.70
4 Month/Day Z, 1999 1. Display of the case 1939 patent application No. 2, title of the invention Silver halide color photographic light-sensitive material 3, person making the amendment Relationship to the case Patent applicant Address 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Contact information 106 2-26-30 Nishi-Azabu, Minato-ku, Tokyo Fuji Photo Film Co., Ltd. Tokyo Head Office Chapter f4 (406) 2537 4. Subject of amendment Column 5 of "Detailed Description of the Invention" of the specification, 'f@correct contents The statement in the "Detailed Description of the Invention" section of the specification is amended as follows.

１）第６頁１６行目〜同１７行目の 「対回折角度・・・・・・沃化銀」を 「対回折角度のカーブを得た時に、／ｊ〜≠！モルチの
沃化銀」 と補正する。1) Change ``angle of diffraction... silver iodide'' from line 16 to line 17 of page 6 to ``When obtaining the curve of angle of diffraction, /j~≠!Morch's silver iodide'' ” he corrected.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）支持体上に少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
び少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層中
の少なくとも１層中の乳剤が、平均粒子サイズが１．０
μｍ未満の化学増感されたハロゲン化銀粒子からなり、
該ハロゲン化銀粒子には１５〜４５モル％の沃化銀を含
む沃臭化銀が明確な層状構造を有して存在し、かつ粒子
全体における沃化銀含有率が１０モル％を越えているこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。(1) Silver halide color photographic photosensitive material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support. In the material, the emulsion in at least one of the emulsion layers has an average grain size of 1.0.
Consisting of chemically sensitized silver halide grains of less than μm,
Silver iodobromide containing 15 to 45 mol% of silver iodide exists in the silver halide grains with a clear layered structure, and the silver iodide content in the entire grain exceeds 10 mol%. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by: （２）発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
って、拡散性の現像抑制剤またはその前駆体を放出する
化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする特許
請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。(2) Claim (1) characterized in that it contains at least one compound that releases a diffusible development inhibitor or its precursor through a coupling reaction with an oxidized product of a color developing agent. The silver halide color photographic light-sensitive material described above.