JPH01216301A - 合成樹脂製レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面に耐摩耗性に優れた合成樹脂によるハー
ドコート層及び無機物からなる反射防止膜をもうけた比
較的屈折率の高い合成樹脂製レンズに関する。

〔従来の技術〕

合成樹脂製レンズ、特にジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）樹脂レンズは、ガラスレンズに比軸
し、安全性、易加工性、ファツション性などにおいて優
れておＤ、また近年反射防止技術、ハードコート技術、
ハードコート＋反射防止技術の開発に伴い、急速に普及
している。眼鏡レンズのプラスチック化は、より高級レ
ンズ、即ち、高屈折率樹脂材料による薄型プラスチック
レンズへの要望を高めておＤ、い（つかの技術堤案がな
されている。

例えば、特開昭５４−４１９６５のジエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）とベンジルメタクリレー
トの共重体の例、特開昭５４−７７６８６のジエチレン
グリコールビス（アリルカーボネート）と４−ヨードス
チレンの共重合体の例、特開昭５８−１５５１３のジア
リルイソフタレートまたはジアリルテレフタレートとメ
チルメタクリレートプレポリマーの共重合体の例がある
。

さらに、特開昭５５−１３７４７のビスフェノールＡジ
メタクリレートとフェニルメタクリレートあるいはベン
ジルメタクリレートの共重合体の例、特開昭５７−５４
９０１、特開昭５８−１８６０２のスチレン系モノマー
と核ハロゲン置換芳香環を有するジ（メタ）アクリレー
トとアリル化合物あるいはジ（メタ）アクリレートとの
共重合体がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、前述の従来技術では、特開昭５４−４１９６５
、特開昭５４−７７６８６、特開昭５８−１５５１３の
場合は、反応性の異なるアリル基と（メタ）アクリル基
あるいはビニル基を反応させているため、反応速度の速
い（メタ）アクリル基あるいはビニル基が先に重合し、
反応速度の遅いアリル基が後から重合するために、共重
合しないばかりでなく、アリル化合物が完全に重合せず
、耐溶剤性を低下させる原因となる。

また、特開昭５５−１３７４７、特開昭５７−５４９０
１、特開昭５８−１８６０２の場合は、反応性の（メタ
）アクリル基とビニル基の反応であるものの、反応が速
いため、キャスティング条件の制御が龍しく、レンズ内
部や表面に歪が発生し、光学的な欠陥を生じやすいとい
う欠点を有している。また、以上の例の中で、主成分と
して単官能モノマーを用いたものの場合は、モノマーが
完全に重合してポリマー鎖中六組み込まれることは不可
能であるため、未反応モノマーによる耐熱性や耐溶剤性
への悪影響が考えられる。

以上のように、従来の技術では、レンズの品質、製造工
程などに課題があった。

そこで本発明は、以上のような課題を解決するもので、
その目的とするところは、比較的屈折率が高く、成形が
容易で着色が少なく、かつ耐久性を向上させた合成樹脂
製レンズを提供することである。更に詳しくは、比較的
反応速度が遅く、反応制御をしやすい、また耐久性やレ
ンズとしての緒特性に優れたレンズを用い、その表面に
表面反射が少く耐摩耗性に優れた被膜を設けた一般普及
性の高い合成樹脂製レンズに関するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の合成樹脂製レンズは、下記のＡおよびＢを主成
分とするコモノマーを共重合して得られた合成樹脂製レ
ンズ表面に、下記のＣを主成分とする０、１〜２ｕｍの
膜厚め樹脂薄膜をもうけ、その表層にＤ、ＥおよびＦを
主成分とする組成物を加熱硬化させてなる１〜１０ｕｍ
の膜厚のシリコン系硬化被膜をもうけ、更に、その表層
に無機化合物からなる反射防止層をもうけたことを特徴
とする。

Ａ、一般式〔１〕で示される１種以上の単量体。

（式中Ｒ１，Ｒ２は異なる基であって、一方はを表し、
Ｘはフッ素を除くハロゲンまたは水素を表す、） Ｂ、一般式が〔２〕で示される１種以上の単量体。

Ｒ’　−一−（−一　　ＣＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２０
　　　　　　　　　　　〔２〕 （式中Ｒ″は、−←ＯＣＨ２ＣＨ２＋Ｏ−１／ ｎは１から３までの整数を表す、） Ｃ，アクリル系および／またはメタクリル系化合物と芳
香族系ビニル化合物のコポリマー。

Ｄ、一般式が〔３〕で示されるシラン化合物の１種また
は２種以上の加水分解物および／または部分縮合物。

Ｒａ’　　　　　　　　　　Ｃ３Ｅ Ｒ’　　Ｓ　ｉ（ＯＲ’　）　５−ａ （式中Ｒ４は、エポキシ基を有する有機基、Ｒ５は、炭
素数１から４の炭化水素基、Ｒ６は、炭素数１から４の
炭化水素基、アルコキシアルキル基、アシル基を表し、
ａは、０または１である。）Ｅ０粒径１から１００ｍμ
のコロイルダルシリカ。

Ｆ、β−ジケトンおよび／またはβ−ゲトエステル化合
物より選ばれる１種以上。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明におけるＡ成分およびＢ成分の組成比は得ようと
する合成樹脂レンズの屈折率、アツベ数耐熱性、耐衝撃
性、耐溶剤性、被染色性、着色、Ａ成分の析出温度、ま
たは重合開始剤の分解温度のバランスなどを考慮して決
定するのが良い、目的とするレンズが高屈折率樹脂であ
ることと、耐久性の向上の点で、Ａ成分対Ｂ成分の重量
比が、１対９から８対２であることが好ましい。

最も高い屈折率を示し得るのは、Ａ成分である一般式が
〔１〕で示される化合物は、式中のＸがフッ素を除くハ
ロゲンまたは水素をとり得るが、屈折率および耐久性の
点からは塩素が好ましく、着色耐水性、および比重の点
からは水素が適している。

Ａ成分として代表的なものを例示すれば、ビス（２−ク
ロロベンジル）イタコネート、ビス（２−ブロモベンジ
ル）イタコネート、ジベンジルイタコネート ビス〈２−クロロベンジル）メサコネート、ビス（２−
ブロモベンジル）メサコネート、ジベンジルメサコネー
トなどがあげられる。

次にＢ成分について説明する。

Ｂ成分を単独で重合させてもレンズとしての成形はでき
るが、着色、−または表面に設ける被膜の密着性などが
劣るため、レンズ素材とはなり得ないＢ成分をも使用す
る目的は、ジアリル化合物であるため、成分Ａの化合物
と共重合性がよく、且つ反応制御が容易であＤ、また三
官能のため、三次元架橋構造をつくＤ、高分子鎖に結合
しない未反応モノマーが少ないことがあげられる。さら
に、被膜の密着性を向上させるために、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネート）の添加が望ましい。

本発明で用いられる重合開始剤としては、特に限定され
ず、公知のラジカル重合開始剤でもよい。

例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドのようなハ
イドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
のようなジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイドのようなジアシルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートのようなパーオキシジカ
ーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレートのような
パーオキシエステルやゲトンバーオキサイド、パーオキ
シケタール等のパーオキサイド類、あるいはアゾビス（
インブチリロニトリル）などのアゾ化合物などがある。

ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合成分のモノマー
組成、析出温度、予備重合条件、およびモールド中での
熱重合の条件などによって異なＤ、−概に限定できない
が、０．１から５゜０重量パーセントの範囲で用いるの
が好適である。

キャスティング成形を行う際には、レンズに種々の特性
を賦与したＤ、工程の改善をするためにモノマーの混合
液に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染料、
顔料、螢光剤、フォトクロミック物質、各種安定剤、離
型剤等の添加物を必要に応じて使用することができる。

次に、本発明における合成樹脂製レンズ表面に設けられ
る被膜について説明する。

主成分Ｃからなる樹脂薄膜は、レンズ基材とシリコン系
硬化被膜の密着性を確保するためのプライマー層である
。Ｃに用いるアクリル系およびメタクリル系化合物と芳
香族系ビニル化合物のコポリマーにおいて、アクリル系
およびメタクリル系モノマーの例としては、アクリル酸
およびメタクリル酸と、メタノール、エタノール、ｉ−
プロパツール、ｎ−ブタノール等の低級アルコールとの
エステル、または、ベンジルアルコール等、アルコール
性水酸基をもつ芳香族化合物のエステル等を挙げること
ができる。また、残る成分である芳香族ビニル化合物と
して、スチレン、タロルスチレン、ブロモスチレン等が
挙げられる。これら以外の成分として、樹脂成分の５重
量パーセント以内の量で、 グリシジルメタクリレート グリシジルアクリレート アミノエチルアクリレート ジメチルアミノエチルアクリレート ３．４−エポキシシクロヘキシルエチルアクリレート テトラヒドロフルフリルアクリレート ２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレ
ート アクリル酸エチルカルピトール ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２−しドロキシプロピルアクリレート ２−アクリル酸エチルコハク酸 ２−アクリル酸エチルフタル酸 または以上物質のメタクリレート類や、エチレングリコ
ール ジエチレングリコール ポリエチレングリコール グリセリン トリメチロールプロパン ネオペンチルグリコール ｌ、６−ヘキサンシオール オクチレングリコール 等多価アルコールのアクリレートまたはメタクリレート
類、 アクリル酸 メタクリル酸 酢酸ビニル 等を含むことが出来る。

このアクリル系および／またはメタクリル系樹脂と芳香
族ビニ°ル系樹脂の組成は、化合物の組合せで決められ
るが、少くとも２０重量パーセントのメタクリル酸メチ
ルと、少くとも１０重量パーセントのスチレンを含む共
重合体であることが好適である。また、これらのモノマ
ーは有機溶剤中でラジカル共重合させることによっても
、共重合物は得られるが、より強い密着力を発生させる
為に、水中で、ノニオン系、或いは、アニオン系界面活
性剤或いは反応性界面活性剤やポリアクリルアミドの如
く水溶性高分子保護コロイドを用いて得られた分散体中
でラジカル重合させたエマルジョンを用いるとよい、こ
のようにして得られた樹脂のエマルジョンは、更に、メ
タノール、エタノール、Ｉ−プロパツール、ｎ−ブタノ
ール等のアルコール類や、メチルカルピトール、エチル
カルピトール、ブチルカルピトール等のカルピトール類
、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ等のセロソルブ類、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、アセトン等の水溶性有機溶媒で希釈して用いる。ま
た、更に、プロピレンカーボネート、メチルイソブチル
ケトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、トルエン、キシレン等、種
々の蒸発速度と粘度を有する溶媒を添加し、塗布作業に
合わせて改良することが有用である。また、必要に応じ
て、シリコン系、或いはフッ素系界面活性剤を加えて、
塗布性を向上させることも可能である。

この１ライマ一層の厚みは、０．１μｍから２μｍの間
で選択出来る。より好ましくは０．２μｍから１．５μ
ｍの膜厚が望ましい、この膜厚が、０．１μｍ以下であ
ると、生地材料と耐掌耗性硬化膜の密着性の向上が充分
ではない、また、プライマー層の厚みが２μｍ以上であ
ると、耐水性が劣る傾向にあＤ、温水に長時間浸すと塗
膜の白化が発生する為、好ましくない。

この１ライマ一層の塗布方法は、ディヅピング法、スピ
ンコード法、フローコート法、スプレー法から任意に選
択できる。

また、この樹脂薄膜は、塗布後、１０〜１３０℃の温度
で乾燥または硬化を行い、樹脂薄膜が半乾きの状態、或
いは溶剤で膨潤した状態のまま、シリコン系コーテイン
グ液を塗布して、硬化被膜形成用組成物を一部含浸させ
たのち、充分加熱を行い、溶剤を除去し、硬化反応を完
結させることによＤ、シリカ成分が含浸したプライマー
層を形成することができる。

次にシリコン系硬化被膜形成の為のコーテイング液組成
物について説明する。

まず、成分りの一般式〔３〕で示されるシラン化合物の
エポキシ基Ｒ４としては （但し、ｐ、ｑは１ないし６、ｒはＯないし２である。

） で示されるものである。また、Ｒ５は炭素数１〜４の炭
化水素基、ａはＯまたは！である。この化合物の具体例
としては、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランγ−グリ
シドキシプロピル（メチル）ジメトキンンフ／ γ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシシラン γ−グリシドキシプロビル（プロピル）ジメトキシシラ
ン β−グリシドキシエトキシプロピルトリメトキシシラン β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）工゛チル（メ
チル）ジメトキシシラン 等が挙げられる。このアルコキシ基（メトキシ基）は、
最終的に加水分解或いは脱水縮合して使用する為、脱離
基として他のアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、
アシルオキシ基等が使用出来る。

また、更に、このＯＲ’基がハロゲン、或いは水素基で
あっても加水分解を行い、水酸基となるらば、同等と考
えられる。従って、この成分は、そのまま用いてもよい
が、通常、水中または、アルコールや、ケトン、セロソ
ルブ等の溶媒中で鉱酸や有機酸を触媒として加水分解し
て用いる。この成分は、シリコン樹脂よりなる硬化膜の
耐久性、可撓性を増す為に不可欠であＤ、更には、プラ
イマー層との密着力の向上に効果がある。また、エポキ
シ残基の開環反応によＤ、脱水縮合によりひきおこされ
る体積収縮を緩和させる効果を有する。

Ｒ’　　ａ この使用量はＲ’　−３１−０３−ａとして計算して、
２５重量パーセントから６５重量パーセントを使用出来
る。また本成分は、２５重量パーセントより少ないと硬
化膜にクラックを生じ、６５重量パーセント以上である
と反射防止膜との密着性が劣る為好ましくない。

次に成分Ｅの粒径１から１００ｍμのコロイダルシリカ
とは、粒径１から１００ｍμのシリカ微粒子、さらに好
ましくは、粒径５〜４０ｍμのシリカ微粒子を溶剤に分
散させたものである。この分散媒としては、メタノール
、エタノール、ｉ　−プロパツール、ｎ−ブタノール等
のアルコール類または、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等のカルピトールソルベント類、または、水が挙
げられる。この成分は、硬化膜の剛直性、耐湿性、耐久
性を増すと同時に、この上に施す反射防止膜との親和力
あるいは密着力を得る為に不可欠の成分である。更に、
硬化膜中のこの成分の量が増すと、その上に蒸着される
無機物質の強度と硬さが増すという事実から、シリカ微
粒子は、蒸着物質の緻密さと堅ろうさを向上させるのも
効果があると考えられる。この使用量は、加熱した段階
で、硬化膜構成成分の７５重量パーセントから３５重量
パーセント、より好ましくは、７５重量パーセントから
５０重１パーセント用いる。この成分の使用量が７５重
量パーセント以上であると硬化膜にクラックを生じ、ま
た３５重量パーセント以下であると、反射防止膜との密
着性が不充分となり好ましくない、また、分散媒中に占
めるシリカ濃度は、２０〜３５重量パーセントのものが
安定で使用に際して便利である。

次に、成分Ｆのβ−ジケトン、β−ケトエステル化合物
の代表例としては、 アセチルアセトン ブチリルアセトン ジメドン アセト酢酸メチル アセト酢酸エチル 等のようなケト・エノール型化合物が挙げられる。

これは、液寿命に対して有用である。このものは、溶液
中でコロイダルシリカの表面やシラン化合物のシラノー
ル基と分子間水素結合をつくＤ、シラノール同志の接近
・衝突による脱水縮合反応を抑制するものと推察できる
。このことは、液体クロマトグラフィーによる経口変化
におけるピークの高分子側への移動や粘度の−Ｅ昇が抑
えられているところから推定できるものである。粘度が
上昇し高分子化したコーティング塗液より得られる硬化
膜は、初期のものからえられた硬化膜にくら外硬さが劣
ることから、コーテイング液中でシラノール基の脱水縮
合が進むことは好ましいこととは言えない、従って、こ
のβ−ジケトンやβ−ケトエスルは、液寿命を延長し、
硬さを高いレベルに保つことが主な働きである。また、
この添加量は、触媒量で効果があるが過剰に加えても悪
影響はない、すなわち、固形分量１００重量部に対し、
０゜００１重量部以上、好ましくは、０．０５重量部以
上用いるとよい。

これらの組成物は、先に述べた各種の溶媒で希釈して使
用する事が有用である。また、この中に紫外線吸収剤、
染色剤、フォトクロミック性化合物、着色顔料等の添加
が可能であＤ、また必要に応じて、レベリング剤や帯電
防止剤を添加するとよい、このものの例としては、各種
の非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリ
コン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が挙げられる。

塗布方法は、ディッピング法、スピンコード法、フロー
コート法、スプレー法等から任意に選択出来る。続いて
、風乾を行い、または行わず、８゜から１５０℃の温度
で、３０から３００分のキュアを行うことによＤ、目的
とする特性の硬化膜が得られる。キュアの温度は生地材
料の耐熱性により限定される為、１５０℃以上は困難で
あＤ、また、８０℃以下では、キュアの為に、長時間を
要する、また、キュアの時間は３０分以下では硬化反応
が完結しない為、好ましくなく、また、３００分以上で
は、生産性の上から不経済である為、好ましくない。

また、予備硬化法として赤外線による処理も有効である
。このようにして得られた透明材料は、そのまま、次工
程へ進めてもよい、また、酸やアルカリ、アルコールや
フレオン等の溶剤、オゾンガス等による洗浄や化学的処
理を行ったＤ、或いはプラズマ等の活性化ガスや電子線
照射、紫外線照射等の物理化学的手段による表面の活性
化も効果がある。

このようにして得られた表層に無機誘電物質からなる反
射防止薄膜をもうけることにより本発明が達成できる。

即ち、真空蒸着法、イオンスパッタリング法によＤ、Ｓ
ｉｎ、５ｉ０２．５ｉ３Ｎａ　、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、
Ａｊ２０３　、ＭｇＦ２　、Ｔａ２０．等の誘電体より
なる単層あるいは多層の薄膜を積層することによＤ、大
気と樹脂基材界面の反射を低く抑える層を形成させる。

この反射防止膜は、その光学的薄膜が、λ／４（λ−４
５０〜６５０間）の単層、あるいはλ／４−λ／２−λ
／４またはλ／４−λ／４−λ／４の屈折率の異なる三
層よりなる多層コート、さらには、三層以上の多層コー
トをもうけたものが有用である。この時の屈折率は、物
理的に計算される値に近い材質により決まる。また、目
的とする屈折率の材料のかわりに、等価膜におきかえる
ことも有効である。

このようにして得られる本発明の合成樹脂製レンズは、
優れた耐摩耗性、耐熱性、耐水耐油性、多層膜の密着性
を有し、また、表面反射を低く抑え、可視光透過率を向
上させたものである。

〔実　施　例〕

以下、実施例によＤ、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない、尚
、実施例中の部は、すべて重址部を表す。

実施例　１ 〈１）合成樹脂製レンズ基材（Ａ１）の製造ジベンジル
イタコネート１０部、ジベンジルメサコネート１０部、
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）３０
部、ジアリルイソツクレート５０部を混合・撹拌し、２
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール０．１部添加しな、その後、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート（日本油脂株式会社製：パー
ロイルＩＰＰ）２．８部を加えてよく混合した。この混
合物の不溶物を濾過した後、度数で−６、ＯＯＤ　（Ｄ
　、ジ第１トリー）が出るように設計されたガラスモー
ルドと、中心厚が２．０市になるように設計されたエチ
レン−酢酸ビニル共重合体からなるガスゲットで作られ
る空間に注入した４重合は、恒ｆ！槽中で、４０℃で５
時間４０℃から５０°Ｃまで１０時間、５０℃から１０
０℃まで５時間、１００℃で２時間行った。その後ガラ
スモールドとガスゲットをレンズから分離した。

この方法で直径７５關φ、−６，ＯＯＤのレンズを注型
重合した時の、ガラスモールドとレンズの間の密着不良
の発生率は、０．１％未満であった。

次に、１００℃で２時間ポストキュアーし、レンズ内部
の歪をとった。得られたレンズの光学的面状態は良好で
、内部歪もなく、光学材料として満足できるものであっ
た。

（２）ブライマー塗液（Ｐｌ）の調整および塗布硬化 撹拌機のついた３ｊのＳＵＳ製のオートクレーブに、蒸
溜水８００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（日
本油脂■製、商品名“ニューレックスＲ″）４部を加え
、この混合物を３０・〜３５℃で保ち、毎分４０〜６０
回転で撹拌して、内容物を溶解させた。

次に、蒸溜して重合禁止剤を除いたメタクリル酸メチル
３００部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０部、スチレン２
００部に、ｎ−ドデシルメルカプタン５部を溶かし、先
のオートクレーブ中に加えた。容器内の雰囲気を充分な
量の窒素を用いて置換した後、毎分５００回転で撹拌を
始めた。

続いて、過硫酸カリウム４部を蒸溜水３６部に溶解させ
、１時間かけて滴下した。

続いて、毎分５０回転におとし、内温を８０’Ｃに加熱
し約３時間反応させた。

反応終了後、停止液として、ジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム３部を蒸溜水１００部に溶解させたものを
注入し、反応を停止させた。

このようにして得られたエマルジョン溶液の固形分濃度
は３７パーセントであＤ、粒径は、５００ｍμ以下であ
った。また、粘度法から近似されるこのポリマーの分子
量は約１０万であった。

次に、このエマルジョン溶液３０部に、撹拌下ゆっくＤ
、６０部のメタノールを加え、続いて、メチルセロソル
ブ５０部、ジメチルホルムアミド１０部、シリコン系界
面活性剤（日本ユニカー−製、商品名“Ｙ−７００２”
）を０．０５部を加えてプライマー溶液（Ｐｌ）とした
。

このプライマー溶液を、１μの孔のメンブランフィルタ
−で充分濾過を行った後、（１）で得られた基材レンズ
にディッピング法で塗布した。尚、この時の引き上げ速
度を毎分１０ＱＩＩとすることによＤ、硬化後のプライ
マー膜厚が０．５μのらのが得られた。

塗布されたレンズは、熱風乾燥炉にて、７０℃で１時間
、乾燥硬化を行う事によＤ、良好な外観を呈するレンズ
が得られた。

（３）シリコン系コーテイング液（Ｈｌ）の調整および
塗布硬化 撹拌装置を備えたフラスコ中に、窒素雰囲気下イソプロ
パツール分散コロイダルシリカ（触媒化成工業側製“０
３ＣＡＬ−１４３２”固形分濃度３０％）３３０部およ
びイン１０パノール２２０部、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１０８部を、撹拌しつつ順に加え
、０．０５規定塩酸５２部を３０分間かけて滴下した。

つづいてアセチルアセトンを０．４５部および前述のシ
リコン系界面活性剤０．１部を添加した後０℃で２４時
間放置し熟成を行い、コーテイング液を得た。これをＨ
ｌとする。

続いて、（２）で得られたレンズに、該塗液をディッピ
ング法により塗布を行った。この時の引き上げ速度は、
毎分２０＞で行った。このレンズを熱風乾燥炉にて、１
００℃で２時間保ち加熱硬化させた。このようにして得
られた硬化層は、硬く透明で、密着性良好のものであっ
た。また、この硬化層の膜厚は、先のプライマー層とあ
わせて２．４μであった。

（４）反射防止層の形成 （３）で得られたレンズは、真空中、２００Ｗの出力で
Ａｒガスプラズマ中に３０秒間蘂置きせた後真空蒸着法
にて第１図に示すような膜構成の反射防止層をもうけた
。即ち、レンズ側から大気側へ向かって、５ｉ０２　、
ＺｒＯ２，５ｉ０２、ＺｒＯ２，５ｉ０２の五層の薄膜
を形成し、その光学的膜厚は、順にＳ　ｉ　Ｏ２が約λ
ｏ　／　４、次のＺｒＯ２と５ｉ０２の合計薄膜が約λ
。／４、次のＺｒＯ２が約λｏ　／　４、そして最上層
の５ｔＯ２が約λ。／４である。尚、設計波長λ。は５
１０部ｍである。

このようにして得られたレンズは、表面反射が低く、ま
た耐摩耗性にもすぐれたものであった。

尚、第２図に表面反射のスペクトル図を示した。

（５）試験と評価 以上の方法により得られた合成樹脂製レンズについて、
以下の性能評価試験を行った。尚、評価結果を第１表に
示した。

ａ、耐擦傷性：＃０ＯＯＯスチールウールにより荷重１
−／−で１０往復させた後の被膜の状態をみた。

Ａ：はとんど傷がつかない。

Ｂ：少し傷がつく。

Ｃ：多く傷がつく す、密着性：８０℃の温水中に、２時間浸漬した後、レ
ンズ表面にナイフで縦横にそれぞれ１部間隔で１１本の
千行綴状の傷をつけ、１００個のマス目をつくＤ、セロ
ファンテープを接着・剥離後に被膜が剥がれずに残った
マス目の数で示した。

Ｃ０耐候性：キセノンロングライフフェードメーター（
スガ試験Ｉｌ＠製）を用い、２００時間暴露した後の表
面状態を調べた。

ｄ、シリコン系コーティング、液の液寿命：語源の液寿
命は、調整後７日目、１４４日目２１日目、３０日０に
全く同一の条件で塗布・硬化を行い、反射防止層を形成
したのち、前記、ａ〜Ｃの試験を行い、特性の低下した
日数をもって液寿命とした。

実施例　２ （１）合成樹脂製レンズ基材（Ａ２）の製造ジベンジル
イタコネート３０部、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）１０部、ジアリルテレフタレート６０
部を混合・撹拌し、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン０゜２部を添加した。その後、ジノルマルプ
ロビルノ（−オキシジカーボネート（日本油脂株式会社
製；パーロイルＮＰＰ）３．０部を加えてよく混合した
。この混合物の不溶物を濾過した後、実施例１と同様の
操作により注型重合を行った。

（２）ブライマー塗液（Ｐ２）の調製および塗布硬化 市販されているアクリル−スチレン系水性エマルジョン
として、Ｆ４３０（昭和高分子■製品、固形分濃度４５
％）を用いた。即ち、該水性エマルジョン２０部に、強
撹拌下、純水２０部、メタノール２０部をゆっくり加え
、続いて、エチルセロソルブ８０部、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル１０部を加えた。続いて、パラ
ーｔ−プチルフェニルサリシレート２．５部および高分
子用安定剤（三共■製、商品名“サノールＬＳ−７７０
”）０．５部を加え、更に紫外線吸収剤２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
０．２部に加え、充分溶解させたのち、不溶分を濾過に
よって除きプライマー塗液（Ｐ２）とした。

この塗液を実施例１と同様に塗布を行い、６０℃で３０
分間乾燥させてプライマー層を形成させた。このプライ
マー層の厚さは０．５μであった。

（３）シリコン系コーテイング液（Ｈ２）の調整および
塗布硬化 撹拌装置を備えたフラスコ中に、メタノール分散コロイ
ダルシリカ（日照化学工業■製“メタノールシリカゾル
”固形分濃度３０％）５８０部およびインプロパツール
３５０部、γ−グリシドキシプロビル（メチル）ジェト
キシシラン２２０部、０．１規定塩！３５部、アセト塩
酸エチル１２部、シリコン系界面活性剤０．１部を添加
し、充分撹拌を行い均一な溶液としたのち、０℃で２４
時間放置熟成を行い、コーテイング液とした。この液は
、実施例１と同様の方法で、先に得られたレンズに塗布
硬化した。このようにして得られた硬化膜の膜厚は、ブ
ライマーとあわせて、２．２μであった。

（４）反射防止層の形成 得られたレンズは、２００Ｗの酸素プラズマによる処理
を３０秒行ったのち、真空蒸着法にて、反射防止層を設
けた。即ち、レンズ側から大気側へ向かって、Ｚ　ｒ　
０２　、Ａｊ２０１　、Ｚ　ｒ　０２．５ｉ０２からな
る四層の薄膜を形成し、その光学的膜厚は、順に、最初
のＺｒＯ２とＡｊ、Ｏ，の合計薄膜が約λ。／４、次の
ＺｒＯ２が約λ。／４、そして最上層の５ｉ０２が約λ
。／４である。

尚、設計波長λ０は、５１０部ｍである。

（５）試験と評価 以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

実施例　３ （１）合成樹脂製レンズ基材（Ａ３）の製造ジベンジル
イタコネート３０部、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）１０部、ジアリルイソフタレート６０
部を混合・撹拌し、２−しドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン０゜２部を添加した。その後、ベンゾイルパ
ーオキサイド（日本油脂株式会社製：ナイバーＢ）３．
５部を加えてよく混合した。この混合物の不溶物を濾過
した後、ガラスモールド中で重合を行った。

重合は、恒温槽中で、５１℃で４時間、５５℃で４時間
、６０℃で３．５時間、６５℃で３時間、７１℃で２．
５時間、７５℃で２．５時間、７９℃で２時間、８４℃
で１時間、９０℃で２時間行った。その後の操作は、実
施例１と同様に行った。

（２）プライマー塗液（Ｐ３）の調整と塗布硬化市販の
アクリル−スチレン系水性エマルジョンとして、セビア
ンＡ４７１９（ダイセル化学工業■製品、固形分濃度５
０％）を２０部、水５０部、メタノール７０部、エチル
七ロソルブ８０部、ジメチルホルムアミド２０部を加え
、プライマー塗液（Ｐ３）とした。

このプライマー塗液に、基材レンズを、浸漬し、１０部
ｍ／ｍｉｎで引き上げ、風乾したのち６０℃で３０分乾
燥硬化させることによＤ、膜厚０．４μの均質なプライ
マー膜を得た。

（３）ハードコート加工及び反射防止加工このようにし
て得られた基材は、実施例１と同様にして、ハードコー
ト加工及び反射防止膜を形成させた。

（４）試験と評価 以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

実施例　４ （１）合成樹脂製レンズ基材（Ａ４）の製造ビス（２−
クロロベンジル）イタコネート１０部、ビス（２−クロ
ロベンジル）メサコネート１０部、ジエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）１０部、ジアリルイソフ
タレート４０部を混合・撹拌し、エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート０．２部を添加した。

その後、ジー２−エチルへキシルパーオキサイド（日本
油脂株式会社製；バーロイル０ＰＰ）２゜９部を加えて
よく混合した。この混合物の不溶物を濾過した後、実施
例１と同様の操作により注型重合を行った。

（２）プライマー塗液の塗布硬化とハードコート加工及
び反射防止加工 このようにして得られた基材は、実施例１と同様にして
、プライマー塗液（Ｐｌ）の塗布硬化並びに、ハードコ
ート加工（Ｈ１使用）及び反射防止膜を形成させた。

（３）試験と評価 μ上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

実施例　５ （１）合成樹脂製レンズ基材（Ａ５）の製造ビス（２−
ブロモベンジル）イタコネート３０部、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネート）１０部、ジアリルイ
ソフタレート６０部を混合・撹拌し、２（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール０．
１部を添加した。その後、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート２．８部を加えてよく混合したーこの混合
物の不溶物を濾過した後、実施例１と同様の操作により
注型重合を行った。

（２）プライマー塗液の塗布硬化とハードコート加工及
び反射防止加工 このようにして得られた基材は、実施例２と同様にして
、プライマー塗液（Ｐ２）の塗布硬化並びに、ハードコ
ート加工（Ｈ２使用）及び反射防止膜を形成させた。

（３）試験と評価 以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同機の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

比較例　１ 実施例１におけるシリコン系コーテイング液（Ｈｌ）に
、アセチルアセトンを添加しないものを調製した（Ｈ１
′）、続いて、実施例１における合成樹脂製レンズ（Ａ
１）を用いて、実施例１と同様の方法で１ライマー液（
Ｐｌ）の塗布硬化、シリコン系コーテイング液（Ｈ１’
）の塗布硬化及び反射防止加工を行った。

以−Ｆの方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例
１と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

比較例　２ 実施例２におけるシリコン系コーテイング液（Ｈ２）に
、アセト酢酸エチルを添加しないものを調整した（Ｈ２
’）、続いて、実施例２における合成樹脂製レンズ、（
Ａ　２　）を用いて、実施例２と同様の方法でプライマ
ー液（Ｐ２）の塗布硬化、シリコン系コーテイング液（
Ｈ２’）の塗布硬化及び反射防止加工を行った。

以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

第　　１　　表 〔発明の効果〕 以上述べたように、本発明における組成物Ａ、Ｂを用い
る事によＤ、高屈折率樹脂が得られると同時に、成形が
容易で着色が少なく、耐熱製、耐溶剤製、および耐衝撃
性等の耐久性を改善した合成樹脂製レンズ基材を得るこ
とができる。また、本発明における組成物は、反応速度
が遅く、各成分モノマーの反応速度が近いため、反応制
御がし易く、重合開始剤の選択の幅も広く、重合操作及
び、工程管理を容易にすることができる。

さらに、レンズ表面に、プライマー層、ハードコート層
、反射防止層から成る被膜をもうけたことによＤ、表面
反射が少く密着性、耐摩耗性に優れた一般普及性の高い
合成樹脂製レンズを得る事が可能となった。また、本発
明においては、シリコン系硬化被膜形成の為のコーテイ
ング液に、β−ジケトンおよび／または、β−ケトニス
チル化合物を加えることによ゛す、より長い液寿命を得
ることに成功したものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１におけるレンズ表面のＷＡｒ４成図
、ＡＩは基材レンズ、Ｐｌはプライマー層、Ｈｌはシリ
コン系硬化被膜、１１・〜１５は反射防止層であＤ、Ｒ
膜１１は５ｉＯｚ、１２はＺｒＯ２，１３は５ｉ０２．
１４はＺｒＯ２，１５は５ｉ０２である。 第２図は、実施例１におけるレンズ表面の反射スペクト
ル図。 以上 ′！ｌ！Ｊ１回 う皮表（ｎｍ） ′＠２ｒｇＪ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記のＡおよびＢを主成分とするコモノマーを共重合さ
   せて得られた合成樹脂製レンズ表面に、下記のＣを主成
   分とする０．１〜２ｕｍの膜厚の樹脂薄膜をもうけ、そ
   の表層に、下記のＤ、ＥおよびＦを主成分とする組成物
   を加熱硬化させてなる１〜１０ｕｍの膜厚のシリコン系
   硬化被膜をもうけ、更に、その表層に無機化合物からな
   る反射防止層をもうけたことを特徴とする合成樹脂製レ
   ンズ。 Ａ、一般式〔１〕で示される１種以上の単量体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は異なる基であって、一方は−Ｈ
   、他方は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、Ｘはフッ素を除くハロゲンまたは水素を表す。 ） Ｂ、一般式が〔２〕で示される１種以上の単量体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔２〕 （式中Ｒ＾３は、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式、化
   学式、表等があります▼を表し、 ｎは１から３までの整数を表す。） Ｃ、アクリル系および／またはメタクリル系化合物と芳
   香族系ビニル化合物のコポリマー。 Ｄ、一般式が〔３〕で示されるシラン化合物の１種また
   は２種以上の加水分解物および／または部分縮合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔３〕 （式中Ｒ＾４は、エポキシ基を有する有機基、Ｒ＾５は
   、炭素数１から４の炭化水素基、Ｒ＾６は、炭素数１か
   ら４の炭化水素基、アルコキシアルキル基、アシル基を
   表し、ａは、０または１である。）Ｅ、粒径１から１０
   ０ｍμのコロイルダルシリカ。 Ｆ、β−ジケトンおよび／またはβ−ケトエステル化合
   物より選ばれる１種以上。