JPH01199583A - エリスリトール含有培養液からエリスリトールを分離・回収する方法 - Google Patents
エリスリトール含有培養液からエリスリトールを分離・回収する方法Info
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- JPH01199583A JPH01199583A JP63021347A JP2134788A JPH01199583A JP H01199583 A JPH01199583 A JP H01199583A JP 63021347 A JP63021347 A JP 63021347A JP 2134788 A JP2134788 A JP 2134788A JP H01199583 A JPH01199583 A JP H01199583A
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Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(、)発明の目的
(産業上の利用分野)
本発明はエリスリトール生産菌の培養液から、培地に添
加された原料物質及び添加物質にもとづく各釉不純物及
び副反応生成物等、たとえば各種の塩類、着色成分及び
各種の多糖類等を簡単に分離・除去して、高純度のエリ
スリトールを高い晶析収率で容易に分離・回収する方法
に関する。なお、本明細書に記載する「エリスリトール
」とは、正確には「メソ−エリスリトール」を意味する
ものであり、このエリスIJ )−ルは甘味料、医薬品
や工業薬品等の中間体などとして有用なものである。
加された原料物質及び添加物質にもとづく各釉不純物及
び副反応生成物等、たとえば各種の塩類、着色成分及び
各種の多糖類等を簡単に分離・除去して、高純度のエリ
スリトールを高い晶析収率で容易に分離・回収する方法
に関する。なお、本明細書に記載する「エリスリトール
」とは、正確には「メソ−エリスリトール」を意味する
ものであり、このエリスIJ )−ルは甘味料、医薬品
や工業薬品等の中間体などとして有用なものである。
(従来の技術)
培養法によりエリスIJ )−ルを製造するためのエリ
スリトール産生菌としては、たとえばオーレオパシディ
ウム属(特開昭61−31091号公報、主な副反応生
成物はグリセリン)、モニリエラ・トメントサ・パール
・ポリニス(特開昭60−110295〜8号公報、主
な副反応生成物はグリセリン及び炭素数5の糖アルコー
ルとしてのりビトール)、キャンシダ・ゼイライデス(
ATCC15585)、トルロプシス・ファマタ(AT
CC1586) 等(%開昭49−118889号公報
)、キャンシダ・リポリティカ(米国特許第3,756
,917号明細書)、及びトルロプシス属、キャンシダ
属(特公昭47−41549号公報)等が知られている
。
スリトール産生菌としては、たとえばオーレオパシディ
ウム属(特開昭61−31091号公報、主な副反応生
成物はグリセリン)、モニリエラ・トメントサ・パール
・ポリニス(特開昭60−110295〜8号公報、主
な副反応生成物はグリセリン及び炭素数5の糖アルコー
ルとしてのりビトール)、キャンシダ・ゼイライデス(
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CC1586) 等(%開昭49−118889号公報
)、キャンシダ・リポリティカ(米国特許第3,756
,917号明細書)、及びトルロプシス属、キャンシダ
属(特公昭47−41549号公報)等が知られている
。
従来、これらのエリスリトール産生菌を水性培地で培養
して得られた培養液からエリスリトールを高純度で分離
・回収するには、その前処理として、通常、培養液を活
性炭で脱色処理し、次いでイオン交換樹脂で脱塩、脱色
処理してから濃縮し、冷却・晶析させていた。
して得られた培養液からエリスリトールを高純度で分離
・回収するには、その前処理として、通常、培養液を活
性炭で脱色処理し、次いでイオン交換樹脂で脱塩、脱色
処理してから濃縮し、冷却・晶析させていた。
ところが、エリスリトール産生菌の培養工程では、通常
、その培地にKH2PO4、MgSO4、CaC42、
K2SO4、CaSO4、F e SO4、MnSO4
、Z n SO4、(NH4)2I(PO4等の無機塩
類が多量に添加されるし、また窒素源として(NH4)
2804、尿素、NH4ct1(NH4)2N06等が
、さらに栄養源としてコーン・ステイープリカー、大豆
粉、各種アミノ酸、被プトン、チアミン、酵母エキス等
が多量に添加される。
、その培地にKH2PO4、MgSO4、CaC42、
K2SO4、CaSO4、F e SO4、MnSO4
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類が多量に添加されるし、また窒素源として(NH4)
2804、尿素、NH4ct1(NH4)2N06等が
、さらに栄養源としてコーン・ステイープリカー、大豆
粉、各種アミノ酸、被プトン、チアミン、酵母エキス等
が多量に添加される。
特に、コーン・ステープリカーを用いた場合には、培養
液の着色が著しい。そのために、上記の従来法は、培養
液からこれらの各種の添加物にもとづく不純物を完全に
脱色・脱塩するのに、多量の活性炭やイオン交換樹脂や
、さらKはそれらの再生用の薬剤全必要とする欠点があ
った。
液の着色が著しい。そのために、上記の従来法は、培養
液からこれらの各種の添加物にもとづく不純物を完全に
脱色・脱塩するのに、多量の活性炭やイオン交換樹脂や
、さらKはそれらの再生用の薬剤全必要とする欠点があ
った。
捷た、その培養工程では、副反応生成物として、たとえ
ばグリセリン、リビトール、多糖類等が生成するばかり
でなく、原料として結晶しょ糖や結晶ぶどう糖の代りに
、でん粉の酵素糖化法等で得られた精製ぶどう糖(これ
はぶどう糖含有率が93〜97%、残りが三糖類、三糖
類、及びそれ以上のオリゴ糖である。)を用いた場合に
は、原料糠中に含まれている三糖類以上のオリゴ糖がそ
のまま又はその反応生成物の形で培養液中に不純物とし
て含まれてくる。そして、これらの各種の不純物は、培
養液の活性炭処理やイオン交換樹脂による脱色・脱塩処
理工程でも除去されないので、エリスIJ )−ルの晶
析収率を高めるための培養液の濃縮時に、これら不純物
濃度も上昇して、晶析をさせる濃縮液が水飴状になシ、
エリスリトールの晶析速度を著しく低下させることにな
る。そのために、上記の従来法はやむをえず、低濃度の
濃縮にとどめて晶析全行なわせざるをえず、ひいてはエ
リスリトールの晶析収率を著しく低下させる欠点があっ
た。
ばグリセリン、リビトール、多糖類等が生成するばかり
でなく、原料として結晶しょ糖や結晶ぶどう糖の代りに
、でん粉の酵素糖化法等で得られた精製ぶどう糖(これ
はぶどう糖含有率が93〜97%、残りが三糖類、三糖
類、及びそれ以上のオリゴ糖である。)を用いた場合に
は、原料糠中に含まれている三糖類以上のオリゴ糖がそ
のまま又はその反応生成物の形で培養液中に不純物とし
て含まれてくる。そして、これらの各種の不純物は、培
養液の活性炭処理やイオン交換樹脂による脱色・脱塩処
理工程でも除去されないので、エリスIJ )−ルの晶
析収率を高めるための培養液の濃縮時に、これら不純物
濃度も上昇して、晶析をさせる濃縮液が水飴状になシ、
エリスリトールの晶析速度を著しく低下させることにな
る。そのために、上記の従来法はやむをえず、低濃度の
濃縮にとどめて晶析全行なわせざるをえず、ひいてはエ
リスリトールの晶析収率を著しく低下させる欠点があっ
た。
そして、本発明者等の研究によれば、エリスリトール培
養液中のエリスリトールの晶析に影響を与える不純物は
、主として下記の成分であることが判明した。
養液中のエリスリトールの晶析に影響を与える不純物は
、主として下記の成分であることが判明した。
(i) 副反応で生成するグリセリン(11) グ
リセリン以外の副反応生成物< ir ) でん粉の
酵素糖化法等で得られた精製ぶどう糖を原料として用い
た場合には、原料ぶどう糠中に含まれる三糖類以上のオ
リゴ糖及びその反応生成物 (1v) ぶどう糖を主な構成成分とするβ−1,4
結合をもつ多糖類 このうち、(1)、(11)及び< 1r: )の成分
が多く含まれる場合には、常法により活性炭とイオン交
換樹脂を用いて脱色・脱塩した液を濃縮して晶析を行な
わせると、充分な晶析収率に達しない段階で母液が急激
な粘度上昇を起して水飴状になシ、晶析速度を著しく低
下するとともに、析出した結晶と母液の分離をも困難に
する。
リセリン以外の副反応生成物< ir ) でん粉の
酵素糖化法等で得られた精製ぶどう糖を原料として用い
た場合には、原料ぶどう糠中に含まれる三糖類以上のオ
リゴ糖及びその反応生成物 (1v) ぶどう糖を主な構成成分とするβ−1,4
結合をもつ多糖類 このうち、(1)、(11)及び< 1r: )の成分
が多く含まれる場合には、常法により活性炭とイオン交
換樹脂を用いて脱色・脱塩した液を濃縮して晶析を行な
わせると、充分な晶析収率に達しない段階で母液が急激
な粘度上昇を起して水飴状になシ、晶析速度を著しく低
下するとともに、析出した結晶と母液の分離をも困難に
する。
また、上記(1■)の多糖類は分子量が数千〜致方のも
ので、その生成量が30〜500 ppm程度と低いが
、活性炭やイオン交換樹脂を用いる通常の脱色・脱塩処
理では除去されず、エリスリトール結晶の晶析工程で析
出し、生成エリスリトール結晶に混入してくる。そのた
めに、得られたエリスIJ )−ル結晶は、これを水に
溶解させたときに白濁し、品質低下の原因となる。
ので、その生成量が30〜500 ppm程度と低いが
、活性炭やイオン交換樹脂を用いる通常の脱色・脱塩処
理では除去されず、エリスリトール結晶の晶析工程で析
出し、生成エリスリトール結晶に混入してくる。そのた
めに、得られたエリスIJ )−ル結晶は、これを水に
溶解させたときに白濁し、品質低下の原因となる。
なお、晶析収率を向上させる手段とし、原料糖に、でん
粉の酵素糖化法で得られた三糖類以上のオリゴ糖を多く
含むぶどう糖を用いずに、結晶ぶどう糖や結晶しょ糖を
用いて上記(iil )の原料に由来するオリゴ糖及び
その反応生成物量を少なくする方法を採用することが可
能であるが、しかしこの方法も、(11)グリセリン以
外の副反応生成物が依然として含まれてくるので、なお
充分に満足できる方法でなかった。
粉の酵素糖化法で得られた三糖類以上のオリゴ糖を多く
含むぶどう糖を用いずに、結晶ぶどう糖や結晶しょ糖を
用いて上記(iil )の原料に由来するオリゴ糖及び
その反応生成物量を少なくする方法を採用することが可
能であるが、しかしこの方法も、(11)グリセリン以
外の副反応生成物が依然として含まれてくるので、なお
充分に満足できる方法でなかった。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明は、エリスリトール含有培養液からエリスリトー
ルを分離・回収する方法の改良法、詳しくはエリスリト
ール含有培養液より菌体を分離して得られた上澄液から
、それに含まれる各種の塩類、着色成分及び各種のオリ
ゴ糖及び多糖類等を同時に効率よく分離して除き、高純
度のエリスリトール結晶金高い晶析収率で分離・回収す
る方法を提供しようとするものである。
ルを分離・回収する方法の改良法、詳しくはエリスリト
ール含有培養液より菌体を分離して得られた上澄液から
、それに含まれる各種の塩類、着色成分及び各種のオリ
ゴ糖及び多糖類等を同時に効率よく分離して除き、高純
度のエリスリトール結晶金高い晶析収率で分離・回収す
る方法を提供しようとするものである。
(b)発明の構成
(問題点を解決するための手段)
本発明者等は、前記の問題点を解決するために、さらに
研究を重ねた結果、アルカリ金属型若しくはアンモニア
型の強酸性カチオン交換樹脂を分離剤とするクロマトグ
ラフ分離法によりその目的を達成することができたもの
である。
研究を重ねた結果、アルカリ金属型若しくはアンモニア
型の強酸性カチオン交換樹脂を分離剤とするクロマトグ
ラフ分離法によりその目的を達成することができたもの
である。
すなわち、本発明のエリスリトール含有培養液からエリ
スリトールを分離・回収する方法は、エリスリトール生
産菌を水性培地中で好気的条件下で培養して得られた培
養液から菌体を除去した上澄液を、アルカリ金属庫型若
しくはアンモニウム型の強酸性カチオン交換樹脂を充填
した分離塔に通し、次いで水で溶離流出させ、その流出
液からエリスIJ )−ルを主成分として含有する画分
を分取し、該画分よりエリスリトールを回収すること全
特徴とする方法である。
スリトールを分離・回収する方法は、エリスリトール生
産菌を水性培地中で好気的条件下で培養して得られた培
養液から菌体を除去した上澄液を、アルカリ金属庫型若
しくはアンモニウム型の強酸性カチオン交換樹脂を充填
した分離塔に通し、次いで水で溶離流出させ、その流出
液からエリスIJ )−ルを主成分として含有する画分
を分取し、該画分よりエリスリトールを回収すること全
特徴とする方法である。
本発明の分離・回収方法は、エリスIJ )−ル生産菌
を水性培地中で好気的条件下で培養し得られた培養液か
ら菌体を除去した上澄液に対して、アルカリ金属型若し
くはアンモニア型の強酸性カチオン交換樹脂を分離剤と
するクロマトグラフ分離法を適用する方法であるが、そ
の上澄液は、予め硬度成分を除去し、かつ所定の濃度ま
で濃縮しておくのが望ましい。
を水性培地中で好気的条件下で培養し得られた培養液か
ら菌体を除去した上澄液に対して、アルカリ金属型若し
くはアンモニア型の強酸性カチオン交換樹脂を分離剤と
するクロマトグラフ分離法を適用する方法であるが、そ
の上澄液は、予め硬度成分を除去し、かつ所定の濃度ま
で濃縮しておくのが望ましい。
その上澄液の硬度成分の除去法(軟化処理法)としては
、通常、スルホン酸型の強酸性カチオン交換樹脂のNa
型のものを用い、このカチオン交換樹脂を充填した塔に
上澄液を通して上澄液中のCaイオンやMgイオンヲN
aイオンと交換させて除き、Ca型及び/又はMg型に
変ったカチオン交換樹脂1Nact水溶液でNa型に再
生させて繰返し使用する方法と、カルボン酸型の弱酸性
カチオン交換樹脂のNa型のものを用い、このカチオン
交換樹脂を充填した塔に上澄液を通して上澄液中の硬度
成分を同様にイオン交換させて除き、Ca及び/又はM
g型に変った同樹脂をHCl又はH2SO4等の強酸で
再生してH型にしたのち、NaOH水溶液を流してNa
型に戻してから繰返し再使用する方法とがある。この二
つの方法のうち、上記上澄液中の全塩濃度が、通常、2
0〜300 meq/を程度と高いので、このような全
塩濃度の高い上澄液から硬度成分を完全に除くには、カ
ルボン酸型弱酸性カチオン交換樹脂のNa型のものを用
いる方法の方がより好ましい。
、通常、スルホン酸型の強酸性カチオン交換樹脂のNa
型のものを用い、このカチオン交換樹脂を充填した塔に
上澄液を通して上澄液中のCaイオンやMgイオンヲN
aイオンと交換させて除き、Ca型及び/又はMg型に
変ったカチオン交換樹脂1Nact水溶液でNa型に再
生させて繰返し使用する方法と、カルボン酸型の弱酸性
カチオン交換樹脂のNa型のものを用い、このカチオン
交換樹脂を充填した塔に上澄液を通して上澄液中の硬度
成分を同様にイオン交換させて除き、Ca及び/又はM
g型に変った同樹脂をHCl又はH2SO4等の強酸で
再生してH型にしたのち、NaOH水溶液を流してNa
型に戻してから繰返し再使用する方法とがある。この二
つの方法のうち、上記上澄液中の全塩濃度が、通常、2
0〜300 meq/を程度と高いので、このような全
塩濃度の高い上澄液から硬度成分を完全に除くには、カ
ルボン酸型弱酸性カチオン交換樹脂のNa型のものを用
いる方法の方がより好ましい。
次に本発明の方法における分離剤のアルカリ金属型若し
くはアンモニウム型の強酸性カチオン交換樹脂としては
、ジビニルベンゼン架橋ポIJI−レンスルホン酸型の
強酸性カチオン交換樹脂(架橋度4〜10チのもの)の
アルカリ金属型若しくはNH4型のものが好ましく、特
にそのNa型のものが最も好ましい。
くはアンモニウム型の強酸性カチオン交換樹脂としては
、ジビニルベンゼン架橋ポIJI−レンスルホン酸型の
強酸性カチオン交換樹脂(架橋度4〜10チのもの)の
アルカリ金属型若しくはNH4型のものが好ましく、特
にそのNa型のものが最も好ましい。
かかるアルカリ金属型若しくはアンモニウム型の強酸性
カチオン交換樹脂(以下、これを単に「分離剤」という
ことがちる。)全充填した分離塔に、上記の上澄液、好
ましくは硬度成分を除いた上澄液、より好ましくは硬度
成分を除き、かつ30〜70重量%の濃度(この濃度は
溶存物質濃度を意味する。)にまで濃縮した濃縮上澄液
を、分離剤体積に対して5〜20容量係量供給し、次い
で水で溶離流出させ、その流出液からエリスリましくけ
60〜80℃に保持する。この場合の分離塔等の温度が
低くすぎると分離塔内で微生物が増殖し、通液圧力の損
失が増大するし、かつチャンネリングの原因となシ、分
離能力が低下する。
カチオン交換樹脂(以下、これを単に「分離剤」という
ことがちる。)全充填した分離塔に、上記の上澄液、好
ましくは硬度成分を除いた上澄液、より好ましくは硬度
成分を除き、かつ30〜70重量%の濃度(この濃度は
溶存物質濃度を意味する。)にまで濃縮した濃縮上澄液
を、分離剤体積に対して5〜20容量係量供給し、次い
で水で溶離流出させ、その流出液からエリスリましくけ
60〜80℃に保持する。この場合の分離塔等の温度が
低くすぎると分離塔内で微生物が増殖し、通液圧力の損
失が増大するし、かつチャンネリングの原因となシ、分
離能力が低下する。
また、その温度が高すぎると培養液中に含まれる三糖類
以上のオリゴ糖の熱分解を起し、液の着色が著しくなる
。また、分離塔に供給する硬度成分を除いた濃縮液の濃
度が高すぎると、液粘度が上昇して分離性能が低下して
くるし、またその液濃度が低くすぎると、分離塔に供給
すべき液体積が増大し、それにともない溶離液としての
水の使用量が増大するので、分離塔に供給する上澄液濃
度は、上述のように溶存物質濃度として30〜70重量
%とするのが好ましい。さらに、分離塔に供給する濃縮
上澄液量が少ないと分離性能が向上するが、分離剤当り
の分離の生産性が低下してくるし、その濃縮上澄液量が
多すぎると分離性能が低下してくるので、分離塔へ供給
する1回当シの濃縮上澄液量は分離剤体積に対して、上
述のように5〜20容量チとするのが望ましい。
以上のオリゴ糖の熱分解を起し、液の着色が著しくなる
。また、分離塔に供給する硬度成分を除いた濃縮液の濃
度が高すぎると、液粘度が上昇して分離性能が低下して
くるし、またその液濃度が低くすぎると、分離塔に供給
すべき液体積が増大し、それにともない溶離液としての
水の使用量が増大するので、分離塔に供給する上澄液濃
度は、上述のように溶存物質濃度として30〜70重量
%とするのが好ましい。さらに、分離塔に供給する濃縮
上澄液量が少ないと分離性能が向上するが、分離剤当り
の分離の生産性が低下してくるし、その濃縮上澄液量が
多すぎると分離性能が低下してくるので、分離塔へ供給
する1回当シの濃縮上澄液量は分離剤体積に対して、上
述のように5〜20容量チとするのが望ましい。
なお、前記培地には、通常、前述のようににイオンや窒
素源としてのNH4イオン等の多量の塩が加えられるた
め罠、これらのイオンは硬度成分の除去工程で一部がN
aイオンに置き換えられるにしても、なおこれらイオン
の大部分は分離塔に流入してくることになる。そのため
に、分離塔に最初はNa型のカチオン交換樹脂を充填し
ておいても、分離操作を繰り返す間に、Na型樹脂の一
部かに型やNH4型に変るが、分離性能上は格別の支障
を生じない。
素源としてのNH4イオン等の多量の塩が加えられるた
め罠、これらのイオンは硬度成分の除去工程で一部がN
aイオンに置き換えられるにしても、なおこれらイオン
の大部分は分離塔に流入してくることになる。そのため
に、分離塔に最初はNa型のカチオン交換樹脂を充填し
ておいても、分離操作を繰り返す間に、Na型樹脂の一
部かに型やNH4型に変るが、分離性能上は格別の支障
を生じない。
このようにして、上澄液、好ましくは硬度成分を除き、
かつ所定の濃度に濃縮した上澄液を通し、次いでM離液
として水を通して、分離剤に吸着された溶存物質を逐次
に溶離流出させる。すると、まず塩類、着色成分及び分
子量の大きい多糖類が流出し、引続いて原料ぶどう糖中
に含まれていた三糖類以上のオリゴ糖及びグリセリン以
外の副反応生成物が流出し、さらに引続いてエリスリト
ール及びグリセリンが流出してくるから、その流出液を
エリスリトールの流出がはじまる時点の前後の二つの画
分に分けると、塩類、着色成分、副反応で生成する多糖
類、原料ぶどう糖中の三糖類以上のオリゴ糖及びその副
反応生成分等を含む前段の画分と、エリスリトールを主
成分としグリセリンを含む後段の画分とに、容易に分割
することができる。
かつ所定の濃度に濃縮した上澄液を通し、次いでM離液
として水を通して、分離剤に吸着された溶存物質を逐次
に溶離流出させる。すると、まず塩類、着色成分及び分
子量の大きい多糖類が流出し、引続いて原料ぶどう糖中
に含まれていた三糖類以上のオリゴ糖及びグリセリン以
外の副反応生成物が流出し、さらに引続いてエリスリト
ール及びグリセリンが流出してくるから、その流出液を
エリスリトールの流出がはじまる時点の前後の二つの画
分に分けると、塩類、着色成分、副反応で生成する多糖
類、原料ぶどう糖中の三糖類以上のオリゴ糖及びその副
反応生成分等を含む前段の画分と、エリスリトールを主
成分としグリセリンを含む後段の画分とに、容易に分割
することができる。
かくして分割して得られたエリスリトールを主成分とす
る画分は、充分に着色成分及び塩類等が除かれているか
ら、そのまま濃縮して晶析を行なわせると、容易に高純
度のエリスリトールを高い晶析収率で析出させて回収す
ることができる。すなわち、上記のエリスリトールを主
成分とする画分は、通常、溶存物質濃度として3〜30
重量%程度の低い濃度のものであシ、かつ副反応生成物
のグリセリンを含むものであるが、この画分は濃縮して
晶析を行なわせれば容易に高純度のエリスリ) −ル結
晶を析出させることができる。たとえば、同画分を溶存
物質濃度が30〜85重量%になるまで濃縮してから、
エリスIJ )−ルの種晶を加えて徐冷しながら結晶を
析出させる冷却晶析法、或いは同画分を減圧下で30〜
80℃の範囲内の一定温度で濃縮させながら結晶を析出
させる方法等の方法を用いれば、容易に高純度のエリ、
% IJ )−ル結晶を高い晶析収率で析出させること
ができる。
る画分は、充分に着色成分及び塩類等が除かれているか
ら、そのまま濃縮して晶析を行なわせると、容易に高純
度のエリスリトールを高い晶析収率で析出させて回収す
ることができる。すなわち、上記のエリスリトールを主
成分とする画分は、通常、溶存物質濃度として3〜30
重量%程度の低い濃度のものであシ、かつ副反応生成物
のグリセリンを含むものであるが、この画分は濃縮して
晶析を行なわせれば容易に高純度のエリスリ) −ル結
晶を析出させることができる。たとえば、同画分を溶存
物質濃度が30〜85重量%になるまで濃縮してから、
エリスIJ )−ルの種晶を加えて徐冷しながら結晶を
析出させる冷却晶析法、或いは同画分を減圧下で30〜
80℃の範囲内の一定温度で濃縮させながら結晶を析出
させる方法等の方法を用いれば、容易に高純度のエリ、
% IJ )−ル結晶を高い晶析収率で析出させること
ができる。
なお、特に高純度のエリスリトール結晶を収得したい場
合には、前記のエリスIJ )−ルを主成分とする画分
を活性炭で脱色し、さらに常法にしたがってカチオン交
換樹脂塔、アニオン交換樹脂塔、及びカチオン交換樹脂
とアニオン交換樹脂との両樹脂の混床塔で処理して完全
に脱塩したのち、上記したと同様の方法で濃縮・晶析を
行なわせると、より高純度のエリスリトール結晶を析出
させることができる。
合には、前記のエリスIJ )−ルを主成分とする画分
を活性炭で脱色し、さらに常法にしたがってカチオン交
換樹脂塔、アニオン交換樹脂塔、及びカチオン交換樹脂
とアニオン交換樹脂との両樹脂の混床塔で処理して完全
に脱塩したのち、上記したと同様の方法で濃縮・晶析を
行なわせると、より高純度のエリスリトール結晶を析出
させることができる。
上記したエリスリトール結晶を析出させた残シの母液中
には、副反応生成物のグリセリンが含まれているから、
このグリセリンは別途容易に回収することができる。
には、副反応生成物のグリセリンが含まれているから、
このグリセリンは別途容易に回収することができる。
このように、本発明の方法を用いれば、培地に添加した
各種塩類、原料ぶどう糠中に含まれる三糖類以上のオリ
ゴ糖、及び副反応等により生成したグリセリン以外の各
種副反応生成物等の上澄液中に含まれる不純物の大部分
は、着色成分をも含めで、溶離工程において分離塔から
初期に溶離流出する画分として、後期に溶離流出するエ
リスリトールを主成分とする画分とに容易に分離できる
ので、そのエリスリトールを主成分とする画分はそれら
の不純物の含有量の著しく少ない画分として得られる。
各種塩類、原料ぶどう糠中に含まれる三糖類以上のオリ
ゴ糖、及び副反応等により生成したグリセリン以外の各
種副反応生成物等の上澄液中に含まれる不純物の大部分
は、着色成分をも含めで、溶離工程において分離塔から
初期に溶離流出する画分として、後期に溶離流出するエ
リスリトールを主成分とする画分とに容易に分離できる
ので、そのエリスリトールを主成分とする画分はそれら
の不純物の含有量の著しく少ない画分として得られる。
したがって、この後期の画分からエリスリトールを晶析
させれば、母液としてパージされる糖類及び糖アルコー
ル量が著しく減少し、エリスリトールの晶析収率が高く
なるし、得られるエリスリトール結晶の純度も高い。
させれば、母液としてパージされる糖類及び糖アルコー
ル量が著しく減少し、エリスリトールの晶析収率が高く
なるし、得られるエリスリトール結晶の純度も高い。
上記説明においては、回分分離法について述べているが
、精製効果という点では一定量の濃縮上澄液を供給し、
次いで溶離水を供給することKより塩類、多糖類及びグ
リセリン以外の副反応生成物 を含む画分とエリスリトール翫含む画分に分離すればよ
いわけであり、アルカリ金属型若しくはアンモニウム型
の強酸性カチオン交換樹脂を用いるかぎりにおいて、ど
のような分離操作法を用いても良い。即ち下記の実施例
1及び2に記載されている方法に限定されることなく、
たとえばコロニアルシュガー社出願の特開昭45−24
807号公報、参松工業株式会社出願の特開昭53−1
49870号公報、三菱化成工業株式会社出願の特開昭
55−61903号公報等に記載の回分分離法や米国U
。0゜P社出願の米国特許第2985589号明細1記
載の擬似移動床方式による連続分離法等のような分離操
作法を採用してもよい。
、精製効果という点では一定量の濃縮上澄液を供給し、
次いで溶離水を供給することKより塩類、多糖類及びグ
リセリン以外の副反応生成物 を含む画分とエリスリトール翫含む画分に分離すればよ
いわけであり、アルカリ金属型若しくはアンモニウム型
の強酸性カチオン交換樹脂を用いるかぎりにおいて、ど
のような分離操作法を用いても良い。即ち下記の実施例
1及び2に記載されている方法に限定されることなく、
たとえばコロニアルシュガー社出願の特開昭45−24
807号公報、参松工業株式会社出願の特開昭53−1
49870号公報、三菱化成工業株式会社出願の特開昭
55−61903号公報等に記載の回分分離法や米国U
。0゜P社出願の米国特許第2985589号明細1記
載の擬似移動床方式による連続分離法等のような分離操
作法を採用してもよい。
以下、省白
(実施例等)
以下に実施例及び比較例をあげてさらに詳述する。
実施例1
無水結晶ぶどう糖をぶどう糖として300 g/l及び
酵母エススを6.7El/ノ含む培地に、オーレオバシ
ジウム5N−G42株を加え、30℃で72時間振とう
培養して得た種培地1.51を、無水結晶ぶどう糖を3
401 / l %及びコーン・ステイープ・リカーを
55 Fl/l、を含む培地(初期−4、2) 251
に加え、通気量251/朋、攪拌速度600rpm、温
度35℃、圧力0.5 ky/m” Gで93時間培養
し、ぶどう糖が完全になくなった時点を確認して培養を
停止し、直ちに加熱殺菌したのう、遠心分離により菌体
を分離した。得られた上澄液はエリスリトールを1 s
7 i / A 、グリセリンを25 g/l含有し
ていた。
酵母エススを6.7El/ノ含む培地に、オーレオバシ
ジウム5N−G42株を加え、30℃で72時間振とう
培養して得た種培地1.51を、無水結晶ぶどう糖を3
401 / l %及びコーン・ステイープ・リカーを
55 Fl/l、を含む培地(初期−4、2) 251
に加え、通気量251/朋、攪拌速度600rpm、温
度35℃、圧力0.5 ky/m” Gで93時間培養
し、ぶどう糖が完全になくなった時点を確認して培養を
停止し、直ちに加熱殺菌したのう、遠心分離により菌体
を分離した。得られた上澄液はエリスリトールを1 s
7 i / A 、グリセリンを25 g/l含有し
ていた。
この上澄液(19,97りをカルボン酸型弱カチオン交
換樹脂(三菱化成工業株式会社商品名 ダイヤイオンW
K−20)のNa型を充填した塔に通してCa及びMg
等の硬度成分をNaイオンと交換したのち、溶存物質濃
度が45重量%になるまで濃縮した。
換樹脂(三菱化成工業株式会社商品名 ダイヤイオンW
K−20)のNa型を充填した塔に通してCa及びMg
等の硬度成分をNaイオンと交換したのち、溶存物質濃
度が45重量%になるまで濃縮した。
分離塔(直径1フインチ(呼び寸法)×高さ200 c
m )に、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレンスルホン
酸のNa型樹脂(三菱化成工業株式会社商品名 ダイヤ
イオンUBK−530)を1.24/充填し、75℃に
保持しながら、上記の濃度45重量%の濃縮液(温度7
5℃)0.1241を塔頂から供給速度0.461./
hrで供給し、次いで引続き同じ速度で塔頂から水を供
給した。その際の塔底流出液の分析結果は、第1図に示
すとおシであった。
m )に、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレンスルホン
酸のNa型樹脂(三菱化成工業株式会社商品名 ダイヤ
イオンUBK−530)を1.24/充填し、75℃に
保持しながら、上記の濃度45重量%の濃縮液(温度7
5℃)0.1241を塔頂から供給速度0.461./
hrで供給し、次いで引続き同じ速度で塔頂から水を供
給した。その際の塔底流出液の分析結果は、第1図に示
すとおシであった。
第1図のBにおける不明物Iは、主として塩類、着色物
質及びグルコースを主たる構成成分とするβ−1,4結
合をもつ多糖類からなシ、同図面かられかるように、こ
れら不明物■は初期の流出画分中に含まれて流出してく
る。次いで流出してくる不明物■は、主としてグリセリ
ン以外の副反応生成物、三糖類以上のオリが糖及びその
反応生成物であるが、これらも比較的初期の流出液中に
含まれて流出してくる。なお、この実施例では原料ぶど
う糖として結晶ぶどう糖が用いられたので、不明物■に
は、原料ぶどう糖に由来する三糖類以上のオリゴ糖及び
その反応生成物が含まれていなく、その不明物■は、主
としてグリセリン以外の副反応生成物であった。そして
、後期の流出液としてエリスリトールとグリセリンが流
出してくる。
質及びグルコースを主たる構成成分とするβ−1,4結
合をもつ多糖類からなシ、同図面かられかるように、こ
れら不明物■は初期の流出画分中に含まれて流出してく
る。次いで流出してくる不明物■は、主としてグリセリ
ン以外の副反応生成物、三糖類以上のオリが糖及びその
反応生成物であるが、これらも比較的初期の流出液中に
含まれて流出してくる。なお、この実施例では原料ぶど
う糖として結晶ぶどう糖が用いられたので、不明物■に
は、原料ぶどう糖に由来する三糖類以上のオリゴ糖及び
その反応生成物が含まれていなく、その不明物■は、主
としてグリセリン以外の副反応生成物であった。そして
、後期の流出液としてエリスリトールとグリセリンが流
出してくる。
また、第1図のAから明らかなように、着色成分は、そ
の大部分が前期の流出液中に含まれている。
の大部分が前期の流出液中に含まれている。
したがって、第1図から明らかなように、その流出液を
、流出液床容量0.54を境にして前段と後段の二つの
画分に分けると、前段の画分には着色物質の大部分と不
明物I及び■の殆んど全部とが含まれ、後段の画分には
エリスリトールとグリセリンの殆んど全部が含まれてく
るから、この後段の画分をエリスリトールを主成分とす
る画分として収得すれば、これには着色成分や塩類や多
糖類が殆んど含まれていない。換言すれば、上澄液から
エリスリトール及びグリセリンを含み、不純物を殆んど
含まない画分を後段の画分として容易に分離できるので
ある。
、流出液床容量0.54を境にして前段と後段の二つの
画分に分けると、前段の画分には着色物質の大部分と不
明物I及び■の殆んど全部とが含まれ、後段の画分には
エリスリトールとグリセリンの殆んど全部が含まれてく
るから、この後段の画分をエリスリトールを主成分とす
る画分として収得すれば、これには着色成分や塩類や多
糖類が殆んど含まれていない。換言すれば、上澄液から
エリスリトール及びグリセリンを含み、不純物を殆んど
含まない画分を後段の画分として容易に分離できるので
ある。
前記の流出液床容量0.54を境にして前段と後段の二
つの画分に分けた場合の各段の画分の液量は、前段が0
.671であシ、後段が0.471であった。
つの画分に分けた場合の各段の画分の液量は、前段が0
.671であシ、後段が0.471であった。
次いで、この操作を70回繰シ返し、後段流出液として
合計33ノを得る。その液組成はエリスリトール濃度1
061j/l、グリセリン濃度14.2 /1/l、不
明物■濃度0−98&/Mであった。この液に粉末活性
炭66、Pを加え30分間攪拌後、活性炭を濾過し、P
液を常法に従ってH型強酸性カチオン交換樹脂(三菱化
成工業株式会社商品名ダイヤイオン5KIB)を充填し
た塔、OH型の弱塩基性アニオン交換樹脂(三菱化成工
業株式会社商品名 ダイヤイオンWA30)を充填した
塔、及び前記のH型強酸性カチオン交換樹脂とOH型強
塩基性アニオン交換樹脂(三菱化成工業株式会社商品名
ダイヤイオンPA408 )を充填した混床塔に順次
通して、さらに脱塩・脱色したのち、減圧下80℃で溶
存物質濃度が53重量%になるまで濃縮した。
合計33ノを得る。その液組成はエリスリトール濃度1
061j/l、グリセリン濃度14.2 /1/l、不
明物■濃度0−98&/Mであった。この液に粉末活性
炭66、Pを加え30分間攪拌後、活性炭を濾過し、P
液を常法に従ってH型強酸性カチオン交換樹脂(三菱化
成工業株式会社商品名ダイヤイオン5KIB)を充填し
た塔、OH型の弱塩基性アニオン交換樹脂(三菱化成工
業株式会社商品名 ダイヤイオンWA30)を充填した
塔、及び前記のH型強酸性カチオン交換樹脂とOH型強
塩基性アニオン交換樹脂(三菱化成工業株式会社商品名
ダイヤイオンPA408 )を充填した混床塔に順次
通して、さらに脱塩・脱色したのち、減圧下80℃で溶
存物質濃度が53重量%になるまで濃縮した。
次いで、この80℃の濃縮液を2時間かけて15℃まで
徐冷し、さらに15℃に2時間保存して結晶を成長させ
た。生成結晶を炉別し、得られた湿潤結晶をその0.6
倍量の15℃の水で洗浄し、純度100%のエリスリト
ール結晶が1.66ky得られた。この場合の前記の5
3重量%の濃縮液中のエリスリトールに対する晶析収率
は47.5%であった。また得られた結晶を水に溶解し
、10重量%の溶液をつくったが、にごシは認められな
かりだ。
徐冷し、さらに15℃に2時間保存して結晶を成長させ
た。生成結晶を炉別し、得られた湿潤結晶をその0.6
倍量の15℃の水で洗浄し、純度100%のエリスリト
ール結晶が1.66ky得られた。この場合の前記の5
3重量%の濃縮液中のエリスリトールに対する晶析収率
は47.5%であった。また得られた結晶を水に溶解し
、10重量%の溶液をつくったが、にごシは認められな
かりだ。
実施例2
原料ぶどう糖として純度96.8重量%(残93.2重
量%が三糖類以上のオリゴ糖)の精製ぶどう糖を用い、
このぶどう糖を純ぶどう糖として4009/11コーン
・ステイープ・リカーを671711含み、−が4.2
の初期培地25A’に、実施例1におけると同一の種菌
培養液1.51を加え、温度35℃、通気量131/”
z圧力0.5 kg7cm2、攪拌速度600 rpm
の条件で培養を行なったところ、95時間の培養でぶど
う糖が全く々くなったので、直ちに培養を停止し、加熱
殺菌後、菌体を分離した。
量%が三糖類以上のオリゴ糖)の精製ぶどう糖を用い、
このぶどう糖を純ぶどう糖として4009/11コーン
・ステイープ・リカーを671711含み、−が4.2
の初期培地25A’に、実施例1におけると同一の種菌
培養液1.51を加え、温度35℃、通気量131/”
z圧力0.5 kg7cm2、攪拌速度600 rpm
の条件で培養を行なったところ、95時間の培養でぶど
う糖が全く々くなったので、直ちに培養を停止し、加熱
殺菌後、菌体を分離した。
得られた上澄液(約19.97)の分析結果は、エリス
リトールが213117A’、グリセリンが17.5g
/ノ、不明物Iが18 g/l、不明物■が16 g/
lであった。
リトールが213117A’、グリセリンが17.5g
/ノ、不明物Iが18 g/l、不明物■が16 g/
lであった。
この上澄液をダイヤイオンWK−20(三菱化成工業株
式会社商品名)のNa型樹脂を充填した塔に通して軟化
処理をしたのち、溶存物質濃度が45重量%になるまで
濃縮した。その濃縮量は約10.21であった。
式会社商品名)のNa型樹脂を充填した塔に通して軟化
処理をしたのち、溶存物質濃度が45重量%になるまで
濃縮した。その濃縮量は約10.21であった。
次いで、ダイヤイオンUBK−530(三菱化成工業株
式会社商品名)のNa型樹脂0.621を塔(直径11
インチ(呼び径)×高さ100(ha+)に充填した分
離塔を用いて、上記の濃縮液及び水を、0.496ノ/
hrの一定の通液速度で、次の四段階に分けてそれぞれ
通液した。
式会社商品名)のNa型樹脂0.621を塔(直径11
インチ(呼び径)×高さ100(ha+)に充填した分
離塔を用いて、上記の濃縮液及び水を、0.496ノ/
hrの一定の通液速度で、次の四段階に分けてそれぞれ
通液した。
第一段階:
前記の濃度45重量%の濃縮液70−を塔頂から供給し
、塔底から塔底流出液を70m流出させた。この塔底流
出液は、前回の第四段階に引続き塔内液を塔底方向に移
動させることによって樹脂から溶離した液であるので、
エリスリトールを主成分とする画分てあった。
、塔底から塔底流出液を70m流出させた。この塔底流
出液は、前回の第四段階に引続き塔内液を塔底方向に移
動させることによって樹脂から溶離した液であるので、
エリスリトールを主成分とする画分てあった。
第二段階:
塔内の液を塔底からポンプで塔頂に15.7分間(13
0mA’分)循環させた。
0mA’分)循環させた。
第三段階:
塔頂から水143ゴを供給し、塔底からの流出液(14
3ml)を・ぐ−ジした。この場合の塔底からの流出液
は各種塩類、着色成分及び不明物■を含有する液である
ので上記のようにパージした。
3ml)を・ぐ−ジした。この場合の塔底からの流出液
は各種塩類、着色成分及び不明物■を含有する液である
ので上記のようにパージした。
第四段階:
塔頂から水180−を供給し、塔底から180m1の流
出液を取出した。この流出液はエリスリトールを主成分
として含有する画分であるので、第1段階での塔底流出
液と混合した。
出液を取出した。この流出液はエリスリトールを主成分
として含有する画分であるので、第1段階での塔底流出
液と混合した。
以上の四段階の処理を1サイクルとし、第四段階後には
再び第1段階に戻るサイクルを、前記の上澄液の濃縮液
(10,2Aりがなくなるまで繰返して、エリスリトー
ルを主成分とする画分36.31を得た。
再び第1段階に戻るサイクルを、前記の上澄液の濃縮液
(10,2Aりがなくなるまで繰返して、エリスリトー
ルを主成分とする画分36.31を得た。
その画分の分析結果は、エリスリトールが116j;!
/l、グリセリンが9.6g/A!、不明物■が2.6
g/lであシ、その脱塩率が95チ、脱色率が87チ、
エリスリトール回収率が99.9%、不明物■のパージ
率が70チであった。また、その画分は着色度(A42
01 cmセル、以下、同様)が0.32、電気伝導度
が167μS/emであった。
/l、グリセリンが9.6g/A!、不明物■が2.6
g/lであシ、その脱塩率が95チ、脱色率が87チ、
エリスリトール回収率が99.9%、不明物■のパージ
率が70チであった。また、その画分は着色度(A42
01 cmセル、以下、同様)が0.32、電気伝導度
が167μS/emであった。
次いで、上記のようにして得られたエリスリトールを主
成分として含有する画分(36,31)に、粉末油戻を
0.1重量%加えて脱色処理をしたところ、着色度が0
,16にまで低下した。さらに、この脱色処理液を、常
法にしたがってH型の強酸性カチオン交換樹脂(三菱化
成工業株式会社商品名ダイヤイオン5KIB)を充填し
た塔、OH型の弱塩基性アニオン交換樹脂(三菱化成工
業株式会社商品名 ダイヤイオンWA30)を充填した
塔、及び前記のH型樹脂及びOR型強塩基性アニオン交
換樹脂(三菱化成工業株式会社商品名 ダイヤイオンP
A408)を充填した混床塔に順次に通して、さらに脱
塩・脱色したのち、減圧下、80℃で固形分が61重量
%になるまで濃縮した。
成分として含有する画分(36,31)に、粉末油戻を
0.1重量%加えて脱色処理をしたところ、着色度が0
,16にまで低下した。さらに、この脱色処理液を、常
法にしたがってH型の強酸性カチオン交換樹脂(三菱化
成工業株式会社商品名ダイヤイオン5KIB)を充填し
た塔、OH型の弱塩基性アニオン交換樹脂(三菱化成工
業株式会社商品名 ダイヤイオンWA30)を充填した
塔、及び前記のH型樹脂及びOR型強塩基性アニオン交
換樹脂(三菱化成工業株式会社商品名 ダイヤイオンP
A408)を充填した混床塔に順次に通して、さらに脱
塩・脱色したのち、減圧下、80℃で固形分が61重量
%になるまで濃縮した。
次いで、この80℃の濃縮液を2時間かけて15℃まで
徐冷し、さらに15℃に2時間保持して結晶を成長させ
た。生成結晶を炉別し、得られた湿潤結晶をその0.6
倍量の15℃の水で洗浄し、乾燥させたところ、純度1
00チのエリスリトール結晶2.40kgが得られた。
徐冷し、さらに15℃に2時間保持して結晶を成長させ
た。生成結晶を炉別し、得られた湿潤結晶をその0.6
倍量の15℃の水で洗浄し、乾燥させたところ、純度1
00チのエリスリトール結晶2.40kgが得られた。
比較例1
実施例2で得られた培養液の上澄液(着色6.2、電気
伝導度7.0ms/cm)を脱色するために粉末油戻を
5重量%添加したが、着色度が0.35にまでしか低下
できなかった。さらに、その脱色後の上澄液を、常法に
したがって実施例2におけると同様のイオン交換樹脂に
よる脱塩処理をしたところ、イオン交換樹脂は、実施例
2の場合の20倍量を必要とした。
伝導度7.0ms/cm)を脱色するために粉末油戻を
5重量%添加したが、着色度が0.35にまでしか低下
できなかった。さらに、その脱色後の上澄液を、常法に
したがって実施例2におけると同様のイオン交換樹脂に
よる脱塩処理をしたところ、イオン交換樹脂は、実施例
2の場合の20倍量を必要とした。
さらに、その脱色・脱塩処理した上澄液を80℃の減圧
下で固形分濃度50重量%まで濃縮してから、実施例2
におけると同様の条件を用いて冷却・晶析させ、結晶分
離、水洗、乾燥をして純度100チの結晶i、5ok1
7を得だ。この場合の50重量%濃縮液中のエリスリト
ールに対する晶析収率は43.8%であった。
下で固形分濃度50重量%まで濃縮してから、実施例2
におけると同様の条件を用いて冷却・晶析させ、結晶分
離、水洗、乾燥をして純度100チの結晶i、5ok1
7を得だ。この場合の50重量%濃縮液中のエリスリト
ールに対する晶析収率は43.8%であった。
また、製品エリスリトール結晶収率を高めるために、8
0℃の減圧下での濃縮時の固形分濃度を60重量%に高
めたところ、製品エリスリトール結晶の純度が99.8
%に低下した。また、濃縮液濃度50重量%及び60重
−i%のいずれの条件で得られた結晶も、10重量%の
水溶液にすると白濁が認められた。
0℃の減圧下での濃縮時の固形分濃度を60重量%に高
めたところ、製品エリスリトール結晶の純度が99.8
%に低下した。また、濃縮液濃度50重量%及び60重
−i%のいずれの条件で得られた結晶も、10重量%の
水溶液にすると白濁が認められた。
(c)発明の効果
本発明の分離・回収方法は、エリスリトール含有培養液
から高純度のエリスリトール結晶を高い晶析収率で容易
に分離・回収することができる。
から高純度のエリスリトール結晶を高い晶析収率で容易
に分離・回収することができる。
第1図は実施例1における分離塔から溶離液の水に溶解
して流出する流出液物質と流出液量の関係を示したもの
であシ、Aは流出液量と液の着色度との関係を、Bは流
出液量と各物質の濃度との関係を図示したものである。 特許出願人 三菱化成工業株式会社 日研化学株式会社
して流出する流出液物質と流出液量の関係を示したもの
であシ、Aは流出液量と液の着色度との関係を、Bは流
出液量と各物質の濃度との関係を図示したものである。 特許出願人 三菱化成工業株式会社 日研化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)エリスリトール生産菌を水性培地中で好気的条件下
で培養して得られた培養液から菌体を除去した上澄液を
、アルカリ金属型若しくはアンモニウム型の強酸性カチ
オン交換樹脂を充填した分離塔に通し、次いで水で溶離
流出させ、その流出液からエリスリトールを主成分とし
て含有する画分を分取し、該画分よりエリスリトールを
回収することを特徴とするエリスリトール含有培養液か
らエリスリトールを分離・回収する方法。 2)流出液からエリスリトールとグリセリンとを主とし
て含有する画分を分取し、その画分から晶析によってエ
リスリトール結晶を回収する特許請求の範囲第1項記載
の方法。 3)上澄液を分離塔に通すに先立って、上澄液中の硬度
成分をアルカリ金属型カチオン交換樹脂を用いて除いて
おく特許請求の範囲第1項又は第2項記載の方法。 4)強酸性カチオン交換樹脂がNa型の樹脂である特許
請求の範囲第1項、第2項又は第3項記載の方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63021347A JPH0734748B2 (ja) | 1988-02-02 | 1988-02-02 | エリスリトール含有培養液からエリスリトールを分離・回収する方法 |
US07/304,794 US4906569A (en) | 1988-02-02 | 1989-01-31 | Process for isolating and recovering erthritol from culture medium containing the same |
EP19890101623 EP0327016B1 (en) | 1988-02-02 | 1989-01-31 | Process for isolating and recovering erythritol from culture medium containing the same |
DE68911158T DE68911158T2 (de) | 1988-02-02 | 1989-01-31 | Verfahren zur Abtrennung und Gewinnung von Erythrit aus einem dieses enthaltenden Kulturmedium. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63021347A JPH0734748B2 (ja) | 1988-02-02 | 1988-02-02 | エリスリトール含有培養液からエリスリトールを分離・回収する方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01199583A true JPH01199583A (ja) | 1989-08-10 |
JPH0734748B2 JPH0734748B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=12052557
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63021347A Expired - Lifetime JPH0734748B2 (ja) | 1988-02-02 | 1988-02-02 | エリスリトール含有培養液からエリスリトールを分離・回収する方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0734748B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009057286A (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-19 | Japan Organo Co Ltd | 陽イオン性不純物を含むアルコールの精製方法 |
-
1988
- 1988-02-02 JP JP63021347A patent/JPH0734748B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009057286A (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-19 | Japan Organo Co Ltd | 陽イオン性不純物を含むアルコールの精製方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0734748B2 (ja) | 1995-04-19 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
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S531 | Written request for registration of change of domicile |
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