JPH01198642A - インクおよび金属層に対する接着性が向上した耐湿性被覆熱可塑性フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は包装用および太陽光線調節用途に利用できる熱
可塑性フィルムに関する。特に本発明は耐湿性でありか
つフィルム上についたインクおよび金属性被膜に対する
接着性が向上した熱可塑性被覆フィルムに関する。

（従来の技術とその課題） 配向された熱可塑性フィルム、特にポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）より成る２軸配向されたフィルムは
食品などの棟々の製品の包装材料として広く使用されて
いる。

配向されたＰＥＴフィルムＲａｒｒは疎水性であるから
容易に被覆したり印刷できない。多くの包装用やラベル
用途にはフィルムに普通のフレクツグラフやグラビア印
刷用インクがのると便利である。

この欠点を救う試みにＰＥＴフィルム表面に直妥接着す
る特殊インクが工夫されている。しかしこの様な多くの
インクは有機溶剤、樹脂質結合剤および他成分の調合物
より成り、高価で取扱いにくくまた＃！遺工場で使用に
危険である。

ＰＥＴフィルムの印刷性改良の他の試みはフィルムに接
着する下塗被膜をつけそれに印刷用インクがよくのる様
にすることである。この下塗り被膜の例には米国特許第
２．６９８，２４０号に発表の様な塩化ビニリデンター
ポリマー主体の重合体組成物又は米国特許第４，２５２
，８８５号に発表の様な水分散性コポリエステル下塗剤
がある。ＰＥＴフィルムへのインク接着性向上に関する
問題はフィルムが多くの場合食品包装材として使われる
ので下塗り層の相対毒性がｘ安となる。ポリエステル自
体は米国ＦＤＡをはじめ殆んどの政府機関で食品包装材
として認められているが、アクリル系重合体、塩化ビニ
ｌＪデン含有重合体および他の同様の下塗剤の様なある
重合体下塗り被膜を下塗りしたポリエステルフィルムは
それが接触している食品中に上記下塗り材料移動の可能
性のため毒性問題がおこる。

米国特許第４４８６．４８３号と第４，５４４，２００
号によってインクの接着性のよい被膜ポリエステルフィ
ルムが発表されている。その中の無毒被膜は不飽和脂肪
酸のアルカリ金属塩とアルキルサルフェートのアルカリ
金属塩より成る。

多くの場合金属被膜熱可塑性フィルムがラベル類、ソー
ラー窓フィルム、包装用フィルム、装飾用製品およびマ
イクロフィルムの様な用途にアルミニウム箔の様な金属
箔にとって代っている。金属箔は可視光線と紫外線通過
阻止によりある食用油にできた又は食用油で調理された
いづれかの製品の酸化悪臭発生を避けるのに役立つ。Ｐ
ＥＴは金属薄層で被覆されると優れた酸素と水分の防護
性を与えると共に非常に僅かな経費で金属箔包装用途に
共通の可視光線紫外線防護性も与える。しかし金属とフ
ィルムの結合力が弱いため多くの用途で金属化フィルム
の性能がおちる。金属とＰＥＴフィルムの接着性改良の
１方法は英国特許第１．３７０，８９３号に発表のとお
り被覆フィルムの加熱である。この方法の欠点はフィル
ムに金属なつける前にこの方法の適当温度と時間柔性決
定のため実験を要することである。ヨーロッパ特許出願
第０．０２３，３８９号に記載の方法はポリエステルフ
ィルムにエチレンと０．５乃至１５＠重％の３−６炭素
アルファーモノ−オレフィンのランダム共重合体より成
る層を被覆する方法である。この棟の膜をっけたＰＥＴ
フィルムは非被覆ＰＥＴよりも金属接着性の改良がみら
れるが、これらも好ましくない膜型を示す。

第３の方法はポリエステルフィルムにその金属接着性を
向上スるコポリエステル膜をつける方法である。米国特
許第４，４９３，８７２号は配向された熱可塑性フィル
ムによい金属接着性を与える特殊スルホン化コポリエス
テル膜を発表している。

ポリエステルフィルムにつける被膜の耐湿性は被覆フィ
ルムが比較的湿度のある環境におかれる場合重要である
。

例えば食品包装に使われるポリエステルフィルムは冷凍
機から凝縮した水分および（又は）装入り食品の電子レ
ンジ調理の際の高湿度高温度条件にさらされる。

残念なことに米国％許第４，４８６，４８３号に発表の
無毒なインク接着性膜はよい耐湿性をもっていない。

同様に、窓に水滴がつき易い太陽光調節用途にとって金
属化フィルムが耐湿性をもつことは好ましい。残念なこ
とに米国特許第４，４９３，８７２号に発表されたスル
ホン化コポリエステル金属接着性膜はよい耐熱性をもっ
ていない。

（課題を解決するための手段） 本発明は １）配向熱可塑性フィルム；および Ｉ）上記フィルムの少なくとも片側上に前駆物質Ａを含
む１の溶液と前駆物質Ｂを含む他溶液の少なくとも２つ
の水溶液を連続して被覆しＡとＢを反応させて上記フィ
ルム上にＡ又はＢのいづれよりも水溶性の小さい組成物
Ｃを生成させた耐湿性被膜 より成る耐湿性被膜熱可塑性フィルムに関する。

本発明の好ましいＩＮ様は （ｉ）　　配向ポリエステルフィルム；および（ｉ１）
上記フィルムの少なくとも片側上の炭素原子１０乃至１
８をもつ脂肪酸のアルカリ土類塩より成る下塗り膜より
成り上記下塗り膜は上記フィルムに対する印刷用インキ
の接着性改良に有効な重量である様な耐湿性被覆ポリエ
ステルフィルムで６６゜ 本発明の池の好ましい態様は （ｉ）　　実質的に無定形ポリエステル樹脂をシート状
に押出した後上記樹脂を冷却してキャストポリエステル
シートとし、（ｉ１）上記シートに炭素原子１０乃至１
８をもつ脂肪酸を含む第１水溶液を塗布し、 （ｉｌｉＪ　　次いで上記ポリエステルシートを縦軸方
向に配向して１軸配向ポリエステルフィルムとし、 Ｏい上記１軸配向ポリエステルフィルムにアルカリ土類
水酸化物を含む第２水溶液を塗布し、 （ｖ）次いで上記１軸配向ポリエステルフィルムを横方
向に配向して２ｓ配向ポリエステルフィルムとし、かつ
（ｖｉ）上記２軸配向ポリエステルフィルムを熱固定す
る工程より成る方法で製造された耐湿性をもつ被覆ポリ
エステルフィルムである。

更に本発明の他の態様は （ｉ）　　熱可塑性フィルムに炭素原子１０乃至１８を
もつ脂肪酸を含む第１水溶液を塗布し、 （ｉ）　　続いて上記水性被膜上に水溶性アルカリ土類
化合物を含む第２水溶液を重ねて塗布して炭素原子１０
乃至１８をもつ脂肪酸の水不靜性アルカリ土類塩を生成
し、＋＊＊＋＋　　上記フィルムから水を蒸発除去して
ウェブ上に水不溶性アルカリ土類塩下塗り膜を生成し、
上記下塗り膜は上記フィルムへの印刷用インク接着性改
良に有効なｉ童で存在する 工程より成る熱可塑性フィルム上に脂肪酸の水不浴性ア
ルカリ土類塩をつける方法であり、上記フィルムは実質
的に無定形ポリエステルフィルムを溶融押出した後フィ
ルムを１又は２方向に延伸して配向し更に熱固定して製
造され、また上記被膜は上記フィルムの１方向延伸前に
、又は１方向延伸後で相互垂直方向に延伸前に、又は延
伸後配向フィルム巻取り前に上記フィルムに被膜される
のである。

本発明の１部を成す配向熱可塑性フィルムはポリエステ
ル、ポリアミド、ポリカーボネート、又はポリエチレン
やポリプロピレンの様なポリオレフィンより成るもので
よいが、これらに限定するものではない。配向ポリエス
テルフィルムが好ましい。

本発明に好ましい配向ポリエステルフィルムはポリエチ
レンテレフタレートから製造されるが、エチレングリコ
ールの様なグリコール又はブタンジオールのポリ組合物
およびそれらとテレフタル酸の混合物、又はテレフタル
酸と他のジカルボン酸、例えばインフタル酸、ジフェン
酸およびセパテン酸の混合物又はこの分野で既知の方法
によりポリエステルを製造できる化合物から’ＪＪｆｆ
ｉされたポリエステルフィルムにも同様に応用できる。

フィルムは普通の方法により知られた装置を使って製造
できる。

例えばポリエステルは回転する研磨したキャストドラム
上に溶融押出されて重合体のキャストシートとなる。次
いでフィルムは１軸配向フィルムの場合は押出し方向（
機械方向）又は押出方向と垂直な方向（横方向）のいづ
れか１軸方向に延伸される。２軸配向フィルムは縦横両
方向に延伸される。キャストシートの第１延伸工程は直
焚２方向のいづれの方向でもよい。フィルムに強さと強
靭性を与えるために使う延伸倍率はｔとのキャストシー
ト寸法の１又は２方向に約３．０乃至５．０倍でよい。

好ましい延伸倍率はもとの寸法の約３．２乃至４．２倍
である。延伸操作は２次転移温度付近から１合体の軟化
浴融温度下の温度までである。

必要ならばフィルムは延伸後ポリエステルフィルム結晶
化に必安な時間熱処理される。結晶化はフィルムによい
安定性と引張り性を与える。ポリエチレンテレフタレー
トの熱処理は約１９０乃至２４０℃、好ましくは約２１
５乃至２３５℃の温度で行なう。

本発明は耐湿性抜機組成物の水溶性前駆物質を含む２つ
の水溶液を連続して配向熱可塑性フィルムの同一面に塗
布する連続被覆法を提供する。第２水溶液を第１水溶液
上に重ね″′Ｃ塗布するとフィルム上で水溶性前駆物質
は反応してその場でいづれの前駆物質よりも水溶性の小
さい組成物を生成する。この方法は配向熱可塑性フィル
ム上に水不溶性化合物の水性被膜をつくる。この方法の
利点は揮発性有機溶剤危険の可能性を避けこの溶剤に伴
なう環境問題を防止するにある。

本発明の好ましい１の態様は耐湿性下塗り膜をつけた配
向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。耐湿
性下塗り被膜はポリエチレンテレフタレートフィルムへ
の印刷用インク接着性改良に有効な重量でつけられた炭
素原子１０乃至１８をもつ脂肪酸のアルカリ土類塩より
成る。

炭素原子約１０乃至１８をもつ脂肪酸水溶液は本発明の
好ましい態様において有効である。オレイン酸水溶液が
好ましい。その他にはパルミトール酸、リシノール酸お
よびペトロセリン酸等の水溶液がある。

脂肪酸の溶解度向上のため少量の弱塩基を脂肪酸水溶液
に加えてもよい。水酸化アンモニウムは弱塩基として好
ましい。例えば３乃至７重量％の水酸化アンモニウムが
０．０２５モルオレイン酸水溶液に便オＵに温調できる
。

本発明の好ましい態様において■族水酸化物水溶液が有
効である。水酸化カルシウム水溶液が特に好ましい。

本発明の被覆用水溶液はフィルム製造技術に使われる知
られたいづれの被覆法によっても配向熱可塑性フィルム
に付与できる。例えば被覆はローラー被覆、スプレー被
覆、スロット被覆又は浸漬被ｆｉＫよって行うことがで
きる。好ましい態様においてポリエステルフィルムはグ
ラビヤローラー被覆法によって被覆される。またポリエ
ステルフィルム表面は米国特許第３，５２０，９５９号
、第３，８２０，９２９号および第４０２＆０３２号に
発表のとおり被覆前にコロナ放電機によるコロナ放電を
うけることが好ましい。放電処理はポリエステルフィル
ム表面の疎水性を減少し水性被膜が表面をよりたやすく
濡らすことができるのでフィルム表面への膜接着性をよ
くする。

本発明の連続被覆法はフィルムウェブの配向前（ドロー
前）、第１と第２配向延伸工程間（ドロー中間）又は配
向完了後（ドロー後）にできる、又はドロー前、ドロー
中間および（又は）ドロー後被覆法の組合せもできる。

フィルムウェブのアンモニウム塩浴液によるドロー前被
覆後のアルカリ土類化合物によるドロー中間被覆が好ま
しい。

フィルム表面に連続してつけた水溶性前駆物質の童はそ
の被覆溶液濃度および被膜応用割合による。前記物質の
化学量論量又はそれ以上でもフィルム表面に沈着できる
。

水溶性前駆物質の好ましい濃度は最終乾燥“複合”被膜
ｘｆｌがフィルム表面平方フート当り約１×１０−’乃
至２Ｘ１０１ボンドとなる様調節する必要がある。乾燥
′″複合被膜重量は約２Ｘ１０−’乃至７　Ｘ　１０−
’ボンド／平方フートが好ましいが、耐湿性被膜の目標
１景は平方フート当り８Ｘ１０−’ボンドである。

本発明の連続被覆法は第２被覆の実施前に第１被膜の乾
燥を要しない。しかし第１被膜が第２次被覆前に実質的
に乾燥していないと第１被６Ｅ溶液による第２溶液汚染
がおこるかもしれない。乾燥したい時必要な熱は配向方
法パラメーターの適当な調節によって供給できる。また
被膜乾燥には強制空気加熱、赤外線加熱又はこれらの組
合せ加熱も任意に使用できる。

好ましい態様において第１被覆溶液は前に引出されたポ
リエステルシートに付与され普通の方法によつ【第２被
覆溶液塗布前に乾燥される。フィルムの横配向中に第２
被膜の乾燥がなされる。

本発明の好ましい態様の耐湿性フィルムの主用途は包装
材又はラベル材料である。下塗りしたポリエステルフィ
ルムは下塗りしないものに比較して水性および有機溶媒
を主体としたフレクングラフおよび輪転グラビア印刷用
インクに対する優れた接着性を示す。米国特許第４，４
８６，４８３号に発表の無毒下塗り膜に比べて本発明の
フィルムは優秀な耐湿性と同等のインク接着性を示すの
である。

本発明のアルカリ土類塩下塗り被膜で下塗りされたポリ
エステルフィルムは金属化フィルム製造用支持体として
も優れた利用性をもっている。

金属化フィルムは被覆したポリエステルフィルム表面上
に真空蒸着法により金属蒸気又は原子流をあてることに
よってフィルム表面に被覆して製造できる。これは約１
０−３乃至約１０−”ｔｏデデの高真空において金属を
その融点以上に加熱し金属蒸気圧を約１０−”ｔｏｒｒ
以上として金属化できる。また沈着される金属は衝撃イ
オン流をうけるので金属はその原子又は蒸気があらゆる
方向に放出される物質移動１スパツター”によって除去
される。この蒸気又は原子はフィルム表面上に衝突し凝
縮してフィルム上に金属薄膜となる。物質移動スパッタ
ー被覆法は亜鉛、ニッケル、銀、銅、金、インジウム、
錫、ステンレス鋼、クロム、チタンに応用でき、最もよ
いのはアルミニウムでおり、これら金属の酸化物も含ま
れる。つける金属膜厚さは金属化フィルムの最終用途に
よる選択の問題である。包装用のアルミニウム膜は約３
００乃至６００Ａでよいが、太陽用のアルミニウム膜厚
さは一般に１００Ａ以下である。

実施例 下記実施例は本発明の実施態様の実施法と利点を例証す
るものである。本発明のこれらの実施態様は特許請求の
範囲を限定するものと解釈すべきではない。

本実施例はフィルムウェブ上への前駆物質水溶液被覆順
序が重要でないことを例証するものである。（もちろん
溶質の溶解度が生じないとして）ポリエステル２フィル
ムに前駆物質２溶液を各連続被覆し被膜間に乾燥工程を
行わずに２試料をつくった。第１試料はオレイン酸ン′
アンモニウムオレエート（０，０２５モル／ｌ）水溶液
をＰＥＴフィルム上に被覆しつづいて水酸化カルシウム
（０，０２５モル／ｌ）水溶液を被覆した。第２フィル
ム試料は被覆順序な逆にした。即ちオレイン酸／アンモ
ニウムオレエート（０，０２５モル／ｌ）を水酸化カル
シウム（０，０２５モル／ｌ）の上に重ねて被覆した。

カルシウムオレエート被覆フィルム製造法は次のとおり
である。

ポリエチレンテレフタレート重合体を溶融し約２０°Ｃ
に保った鋳造用ドラム上にスロットダイをとおし押出し
た。

溶融物はキャストポリエステルシートとなった。これを
ドロー比的３．５：１で約８０℃温度で縦方向に延伸し
た。

単一軸配向したポリエステルフィルムは上記のとおり連
続被覆前にフィルム両側に電気コロナｗ篭を２．８ワツ
ト・分／平方フートで行なった。

次いで被ａＥフィルムをドロー比３．９　：　１で横方
向に延伸して２軸配向フィルムとしだ後２３０℃の最高
温度で熱固定した。

０．０２５モルオレイン酸水溶液に３乃至７重量％水酸
化アンモニウム（オレイン酸重量基準）を加えてオレイ
ン酸／アンモニウムオレエート溶液を製造した。

第２被覆機において第１被覆液による被覆液汚染がおこ
り、第２被覆機の被覆ロールにカルシウムオレエート沈
澱が生じた。

実施例■のカルシウムオレエート下塗り被覆ポリエステ
ルフィルム試料のインク接着性について８種のちがった
インクを用い評価した。フィルム試料片に／Ｉ６６メー
ヤーロツドを用いドローダウン法によりインクをっけた
後１４０”Ｆで少なくも１分乾燥してインク接着性試験
をした。接着テープ（スコッチブランド、％６１０）片
を乾燥インク付着面にはりつけ指でこすってよく接着さ
せた後テープ片をフィルムからすばやくはがした。テー
プ下にあったインクの残存量をその面積パーセントであ
られした。即ちインクが全くとれなかったとき接着性１
００％：全インクがはがれたとき接着性Ｏ％：中間接着
性値はフィルムに接着残存割合によって算足した。

接着性試験結果を下塗りしないＰＥＴ対照フィルムと比
較して表Ｉに示している。

表　　Ｉ グリーンマーカー　　　　　９８　　９８　　９９　　
　９８”ブルースプレー　　　　　１００　１０１００
ＣＺＦ赤　　　９６９６１００　９５”Ｉ　　白／赤　
　　　　　９６　　９８　１００　　　９８”コンバー
ターズマイレツクス 青　　　　　　９９　９９ Ｉ　　白／Ｗ　　　　　　９８　　９７ＧＰＩサネスタ
ー青　　　　　　９９　１００　１００　　１００”Ｉ
　　　白／宵　　　　　　９７　　９９　１００　　１
００”対照Ａはへギストセラニーズ社商品名ホスタフア
ン２６００として市販の下塗りしたポリエステルフィル
ムである。

対照Ｂはへキストセラニーズ社圏品名ホスタフアン２５
００として市販されている下塗りしたポリエステルフィ
ルムである。

傘部　このデータは実施例■と共になされたものではな
く、別のときに同一実験条件でえもれたものである。

実施例！で製造したカルシウムオレエート片側被覆ポリ
エステル２フィルム試料を１２インチ実験室真空被覆機
に入れて金属接着性審査をした。真空室を１０−’　ｔ
ｏｒｒ圧以下真空とし約５００，４アルミニウムをタン
グステンフィラメントから被覆フィルム面上に蒸発させ
た。

真空室から出して３０分以内に各試料金属面を本綿布で
ほぼ同じ圧力で同−回数軽くこすって各試料面の金属１
ラブオフ”試験をした。各試料面を更に鉛筆消しゴムで
こすって試験した。更に金属化ＰＥＴフィルムにエチレ
ンビニルアセテートフィルムを積層した後２フィルムを
はがして剥離結果としてＰＥＴフィルムからとれた金属
ｆｔヲ検べて第３試験を行なった。

これらの金属接着性試験結果を下表■に示している。

表　　１ １　　優秀　　　優秀　　　　　　優秀２　　　良好　
　　優秀　　　　　　優秀対照Ａ　優秀０　　　　　　
　　　　　優秀１対照Ｂ　優秀　　　　　　　　　　　
　良好８註：“優秀”とはフィルム試料表面からの金属
剥離が全く肉眼検出できなかったことを意味する。

１良好”とはフィルム試料表面からの少量の金属剥離が
肉眼で認められたことを意味する。

１大体長”とはフィルム試料表面からのかなりの童の金
属剥離が肉眼で認められたことを意味する。

対照Ａはへキストセラニーズ社商品名ホスタフアン２６
００として市販されている下塗りポリエステルフィルム
である。

対照Ｂはへキストセラニーズ社商品名ホスタフアン２５
００として市販されている下塗りポリエステルフィルム
である。

傘部：　このテークは実施例■と同時に行なったもので
はなく、これらは別の日に同じ実験条件でえられた結果
である。

センチネル熱封機な使って４　Ｑ　ｐａ４圧で３５０″
Ｆ、１．５秒間操作して１インチ巾エチレン酢酸ビニル
フィルム片に１インチ巾試験フィルム試料片端を熱封し
て耐湿性を悦べた。試料１ＥＶＡ片を１００″Ｆ、相対
湿度８０％に保った環境オープン中で４９９負荷をつけ
て垂直に吊下げた。熱封部破損までの時間が試験フィル
ムの耐湿性を示す。

カルシウムオレエート下塗り被覆ポリエステルフィルム
の２試料の耐湿性を他の３ポリエステルフィルム試料と
共に検べた。試験結果と他のフィルム試料記述は表■に
示している。

表　　■ 耐湿性 持続時間（秒）　　　３３９　　３７７　　２５７　　
１３９対照Ａはへキストセラニーズ社商品名ホスタフア
ン２６００として市販の下塗りされたポリエステルフィ
ルムである。

対照Ｂはへキストセラニーズ社商品名ホスタフアン２５
００として市販の下塗すされたポリエステルフィルムで
ある。

実施例Ｖ 実施例Ｉに記載の方法により、但し第２被覆機の普通逆
グラビアー＊覆を１直接”グラビア被覆機に変えて（被
覆用ロールがフィルム走行方向と逆でなくフィルム走行
方向に回転する）カルシウムオレエート被覆ポリエステ
ルフィルムの２試料を製造した。第２被覆応用法変更は
実施例！で経験した汚染問題を解決しなかった。

実施例Ｖにおいて製造したカルシウムオレエート下塗力
ポリエステルフィルム試料のインク接着性と金属接着性
を検べた。試験結果を表■と■に示している。

表　　■ ４１００　Ｚｏｏ　　１００　９０ 対照Ａ　　　　　　　Ｚｏｏ　　　　１００　　　　　
１００対照Ａはへキストセラニーズ社商品名ホスタフア
ン２６００として市販されている下塗りされたポリエス
テルフィルムである。

表　　　■ ３　　　良好　　　　大体良　　　　良好４　　　良好
　　　　大体良　　　　良好対照Ａ　　優秀　　　　優
秀　　　　　優秀対照Ｂ　　優秀　　　　優秀　　　　
　良好対照Ｃ大体艮　　　大体良　　　　人体長柱：“
優秀”とはフィルム試料表面からの金属剥離が肉眼で全
く検出できなかったことを意味する。

１良好”とはフィルム試料表面からの少遣の金属剥離が
肉眼で胞められたことを：ｅ味する。

１大体良”とはフィルム試料表面からのかなりの量の金
属剥離が肉眼で認められたことを意味する。

対照Ａはへキストセラニーズ社商品名ホスタフアン２６
００として市販の下塗りされたポリエステルフィルムで
ある。

対照Ｂはへキストセラニーズ社商品名ホスタフアン２５
００として市販の下塗りされたポリエステルフィルムで
ある。

対照Ｃはへキストセラニーズ社商品名ホスタフアン２４
００として市販の下塗りされたポリエステルフィルムで
ある。

カルシウムオレエート被覆したフィルム３試料を下記方
法で製造した。第１フィルム試料はコロナ処理をしなか
った、第２フィルム試料は片面のみに２．８ワツト・分
／平方７−トのパワー水準でコロナ処理した、また第３
フィルム試料はその両面に２．８ワット−分／平方フー
トのパワー水準でコロナ処理した。

カルシウムオレエート被覆３フィルムの他に対照フィル
ム２試料もつくった。％Ｉ［）フィルム試料はオレイン
酸／アンモニウムオレエートでのみ被覆したがｖＩＥ試
料は水酸化カルシウムのみで被覆した。

ポリエチレンテレフタレート重合体を溶融しスロットダ
イから約２０℃に保たれり澗造ドラム上に押出しキャス
トポリエステルシートとした。シートは約８０℃に保ち
ながら約３．５：１のドロー比で縦方向に延伸した。

ポリエステルキャストシートを前記のとおりコロナ処理
し仄いでオレイン酸／アンモニウムオレエートの０．０
８７５モル水溶液で被覆し縦方向に延伸した。

被覆し縦方向に延伸したポリエステルは次いで０．０２
５モル水酸化カルシウム水溶液で重ねて被覆し約１００
℃で乾燥した。次いでフィルムを横方向に３．９　：　
１のドロー比で延伸して２軸延伸フィルムとした。この
フィルムを２３０℃最高温度で熱固定した。乾燥被膜重
量はフィルム１０００平方フート当り約１，６２５　Ｘ
　１０−”ポンドで、フィルム上に過剰の水酸化カルシ
ウム（ｉ０００平方７−ト当り２．９Ｘ　１０−’ボン
ド）をもっていた。支持ＰＥＴフィルム厚さは約０．４
８ミルであった。

キャストポリエステルシートが３．５　：　１のドロー
比で延伸される前に第１被膜がつけられたので同じウェ
ットレイダウンと仮定して最終フィルム単位面積当り同
一濃度をえるには第１被膜濃度は第２被膜羨度よりも３
．５倍大ぎい必要があるのである。

これらのフィルム試料の前記方法による金属およびイン
ク接着性を検べた。試験結果を表ｉと■に示している。

表　　　■ 対照Ｂ　　　　　　　　不良　　不良　　良好■（，４
）　　　　　　　　　大体長　　不良　　　不良Ｖｌ　
（Ｂ）　　　　　　　　　　良好　　　大体長　　良好
ＶＩ　ＣＣ）　　　　　　　　　　良好　　　大体長　
　良好Ｖｌ　（Ｄ）オレイン酸　　　良好　　　大体長
　　試験せず■ＣＥ）ＣＣａＣＯＨ）ｖ〕　　良好　　
　大体長　　試験せず対照Ｂはへキストセラニーズ社商
品名ホスタフアン２５００として市販されている下塗り
されたポリエステルフィルムである。

１優秀”とはフィルム試料表面からの金属剥離が肉眼で
全く検出されなかったことを意味する。

１良好”とはフィルム試料表面からの金属剥離が少量認
められたことを意味する。

１大体良“とはフィルム試料表面からの金属剥離が相当
曾認められたことを意味する。

１不良”とはフィルム試料表面から金属の殆んどの剥離
が肉眼で認められたことを意味する。

表　　■ 対照Ａ　　　試供せず　１００　　　１００　　　１０
０’１ｌｃＡ）　　　　　１００　　１００　　　１０
０　　　　Ｚｏ。

Ｖｌ（Ｂ）　　　　　１００　　１００　　　１００　
　　１００ＶＩＣＣ）　　　　　１００　　１００　　
　１００　　　１００■（Ｄ）　　　　　　３０　　　
０　　　９５　　　　７０オレイ／酸 ■（Ｅ）　　　　　　３０　　　９５　　　１００　　
　　９５（Ｃｇ（ＯＨ７）〕 対照Ａはへキストセラニーズ社圏品名ホスタファ７２６
００として市販されている下塗りされたポリエステルフ
ィルムである。

法試験 次の方法によってカルシウムオレエート下塗りポリエス
テルフィルム３試料を製造した。

ポリエチレンテレ７タレート重合体を溶融しスロットダ
イから約２０℃に保った回転している鋺造用ドラム上に
押出した。とけた重合体は固化してキャストポリエステ
ルシートとなり、次いでオレイン酸／アンモニウムオレ
エート水溶液で被覆され乾燥された後約８０℃の温度に
おいて約３．５：１のドロー比で縦方向に延伸された。

ｌ軸配向、アンモニウムオレエート被覆されたフィルム
は電気コロナ放電により表面処理された後水酸化カルシ
ウムｏ、　ｉ　ｚ蓋％水溶液で被覆された。次いでこの
フィルムは、乾燥され約３．９：１のドローレシオで償
方向に延伸されて２軸配向フィルムとなり、次いで最高
温度約２３０℃で熱固定された。

上記のとおり製造した３つのポリエステルフィルムはア
ンモニウムオレエート水溶液濃度がちがっていた。この
３フィルム試料について上記方法によってインクと金属
の接着性試験をした。また試験フィルムなＥＶＡフィル
ムに加熱シールして（センチネル熱封機、３５０？、１
．５秒間、４０　ｐｓｉ使用）耐湿性を検べた。ｌイン
ク巾片を環境オーブン（ｉ００下、相対湿度８０％）に
入れ４８？張力を与えて吊下げた。シール破損までの時
間を記録した。結果は下表ＬＩＫおよびＸに示している
。

表　　　■ ＋１１１（Ａ）　　　優秀　　　優秀　　　　　優秀■
ＣＢ＞　　　優秀　　　優秀　　　　　優秀■（Ｃ）　
　　優秀　　　優秀　　　　　優秀対照Ａ　　優秀　　
　優秀　　　　　優秀対照Ａはへキストセラニーズ社商
品名ボスタフアン２６００として市販されている下塗り
されたポリエステルフィルムである。

“優秀”とはフィルム試料光面からの金属剥離が肉眼で
全く認められないことを慧味している。

表　　　Ｘ νｕ（Ａ）　　６０　　１００ ■（Ｂ）　　６０　　１００ ■ＣＣ）　　５０　　１００ 対照Ａ　　　　　１００　　　　　　　　Ｚｏ。

対ｆｉ、（はへキストセラニーズ社商品名ホスタフアン
２６００として市販されている下塗りされたポリエチレ
／フィルムである。

表　　　Ｘ ■（Ｃ）　　３１０ ■（Ｂ）　　２５０ ■（Ａ）　　２３０ 対照品Ａ　　　　　１７０ 対照品Ｂ　　　　　　７０ 対照品Ｃ４５ ■（（：’）　　　　　　３８５ ■（Ａ）　　　　　　２６０ 対照品Ａ　　　　　１９０ ■（Ｂ）　　　　　　１８０ 対照品Ｂ　　　　　１１５ 対照品Ｃ６５ 試料　　　経過時間（秒） ■（Ａ）　　　　　　２４０ ■（Ｂ）２３０ ■（Ｃ）　　　　　　２００ 対照Ａ　　　　　１８０ 対照Ｂ　　　　　　１５０ 対照Ｃ１３０ 特許出願人　　へキスト　セラニーズコーポレーション
化　埋　人　弁理士　　斉　藤　武　彦、７・、代　　
理　　人　　弁理士　　　川　瀬　良　治１、− ノ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）、配向された熱可塑性フィルム、および（ｉ
   ｉ）上記フィルムの少なくとも片面に少なくとも２種の
   水溶液が連続被覆された耐水性被膜であり、上記溶液の
   １方は前駆物質Ａを含んでおり、他方は前駆物質Ｂを含
   んでおり、かつＡとＢが反応して上記フィルム上にＡ又
   はＢのいづれよりも水浴性の小さい組成物となつている
   被膜より成ることを特徴とする耐湿性被覆熱可塑性フィ
   ルム。 ２、上記フィルムが配向ポリエステルフィルムでありま
   た上記耐湿性被膜が炭素原子１０乃至１８をもつ脂肪酸
   のアルカリ土類塩より成りかつ上記フィルムに対する印
   刷用インク接着性の同上に有効な量でつけられている請
   求項１に記載のフィルム。 ３、上記配向ポリエステルフィルムが２軸配向ポリエチ
   レンテレフタレートフィルムである請求項２に記載のフ
   ィルム。 ４、上記被膜がフィルム表面平方フート当り約１×１０
   ＾−＾３乃至約２×１０＾−＾５ポンドの乾燥膜重量を
   もつ請求項２に記載のフィルム。 ５、上記乾燥膜重量がフィルム表面平方フート当り約２
   ×１０＾−＾７乃至７×１０＾−＾５ポンドである請求
   項４に記載のフィルム。 ６、上記被膜がオレイン酸のアルカリ土類塩より成る請
   求項４に記載のフィルム。 ７、上記被膜がカルシウムオレエートより成る請求項６
   に記載のフィルム。 ８、上記被膜に直接付与した印刷用インク組成物をもつ
   請求項７に記載のフィルム。 ９、上記被膜に直接つけたアルミニウム、クロム、銅、
   金、インジウム、ニッケル、銀、スティンレス鋼、錫、
   チタンおよび亜鉛より成る群からえらばれた金属の層を
   もつ請求項７に記載のフィルム。 １０、上記金属層がアルミニウムより成る請求項９に記
   載のフィルム。 １１、上記金属層を真空蒸着法によつて上記被膜に被覆
   する請求項９に記載のフィルム。１２、（ｉ）実質的に
   無定形なポリエステル樹脂をシート状に押出した後上記
   樹脂を冷却してポリエステルシートとし、（ｉｉ）上記
   シートに炭素原子１０乃至１８をもつ脂肪酸を含む第１
   水溶液を被覆し、 （ｉｉｉ）続いて上記ポリエステルシートを縦方向に配
   向して１軸配向ポリエステルフィルムを生成し、 （ｉｖ）上記１軸配向ポリエステルフィルムにアルカリ
   土類塩を含む第２水溶液を被覆し、 （ｖ）続いて上記１軸配向ポリエステルフィルムを横方
   向に配向して２軸配向ポリエステルフィルムを生成し、
   （ｖｉ）上記２軸配向被覆ポリエステルフィルムを熱固
   定する 工程により製造されたことを特徴とする耐湿性被覆ポリ
   エステルフィルム。 １３、上記第１水溶液がオレイン酸を含みかつ上記第２
   水溶液が水酸化カルシウムを含んでいる請求項１２に記
   載のフィルム。 １４、上記被覆したポリエステルフィルムに直接つけら
   れた印刷用インク組成物をもつている請求項１３に記載
   のフィルム。 １５、上記フィルムの被覆面に直接つけられたアルミニ
   ウム、クロム、銅、金、インジウム、ニッケル、銀、ス
   テンレス鋼、錫、チタンおよび亜鉛より成る群からえら
   ばれた少なくとも１の金属層をもつ請求項１３に記載の
   フィルム。 １６、上記第１水溶液を上記ポリエステルシート表面上
   で実質的に乾燥した後上記ポリエステルシートを配向す
   る請求項１２に記載のフィルム。 １７、上記第２水溶液を上記１軸配向ポリエステルフィ
   ルム表面上で実質的に乾燥した後上記１軸配向ポリエス
   テルフィルムを配向する請求項１６に記載のフィルム。 １８、上記第１水溶液がそれに含まれるオレイン酸重量
   を基準として３乃至７重量％の水酸化アンモニウムを追
   加含有する請求項１３に記載のフィルム。 １９、（ｉ）ポリエステルフィルムに炭素原子１０乃至
   １８をもつ脂肪酸少なくとも１を含む第１水溶液を被覆
   し、（ｉｉ）続いて上記水性被膜上に水不溶性アルカリ
   土類化合物を含む第２水溶液を重ねて被覆して炭素原子
   １０乃至１８をもつ脂肪酸の水不溶性アルカリ土類塩を
   生成し、 （ｉｉｉ）フィルムから水を蒸発除去してフィルムウェ
   ブ上に水不溶性アルカリ土類塩下塗り被膜を生成し、か
   つ上記下塗被膜は上記フィルムへの印刷用インク接着性
   向上に有効な重量で存在している、 工程より成り、また上記フィルムは実質的に無定形ポリ
   エステルフィルムを溶融押出した後１又は２方向に延伸
   して配向しかつフィルムを熱固定して製造され、かつ上
   記被膜は上記フィルムを１方向に延伸する前に、又は１
   方向延押後であるがそれと直交する方向に延伸する前に
   、又は延伸後であるが配向フィルム巻取り前に上記フィ
   ルムにつけられることを特徴とするポリエステルフィル
   ム上への脂肪酸の水不溶性アルカリ土類塩の被覆方法。 ２０、上記第１水溶液を上記フィルムに被覆した後縦方
   向にフィルムを延伸する請求項１９に記載の方法。 ２１、上記第２水溶液を１軸配向フィルム上に被覆した
   後上記フィルムを横方向に延伸する請求項２０に記載の
   方法。 ２２、上記第１水溶液がオレイン酸を含みかつ上記第２
   水溶液が水酸化カルシウムを含む請求項２１に記載の方
   法。 ２３、上記第１水溶液が、その中にあるオレイン酸重量
   を基準として３乃至７重量％の水酸化アンモニウムを追
   加含有している請求項２２に記載の方法。 ２４、（ｉ）ポリエステルフィルム上に水溶性アルカリ
   土類化合物を含む第１水溶液を被覆し、 （ｉｉ）続いて上記第１溶液の上に炭素原子１０乃至１
   ８をもつ脂肪酸を含む第２水溶液を重ねて被覆して炭素
   原子１０乃至１８を含む脂肪酸の水不溶性アルカリ土類
   塩を生成し、 （ｉｉｉ）上記フィルムから水を蒸発除去してフィルム
   ウェブ上に水不溶性アルカリ土類塩下塗り被膜を生成し
   、上記被膜は上記フィルムへの印刷用インク接着性同上
   に有効な重量で存在する、 工程より成り、また上記フィルムは実質的に無定形ポリ
   エステルフィルムを溶融押出しした後フィルムを１又は
   ２方向に延伸し熱固定して製造されたものであり、かつ
   上記被膜は上記フィルムを１方向に延伸する前に、又は
   １方向に延伸した後相互垂直方向に延伸する前に、又は
   延伸後配向フィルムを巻とる前に、上記フィルムに被覆
   されていることを特徴とするポリエステルフィルム上へ
   の脂肪酸の水不溶性アルカリ土類塩の被覆方法。 ２５、上記第１水溶液を上記フィルムにつけた後フィル
   ムを縦方向に延伸する請求項２４に記載の方法。 ２６、上記第２水溶液を１軸配向フィルム上につけた後
   上記フィルムを横方向に延伸する請求項２５に記載の方
   法。