JP2002309023A

JP2002309023A - ガスバリア性フィルムの製造方法

Info

Publication number: JP2002309023A
Application number: JP2001114739A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Goan; 弘喜午菴
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2001-04-13
Filing date: 2001-04-13
Publication date: 2002-10-23
Anticipated expiration: 2021-04-13
Also published as: JP3892246B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリプロピレンフィルムを基材とした高性能
ガスバリア性フィルムを提供する。【解決手段】ポリプロピレン系樹脂を溶融押出して得
た未延伸のフィルムを縦方向に延伸し、コロナ放電処理
を行い、次いで該縦延伸フィルムのコロナ処理面に、水
溶性アクリル樹脂、水溶性ウレタン樹脂及びポリビニル
アルコールとからなる水溶性樹脂コーティング液を塗布
し、横方向に延伸した後、該コーティング面上に無機酸
化物の蒸着膜を形成することを特徴とするガスバリア性
フィルムの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品、工業用品及
び医薬品等を保護するために用いられる酸素ガスバリア
性、水蒸気バリア性、透視性、耐溶剤性及びラミネート
強度の優れたガスバリア性フィルムの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ガスバリア性フィルム及びそれを用いた
包装材は既に多く知られている。最も完璧なガスバリア
性を有するものとしてはアルミニウム箔があるが、単独
ではピンホール強度が弱く、特殊な例を除いて使用でき
ず、殆どラミネートフィルムの中間層として使用されて
いる。このラミネートフィルムのガスバリア性はほぼ完
璧なものであるが、不透明のため内容物が見えないこ
と、また確実にヒートシールされたか判断しにくいこと
等の欠点がある。

【０００３】他のガスバリア性フィルムとしてはポリ塩
化ビニリデン（以下「ＰＶＤＣ」）のフィルム及びコー
ティングフィルムがよく知られている。特にＰＶＤＣの
コーティングフィルムはよく知られ、酸素及び水蒸気の
バリア性が必要な場合、ラミネート用基材フィルムとし
てよく使用されている。ＰＶＤＣは吸湿性が殆どなく、
高湿下でも良好なガスバリア性を有するため、コーティ
ング用の基材としては透湿度に関係なく種々のものが使
用される。例えば、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰ
Ｐ）、二軸延伸ナイロン（ＯＮｙ）、二軸延伸ポリエス
テル（二軸延伸ポリエチレンテレフタレートの場合（Ｏ
ＰＥＴ））、セロファン等のフィルムが使用されてい
る。そしてラミネートされたフィルムはガスバリア性を
生かし、乾燥・水物を問わず、種々の食品包装に利用さ
れている。しかし、これらの包装材料は利用された後、
家庭から一般廃棄物として廃棄されることとなるが、Ｐ
ＶＤＣは燃焼により塩化水素ガスを生じることから、他
材料への移行が強く望まれている。

【０００４】一方、ガスバリアフィルムとして、プラス
チックフィルム上にアルミ等の金属蒸着や酸化アルミも
しくは酸化珪素等を蒸着したもので、食品、工業用品及
び医薬品等を容器で包装し酸素の透過を抑制することに
より内容物の酸化を防止し、品質を長期間保つことが提
案されている。例えば、特公昭５３−１２９５３号、特
開平４−３５３５３２号公報には、厚さが５〜３００μ
ｍのポリエチレンテレフタレート、セロファン、ナイロ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のフレキシブルプ
ラスチックフィルムの少なくとも片面に一般式ＳｉｘＯ
ｙ（ｘ＝１，２，ｙ＝０，１，２，３）なる組成の珪素
酸化物の厚さ１００〜３０００オングストロームの透明
ガラス質薄膜層を設けた高度の耐透気性と耐透湿性を有
する透明フレキシブルプラスチックフィルムが開示され
ている。

【０００５】このうち、一般的には、フィルム素材がポ
リエステル、ナイロン、セロファンのような極性基を有
する樹脂である場合は、一般に、フィルムと無機酸化膜
との密着強度が高く、ガスバリア性も良好である。しか
しながら、ポリプロピレンのような極性基を有しないフ
ィルムの表面に、無機酸化物からなる蒸着膜を形成させ
ても、実用に耐えられる安定したガスバリア性は得られ
ない。つまり、ポリプロピレンフィルムと蒸着膜との密
着力が十分ではないので、この蒸着物にヒートシール性
を付与するためにヒートシール性樹脂をラミネートする
場合、該ラミネート物を用いて製袋や蓋シールの二次加
工を行う場合、これら袋を用いたり、容器内に収容物を
充填し、あるいは、ボイル・レトルト殺菌する場合など
で、外部応力や熱が成形品に加わり、無機酸化物薄膜が
ポリプロピレンフィルムより剥離し、ガスバリア性が低
下し、実用に耐えない問題がある。

【０００６】かかる問題は、例えば、特開２０００−２
６３７２２号にあるように、酢酸エチル、トルエン、メ
チルエチルケトン等の有機溶剤系樹脂コーティング液を
用いると改善される方向にあるが、環境問題、人体への
影響、コスト等を考えると水系コーティング剤の開発が
望まれている。特開平７−１２６４１９号、特開平８−
２４５８１６号公報にはポリプロピレンフィルムにポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）を含有する水溶性樹脂コー
テイング液を塗布した後、金属または無機化合物を蒸着
する例が示されている。しかしながら、これらの例で
は、乾燥後のコーテイング層を形成する樹脂成分がポリ
ビニルアルコールを主成分とするため、低湿側の酸素バ
リア性能が良好でも、高湿側では著しいバリア性能の低
下を起きること、更には、ポリプロピレンフィルムとコ
ーティング層間又はコーティング層と蒸着薄膜層間の密
着強度が十分でないことなどの問題が残されている。ま
た、特開平８−９２４００号公報には、ＰＶＡの代わり
にエチレン・ビニルアルコール共重合体（以下「ＥＶＯ
Ｈ」）を用いる場合の開示があるが、ＥＶＯＨの場合
も、高湿下でのバリア性の低下は改善されるが、その反
面、オレフィン系樹脂層とＡＣ層との密着性は低下して
しまい、ガスバリア性と密着性の両方を満足させるもの
ではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
なガスバリア性フィルムの現状を踏まえ、ＰＶＤＣコー
トＯＰＰ（いわゆるＫ−ＯＰ）に代わる安価な包装材料
でとして、ポリプロピレン系樹脂フィルムに、有機溶剤
臭のない環境にやさしい水系ＡＣ剤をコーテイングし、
無機酸化物薄膜を蒸着したガスバリア性フィルムであっ
て、低湿側のみならず高湿側でもガスバリア性に優れ、
更にこれの二次加工時や使用時に無機酸化物薄膜が剥離
してガスバリア性が低下するようなことがなく、しかも
透視性、耐溶剤性に優れたガスバリア性フィルムを提供
することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、以上の目的の
ために鋭意検討した結果達成されたものであって、ポリ
プロピレン系樹脂を溶融押出して得た未延伸のフィルム
を縦方向に延伸し、コロナ放電処理を行い、次いで該縦
延伸フィルムのコロナ処理面に、水溶性アクリル樹脂
（ａ）、水溶性ウレタン樹脂（ｂ）及びポリビニルアル
コール（ｃ）とからなり、固形分での重量比が下記式
(１)〜（３）を満たす水溶性樹脂コーティング液を塗布
し、横方向に延伸した後、該コーティング面上に無機酸
化物の蒸着膜を形成することを特徴とするガスバリア性
フィルムの製造方法に関する。

【式２】５０wt％≦（ａ）＋（ｃ）≦７０wt％（１）３０wt％≦（ｂ）≦５０wt％（２）１≦（ａ）／（ｃ）≦３（３）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、ポリプロピレン基材フィルムに、特定の水
溶性コーテイング液を、いわゆるインラインコーテイン
グ法にて塗布、延伸し、最後に無機酸化物を蒸着するも
のである。水溶性アクリル樹脂（ａ）、ポリビニルアル
コール（ｃ）と無機酸化物を組み合わせることにより良
好なガスバリア性が得られる。また、水溶性ウレタン樹
脂（ｂ）とポリビニルアルコール（ｃ）を組み合わせる
ことにより、コロナ放電処理したポリプロピレン表面の
水酸基やパーオキサイド基と（ｂ）や（ｃ）に含まれる
極性基との強固な結合と、蒸着薄膜中の無機原子や酸素
原子と（ｂ）や（ｃ）に含まれる極性基との強固な結合
が得られ、最終的に基材と無機酸化物蒸着膜の十分な密
着強度が得られる。

【００１０】基材層用のポリプロピレン系樹脂はプロピ
レンホモポリマー、プロピレン・エチレン共重合体、プ
ロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・４−メチ
ルペンテン−１共重合体等のプロピレン系樹脂、分岐低
密度ポリエチレン、リニア−ポリエチレン等のエチレン
系樹脂、あるいは、α，β−不飽和カルボン酸で変性し
たポリプロピレン系樹脂が利用できる。これらは２種以
上混合して用いてもよいし、あるいは、積層して用いて
もよい。更に目的に応じて、滑剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、抗菌剤、核剤
等を極微量から数十％まで含有していてもよい。

【００１１】水溶性樹脂コーティング液に用いる水溶性
アクリル樹脂（ａ）としては特に限定されるものではな
いが、濡れ性の点で、エマルジョンタイプより粒子径の
小さい、コロイダルディスパージョンタイプや水溶性タ
イプの方が好ましい。具体的にはメチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートや、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する
物や、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基
を有するもの等から選ばれるモノマー単位の１種または
２種以上を含有する水分散型の（共）重合体であればよ
く、この時、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸ソーダ、（メタ）アクリル酸
カリ等の（メタ）アクリル酸系モノマー単位を含んでい
てもよい。また、構成成分の異なる（共）重合体の２種
以上を併用して用いてもよい。

【００１２】該水溶性アクリル樹脂（ａ）は後述するポ
リビニルアルコール（ｃ）と共に酸素バリア性に寄与
し、両者は固形分の重量比で５０〜７０wt％であること
が好ましい。５０wt％未満では十分なガスバリア性能が
得られなく、逆に７０wt％より多くなるとガスバリア性
能は良好ながら、無機酸化物蒸着膜への印刷等の場合の
耐溶剤性が劣ってしまう。

【００１３】また、水溶性アクリル樹脂（ａ）とポリビ
ニルアルコール（ｃ）の配合比は固形分の重量比で１≦
（ａ）／（ｃ）≦３であるのが好ましく、（ａ）／
（ｃ）の値が１未満ではポリビニルアルコール（ｃ）主
体となり、高湿側の酸素バリア性が低下してしまうばか
りでなく、製袋品等でのボイル・レトルト加熱時の剥離
の原因となる。一方、３より大きくなると基材と無機酸
化物蒸着膜との十分な密着強度が得られなくなる。

【００１４】水溶性樹脂コーティング液に用いる水溶性
ウレタン樹脂（ｂ）としては特に限定されるものではな
いが、ディスパージョンタイプが好ましく、脂肪族また
は芳香族ポリエーテル系ウレタン、脂肪族または芳香族
ポリエステル系ウレタン、脂肪族または芳香族ポリカー
ボネート系ウレタン等が挙げられる。これらの１種また
は２種以上を併用してもよい。該水溶性ウレタン樹脂
（ｂ）は耐溶剤性に寄与し、固形分濃度の重量比で３０
〜５０wt％であることが好ましい。３０wt％未満では無
機酸化物蒸着膜への印刷等の場合の耐溶剤性が劣ってし
まうばかりでなく、基材からのブリード物等を抑える効
果が弱くなる。一方、５０wt％より多くなると十分なガ
スバリア性能が得られないだけでなく、樹脂コーティン
グ膜が固くなる。

【００１５】水溶性樹脂コーティング液に用いるポリビ
ニルアルコールとしては特に限定されるものではない
が、コーティング液の粘度とポリビニルアルコールを含
むコーティング膜の酸素バリア性の点から重合度が３０
０〜２０００、鹸化度が８５〜９９．５ｍｏｌ％である
ものが好ましい。以上の水溶性樹脂コーティング液中の
固形分濃度は均一塗布できれば特に限定されるものでは
ないが、通常１〜１０wt％、好ましくは２〜５wt％であ
る。なお、該水溶性樹脂コーティング液には、消泡剤、
乳化剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、粘度調整剤
等の各種添加物を目的に応じて適宜添加してもよい。

【００１６】基材への水溶性樹脂コーティング液の塗布
は、例えば、スプレーコート法、エアナイフコート法、
メタリングバーコート法、マイヤーバーコート法、グラ
ビアロールコート法、リバースロールコート法、キスロ
ールコート法、またはこれらの組み合わせによる各種コ
ーティング方式を採用することができる。水溶性樹脂コ
ーティング液の適性粘度保持が難しい場合や、均一塗布
が困難な場合は該コーティング液を、例えば３０〜９０
℃に加温して用いてもよい。

【００１７】塗布厚みは、ＷＥＴ膜厚みで通常１０〜６
０μｍの範囲であり、横延伸、熱固定後、ロール状に巻
き取った時の状態で通常０．０１〜２μｍ、好ましくは
０．０３〜１μｍとなるように選択される。０．０１μ
ｍ未満では凹凸の激しいポリプロピレン系樹脂表面を十
分に平滑にすることができず、従って十分な酸素バリア
性が得られない。また、基材からのブリード物等を抑え
る効果が弱くなってしまう。一方、２μｍより厚くなる
と、ロール状に巻き取った時、ブロッキングを起こし易
くなるばかりか、コスト的にも高いものになってしま
う。

【００１８】本発明での蒸着前の延伸フィルムは次のよ
うに製造される。即ち、前記ポリプロピレン系樹脂を、
単層、または多層でフィルム状に溶融押出し、この未延
伸フィルムを通常１２０〜１４０に加熱したロール群の
周速差を利用して通常３〜８倍縦方向に延伸した後、コ
ロナ放電処理を行い、該縦延伸フィルムのコロナ処理面
に水溶性樹脂コーティング液を塗液し、テンターで横方
向に通常４〜１２倍に延伸し、必要に応じて熱固定を行
い、一般的は、最後に、フィルム両端をトリミングし、
ロール状に巻き取ることにより製造される。

【００１９】上記のコロナ放電処理の量は、通常３０〜
１００ｗ・分／ｍ²とする。３０ｗ・分／ｍ² 未満では
ポリプロピレン系樹脂の表面を十分に改質することが難
しく、水溶性樹脂コーティング液との十分な密着強度が
得られない。逆に１００ｗ・分／ｍ² を越えると放電ス
パークが大きくなり、塗膜に白化筋模様を生じるような
場合にはこれが塗布ムラの原因となってしまう。また、
コロナ放電処理したフィルム表面の表面張力レベルは３
５ダイン／ｃｍ以上、好ましくは４０〜５０ダイン／ｃ
ｍであるのが望ましい。

【００２０】上記の延伸フィルムは、好ましくは、基材
層が肉厚１０〜１００μｍの二軸延伸ポリポリプロピレ
ンフィルムで、少なくとも片方の面に肉厚０．０１〜２
μｍの水溶性樹脂コーティング液膜の一軸延伸フィルム
が積層された構造体である。また、その透視性は良好で
あり、フィルムの全光線透過率が、通常８５％以上、好
ましくは９０％以上である。

【００２１】以上の延伸フィルムのコーテイング面には
無機酸化物を蒸着する。この場合の無機酸化物とは、金
属、非金属、亜金属の酸化物であり、具体例としては、
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化イ
ンジウム、酸化カルシウム、酸化カドミウム、酸化銀、
酸化金、酸化クロム、珪素酸化物、酸化コバルト、酸化
ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化鉄、酸化
銅、酸化ニッケル、酸化白金、酸化パラジウム、酸化ビ
スマス、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化モリブ
デン、酸化バナジウム、酸化バリウム等が挙げられる
が、高度な酸素ガスバリア性、水蒸気バリア性及び透視
性とを兼ね備え、かつ工業的に安価であるという点で、
珪素酸化物、酸化アルミニウムが特に好ましい。かかる
珪素酸化物、酸化アルミニウムは各々単独で使用しても
よいし、混合物として使用してもよい。尚、無機酸化物
には、微量の金属、非金属、亜金属単体やそれらの水酸
化物、また、可撓性を向上させる目的で適宜炭素又は弗
素が含まれていてもよい。

【００２２】蒸着膜の形成には膜の均一性、基材との密
着力等の点から真空蒸着法が好ましく、抵抗加熱法、高
周波誘導加熱法、電子ビーム法等が挙げられる。珪素酸
化物を真空蒸着法により形成する場合は、蒸着源材料と
してＳｉＯ、ＳｉＯ₂、またはこれらの混合物、更にＳ
ｉとＳｉＯ₂の混合物などが採用され、同時に酸素ガス
を供給しながら行う反応蒸着法も採用できる。また、酸
化アルミニウムを真空蒸着法により形成する場合は、蒸
着源材料として酸化アルミニウムの粉末や固形物が採用
されるが、アルミニウム金属を用いて酸素ガスを導入し
なが行う反応蒸着法の方が、非結晶性で可撓性のある酸
化アルミニウム薄膜層を形成できる点でより好ましい。
蒸着膜の厚みに特に制限はなく、無機酸化物の種類等に
よっても異なるが、酸素ガスバリア性及び水蒸気バリア
性、透視性、コスト等の点から、通常５０〜２０００オ
ングストローム、好ましくは１００〜５００オングスト
ロームである。

【００２３】本発明の製造方法で得られたガスバリア性
フィルムは用途に応じてそのまま用いてもよいし、更に
蒸着膜上にヒートシール層または保護層などを設けても
よい。ヒートシール層としては特に制限はなく、通常無
延伸ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体、エチレン−アクリル酸系共重合体、或
いはエチレン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−アク
リル酸系共重合体などのエチレン系のアイオノマーなど
が挙げられる。ヒートシール層は通常ドライラミネート
法或いは押し出し法によって設けられる。厚さは、通常
２０〜１００μｍ、好ましくは４０〜８０μｍである。
また、保護層は、ポリエステル、ナイロン、エチレン−
ビニルアルコール共重合体などのフィルムをラミネート
するか、あるいは、耐熱性のあるエポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などをコーテ
ィングすることなどによって設けられる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、これにより本発明の範囲は特に限定されるもので
はない。以下の例において得られたフィルムの評価は下
記の方法によって行ったものである。なお、ラミネート
フィルムとあるのは、本発明のガスバリア性フィルムの
無機酸化物薄膜面に、厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピ
レンフィルムを二液硬化型ポリウレタン系接着剤を用い
てドライラミネートし、４０℃で３日間エージングさせ
たものであり、ヒートシール層が設けられているガスバ
リア性の付与された樹脂成型品を意味する。

【００２５】＜ＭＦＲ［ｇ／１０分］＞ＪＩＳＫ−６
７５８により荷重２１６０ｇ、測定温度１９０℃で測定
した。＜水溶性樹脂コーティング層の厚さ［μｍ］＞巻き取っ
た延伸フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（日立製作所
製Ｈ−６００型）で観察し、測定した。＜蒸着膜の厚さ［オングストローム］＞理学電機工業社
製の蛍光Ｘ線装置を使用し、Ｓｉとしての蒸着膜の厚さ
を測定した。＜全光線透過率［％］及びヘイズ＞日本電色工業製ヘイ
ズメータＮＤＨ３００Ａ型を使用して測定した。＜黄色度＞日本電色工業製色差計Ｚ−Σ８０型を使用し
て測定した。＜耐溶剤性＞酢酸エチルを染み込ませた綿棒を用い、無
機酸化物薄膜面の上から一定方向に表面を軽く５回擦
り、無機酸化物薄膜の剥離状況を光学顕微鏡（２００
倍）で観察し、下記の基準で判定した。 ○・・・・擦った部分が剥離していない。 △・・・・擦った部分が少し剥離している。 ×・・・・擦った部分が剥離している。

【００２６】＜酸素透過率［cc/ｍ²・24h・atm］＞ラミネ
ートフィルムを用い、モダンコントロール社製のＯＸ−
ＴＲＡＮ２／２０型酸素透過率測定装置を使用し、温度
２５℃、相対湿度８０％の条件下、及び温度２５℃、相
対湿度９０％の条件下で測定した。＜水蒸気透過度（透湿度）［ｇ/ｍ²・24h］＞ラミネート
フィルムのヒートシール層を内面にして表面積が約１０
０ｃｍ²の袋を作り、塩化カルシウムを適量入れた後、
密封した。これを４０℃・９０％ＲＨの雰囲気に７日間
放置し、重量増加量から水蒸気透過度を求めた。＜ラミネート強度［g/15mm］＞ラミネートフィルムから
切り出した幅１５ｍｍ、長さ１０ｃｍの短冊状試験片を
用い、島津製作所オートグラフＡＧ−Ｉ型を使用し、ロ
ードセル５ｋｇ、テストスピード３００ｍｍ／分での１
８０°剥離強度から求めた。

【００２７】実施例１及び比較例１ポリプロピレン樹脂として日本ポリケム（株）製『ノバ
テックＰＰＦＬ６ＣＫ』（ＭＦＲ２．４、融点１６１
℃）を使用し、押出機温度２２０℃で溶融してＴダイよ
りシート状に押し出し、これを３０℃のキャストロール
に密着させて未延伸のシートを得た。次に、周速の異な
る加熱ロール群からなる縦延伸機を用い、この未延伸シ
ートを１３０℃の温度で最終的に５倍になるよう多段延
伸し、続いてコーティングする面側を９０ｗ・分／ｍ²
の条件でコロナ放電処理を施した。次に、固形分重量比
が表１の実施例１及び比較例１となるように調整した水
溶性樹脂コーティング液（固形分濃度約２．５wt％）を
メタリングバーコーターを用いてＷＥＴ膜厚さ約１５μ
ｍにコーティングし、続いて１５０℃のテンターオーブ
ン内に導入し、横方向に１０倍延伸し、１５８℃で熱固
定し、厚さ２０μｍのコーティングフィルムを得た。コ
ーティング層の厚さはいずれも約０．０４μｍであっ
た。

【００２８】上記各々のフィルムの水溶性樹脂コーティ
ング面に、１×１０^-5Torrの高真空にした後酸素を導入
して４×１０^-5Torrの真空下とし、電子ビーム加熱方式
で純度９９．９％の一酸化珪素（ＳｉＯ）を加熱蒸発さ
せ、蒸着膜積層延伸フィルムを得た。得られたフィルム
はそのままの状態で、蒸着膜の厚さ、全光線透過率、ヘ
イズ、黄色度を測定し、耐溶剤性を評価した。次に、ラ
ミネートフィルムとした後、酸素透過率、水蒸気透過
率、及びラミネート強度を測定した。結果を表−２の実
施例１及び比較例１に示す。比較例１の組成では根本的
な酸素バリア性能が十分でない。

【００２９】実施例２及び比較例２実施例１において、水溶性樹脂コーティング液の固形分
重量比を表―１の実施例２及び比較例２に示される組成
に変更した点、及び水溶性樹脂コーティング面に、８×
１０^-5Torrの高真空にした後酸素を導入して３×１０^-4
Torrの真空下として、純度９９．９９％のアルミニウム
金属を加熱蒸発させた点以外は、実施例１と同様にして
蒸着膜積層延伸フィルムを得た。各物性の測定結果を表
―２の実施例２及び比較例２に示す。比較例２の組成で
は高湿側（２５℃×９０％ＲＨ）の酸素バリア性能が好
ましくない。

【００３０】実施例３及び比較例３ポリプロピレン樹脂として日本ポリケム（株）製『ノバ
テックＰＰＦＬ６ＣＫ』（ＭＦＲ２．４、融点１６１
℃）と、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン（ＭＦ
Ｒ２．３；無水マレイン酸グラフト率０．０５wt％；融
点１３８℃）を使用し、これらを別々の押出機で各々２
２０℃で溶融し、フィードブロック内で層状に重ね、Ｔ
−ダイより押し出して未延伸シートを作成した（無水マ
レイン酸グラフトポリプロピレン層の厚みは全体の１３
％であった）点、及び水溶性樹脂コーティング液の固形
分重量比を表１の実施例３及び比較例３に示される組成
に変更した点以外は、実施例１と同様にして蒸着膜積層
延伸フィルムを得た。各物性の測定結果を表２の実施例
３及び比較例３に示す。比較例３の組成では耐溶剤性が
好ましくない。

【００３１】実施例４及び比較例４実施例２において、水溶性樹脂コーティング液の固形分
重量比を表―１の実施例４及び比較例４に示される組成
に変更し、かつ該コーティング液の固形分濃度を約５wt
％とした（コーティング層の厚さはいずれも約０．０８
μｍであった）点以外は、実施例２と同様にして蒸着膜
積層延伸フィルムを得た。各物性の測定結果を表―２の
実施例４及び比較例４に示す。比較例４の組成では酸素
バリア性、耐溶剤性、ラミネート強度いずれも十分でな
い。

【００３２】比較例５実施例１において、水溶性樹脂コーティング液をコーテ
ィングしない点以外は、実施例１と同様にして蒸着膜積
層延伸フィルムを得た。各物性の測定結果を表―２の比
較例５に示す。この構成では酸素バリア性、耐溶剤性、
ラミネート強度いずれも好ましくない。比較例６実施例１において、蒸着する前のコーティングフィルム
をサンプルとした。各物性の測定結果を表―２の比較例
６に示す。この構成では特に酸素バリア性が好ましくな
い。

【００３３】

【表１】

【００３４】表−１におけるコーテイング樹脂（ａ），
（ｂ）,（ｃ）は以下の通りである。＜水溶性アクリル樹脂（ａ）＞アクリル 1：日本純薬（株）製『ジュリマーＦＣ−８０』
（配合量は固形分濃度３０％として計算）＜水溶性ウレタン樹脂（ｂ）＞ウレタン 1：ゼネカ（株）製『ＮｅｏＲｅｚＲ−９６０
３』（配合量は固形分濃度３４％として計算）ウレタン 2：大日本インキ化学工業（株）製『ハイドラン
ＡＰ−３０』（配合量は固形分濃度２０％として計算）＜ポリビニルアルコール（ｃ）＞ PVA1：日本合成化学工業（株）製『ゴーセノールＮ−３
００（重合度１６５０〜１７００鹸化度９８〜９９ｍ
ｏｌ％）』 PVA2：日本合成化学工業（株）製『ゴーセノールＧＭ−
１４（重合度１６５０〜１７００鹸化度８６.５〜８
９ｍｏｌ％）』上記PVA1,PVA2（顆粒状）の水への溶解方法は同製品の
カタログを参照し、（ｃ）を溶解させた水溶液に（ａ）
液と（ｂ）液を追加して水溶性樹脂コーティング液を調
整した。

【００３５】

【表２】

【００３６】

【発明の効果】本発明により得られる、ガスバリア性フ
ィルム、即ち、無機酸化物薄膜が蒸着されたポリプロピ
レン系樹脂成形品は、低湿側のみならず高湿側でもガス
バリア性に優れ、更に、これの二次加工時や使用時に金
属酸化物薄膜が剥離してガスバリア性が低下するような
ことがなく、併せて透視性、耐溶剤性に優れるので、Ｐ
ＶＤＣコートＯＰＰに代わる安価な包装材料として食
品、工業用品及び医薬品等を保護するために用いられる
包装用樹脂成形品として広く供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ２３Ｃ 14/10 Ｃ２３Ｃ 14/10 14/20 14/20 ＡＢ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 23:10 Ｃ０８Ｌ 23:10 Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AB20 AB24 AB37 AB74 BA05 CA07 DA01 4F073 AA01 BA08 BB01 CA21 4F100 AA01C AA20 AK01D AK07A AK21B AK25B AK51B AL05B BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA25 EH17 EH172 EH46 EH462 EH66 EH662 EJ37 EJ372 EJ38 EJ382 EJ55 EJ552 GB23 GB66 JB07 JB09B JD02 JD03 JL13D JN01 4F210 AA11 AA21 AA31 AG01 AG03 QC06 QD08 QD10 QG01 QG15 QG18 QW34 QW50 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BA46 BC00 BD00 CA02 DB03 DB05 FA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリプロピレン系樹脂を溶融押出して得
た未延伸のフィルムを縦方向に延伸し、コロナ放電処理
を行い、次いで該縦延伸フィルムのコロナ処理面に、水
溶性アクリル樹脂（ａ）、水溶性ウレタン樹脂（ｂ）及
びポリビニルアルコール（ｃ）とからなり、固形分での
重量比が下記式(１)〜（３）を満たす水溶性樹脂コーテ
ィング液を塗布し、横方向に延伸した後、該コーティン
グ面上に無機酸化物の蒸着膜を形成することを特徴とす
るガスバリア性フィルムの製造方法。【式１】５０wt％≦（ａ）＋（ｃ）≦７０wt％（１）３０wt％≦（ｂ）≦５０wt％（２）１≦（ａ）／（ｃ）≦３（３）
【請求項２】請求項１のガスバリア性フィルムにヒー
トシール層を設けてなることを特徴とするガスバリア性
積層フィルムの製造方法。