JPH01193737A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは色
再現性に優れ画像保存性の劣化なしに脚部階調の改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

マゼンタ色素形成カプラーとして従来より用いられてき
た５−ピラゾロン系カプラーには、形成色素の４３Ｏｎ
＋ｉ付近に色再現上好ましくない副吸収を有し、熱・湿
度に対する未発色部の黄変（Ｙ−スティン）という大き
な問題があった。

これを解決する手段として、英国特許１，０４７，６１
２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類、
米国特許３，７７０．４４７号に記載のインダシロン類
、同３，７２５．０６７号、英国特許１，２５２．４１
８号、同１．３３４．５１５号、特開昭５９−１６２５
４８号、同５９−１７１９５６号等に記載のピラゾロア
ゾール類などのマゼンタカプラーが提案されている。こ
れらのカプラーから形成される色素は４３０ｎ＋ｓ付近
の副吸収が極めて小さく、かつ熱・湿度によるＹ−ステ
ィンの発生も極めて少ない。

上記ピラゾロアゾール系カプラーから形成され′する色
素は、前記のように優れた特性を有しており、特にカラ
ーペーパーに適用された場合、その優れた特性が十分に
発揮される。

しかしながら、ピラゾロアゾール系カプラーは、従来の
５−ピラゾロン系カプラーと比べて脚部の階調が軟調に
なる傾向があった。

このためカラー感光材料に適用した場合、赤感光性層、
緑感光性層および青感光性層の３層の階調バランスが崩
れ、特にハイライト部分でマゼンタ色が目立ち易くなり
、カラープリント用感光材料においては、いわゆるハイ
ライトピンク現象を生じる。人間の目は、特に低濃度で
のこれらの微妙な変化を識別できるので、このハイライ
トピンク傾向は商品価値を著しく低下させる致命的欠点
といえる。

しかし、ハロゲン化銀写真感光材料の階調をコントロー
ルする方法は従来から種々検討されてきている。例えば
、−収約に用いられる方法としては、塗布されるハロゲ
ン化銀量やカプラー量の増減、塗布されるハロゲン化銀
量とカプラー量の比率を変化させる方法、または特開昭
５０−７１３２０号、同５３−４４０１６号、同５６−
７８８３１号、同５７−５８１３７号、同５７−１５０
８４１号、同５７−１７８２３５号、同５８−１４８２
９号等に記載されている粒径や増感方法の異なる２種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合する方法、更には、ハロゲ
ン化銀粒子を化学増感または色増感する際に、脚部が硬
調化するように条件、添加剤等を選択する方法、更に特
開昭５２−１１０２９号、同５２−１８３１０号、英国
特許１，５３５．０１６号、米国特許３，４４８．７０
９号等に記載のハロゲン化銀粒子を形成する際に水溶性
ロジウム塩を添加する方法などがある。

ところがこれらの方法では、目的とする脚部の階調の硬
調化だけでなく肩部の階調まで硬調化したり、他の写真
性能に影響を及ぼすことがある。

また、他の方法として、ある種の化合物を含有させるこ
とにより脚部階調を調整する方法が特開昭６１−２６７
０５０号、同６２−１６９１５９号、同６２−１７２３
５８号等に記載されているが、これらでは十分な効果が
得られないばかりか画像保存性、特に耐光性を著しく劣
化させてしまうという欠点がある。

一方、写真感光材料の処理の迅速化が進むにつれて、最
近では受付から数時間でユーザーに返却されることも珍
らしくない。この迅速処理達成のために感光材料および
処理液の２面からアプローチがなされている。発色現像
処理については、高温化、高ＰＨ化、発色現像主薬の高
濃度化等が試みられており、更には現像促進剤などの添
加剤を加えることも知られている。前記現像促進剤とし
ては、英国特許８１１．１８５号記載の１−フェニル−
４−ピラゾリドン、米国特許２，４１７．５１４号記載
のＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、特開昭５０−１
５５５４号記載のＮ、Ｎ、Ｎ　’、Ｎ　’−テトラメチ
ルーｐ−７二二レンジアミン等が挙げられる。しかしな
がら、これらの方法では充分な迅速性が達成されずカブ
リの上昇などの性能劣化を伴なうことが多い。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさおよび組成が現像速度等に大き
く影響を及ぼすことが知られており特にハロゲン組成は
影響が大きく、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀を用い
たとき、特に著しく高い現像速度を示すことが判ってい
る。

しかし、前記ピラゾロアゾール系カプラーを高塩化銀含
有乳剤に用いると、脚部の軟調化を益々助長するという
重大な問題を生じる。従って、他の写真性能を劣化させ
ずに脚部階調を改良し、ピラゾロアゾール系カプラーを
迅速処理適性を有する感光材料に利用できる技術の開発
が要望されている。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑みて為されたものであり、本発
明の目的は、迅速処理適性を有し、ピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーの優れた特性を活かし他の写真特性、
特に画像保存性に悪影響を及ぼさずに脚部階調の軟調化
を改良したハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が塩化銀
含有率９０モル％以上のハロ′ｉゲン化銀粒子、下記一
般式ＣＩ）で表される化合物および相対反応速度が１．
６以上の発色現像主薬の酸化体を失活せしめる化合物を
含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成された
。

一般式（１） 式中、Ｒｏ、Ｒ３およびＲ３は各々、水素原子以外の置
換基を表し、同一であっても異なっていてもよい。Ｚは
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該複素
環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱し得る基を表す。

以下、本発明を更に具体的に説明する。

上記一般式ＣＩ）で表されるマゼンタカプラーは、例え
ば下記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表すことができる。

一般式　（ｎ） Ｒ。

一般式　（Ｉ［［） 一般式　（ＩＶ） Ｒ１ 一般式　（Ｖ） 一般式　（ＶＩ） Ｒ４ 一般式　〔■〕 一般式（ｎ）〜〔■〕において、Ｒｌ、　Ｒｚ、Ｒ１お
よびＸは前記一般式ＣＩ）におけるＲ１、Ｒ１、Ｒ１お
よびＸと同義であり、ＲいＲいＲいＲ７、ＲいＲ９およ
びＲ８゜は各々、置換基を表す。

一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラーの
中で好ましいのは一般式（ｎ）および（ＩＩＩ）で表さ
れる化合物であり、更に好ましいのは一般式（ＩＩ）で
表されるものである。

以下、一般式ＣＩ）および（ＩＩ）〜〔■〕における置
換基について詳述する。

Ｒ８−Ｒ１は互いに同一でも異っていてもよく、各々、
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、弗素等）
、アルキル基（炭素数１〜３２の直鎖もしくは分岐の置
換基を有してもよいアルキル基、具体的には、例えばメ
チル、プロピル、ｔ−グチル、ヘキサデシル、３−（３
−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エチル、３−（４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル、２−［α−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミ
ドエチル］等、シクロアルキル基、（例えば、シクロヘ
キシル）、アルケニル基（例えば、プロペニル）、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基（例えばフ
ェニル、ａまたはβ−ナフチル、４−メチルフェニル、
２．４．６−　トリクロロフエニル、４−　［ａ−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカ
ンアミド］　−２，６−ジクロロフェニル等）、複素環
基（例えば、ピリジル、チエニル、キノリル等）、アシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル等）、スルホニル基
、スルフィニル基、ホスホニル基（例えば、ブチルオク
チルホスホニル）、カルバモイル基、スルファモイル基
、シアノ基、スピロ化合物残基（例えば、スピロ（３，
３）へブタン−１−イル）、有橋炭化水素化合物残基（
例えば、ビシクロ（２，２，１）へブタン−１−イル）
、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、インプロポキシ、ブトキシ）アリールオキシ基（
例えば、フェノキシ）、複素環オキシ基（例えば、ｌ−
フェニルテトラゾリルオキシ）、シロキシ基（例えば、
トリメチルシロキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
チルオキシ）、カルバモイルオキシ基、アミン基、アシ
ルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド、
３−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド、３−（３−ベンタデシルクエノキシ）ブチルアミ
ド等、）スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド）、イミド基（例えば、コハク酸イミド）、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基　（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テト
ラデシルオキシカルボニルアミノ等）、アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル）、アルキルチオ基（例えば、ヘキ
シルチオ、ドデシルチオ等）、アリールチオ基（例えば
、フェニルチオ）または複素環チオ基（例えば、３−ピ
リジルチオ）を表す。

Ｒ４−Ｒ１゜は各々、水素原子、アルキル基（炭素数１
〜３２の直鎖もしくは分岐の置換基を有してもよいアル
キル基、具体的には前記Ｒ１〜Ｒ３で挙げたものと同様
の基）、アリール基（例えば、前記Ｒ、−Ｒ３で述べた
アリール基）、複素環基（例えば、前記Ｒ１〜Ｒ１で挙
げた複素環基）、アシルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ）、ベンズアミド基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド、３−（３−ペンタデシル
フェノキシ）ブチルアミド等）、アルキルアミノ基（例
えばメチルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ等
）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、２・クロロ−
５・テトラデカンアミドフェニルアミノ、４４ａ・（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカ
ンアミド］アニリノ等）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニ
ル等）、アルキルチオ基（例えば、ヘキシルチオ、ドデ
シルチオ等）を表す。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示すが、本
発明は、これらに限定されるものではない。

Ｈ３ Ｈ３ Ｃ＠Ｈ１３ 本発明において、前記一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ
カプラーと共に用いられる発色現像主薬の酸化体を失活
せしめる化合物（以下、クエンチャ−という）は、相対
速度が１．６以上の高速反応性化合物である。

本発明の高速反応性クエンチャ−は、現像主薬の酸化体
と反応した後は、有色であってもかまわないが、少なく
とも各処理は実質的に画像において無色となることが好
ましい。

ここで相対反応速度は、前記カプラーと混合して、ハロ
ゲン化銀乳剤に混合して発色現像することによって得ら
れるカプラーＮの色像の色素量を測定することによって
相対的な値として決定できる。

カプラーＮ しμ クエンチャ−とカプラーＮの反応活性の比（Ｒ）を次式
で定義する。

ここで、 ＤＭ：カプラーＮのクエンチャ−を含有しないときの発
色濃度、 ＤＭ’：クエンチャ−をカプラーＮのｌ／１ＯＩＩ０１
２添加したときのカプラーＮの濃度、 カプラーＮを用いて各種クエンチャ−について前記Ｒを
求めれば、クエンチャ−の発色現像主薬酸化体反応速度
の相対的な値が決まる。

本発明のクエンチャ−は保存安定性という観点からＲが
１５以下のものが好ましい。

高速反応性クエンチャ−の添加量としては、限定的では
ないが、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に添加される場合、
カプラー１モル当りｌ　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０−
’モルが好ましい。そして、中間層に添加される場合、
Ｉ　Ｘ　１０−７〜ｌ　Ｘ　１０−’モル／　ｍ”が好
ましい。　以下に、本発明のクエンチャ−の具体例を挙
げるがこれらに限定されるものではない。括弧内に前記
Ｒ値を示す。これらは１種または２種以上の組合せ使用
も可能である。

〔例示化合物〕

（Ｑ−１） （Ｑ−２） （Ｑ−３） Ｈ （１，６２） （Ｑ−４） （Ｑ−５） （Ｑ−６） Ｈ 〔２〕 （Ｑ−７） Ｈ （２，１） （Ｑ−８） Ｈ （Ｑ−９） Ｈ ＣＯＮ！（Ｃ，□Ｈ０ （３，１６） （Ｑ−１０） Ｈ （３，７０） （Ｑ−１１） （Ｑ−１２） ０．６０） （Ｑ−１３） （Ｑ−１４） （Ｑ−１５） Ｃ１，６８） （Ｑ−１６） （１，７２） （Ｑ−１７） Ｈ ＯＣ＋２Ｈ＊ｉ （１，９２） （Ｑ−１８） （Ｑ−１９） （Ｑ　−２０） （Ｑ　−２１） （Ｑ−２２） （Ｑ　−２３） （Ｑ　−２４） Ｑ （Ｑ−２５） （Ｑ　−２６） ＳＯ，Ｈ （Ｑ　−２８） （Ｑ　−２９） （Ｑ−３０） ＣｓＨ＋　＋（ｔ） （Ｑ　−３１） （Ｑ−３２） （Ｑ　−３３） ｕ （Ｑ　−３４） Ｈ （４，０） （Ｑ−３５） （Ｑ　−３６） しυすｉ 本発明のハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の塩化銀
含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル％以下、
沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい
。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜２モル％の
塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単狐で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。また、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
いては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占
める塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の
割合は６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上であ
る。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速旭理性および感度等、他の写真性能等を考慮する
と、好ましくは０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは０
．２５〜１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子径は
、当該技術分野において一般に用いられる各種の方法に
よって測定することができる。

代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ
（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイ
クロスコピー、　１９５５年、９４〜１２２頁）まｔ；
は　「写真プロセスの理論」（ミースおよびジェームズ
共著、第３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２
章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくっ
た後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なってもよい。

また、可溶性銀塩と可溶性Ｉ・ロゲン塩を反応させる形
式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それら
の組み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られ
たものが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開
昭５４−４８５２１号等に記載されているＰＡｇ−コン
ドロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。また、メルカプト基含有化合物、含窒素
へテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲ
ン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添加し
て用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

また、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒
子を用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を
用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、粒子形成過程及び／
又は成長過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄
塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び／又は粒子表面に包含させることができ、また適当な
還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子
表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下、本発
明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、好まし
くは、潜像が主として表面に形成される粒子であるが、
潜像が粒子内部に形成される粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子は金化合物を用いて増感され
る。本発明の金化合物としては、金の酸化数が＋１価で
も＋３価でもよく、多種の金化合物が用いられる。代表
的な例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート
、オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオ
シアネート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノ
オーリックアジド、アンモニウムオーロチオシアネート
、ピリジルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セ
レナイド等である。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モル−１Ｏ−１モル
であり、好ましくは１０−７モル〜１０−２モルである
。

本発明の乳剤は、還元性物質を用いる還元増感法、貴金
属化合物を用いる貴金属増感法などを併せて用いること
ができる。

本発明においては、カルコゲン増感剤を用いることがで
きる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、セレン増感剤
、テルル増感剤の総称であるが、硫黄増感剤、セレン増
感剤が好ましい。硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩
、アリルチオカルノくシト、チオ尿素、アリルイソチオ
シアネート、シスチン、Ｐ−トルエンチオスルホン酸塩
、ローダニンが挙げられる。その他、米国特許１，５７
４，９４４号、同２．４１０．６８９号、同２，２７８
，９４７号、同２，７２８．６６８号、同３，５０１，
３１３号、同３，６５６．９５５号、***出願公開（Ｏ
ＬＳ）１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７
号、同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄
増感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加量はｐ
Ｈ，温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件
によって相当の範囲にわたって変化するが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−’モル−１０−’モル
程度が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族１級アミン現像剤（例えばｐ
−７二二レンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導
体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成
する色素形成カプラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが赤色感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組合せと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真
感光材料をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては本発明のカプラー以外に、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、開鎖ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、　シアン色素形
成カプラーとしてはす７トールカプラーおよびフェノー
ルカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラー非拡散化する、炭素数８以上の基を有するこ
とが望ましい。また、これらの色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還
元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間（同−感色性層
間及び／又は異なった感色性層間）で、現象主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
が劣化したり、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明のカラー感光材料には色素画像の劣化を防止する
画像安定剤を用いることができる。

本発明のカラー感光材料には、フィルター層、ハレーシ
ョン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設け
ることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には
現像処理中にカラー感光材料より流出するか、もしくは
漂白される染料が含有させられてもよい。

本発明に係るカラー写真感光材料の構成層には、種々の
写真用添加剤、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、現像
促進剤、界面活性剤、水溶性イラジェーション防止染料
、白黒現像剤、硬膜剤、膜物性改良剤、蛍光増白剤等を
添加することもできる。

本発明においては写真用有用物質は親水性コロイド中に
水中油滴釜の所謂オイルプロテクトタイプに微細に分散
される。

ここでいう写真用有用物質は、水不溶性又は水難溶性の
化合物であり、例えば紫外線吸収剤、色画像褪色防止剤
、色画像形成カプラー、カプリ防止剤、混色防止剤、レ
ドックス化合物等である。

水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１
５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、
及びまたは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
撹拌器、ホモ□ジナイザー、コロイドミル、７０−ジッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すれば
よい。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去
する工程を入れてもよい。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものが好ましく用いられる。下限については、特
に限定はしないが誘電率が１．９以上が好ましい。例え
ば誘電率６．０未満の７タル酸エステル、燐酸エステル
等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素
化合物等である。

また本発明においては、好ましくは１００°Ｃに於ける
蒸気圧が０．５１１１１＋１Ｈ９以下の高沸点有機溶媒
が好ましい。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中
の７タル酸エステル類、或いは燐酸エステル類である。

尚、有機溶媒は、２種以上の混合物であってもよく、こ
の場合は混合物の誘電率が６．０未満であればよい。尚
、本発明における誘電率とは、３０℃における誘電率を
示している。本発明において組合せて用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、例えばフタル酸ジブチル、
フタル酸ジメチル、燐酸トリクレジル、燐酸トリブチル
等を挙げることができる。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［ＨＡ］で示されるものが挙げられる
。

一般式［ＨＡ］ 式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表す。但し、Ｒ１およびＲ１
で表される基の炭素原子数の総粉は９〜３２である。ま
たより好ましくは炭素原子数の総和が１６〜２４である
。

前記一般式［ＨＡ］のＲ１およびＲ２で表されるアルキ
ル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えばブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基等、オクタデシル基等である
。

Ｒ１およびＲ２で表されるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基等であり、またアルケニル基はへキセニル基、
ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。これらのア
ルキル基、アルケニル基およびアリール基は、単一もし
くは複数の置換基を有していてもよく、アルキル基およ
びアルケニル基の置換基としては、例えばハロゲン原子
、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、アルケ
ニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ、アリー
ル基の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、アル
ケニル基、アルコキシカルボニル基を挙げることができ
る。これらの置換基の２つ以上がアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基に導入されていてもよい。

本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記一般式［ＨＢ］で示されるものが挙げられる。

一般式［ＨＢ］ Ｒ’０−Ｐ−ＯＲ３ ＯＲ’ 式中、Ｒ３，Ｒ４およびＲ８は、それぞれ、アルキル基
、アルケニル基またはアリール基を表わす。

但し、Ｒ３，Ｒ４およびＲＳで表される炭素原子数の総
和は２４〜５４である。

一般式［ＨＢ］のＲ３，Ｒ４およびＲ８で表されるアル
キル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基、ノナデシル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していでもよい。好ま
しくはＲ３，Ｒ４およびＲ８はアルキル基であり、例え
ば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３．５．
５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ−オク
チル基等が挙げられる。

以下に前記高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

例示有機溶媒 Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｈ　−１３　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ　−１
４Ｈ　−１５　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ　−１
６Ｈ　−１７　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ　−１
８Ｈ　−１９　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ　−２
０Ｈ　−２１　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ　−２
２次に本発明における現像処理工程（画像形成工程）に
ついて述べる。

本発明における現像処理工程において、発色現像処理の
好ましい処理時間は２分以下である。ここにおける処理
時間とは、感光材料がカラー現像液に接触してから次浴
に接触するまでの時間であり、俗間の移動時間を含有す
るものである。

発色現像処理工程においては、通常発色現像液中に発色
現像主薬を含有させることが必要であ、るが、カラー写
真感光材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液（アクチベータ
ー液）で処理することも含まれる。

発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フ
ェニレンジアミン系誘導体が含まれるが、特にｐ−７１
二しンジアミン系誘導体が好ましい。これらの発色現像
主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、
例えば塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、蓚酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１１１について約
０．１〜約３０９の濃度、更に好ましくは、発色現像液
ＩＱについて約１９〜約１５９の濃度で使用する。

また、発色現像液の処理液温度はｌＯ℃〜６５°Ｃ１よ
り好ましくは２５℃〜４５°Ｃで処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ・３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくともよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−７二二レンジアミン塩酸
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７ｚニレンジアミン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ
）トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫Ｈ塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）　−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートな
どを挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

例えば、米国特許３，７１９．４９２号の如き発色現像
主薬を金属塩にして内蔵させる方法、米国特許３゜３４
２．５５９号やリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅ
ｓｅ−ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１９７６年
Ｎ０．１５１５９に示されるが如き、シップ塩にして発
色現像主薬を内蔵させる方法、特開昭５８−６５４２９
号及び同５８−２４１３７号等に示されるが如き色素プ
レカーサーとして内蔵させる方法や、米国特許３，３４
２．５９７号に示されるが如き発色現像主薬プレカーサ
ーとして内蔵させる方法等を用いることができる。この
場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液の
代りにアルカリ液（アクチベーター液）で処理すること
も可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定着処
理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
燐酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム
、炭酸ナトリウム、メタ硼酸ナトリウムまたは硼砂等を
含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ン、ポリエチレンイミン、ブドウ糖または亜硫酸塩等を
含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面活性剤を、ま
ｔ；メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールまたはジメチル
スルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることが
できる。

発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。

カラー現像後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常、漂
白処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行われて
もよいしく漂白定着）、個別に行われてもよいが、漂白
と定着を一浴で処理する漂白定着浴であることが好まし
い。本発明で用いる漂白定着液のｐＨは４．５〜６．８
の範囲であるのが好ましい。

該漂白定着液に使用することのできる漂白剤としては有
機酸の金属錆塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によっ
て生成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえすと同
時に発色剤の未発色部を発色させる作用を有するもので
、その構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものである。このような有機酸の金属錯塩を形成す
るために用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリ
カルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられる。

これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次めものを挙げることが
できる。

（１）エチレンジアミン四酢酸 〔２〕ニトリロ三酢酸 〔３〕イミノニ酢酸 〔４〕エチレンジアミン四酢酸ジナトリウム塩〔５〕エ
チレンジアミン四酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム
）塩 〔６〕エチレンジアミン四酢酸テトラナトリウム塩〔７
〕ニトリロ三酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明り処理を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩
、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよい
し、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて旭
理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明の処理工程は、実質的に発色現像、漂白定着、水
洗もしくはそれに代る安定化処理（水洗代替安定）等の
工程からなる。

水洗代替安定液による処理温度は１５〜６０°Ｃ１好ま
しくは２０〜４５°Ｃの範囲がよい。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例について詳述するが、本発
明はこれらの態様に限定されない。

実施例　１ 表−１に示した組成にて下記に示した方法により各種カ
プラー分散液を作成し、得られた分散液を下記に示した
方法により作成した緑感性ハロゲイン化銀乳剤５００ｇ
に混合し、硬膜剤として１０％の２．４−ジヒドロキシ
−６−クロロ−５−１リアジンナトリウム塩１０ｍ１２
を添加してポリエチレン被覆紙支持体に塗布乾燥して試
料１〜２６を得た。

（カプラー分散液の作成） 表−１に示したカプラー４０９を表−１に示した高沸点
有機溶媒４０ｇと酢酸エチル１００ｍＩ２の混合溶媒に
溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含む５％ゼラチン水溶液３００ｍｆｆに添加した
後、超音波ホモジナイザーにて分散してカプラー分散液
とした。

（ハロゲン化銀乳剤の調製） ＥＭ−１ 硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液をダブルジェット
法により、不活性ゼラチン水溶液中に攪拌しながら添加
混合した。このとき温度は６０℃、ｐＨ−３，１，ｐＡ
　９−７．８に保たれるようコントロールした。

次いで常法により脱塩を行いＥＭ−１を得た。

ＥＭ−１は平均粒径０．５μ醜の立方体単分散塩化銀乳
剤であった。

ＥＭ−２ 硝酸銀水溶液とハライド水溶液（臭化カリウムと塩化ナ
トリウムの混合水溶液）をダブルシェド法により、不活
性ゼラチン水溶液中に添加、混合した。このとき温度６
０°ＣｐＨ−３，０，ｐＡ　９＝　７．８に保つように
特開昭５９−４５４３７号に記載の方法に準じてコント
ロールした。

次いで常法により脱塩を行い、ＥＭ−２を得た。

ＥＭ−２は平均粒径０．５μｍで臭化銀９０モル％を含
む１４面体塩臭化銀粒子からなる単分散乳剤であっｔこ
　。

次にＥＭ−１およびＦ、Ｍ−２に対して、下記条件にて
化学増感を行い、それぞれ緑感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ
Ｂ−１およびＥＭＢ−２を作成した。

硫黄増感剤　：　チオ硫酸ナトリウム ２．５ｍ９１モルＡ９Ｘ 塩化金酸　：　　　　　５Ｘ１０弓モル１モルＡｇＸ増
感色素　：　Ｄ　−１１００１１１９１モルＡｇＸ温　
　　　　度　　−６０°Ｃ 時　　　　　間　　二　６０分　　　　　　　　　　　
　　　　　−一２８、以下声−１．自ジ 又−ソ 増感色素（Ｄ−１） 上記で得られた試料を常法に従ってウェッジ露光した後
、下記の処理工程Ａまたは処理工程Ｂに従って処理した
。

［処理工程Ａ１　　　温度　　　　時間発色現像　　　
　　３３°０３分３０秒漂白定着　　　　　３３°Ｃ１
分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　３３°０　　
　　３分（発色現像液） Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．９ｇヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２．０９炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５．０９臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　
　　　　　ｌ　３＋＋＋１２ポリエチレングリコール（
平均重合度４００）３．０ｙａ（１ 水を加えてをｌＱとし、水酸化ナトリウムでｐ　Ｈ−１
０，０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６０９チオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　１００９重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０９メタ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　３９水を加えてｌＱとし、アンモニ
ア水でｐ　Ｈ−７，０に調整する。

「処理工程Ｂ」 温　　度　　　　　　　　　　時　　開発色現像　　３
５．０±０．３°０　　　　４５秒漂白定着　　３５．
０±０．５℃　　　　４５秒安定化　３０〜３４°０　
　　　９０秒乾　　　燥　　　６０〜８０℃　　　　　
　　　　　６０　秒（発色現像液） 純水　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＱトリエタ
ノールアミン　　　　　　　１０９Ｎ、Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミン　　５９臭化カリウム　　　　　　　
　　　０　、０２９塩化カリウム　　　　　　　　　　
　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　０．３９１−
ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミン四酢ｍ　　　　　　１．０９カテコール−３，５
−ジスルホン酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０９Ｎ＝エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−
４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　４
．５９蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジス
ルホン酸誘導体）　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　２７９水を加えて全量をＩＱとし、水酸
化カリウムまたは硫酸でｐＨ−１０，１０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　６０９エチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　３９チオ硫酸アンモニウム （７０％水溶液）　　　　　　　　　　１００ｍｆｆ亜
硫酸アンモニウム （４０％水溶液）　　　　　　　　　　２７．５臘ａ水
を加えてｌａとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ＝
　６．２に調整する。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　１．０９エチレン
グリー−ル　　　　　　　１．０９１−ヒドロキシエチ
リデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０９エチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　１．０９水酸化アンモニウ
ム （２０％水溶液）　　　　　　　　　　３．０９亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　
　　１．５ｇ水を加えてｌＱとし、硫酸または水酸化カ
リウムでｐＨ＝７．０に調整する。

処理済み各試料について、光学濃度計（コニカ、・・１
株式会社Ｐ　Ｄ　Ａ−６５型）を用いて緑色光反射濃度
を測定し、水性曲線の濃度０．２５から０．７５の部分
の階調（γ値）を求めた。

また、試料に紫外線カツトフィルターを掛はアンダーグ
ラス屋外曝露台を用いて１５日間太陽光に曝射した時の
初濃度１．０の部分の残存率（Ｄ　ａ／　Ｄ　ｏＸ　１
００　：　Ｄ　ａ・・・　褪色試験後の緑色濃度、Ｄｏ
・・・試験前の緑色濃度１．０）も測定した。

結果を表−１に示す。

、・′−＼ ｌ　　、・”、′。

以下゛、門′７．″ （試料作成に用いた化合物） 比較マゼンタカプラー （Ｍ−１） 比較クエンチャ− （Ｑ−Ａ） Ｈ ＤＢＰニジブチルフタレート　　（ε−６，４）ＤＯＰ
ニジオクチルフタレート　（ε−５，３）／／１＼ 表−１ 表−１から明らかなように、低塩化銀乳剤で比較のマゼ
ンタカプラーを含有しクエンチャ−を含有しない試料ｌ
では、通常処理においても脚部の階調が軟調であり耐光
性も不十分である。これに比較のクエンチャ−を加えた
試料２、本発明の高反応性クエンチャ−を加えた試料３
でも脚部の階調が十分改良されない上に耐光性が著しく
劣化する。また、試料ｌおよび３を高塩化銀／迅速処理
に変えた試料４および５は軟調化が進むことが判る。本
発明のマゼンタカプラーを用いｔ；試料６では、耐光性
は向上するものの脚部の軟調化は改善されない。これに
反して１．高塩化銀乳剤に本発明のマゼンタカプラー、
本発明のクエンチャ−を併用した試料７〜２０は、迅速
処理においても耐光性を劣化することなく脚部の階調が
十分に改良されている。この効果は従来の知見からは予
測し得なかったものである。更に、高沸点有機溶媒とし
て低誘電率のジオクチルフタレートを使用した試料２１
〜２７においては、耐光性がより向上するという好まし
い結果が得られた。

実施例２ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、表−２に示す
各層を支持体側から順次塗設し、多色用カラー写真感光
材料試料２７を作製した。次に試料２７の第３層のマゼ
ンタカプラー、添加剤および高・１沸点有機溶媒を表−
３に示すように代えた以外は全く同様にして試料２８〜
４１を作製した。

各試料について実施例１と同様の露光、現像処理（処理
工程Ｂ）を施し、同様の評価を行った。

表−２ −Ｉ Ｃ−２ にｇ ｖ−１ 表−３ 表−３からも、重層系においても本発明の組合せのみが
、対光性を劣化させることなく脚部の階調を十分なレベ
ルまで改良でさることが判る。

実施例３ 実施例２における試料４０のマゼンタカプラー■−３を
Ｉ−１，５，１４，２３に代えた以外は同様にして作製
した試料を同様に処理・評価したところ本発明の効果が
得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
   乳剤層の少なくとも１層が塩化銀含有率９０モル％以上
   のハロゲン化銀粒子、下記一般式〔 I 〕で表される化
   合物および相対反応速度が１．６以上の発色現像主薬の
   酸化体を失活せしめる化合物を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々、水素原子
   以外の置換基を表し、同一であっても異なっていてもよ
   い。Ｚは複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し
   、該複素環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱し得る基を表す。〕