JPH01190613A

JPH01190613A - 水中付着生物防汚剤

Info

Publication number: JPH01190613A
Application number: JP63014313A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Oishi; 裕大石; Hideaki Ohashi; 秀昭大橋; Tadashige Yamano; 山野　忠成
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-01-25
Filing date: 1988-01-25
Publication date: 1989-07-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は船底防汚塗料、漁網防汚塗料などに用いられる
水中生物付着防汚剤に関するものである。

（従来の技術）船舶の船底部、漁網、ブイ等の海中に置かれた設備、ダ
ムの付属設備、橋脚等の水中構築物および火力発電所、
石油化学工業の熱交換器等の冷却用水の取水路など常時
水と接触する部分などには、フジッボ、カキ、ムラサキ
ガイ、ヒドロムシ、セルプラ、コケムシ、ホヤ、フサコ
ケムシ、アオサ。

アオノリ、シオミドロ等の貝類および藻類が付着緊・殖
する。これらの付着生物は流体抵抗の増加、熱伝動の低
下等をひき起こし設備機能を低下させるなど好ましくな
い状態を招来する。

従来からこのような海水および淡水有害生物の付着繁殖
を防止するため各種の防汚塗料が使用されている。この
ような防汚塗料の有効成分としては亜酸化銅、有機スズ
化合物などが従来から知られており（特公昭３４−１５
５２６号公報参照）、現在も多く用いられている。また
、非重金属系防汚剤としては、Ｎ−アリールマレイミド
類（特開昭５３−９３２０号、同５５−４０６０８号公
報参照）、さらに他剤との混合防汚剤としてＮ−アリー
ルマレイミド類とジチオカーバメート系化合物の混合剤
（特開昭５４−９８３２２号）またＮ−アリールマレイ
ミド類と亜酸化銅の混合剤（特開昭５６−１６４１０６
号）などが知られている。

（発明が解決しようとする問題点）しかし最近、有機錫化合物により河川もしくは海水等の
環境が汚染されたり、さらには魚への害が生ずるという
ような社会的問題を起こしつつある。したがって防汚塗
料として有機スズ化合物を含有する物が、いかに防汚効
果に優れていてもその使用は好ましいとはいえない。し
かしながら有機スズ化合物の防汚効果は非常に優れてお
り、従来の防汚塗料でこれに匹敵するものは少なく、し
かも従来の防汚塗料で比較的効果のあるものは魚介類に
対する残留性があり、そのため満足できるものではなか
った。また非重金属系防汚塗料として、例えば従来のＮ
−アリールマレイミド類は溶媒中における安定性がいま
だ十分でなく防汚塗料として調整した場合に、有効成分
が結晶として析出し、貯蔵安定性がいまだ十分でないと
いう欠点があった。さらにこのＮ−アリールマレイミド
類と他剤との混合剤についても同様の欠点を有していた
。

したがって本発明は、水中付着生物の防汚効果に優れる
とともに、貯蔵安定性の高い水中付着生物防汚塗料を提
供しようとするものである。

（問題点を解決するための手段）本発明者らはＮ−フェニルマレイミドｊｚｖ　ｊＡ　体
ニついて長年にわたり研究を重ねた結果、特にＮ−（２
’、　６°−ジアルキルフェニル）マレイミド誘導体よ
り選ばれる少なくとも１種以上の化合物と、ジチオカー
バメート系化合物、亜酸化銅、ハロシアノベンゼン類ま
たは有機亜鉛系化合物より選ばれる少なくとも１種以上
の化合物との混合物が、水中生物付着防汚効果が優れる
ばかりでなく安全性にも優れ、しかも溶媒中の溶解性も
しくは分散安定性が優れることを見出し、この知見に基
づき本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、（Ａ）一般式（式中、Ｒ，Ｒ’　は低級アルキル基を示し、互いに同
一または異なってもよく、ｘ、ｘ’　は水素原子、ハロ
ゲン原子または低級アルキル基を示す。但しｘ、ｘ’が
同時に水素原子である場合を除く。）で表されるＮ−（２’、　６’−ジアルキルフェニル）
マレイミド誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物
および（Ｂ）ジチオカーバメート系化合物。

亜酸化銅、ハロシアノベンゼン類または有機亜鉛系化合
物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物との
混合物を有効成分として含有することを特徴とする水中
付着生物防汚剤である。

本発明に用いられる成分（Ａ）は、前記一般式（りで表
されるＮ−（２’、　６’−ジアルキルフェニル）マレ
イミド誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物であ
るが、式中、Ｒ，Ｒ”の低級アルキル基とは、炭素数１
〜５のアルキル基をいい、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、アミル基が挙げられ、ながでも
メチル基、エチル基が好ましい。また、ｘ、ｘ’　のハ
ロゲン原子としては塩素原子、臭素原子およびヨウ素原
子等が挙げられ、低級アルキル基とは炭素数１〜５のア
ルキル基をいい、例えばメチル基、エチル基。

プロピル基、ブチル基、アミル基が挙げられ、なかても
臭素原子、メチル基が好ましくさらにＸ。

Ｘｏが共に塩素原子または臭素原子のものが最も好マシ
い。また、成分（［３）は、ジチオカーバメート系化合
物、亜酸化銅、ハロシアノベンゼン類または有機亜鉛系
化合物から選ばれる少なくとも１種であるが、具体的に
説明すると、ジチオカーバメート化合物としては、Ｓ −ＮＣ３−基を有する化合物であり、例えば、（１）エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（２）
エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン（３）エ
チレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン亜鉛錯体（４）ビス（ジメチルジチオカルバミン酸）エチレンビ
ス（ジチオカルバミン酸）二亜鉛（５）ビス（エチレンビス（ジメチルジチオカルバミン
酸））ビス（シクロヘキシルアミン）亜鉛（６）メチル
ジチオカルバミン酸亜鉛（７）ジメチルジチオカルバミン酸鉄（８）ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（９）ジメチル
ジチオカルバミン酸ニッケル（１０）プロピレンビス（
ジチオカルバミン酸）ニッケル（１１）プロピレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛重
合物（１２）ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィ
ド（１３）ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィ
ド（１４ンヒ゛ス（ジメチルチオカルバモイルビス（チオ
カルバモイル）ビス（ジスルフィド）（１５）　Ｓ，Ｓ
’−ビス（ジメチルチオカルバモイル）−Ｎ，Ｎ’−エ
チレンビス（ヒドロスルファミン）（１６）　　（エチ
レンビス（チオカルバモイル）ジスルフィド）（エチレ
ンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛）共重合体（１７）　Ｎ，　Ｎ゛　　−エチレンビス（チオカルバ
モイル）スルフィド（１８）　Ｎ，　Ｎ’　　−ジメチル−４　１−１　、
　　６　Ｈ　−１．３．５−チアジアジン−２−千オン
等が挙げられる。

また、ハロシアノベンゼン類としては，ベンゼン核にハ
ロゲン原子及びシアノ基が任意に置換した化合物であり
、例えば２．４．５．６−テトラクロロー１、３−ジシ
アノベンゼン（ダコニール）　、２．４，５。

６−テトラフルオロ−１．３ージシアノベンゼン等が挙
げられる。また、有機亜鉛化合物としては、例えばジン
クピリチオン等を挙げることができる。

本発明の水中付着生物防汚剤は、前記成分（Ａ）および
（Ｂ）の混合物を含有し、塗料．溶液などの形に調整し
使用される。これは通常行われる一般的処方を採用して
問題な〈実施できる。

塗料として使用される場合には、例えば、成分（Ａ）お
よび（Ｂ）より選ばれた化合物を混合し塗膜形成剤に配
合して防汚塗料とし、これを船底。

水中構築物および冷却水取水路などに塗布することがで
きる。その際使用される塗膜形成剤としては、例えば油
フェス．合成樹脂．天然もしくは合成ゴムなどがある。

防汚塗料には所望に応じてさらに顔料や体質顔料を加え
ることができる。このとき、成分（Ａ）の量は、塗料中
１〜４０重量％好ましくは５〜３０重量％、また成分（
Ｂ）は塗料中１〜４０重量％好ましくは５〜３０重量％
の割合で、かつ（Ａ）および（Ｂ）の合計の量が塗料中
２〜５０重量％好ましくは２０〜４０重量％の割合で配
合される。

溶液として使用される場合は、成分（Ａ）および（Ｂ）
より選ばれた化合物を混合し塗膜形成剤に配合し、溶媒
に溶解した溶液とし、これを水中生物の付着繁殖を防止
する目的で養殖用漁網．定置漁網などへ塗布することが
できる。塗膜形成剤としては例えば天然樹脂，合成樹脂
，天然もしくは合成ゴムなどが使用され、溶媒としては
トルエン、キシレン、クメン、メチルイソブチルケトン
などが使用される。また、溶液は所望に応じ、可塑剤な
どの添加剤を加えることができる。溶液として使用され
る場合は、成分（Ａ）の量は、溶液中１〜１５重量％好
ましくは３〜１０重量％、また、成分（Ｂ）は、溶液中
１〜１５重量％好ましくは３〜１０重量％の割合で、か
つ（Ａ）および（Ｂ）の合計の量が２〜３０重量％好ま
しくは６〜２０重量％の割合で配合される。

本発明で用いられる成分（Ａ）の、一般式（１）で表さ
れるＮ−　（２’，　６’−ジアルキルフェニル）マレ
イミド誘導体は下記反応式で示されるように例えば一般
式（ＩＩ）で表される無水マレイン酸誘導体と一般式（
ＩＩＩ）で表されるジアルキルアニリンとを反応させる
ことにより製造できる。

（式中、Ｘ、Ｘ’　、ＲおよびＲ゛は前記と同様の意味
を示す。）この反応は溶媒の存在下で一般に８０−１８０℃の反応
温度で０．５〜２８時間反応させることによって行うこ
とができる。この際使用する溶媒としてはベンゼン、ト
ルエン、キシレン等が好ましい。

（実施例）本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

尚、例中に用いた化合物ＮＯ１は次のとうりである１）
一般式（１）で示される化合物第１表２）比較化合物製剤例１　（塗料の調製）成分（Ａ）および（Ｂ）より選ばれた化合物を下記の割
合に配合しポットミルで充分粉砕・混和し、塗料を調製
した。（％は重量百分率を示す。）（Ａ）より選ばれた
化合物　　１０．０％（Ｂ）より選ばれた化合物　　１
０．０％弁　　　　　　　柄　　　　　　　　　　１０
．０％タ　　　　ル　　　　り　　　　　　　　　　　
　　　１５．０％硫酸バリウム　　　　　　　　２０．
０％ビニル樹脂　　　　　　　　　　５．５％口　　　
　ジ　　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　５．５
％トリクレジルホスフェート　　　２．０％ポリアミド
系沈降防止剤　　　　１．０％メチルイソブチルケトン
　　　１０．０％キ　　シ　　し　　ン　　　　　　　
　　　　１１．０％合　　　　計　　　　　　　　１０
０．０％製剤例２（溶液の調整）成分（Ａ）および（Ｉ３）より選ばれた化合物を下記の
割合に配合しボットミルで粉砕・混和し、塗料を調整し
た。（％は重量百分率を示す。）（Ａ）より選ばれた化
合物　　　　　５％（Ｂ）より選ばれた化合物　　　　
　５％口ジンｗｗ　　　　　　　　　　　１３％トヨパ
ラックスＡ４０　　　　　　　１％キ　　シ　　し　　
ン　　　　　　　　　　　　　　　７６％合　　　　計
　　　　　　　　　　　　　１００％（トヨパラックス
；商品名、東洋曹達■製、塩化パラフィン）実施例１成分（Ａ）より２．３−ジクロロ−Ｎ−（２’、６’−
ジメチルフェニル）マレイミド（化合物Ｎｏ、　１）お
よび成分（Ｂ）よりビス（ジメチルチオカルバモイル）
ジスルフィドをそれぞれ選択し、製剤例１に従い塗料を
調製した。

さらに、２回下塗り処理した鋼板（３００Ｘ１０Ｘ１０
０Ｘ１に、前記塗料を、２回へヶ塗りし、木枠にそれぞ
れはめこんで浸漬用筏より海中に吊るし１．５ｍの深さ
で海中に浸漬維持した。ついで所定期間ごとに引き上げ
てそれに付着した生物の付着度を、付着面積の全面積に
対する百分率として表した。浸漬後、１２ケ月における
結果を第１表に示す。尚、比較例として、（Ａ）成分単
独または（Ｂ）成分単独、さらに一般式（１）で示され
る化合物に変えて他のＮ−アリールマレイミド類を有効
成分として使用し同様に防汚塗料を調整・浸漬試験を行
った。結果を第３表に示す。

実施例２〜１４．比較例１〜４成分（Ａ）および（Ｂ）の化合物を変えた以外は、実施
例１と同様に行った。結果を第３表に示す。（但し、成
分（Ｂ）として亜酸化銅を使用した場合は、製剤例１に
おいて、亜酸化銅を２０重量％、硫酸バリウムを１０重
量％とじた。）第３表実施例１８〜２２．比較例５成分（Ａ）および（Ｂ）より複数の化合物を選択・使用
し、製剤例１に従い塗料を調製し、以下実施例１と同様
に行った。結果を第４表に示す。

実施例２３　（貯蔵安定性状Ｍ）実施例１．１０および１８で調製した塗料を２個ずつ缶
に詰め、３ク一月後、６ケ月後の保存状態を観察した。

尚、比較例として比較例１および２で調製した塗料を用
い同様の試験を行った。結果を第５表に示す。

〔観察方法〕

塗料をかきまぜ沈澱の有無を調べ、さらによく撹拌し均
一にした後、粒度を調べ結晶の有無を判断した。

結晶または沈澱物が析出無し。　　　−〃　　の析出若
干あり。　　　−ト〃　　　の析出あり。　　　＋十第５表

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ′は低級アルキル基を示し、互いに同一
または異なってもよく、Ｘ、Ｘ′は水素原子、ハロゲン
原子または低級アルキル基を示す。但しＸ、Ｘ′が同時
に水素原子である場合を除く。）で表されるＮ−（２′，６′−ジアルキルフェニル）マ
レイミド誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物お
よび（Ｂ）ジチオカーバメート系化合物、亜酸化銅、ハロシ
アノベンゼン類または有機亜鉛系化合物からなる群より
選ばれる少なくとも１種の化合物との混合物を有効成分
として含有することを特徴とする水中付着生物防汚剤。