JPH01172364A

JPH01172364A - ２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類と２，２−（ジヒドロキシアリール）アルカン類との製造方法

Info

Publication number: JPH01172364A
Application number: JP62331719A
Authority: JP
Inventors: Youzou Shigeshiro; 重城　洋三; Hiromasa Tarumoto; 浩昌樽本; Toshiyuki Isaka; 井坂　俊之
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1987-12-25
Filing date: 1987-12-25
Publication date: 1989-07-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、２−（アミノアリール）　−２−（ヒドロキ
シアリール）アルカン類と２．２−　（ジヒドロキシア
リール）アルカン類との製造方法に関し、さらに詳しく
はモノアルケニルアニリン類とフェノール類とを固体酸
触媒の存在下で反応させ、２−（アミノアリール）−２
−（ヒドロキシアリール）アルカン類と２．２−　（ジ
ヒドロキシアリール）アルカン類とを生成させ、これら
を分離精製して２−（アミノアリール）−２−（ヒドロ
キシアリール）アルカン類と２．２−　（ジヒドロキシ
アリーＪし）アＪレカン類とを装造するための方法に関
する。

発明の技術的背景ならびにその問題点２−（アミノアリール）　−２−（ヒドロキシアリール
）アルカン類は、合成ゴム、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、感熱紙用顕色剤、酸化防止剤、染料、農薬などの中
間体などとしてイ１用な化合物で必る。

また、２．２−　（ジヒドロキシアリール）アルカン類
は、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、感熱紙用顕
色剤、酸化防止剤、染料などの中間体などとして有用な
化合物である。

ところで、２−（アミノアリール）　−２−（ヒドロキ
シアリール）アルカン類を製造する方法として、特開昭
ｂ　５６４１　Ｊ　Ｊ　２号公報には、イソプロペニル
フェノール類と芳香族アミンとを、酸性触媒の存在下に
フェノール類溶媒を共存させて反応させる方法が開示さ
れている。この方法により２−（アミノアリール）−２
−（ヒドロキシアリール）アルカン類を製造すると、２
−（アミノアリール〉−２−（ヒドロキシアリール）プ
ロパン類の収率が向上すると教示されている。

ところが、上記のような２−（アミノアリール）−２−
（ヒドロキシアリール）アルカン類のＩＪＮｈ法にｄ３
いては、触媒として、塩酸、硫酸、リン酸などのプロ１
〜ン酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ索などのルイ
ス酸、あるいはカヂオン性イオン交換樹脂などの触媒が
用いられているが、イソプロペニルフェノール類と芳香
族アミンとを反応させる際に、触媒として上記のような
触媒を用いると、イソプロペニルフェノール類の転化率
が低くなるという問題点があった。

また、上記の製造方法で出発原料とし°Ｃ使用されるイ
ソプロペニルフェノール類は、縮合しゃすい化合物であ
り、保存中あるいは反応系内において、２量化あるいは
３ω化して高沸点化合物になりやすい。このため、イソ
プロペニルフェノール類と芳香族アミンとを反応させよ
うとすると、イソプロペニルフェノール類が２母化ある
いは３量化した高沸点化合物が、反応混合物中に混在す
るが、このような高沸点化合物と、２−（アミノアリー
ル）−２−（ヒドロキシアリール））７ルカン類との分
離は困難である。

また、触媒として塩酸などのプロトン酸を用いると、反
応混合物から触媒を除去するのが容易ではないという問
題点もあった。

本出願人は上記のような問題点を解決するため、特願昭
６０−２５６０１５号公報において、モノアルケニルア
ニリン類とフェノール類とを固体酸触媒の存在下に反応
させることを特徴とする２−（アミノアリール”）−２
−（ヒドロキシアリール）アルカン類の製造方法を提案
した。

本発明者らは、上記の特願昭６０−２５６０１５号公報
で提案した２−（アミノアリール）　−２−（ヒドロキ
シアリール）アルカン類の製造方法について、さらに検
討したところ、モノアルケニルアニリン類とフェノール
類とを反応させる際に、特定けの固体酸触媒を用いるこ
とによって、２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキ
シアリール）アルカン類と、２．２−（ジヒドロキシア
リール〉アルカン類とを同時に生成することができ、し
かも晶析により効率よくそれぞれを分離して得ることが
できることを見出して、本発明を完成するに至った。

発明の目的本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、２−（アミノアリール）−２
−（ヒドロキシアリール）アルカン類と２．２−（ジヒ
ドロキシアリール）アルカン類とを同時に生成すること
が可能であり、しかも反応混合物からは目的化合物であ
る２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール
）アルカン類と２．２−　（ジヒドロキシアリール）ア
ルカン類とを高純度で得ることができるような、２−（
アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類と、２．２−　（ジヒドロキシアリール）アルカン
類との製造方法を提供することを目的としている。

発明の概要本発明に係る２−（ツノミノアリール）−２−（ヒドロ
キシアリール）アルカン類と２．２−（ジヒドロキシア
リール）アルカン類との製造方法は、モノアルケニルア
ニリン類１００ｆｆｌｆｆ１部に対して５〜５０重ｑ部
の但の固体酸触媒の存在下に、モノアルケニルアニリン
類とフェノール類とを反応させ、２−（アミノアリール
）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類と２．２−
（ジヒドロキシアリール）アルカン類とを生成させ、次
いで両者の混合物を、芳香１Ｍ炭化水素とアルコール類
との混合溶媒に溶解し、再結晶により２−（アミノアリ
ール）　−２−（ヒドロキジアリール）アルカン類を析
出させて母液から分離し、次いで母液からアルコール類
を除去することによって、２．２−　（ジヒドロキシア
リール）アルカン類を析出させて母液から分離すること
を特徴としている。

本発明によれば、特定口の固体酸触媒の存在下で、モノ
アルケニルアニリン類とフェノール類とを反応させ、２
−（アミノアリール）　−２−（ヒドロキシアリール）
アルカン類と２．２−　（ジヒドロキシアリール）アル
カン類とを生成させ、１ｑられた２−（アミノアリール
”）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類と２．２
−　（ジヒドロキシアリール）アルカン類とを、特定の
方法により分離精製しているため、２−（アミノアリー
ル）　−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類と２．
２−　（ジヒドロキシアリール）アルカン類とをともに
生成することが可能であり、しかも反応混合物からは目
的化合物である２−（アミノアリール）−２−（ヒドロ
キシアリール）アルカン類と２．２−　（ジヒドロキシ
アリール）アルカン類とを高純度で得ることができる。

及虱立且体煎基団以下、本発明に係る２−（アミノアリール）−２−（ヒ
ドロキシアリール）アルカン類と２．２−　（、ジヒド
ロキシアリール）アルカン類との製造方法について具体
的に説明する。

モノアルケニルアニリン類本発明で出発原料として用いられるモノアルケニルアニ
リン類は、下記−放火［Ｉ］で示される。

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は同一であって
もよく異なっていてもよく、それぞれ独立に水素、炭素
数１〜６のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ６は
、水素またはメチル基である）上記−放火［Ｉ］におい
て、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ６が水素であり、Ｒ１が低級アルキ
ル基特にメチル基である化合物が好ましく用いられる。

またアル基に対してメタ位またはパラ位に位置するが、
このうち触媒として合成ゼオライトを用いる場合にはメ
タ位におる化合物が好ましく用いられる。

このようなモノアルケニルアニリン類としては、具体的
には、叶ビニルアニリン、ｍ−ビニルアニリン、ｐ−イ
ソプロペニルアニリン、ｍ−イソプロペニルアニリン、
叶イソブテニルアリニン、ｍ−イソブテニルアニリン、
６−メチル−３−イソプロペニルアニリン、ｍ−イソプ
ロペニル−Ｎ−メチルアニリン、ｍ−イソプロペニル−
Ｎ、　Ｎ−ジメヂルアニリンなどが用いられる。

フェノール類また本発明で出発原料として用いられるフェノール類は
、下記−放火［ｎ］で示される。

（式中、Ｒ７、Ｒ８は水素、炭素数１〜６のアルキル基
またはアリール基を示す。）このようなフェノール類としては、具体的には、フェノ
ール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、０−エチルフ
ェノール、Ｏ−イソプロピルフェノール、２゜６−キシ
レノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチル−
６−エチルフェノール、２，６−ジイツプロピルフエノ
ール、０−１−ブチルフェノール、２，６−ジーｔ−エ
チルフェノール、Ｏ−クミルフェノール、２，６−シフ
ミルフェノール、叶フェニルフェノールなどが用いられ
る。このうちフェノール、０−クレゾール、２．６−キ
シレノール、０−エチルフェノール、０−イソプロピル
フェノール、２，６−ジイツブロビルフエノール、Ｑ−
ｔ−エチルフェノール、２，６−ジーｔ−エチルフェノ
ールが好ましい。

触　　　媒本発明では、上記のようなモノアルケニルアニリン類と
フェノール類とを反応させるに際して、固体酸触媒が用
いられる。

本発明で用いられる固体酸触媒としては、各種合成シリ
カ・アルミナ、活性白土、酸性白土あるいはベントナイ
ト、モンモリロナイト、合成雲母（フッ素金雲母四ケイ
素雲母、テニオライト、ヘクトライト）などの層状粘土
鉱物、合成ゼオライト、シリカーヂタニア、シリカ−ジ
ルコニア、酸化ニオブ、リン酸カルシウムなどが挙げら
れる。

また上記の層状粘土鉱物、合成ゼオライトなどにｌｌｌ
３いては、一部が水素イオン、アルミニウムイオン、ア
ルカリ土類金属イオン、希土類金属イオン、遷移金属イ
オンなどで交換された層状粘土鉱物、合成ゼオライトな
ども用いられる。

このような層状粘土鉱物としては、具体的には主成分が
下記−放火（Ｉ［Ｉ）で示される層状粘土鉱物が好まし
い。

Ｒ１７３（Ａ１５７３８ｇ１／３　）Ｓｉ０１０（ＯＨ
）２　　・ｍＨ２０・・・（ＩＩＩ）なお、上記−放火（ＩＩＩ）中、Ｒは層間陽性イオンの
に、Ｎａ　　必るいはＣａ２＋イオンなどでおり、ｍは
任意の値をとりつる。

本発明で固体酸触媒として用いられる層状粘土鉱物では
、上記の一般式（Ｉ［Ｉ）におけるＲイオンを希土類金
属イオンまたは遷移金属イオンで交換した層状粘土鉱物
が好ましい。

一方、本発明で固体酸触媒として用いられる合成ゼオラ
イトでは、具体的には主成分が下記−放火（ＩＶ）で示
される合成ゼオライトが好ましい。

’ｘ／ｎ　［（ＡｌＯ２＞ｘ（ｓｉｏ２＞、　］　”ｍ
Ｈ２０−（ＩＶ）なお、上記−放火（ＩＶ）中、Ｍは水
素イオン、ナトリウムイオン、アルカリ土類金属イオン
、希土類金属イオン、遷移金属イオンであり、ｎは１〜
３、ｍは任意の値をとりうる。またＸは１１５〜１／２
、ｙは１／２〜４１５である。なお、市販品の合成ゼオ
ライトでは、ＭはＮａ　　でおる場合が多い。

本発明で固体酸触媒として用いられる合成ゼオライトで
は、上記−放火（ＩＶ）におけるＭイオンを水素イオン
、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオン、遷移金
属イオンで交換した合成ゼオライトが好ましい。

反応条件モノアルケニルアニリン類とフェノール類との反応は、
フェノール類がモノアルケニルアニリン類に対して過剰
の状態で行なうことが好ましく、フェノール類は、通常
、モノアルケニルアニリン類１モルに対し、１．５〜２
０モルの割合で用いられる。

また、固体酸触媒は、モノアルケニルアニリン類１００
重量部当り、５〜５０重二部、通常、６〜３０重伝部、
特に８〜２０重口部のＱで用いられることが好ましい。

モノアルケニルアニリン類とフェノールとの反応に際し
て、モノアルケニルアニリン類１００ｆｆｉ最部に対し
、用いられる固体酸触媒のＱが５重量部未満の場合には
、反応速度か遅くなるためおよび２．２−　（ジヒドロ
キシアリール）アルカン類の生成量がそれほど多くない
ため好ましくなく、用いられる固体酸触媒の量が５０ｆ
ｆｉＱ部を超えると、副生成物の箔が増えることがあり
、また、反応のコントロールおよび操作性がやりにくく
なるため好ましくない。

モノアルケニルアニリン類とフェノール類との反応に際
し、反応湿度は触媒の種類により若干異なるが、通常、
１００〜２５０℃、特に１５０〜２３０°Ｃの範囲が好
ましい。なお、モノアルケニルアニリン類とフェノール
類との反応に際し、希釈剤として、沸点が上記の反応温
度範囲である脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ニトロ
ベンピン、クロルベンゼンなどを用いてもよい。また、
反応時間は、製造されてくる２−（アミノアリール）−
２−（ヒドロキシアリール）アルカン類と２．２−　（
、ジヒドロキシアリール）アルカン類との割合に合うよ
うに定めることができる。

すなわち、後；ホするように反応時間が長くなるにつれ
て２．２−　（、ジヒドロキシアリール）アルカン類の
生成量が増加する傾向があり、このため２−（アミノア
リール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類を多
量に得るためには反応時間を短めにすることが好ましく
、２．２−　（ジヒドロキシアリール）アルカン類を多
量に得るためには反応時間を長めにすることが好ましい
。

モノアルケニルアニリン類とフェノール類との反応は、
回分式おるいは連続式で行なうことができる。

上記のようなモノアルケニルアニリン類とフェノール類
との反応によって下記のような一般式で表わされる２−
（アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アル
カン類と、下記のような一般式で表わされる２、２−（
ジヒドロキシアリール）アルカン類とを含む反応混合物
が得られる。

なＪ３、上記−放火（Ｖ）、（ＶＩ　）中、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８は同一であってもよく
異なっていでもよく、それぞれ独立に水素、炭素数１〜
６のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ６は水素ま
たはメチル阜である。

上記のようにして得られ、上記−放火（Ｖ）で示される
２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）
アルカン類としては、たとえば、２−（４−アミノフェ
ニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
−（ｍ−アミノフェニル）−２−（Ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２−（Ｐ−アミノフェニル）−２−（
ｍ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（ｍ−７ミノ
フエニル）　−２−（３°、５°−ジメチル−４°−ヒ
ドロキシ）プロパン、２−（Ｐ−アミノフェニル）　−
２−（３°、５−ジメチル−４−ヒドロキシ）プロパン
、２−（叶アミノフェニル）　−２−（３’、５’−ジ
エチル−４−ヒドロキシ）プロパン、２−　［１）−（
Ｎ、　Ｎ−ジメチル）フミン）フェニル］−２−（Ｐ−
ヒドロキシフェニル〉プロパン、２−（ｍ−アミノフェ
ニル）−２−（３°−メチル−４°−ヒドロキシ）プロ
パン、２−（ｍ−アミノフェニル）−２−（３’−イソ
プロピル−４°−ヒドロキシ）プロパン、２−（ｍ−ア
ミノフェニル）−２−（３°、５−ジイソプロピル−４
°−ヒドＩ」キシ）プロパン、２−（Ｐ−アミノフェニ
ル）−２−（３−メチル−４°−ヒドロキシフエニル）
プロパン、２−（ｍ−アミノフェニル）−２−（３°−
ｔ−ブチル−４°−ヒドロキシ）プロパンなどが挙げら
れる。

また、上記のようにして得られ、上記−放火（Ｖｌ＞で
示される２、２−　（ジヒドロキシアリール）アルカン
類としては、たとえば、２，２−ジー（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−（３”、５−ジメチル−４゛−ヒドロキシ）プロ
パン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（具イソ
プロピル−４“−ヒドロキシ）プロパン、などが挙げら
れる。

特定量の固体酸触媒の存在下におりるモノアルケニルア
ニリン類とフェノール類との反応は、次のように進行覆
ると考えられる。モノアルケニルアニリン類とフェノー
ル類とが反応すると、２−（アミノアリール）−２−（
ヒドロキシアリール）アルカン類が生成する。次に、こ
のようにして得られたこの２−（アミノアリール）　−
２−（ヒドロキシアリール）アルカン類の一部が分解し
、モノアルケニルフェノール類とアニリン類とが生成し
、次いで分解によって生成されたモノアルケニルフェノ
ール類と未反応のフェノール類とが反応し、２．２−　
（ジヒドロキシアリール）アルカン類が生成する。

なお、このように所定量の触媒の存在下にモノアルケニ
ルアニリン類とフェノール類とを反応させると、２−（
アミノアリール）　−２−（ヒドロキシアリール）アル
カン類と同時に、２．２−（ジヒドロキシアリール）ア
ルカン類もｊｑられるということは、従来は全く予期で
きないことであった。

分ｉｉ１精製モノアルケニルアニリン類とフェノール類との反応によ
って得られる反応混合物から、２−（アミノアリール）
−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類と２．２−　
（ジヒドロキシアリール）アルカン類とを分離精製する
には、次のような方法によることが好ましい。

反応を終了させて得られた反応混合物を好ましくは８０
’Ｃ以上の温度に保ち、沈降によりあるいは濾過により
触媒を分離して除去する。

次いで得られた上澄み液おるいは濾液を５〜２５°Ｃに
冷却し、２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキシア
リール）アルカン類と２．２−　（、ジヒドロキシアリ
ール）アルカン類との粗結晶を析出させ、析出した粗結
晶を濾過などの方法により回収゛する。

次いでアルコール類１００重量部に対し、３０〜３００
重量部の芳香族炭化水素を含有する混合溶媒に、上記粗
結晶を４０’Ｃ〜沸点までの温度で溶解し、次いで室温
にまで冷却する。このようにすると、高純度の２−（ア
ミノアリール）　−２−（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類が再結晶して析出してくる。析出した２−（アミノ
アリール）　−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類
は、濾過などの方法により回収する。

次に、上記のようにして２−（アミノアリール〉−２−
（ヒドロキシアリールアルカン類を濾別して得られた母
液から、アルコール類成分をエバポレーターなどを用い
て除去すると、高純度の２．２−　（ジヒドロキシアリ
ール）アルカン類が析出する。析出した２、２−（ジヒ
ドロキシアリール）アルカン類を濾過などの方法により
回収する。

このようにして、高純度の２−（アミノアリール）−２
−（ヒドロキシアリール）アルカン類と２．２−　（ジ
ヒドロキシアリール）アルカン類を、反応混合物から得
ることができる。

上記のような晶出操作において用いられるアルコール類
としては、具体的には、メタノール、エタノール、イン
プロパツール、ｎ−プロパツール、ブタノール、ヘキノ
ールなどが用いられる。また芳香族炭化水素としては、
具体的には、トルエン、ギシレン、メシチレン、イソプ
ロピルベンゼン、サイメン、クメン、ベンゼンなどが用
いられる。

発明の効果本発明に係る２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキ
シアリール）アルカン類と２．２−　（ジヒドロキシア
リール）アルカン類との製造方法では、特定■の固体酸
触媒の存在下で、モノアルケニルアニリン類とフェノー
ル類とを反応させ、２−（アミノアリール）−２−（ヒ
ドロキシアリール）アルカン類と２．２−　（ジヒドロ
キシアリール）アルカン類とを生成させ、その２−（ア
ミノアリール）−２−（ヒドロキシ）７リール）アルカ
ン類と２．２−（ジヒドロキシアリール）アルカン類と
を、得られた反応混合物から特定の方法により分離して
いるため、２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキシ
アリール）アルカン類と２．２−　（ジヒドロキシアリ
ール）アルカン類とを同時に生成することが可能であり
、しか−し反応混合物からは目的化合物である２−（ア
ミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン
類と２，２−（ジヒドロキシアリール）アルカン類とを
高純度で得ることができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定δ“れる−ｂのではない。

夫施拠ユ東洋四速社製カルシウム置換型合成ゼオライト（Ｃａ置
換率９５％＞８．３ｇとフェノール２３５９　（２，５
モル）とを撹拌器Ｊ３よびコンデンサー付のフラスコに
入れ、上記フラスコを１５０℃に保ち、よく攪拌しなが
らフラスコ内にｐ−イソプロペニルアニリン６７．５ｇ
（０，５モル）を約２．５時開にわたって滴下し、滴下
後もさらに約５時間にわたってフェノールとｐ−イソプ
ロペニルアニリンとの反応を継続させた。

このようにして得られた反応液をガスクロマ１〜グラフ
イーで分析した結果、ｐ−イソプロペニルアニリンの転
化率は９９％でおり、２−（４−アミノフェニル）−２
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの収率は７０％
であり、また２、２−ジー（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンの収率は２３％であることが分かった。

次いで、このように得られた反応液を加温したまま濾過
して触媒を除き、その後室温まで冷却させて２−（４−
アミノフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンと２，２−ジー（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンとを含む粗結晶７０ｇを得た。

次に、このようにして得られた粗結晶に、千最混合比（
メタノール／トルエン）が１／１であるメタノールとト
ルエンとの混合溶媒を１５００ｄの伝で加え、この粗結
晶を約６５°Ｃの温度で前記混合溶媒に溶解させた。

次いでこのようにしてｉｑられた溶液を室温まで冷却し
たところ、白色微粉状の結晶が析出した。

このようにして得られた結晶を濾過分離し、乾燥させた
ところ、純度９９％の２−（４−アミノフェニル）−２
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが４３７の量で
１７られた。

一方、上記白色微粉状の結晶を濾過して得られた母液か
らエバポレーターでメタノールを除去したところ、白色
の微粉結晶が１ｑられだ。このようにしてｊｑられた微
粉結晶を濾過分離し、乾燥させたところｔ＃Ｔ！度９９
％の２．２−ジー（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
が１５７のけで得られた。

実施例２豊順洋行礼製ベントナイトを水に懸濁させ、これに５％
−八１（Ｎｏ３）３水溶液を加え、約３０分間攪拌し、
上記ベントナイトをアルミニウム型のベントナイトにイ
オン交換した。

次いでこのアルミニウム型にイオン交換されたベントナ
イ１−を遠心分離により回収し、水洗）多乾燥させた。

なお、このようにして得られたアルミニウム交換ベント
ナイトのアルミニウムイオン交換率は８５％であった。

このようにして得られたアルミニウム交換ペン１〜ナイ
ト１５．５ｙとフェノール４６５Ｊ（５，０モル）とを
フラスコに入れ、フラスコ内の温度を２００℃に保らな
がらよく攪拌し、フラスコ内に叶イソプロペニルアニリ
ン６７．５９（０，５モル）を、約２．５時間にわたっ
て滴下し、滴下後もさらに約３時間にわたってフェノー
ルとｐ−イソプロペニルアニリンとの反応を継続させた
。

このようにして１ｑられた反応液をガスクロマトグラフ
ィーで分析した結果、ｐ−イソプロペニルアニリンの転
化率は１００％であり、２−（４−アミノフェニル）−
２−（４−ヒドロキシフエニル）プロパンの収率は５５
％であり、また２、２−ジー（４−ヒドロキシフェニル
）プロパンの収率は４０％であることが分かった。

次いで実施例１と同様の方法により、反応液から粗結晶
を回収した。なお得られた粗結晶のけは７０びでめった
。

このようにして得られた粗結晶に重最混合比（メタノー
ル／トルエン）が３／２であるメタノールと１〜ルエン
との混合溶媒を１５００ｍの最で加え、上記粗結晶を上
記混合溶媒に溶解させ、ざらに実施例１と同様の方法に
より晶析を行なった。このようにすることによって白色
粉末状の純度９８．５％の２−（４−アミノフェニル）
−２−（４−ヒドロキシ）プロパンが２１の扇で得られ
た。

一方、実施例１と同様の方法により結晶を濾過して（ｑ
られた母液からエバポレーターでメタノールを除去した
ところ、純度９９％の２．２−ジー（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンが１７７の量で得られｌこ。

比較例１実施例１と同様の方法により、粗結晶７０ｇを得ｌこ。

得られた粗結晶に１〜ルエン２．Ｑを加え、その粗結晶
を１２０’Ｃの温度Ｃ溶解させた。次いで、このように
得られｔこ）容認を室温まで冷五口したところ、白色の
微粉状の結晶が析出した。

このようにして析出した結晶を濾過分離し、次いで乾燥
させたところ、６６９の結晶が（９られた。

このようにして１ｎられだ結晶をガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、結晶中には２−（４−アミノフェ
ニル）−２−（４−ヒドロ４ジフエニル）プロパンが７
１％、２，２−ジー（４−ヒドロキシ）プロパンが２７
％の量で含４ｊされていることが分かった。

代理人　　弁理士　　鈴　木　俊一部

Claims

【特許請求の範囲】

（１）モノアルケニルアニリン類１００重量部に対して
５〜５０重量部の固体酸触媒の存在下に、モノアルケニ
ルアニリン類とフェノール類とを反応させ、２−（アミ
ノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類
と２，２−（ジヒドロキシアリール）アルカン類とを生
成させ、次いで両者の混合物を、芳香族炭化水素とアル
コール類との混合溶媒に溶解し、再結晶により２−（ア
ミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン
類を析出させて母液から分離し、次いで母液からアルコ
ール類を除去することによつて、２，２−（ジヒドロキ
シアリール）アルカン類を析出させて母液から分離する
ことを特徴とする２−（アミノアリール）−２−（ヒド
ロキシアリール）アルカン類と２，２−（ジヒドロキシ
アリール）アルカン類との製造方法。