JPH01170679A - アクリル系感圧接着剤組成物 - Google Patents
アクリル系感圧接着剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はアクリル系感圧接着剤組成物に関する。さらに
詳しくは、常温での接着力および50〜100℃程度の
高温での接着力にすぐれたアクリル系感圧接着剤組成物
に関する。
詳しくは、常温での接着力および50〜100℃程度の
高温での接着力にすぐれたアクリル系感圧接着剤組成物
に関する。
[従来の技術〕
ラベル、粘接着テープ、両面接着テープなどに使用され
る感圧接着剤組成物には、これらの使用環境などを考慮
してタック、凝集力などの粘着特性や接着力のほかに色
調、透明性などが要求されている。そのため、従来より
前記感圧接着剤組成物としてアクリル系重合体を主成分
とするアクリル系感圧接着剤組成物が賞月されている。
る感圧接着剤組成物には、これらの使用環境などを考慮
してタック、凝集力などの粘着特性や接着力のほかに色
調、透明性などが要求されている。そのため、従来より
前記感圧接着剤組成物としてアクリル系重合体を主成分
とするアクリル系感圧接着剤組成物が賞月されている。
前記アクリル系感圧接着剤組成物は常温で使用されるば
あいには、単にアクリル系重合体だけで充分な接着力か
えられる。しかしながら、該アクリル系感圧接着剤組成
物は、自動車のエンジン部、弱電気部、自動車の車体な
どのように高温にさらされる用途に使用されるばあいに
は、常温での接着力のみならず50〜100℃程度の高
温での接着力が要求されるが、温度の上昇とともに接着
力が低下するため、アクリル系重合体単独では使用しが
たい。
あいには、単にアクリル系重合体だけで充分な接着力か
えられる。しかしながら、該アクリル系感圧接着剤組成
物は、自動車のエンジン部、弱電気部、自動車の車体な
どのように高温にさらされる用途に使用されるばあいに
は、常温での接着力のみならず50〜100℃程度の高
温での接着力が要求されるが、温度の上昇とともに接着
力が低下するため、アクリル系重合体単独では使用しが
たい。
そこで一般にアクリル系感圧接着剤組7成物には接着力
を向上させるためにロジンエステル、C9系石油樹脂、
テルペン樹脂やスチレン類の共重合体に代表されるいわ
ゆるピュアーモノマー樹脂などの粘着付与樹脂が配合さ
れている。
を向上させるためにロジンエステル、C9系石油樹脂、
テルペン樹脂やスチレン類の共重合体に代表されるいわ
ゆるピュアーモノマー樹脂などの粘着付与樹脂が配合さ
れている。
ところが前記粘着付与樹脂を配合したアクリル系感圧接
着剤組成物は常温での接着力が向上するが、その反面で
50〜100℃程度の高温では温度の上昇とともに接着
力がいちじるしく低下するという欠点があり、前記粘着
付与樹脂は高温での接着力をむしろ低下させる要因とな
っている。
着剤組成物は常温での接着力が向上するが、その反面で
50〜100℃程度の高温では温度の上昇とともに接着
力がいちじるしく低下するという欠点があり、前記粘着
付与樹脂は高温での接着力をむしろ低下させる要因とな
っている。
また、高温での接着力を上昇させるため、架橋性単量体
の量もしくは架橋剤の量を増加させてアクリル系重合体
の架橋密度を上げたり、あるいはラウリン酸第二錫など
の有機金属化合物を添加するといった試みがなされてい
るが、いずれも高温での接着力を上昇させはするものの
、逆に常温での接着力が低下するという欠点がある。
の量もしくは架橋剤の量を増加させてアクリル系重合体
の架橋密度を上げたり、あるいはラウリン酸第二錫など
の有機金属化合物を添加するといった試みがなされてい
るが、いずれも高温での接着力を上昇させはするものの
、逆に常温での接着力が低下するという欠点がある。
上記のように、常温での接着力および高温での接着力の
双方にすぐれたアクリル系感圧接着剤組成物かえられて
いないのが現状である。
双方にすぐれたアクリル系感圧接着剤組成物かえられて
いないのが現状である。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明はタック、凝集力などの粘着特性を損なうことな
く、常温での接着力および高温での接着力の双方にすぐ
れたアクリル系感圧接着剤組成物を提供することを目的
とする。
く、常温での接着力および高温での接着力の双方にすぐ
れたアクリル系感圧接着剤組成物を提供することを目的
とする。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らは前記問題点に鑑みてアクリル系共重合体に
配合される粘着付与樹脂に着目して鋭意検討を行なった
結果、特定の粘着付与樹脂を用いることにより前記従来
技術の問題点がことごとく解決されうろことを見出し、
本発明を完成するにいたった。
配合される粘着付与樹脂に着目して鋭意検討を行なった
結果、特定の粘着付与樹脂を用いることにより前記従来
技術の問題点がことごとく解決されうろことを見出し、
本発明を完成するにいたった。
すなわち、本発明はアクリル系重合体に粘着付与樹脂を
配合してなるアクリル系感圧接着剤組成物であって、粘
着付与樹脂が人口ジンフェノール樹脂の金属塩、CB1
0ジンフェノール樹脂の多価アルコールエステル化物お
よび(C)ロジンフェノール樹脂に多価アルコールおよ
び金属化合物を反応せしめてえられた反応生成物からえ
らばれた少なくとも2成分または(C)ロジンフェノー
ル樹脂に多価アルコールおよび金属化合物を反応せしめ
てえられた反応生成物であることを特徴とするアクリル
系感圧接着剤組成物に関する。
配合してなるアクリル系感圧接着剤組成物であって、粘
着付与樹脂が人口ジンフェノール樹脂の金属塩、CB1
0ジンフェノール樹脂の多価アルコールエステル化物お
よび(C)ロジンフェノール樹脂に多価アルコールおよ
び金属化合物を反応せしめてえられた反応生成物からえ
らばれた少なくとも2成分または(C)ロジンフェノー
ル樹脂に多価アルコールおよび金属化合物を反応せしめ
てえられた反応生成物であることを特徴とするアクリル
系感圧接着剤組成物に関する。
[作用および実施例コ
本発明のアクリル系感圧接着剤組成物においてはペース
ポリマーとしてアクリル系重合体が用いられる。該アク
リル系重合体の組成については、とくに制限はなく、各
種公知の単独重合体もしくは共重合体をそのまま使用す
ることができる。アクリル系重合体に使用される単量体
としては、各種アクリル酸エステルおよび/またはメタ
クリル酸エステル(以下、(メタ)アクリル酸エステル
という)を使用することかできる。かかる(メタ)アク
リル酸エステルの具体例としては、たとえば、(メタ)
アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ
)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘ
キシルなどがあげられ、これらは単独あるいは組合わせ
て使用されうる。また、えられるアクリル系重合体に極
性を付与するために前記(メタ)アクリル酸エステルの
一部にかえて(メタ)アクリル酸を少量使用しうる。さ
らに、架橋性単量体として、たとえば(メタ)アクリル
酸グリシジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなども併用
しうる。さらに所望により、(メタ)アクリル酸エステ
ル重合体のタックおよび凝集力などの粘着特性を損なわ
ない程度において他の共重合可能な単量体、たとえば酢
酸ビニル、スチレンなどを併用しうる。これら(メタ)
アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系重合体の
ガラス転移温度についてはとくに制限はないが、通常−
90〜0℃、好ましくは−80〜−10℃とするのがよ
い。ガラス転移温度が0℃よりもあまりにも高いばあい
には、タックがいちじるしく低下するので好ましくない
。
ポリマーとしてアクリル系重合体が用いられる。該アク
リル系重合体の組成については、とくに制限はなく、各
種公知の単独重合体もしくは共重合体をそのまま使用す
ることができる。アクリル系重合体に使用される単量体
としては、各種アクリル酸エステルおよび/またはメタ
クリル酸エステル(以下、(メタ)アクリル酸エステル
という)を使用することかできる。かかる(メタ)アク
リル酸エステルの具体例としては、たとえば、(メタ)
アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ
)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘ
キシルなどがあげられ、これらは単独あるいは組合わせ
て使用されうる。また、えられるアクリル系重合体に極
性を付与するために前記(メタ)アクリル酸エステルの
一部にかえて(メタ)アクリル酸を少量使用しうる。さ
らに、架橋性単量体として、たとえば(メタ)アクリル
酸グリシジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなども併用
しうる。さらに所望により、(メタ)アクリル酸エステ
ル重合体のタックおよび凝集力などの粘着特性を損なわ
ない程度において他の共重合可能な単量体、たとえば酢
酸ビニル、スチレンなどを併用しうる。これら(メタ)
アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系重合体の
ガラス転移温度についてはとくに制限はないが、通常−
90〜0℃、好ましくは−80〜−10℃とするのがよ
い。ガラス転移温度が0℃よりもあまりにも高いばあい
には、タックがいちじるしく低下するので好ましくない
。
また−90℃よりもあまりにも低いばあいには、接着力
が低下する傾向かある。該アクリル系重合体の製造方法
についてはとくに制限はなく、各種公知の方法を採用す
ることができる。たとえば、バルク重合法、溶液重合法
、懸濁重合法などのラジカル重合法を適宜選択すること
により容易に製造することができる。ラジカル重合開始
剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知の開始剤を
使用することができる。反応温度は通常50〜85°C
程度、反応時間は1〜8時間程度がよい。また、溶液重
合法によるばあい、使用する溶液についてはとくに制限
はないか、−般に酢酸エチルなどの極性溶剤が用いられ
る。
が低下する傾向かある。該アクリル系重合体の製造方法
についてはとくに制限はなく、各種公知の方法を採用す
ることができる。たとえば、バルク重合法、溶液重合法
、懸濁重合法などのラジカル重合法を適宜選択すること
により容易に製造することができる。ラジカル重合開始
剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知の開始剤を
使用することができる。反応温度は通常50〜85°C
程度、反応時間は1〜8時間程度がよい。また、溶液重
合法によるばあい、使用する溶液についてはとくに制限
はないか、−般に酢酸エチルなどの極性溶剤が用いられ
る。
本発明のアクリル系感圧接着剤組成物において、粘着付
与樹脂には、ロジンフェノール樹脂の金属塩(以下、樹
脂穴という)、ロジンフェノール樹脂の多価アルコール
エステル化物(以下、樹脂[8)という)およびロジン
フェノール樹脂に多価アルコールおよび金属化合物を反
応せしめてえられた反応生成物(以下、樹脂(C)とい
う)からえらばれた少なくとも2成分または樹脂(C1
が用いられる。すなわち、前記粘着付与樹脂を用いるこ
とにより本発明の目的が達成されるのである。
与樹脂には、ロジンフェノール樹脂の金属塩(以下、樹
脂穴という)、ロジンフェノール樹脂の多価アルコール
エステル化物(以下、樹脂[8)という)およびロジン
フェノール樹脂に多価アルコールおよび金属化合物を反
応せしめてえられた反応生成物(以下、樹脂(C)とい
う)からえらばれた少なくとも2成分または樹脂(C1
が用いられる。すなわち、前記粘着付与樹脂を用いるこ
とにより本発明の目的が達成されるのである。
本明細書にいうロジンフェノール樹脂とは、硫酸、三フ
ッ化ホウ素、塩化水素、パラトルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸などの酸触媒の存在下にロジンとフェノー
ル類とを反応させ、ロジンにフェノール類を付加せしめ
たものであり、さらにこれを加熱して高分子化せしめた
ものであってもよい。ここにロジンとフェノール類のモ
ル仕込み比率はl:o、8〜1:1.5かよい。
ッ化ホウ素、塩化水素、パラトルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸などの酸触媒の存在下にロジンとフェノー
ル類とを反応させ、ロジンにフェノール類を付加せしめ
たものであり、さらにこれを加熱して高分子化せしめた
ものであってもよい。ここにロジンとフェノール類のモ
ル仕込み比率はl:o、8〜1:1.5かよい。
前記付加反応は通常130〜200℃、4〜10時間程
度、また高分子化反応は通常250〜350°012〜
8時間程度で行なうのかよい。
度、また高分子化反応は通常250〜350°012〜
8時間程度で行なうのかよい。
また、前記ロジンフェノール樹脂のほかに水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ触媒の存在下にフ
ェノール類とホルムアルデヒドを付加反応させてえられ
るレゾール型フェノール樹脂とロジンとを硫酸、三フッ
化ホウ素、塩化水素、パラトルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸などの酸触媒の存在下に反応せしめてえられ
るいわゆるロジン変性フェノール樹脂も本明細書にいう
ロジンフェノール樹脂の概念のなかに含めることができ
、前記ロジンフェノール樹脂と同様に有効に使用しうる
。ここにホルムアルデヒド付加反応の際の仕込み比率は
ホルムアルデヒド1モルに対してフェノール類1〜4モ
ル稈度かよく、かかる反応は通常40〜100°C11
〜5時間程度で行なうのがよい。またレゾール型フェノ
ール樹脂とロジンの付加反応の際の仕込み比率はロジン
1モルに対してレゾール型フェノール樹脂0.2〜1.
3モル程度とするのかよく、反応は通常200〜270
℃、1〜8時間程文で行なうのがよい。
ム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ触媒の存在下にフ
ェノール類とホルムアルデヒドを付加反応させてえられ
るレゾール型フェノール樹脂とロジンとを硫酸、三フッ
化ホウ素、塩化水素、パラトルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸などの酸触媒の存在下に反応せしめてえられ
るいわゆるロジン変性フェノール樹脂も本明細書にいう
ロジンフェノール樹脂の概念のなかに含めることができ
、前記ロジンフェノール樹脂と同様に有効に使用しうる
。ここにホルムアルデヒド付加反応の際の仕込み比率は
ホルムアルデヒド1モルに対してフェノール類1〜4モ
ル稈度かよく、かかる反応は通常40〜100°C11
〜5時間程度で行なうのがよい。またレゾール型フェノ
ール樹脂とロジンの付加反応の際の仕込み比率はロジン
1モルに対してレゾール型フェノール樹脂0.2〜1.
3モル程度とするのかよく、反応は通常200〜270
℃、1〜8時間程文で行なうのがよい。
以下、本明細書において、前記ロジンフェノール樹脂と
ロジン変性フェノール樹脂とをあわせてロジンフェノー
ル樹脂という。
ロジン変性フェノール樹脂とをあわせてロジンフェノー
ル樹脂という。
前記ロジンとしては、たとえばガムロジン、ウッドロジ
ン、トール浦ロジン、重合ロジンなどの各種公知のもの
があげられる。またフェノール類としてはフェノール、
クレゾール、β−ナフトール、パラt−ブチルフェノー
ル、!<ラオクチルフェノール、パラノニルフェノール
などのロジンに付加可能なものであればいずれも使用す
ることかできる。
ン、トール浦ロジン、重合ロジンなどの各種公知のもの
があげられる。またフェノール類としてはフェノール、
クレゾール、β−ナフトール、パラt−ブチルフェノー
ル、!<ラオクチルフェノール、パラノニルフェノール
などのロジンに付加可能なものであればいずれも使用す
ることかできる。
前記樹脂(5)はロジンフェノール樹脂のカルボキシル
基のうち50〜100当量%程度が金属塩とされたもの
がよい。したがって、樹脂穴のなかには未反応のロジン
フェノール樹脂が含まれていてもかまわない。樹脂穴の
全カルボキシル基の金属塩化率か50当量?6よりもあ
まりにも小さいばあいには、えられるアクリル系感圧接
イ合剤組成物の高温での接着力の向上が小さくなる。
基のうち50〜100当量%程度が金属塩とされたもの
がよい。したがって、樹脂穴のなかには未反応のロジン
フェノール樹脂が含まれていてもかまわない。樹脂穴の
全カルボキシル基の金属塩化率か50当量?6よりもあ
まりにも小さいばあいには、えられるアクリル系感圧接
イ合剤組成物の高温での接着力の向上が小さくなる。
前記金属塩の種類についてはとくに制限されないが、−
価の金属塩が好ましい。二価以上の金属塩を用いたばあ
いは、えられるアクリル系感圧接着剤組成物の粘度が大
きくなりすぎて作業性が低下する傾向がある。−価の金
属塩の具体例としては、たとえばリチウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩などがあげ、られるが、これらのなか
でもリチウム塩がとくに好ましい。また、塩基としての
金属塩の種類についてはとくに制限されないが、前記金
属の水酸化物が好ましい。
価の金属塩が好ましい。二価以上の金属塩を用いたばあ
いは、えられるアクリル系感圧接着剤組成物の粘度が大
きくなりすぎて作業性が低下する傾向がある。−価の金
属塩の具体例としては、たとえばリチウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩などがあげ、られるが、これらのなか
でもリチウム塩がとくに好ましい。また、塩基としての
金属塩の種類についてはとくに制限されないが、前記金
属の水酸化物が好ましい。
樹脂穴はたとえばつぎに示すような方法により製造され
る。すなわち、ロジンフェノール樹脂をトルエン、キシ
レン、酢酸エチルなどの可溶性の溶媒に溶解し、ついで
この溶液にロジンフェノール樹脂のカルボキシル基の金
属塩化率が前記の範囲内になるように所定量の金属化合
物を脱イオン水に溶解または分解せしめた溶液を添加し
て中和反応を行な(イ、反応終了後、溶媒と水とを除去
することにより樹脂穴かえられる。中和反応は通常60
〜90℃、0.5〜4時間程度で行なうのがよい。
る。すなわち、ロジンフェノール樹脂をトルエン、キシ
レン、酢酸エチルなどの可溶性の溶媒に溶解し、ついで
この溶液にロジンフェノール樹脂のカルボキシル基の金
属塩化率が前記の範囲内になるように所定量の金属化合
物を脱イオン水に溶解または分解せしめた溶液を添加し
て中和反応を行な(イ、反応終了後、溶媒と水とを除去
することにより樹脂穴かえられる。中和反応は通常60
〜90℃、0.5〜4時間程度で行なうのがよい。
樹脂f8)はロジンフェノール樹脂のカルボキシル基の
うち20〜100当量%程度をエステル化することによ
りそえられるものがよい。したがって樹脂(B)のなか
には未反応のロジンフェノール樹脂が含まれていてもか
まわない。樹脂(B)のカルボキシル基のエステル化率
が20当量%よりもあまりに小さいばあいにはえられる
アクリル系感圧接着剤組成物の常温での接着力が低下す
る。
うち20〜100当量%程度をエステル化することによ
りそえられるものがよい。したがって樹脂(B)のなか
には未反応のロジンフェノール樹脂が含まれていてもか
まわない。樹脂(B)のカルボキシル基のエステル化率
が20当量%よりもあまりに小さいばあいにはえられる
アクリル系感圧接着剤組成物の常温での接着力が低下す
る。
本発明においてはエステル化反応には、多価アルコール
が使用される。−価アルコールを使用したばあいにはえ
られる樹脂(B)の軟化点か低くなるので好ましくない
。使用される多価アルコールとしてはとくに制限されず
、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール
などの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、
ペンタエリスリトールなどの四価アルコールのいずれを
も使用することができるか、これらのなかではグリセリ
ンを使用するのか好ましい。樹脂(B)はたとえばつぎ
に示すような方法により製造される。
が使用される。−価アルコールを使用したばあいにはえ
られる樹脂(B)の軟化点か低くなるので好ましくない
。使用される多価アルコールとしてはとくに制限されず
、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール
などの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、
ペンタエリスリトールなどの四価アルコールのいずれを
も使用することができるか、これらのなかではグリセリ
ンを使用するのか好ましい。樹脂(B)はたとえばつぎ
に示すような方法により製造される。
すなわち、不活性ガス中、パラトルエンスルホン酸、リ
ン酸などの酸性のエステル化触媒もしくは水酸化リチウ
ム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ性のエステル化
触媒の存在下あるいは不存在下にロジンフェノール樹脂
およびロジンフェノール樹脂のカルボキシル基のエステ
ル化率が前記の範囲内となるような所定の多価アルコー
ルを反応容器に仕込み、加熱し、反応により生成する水
を反応系外に除去することにより樹脂B)かえられる。
ン酸などの酸性のエステル化触媒もしくは水酸化リチウ
ム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ性のエステル化
触媒の存在下あるいは不存在下にロジンフェノール樹脂
およびロジンフェノール樹脂のカルボキシル基のエステ
ル化率が前記の範囲内となるような所定の多価アルコー
ルを反応容器に仕込み、加熱し、反応により生成する水
を反応系外に除去することにより樹脂B)かえられる。
加熱反応は通常150〜300℃、2〜15時間程度で
行なうのがよい。
行なうのがよい。
樹脂(0はロジンフェノール樹脂のカルボキシル基のう
ち5〜80当量96程度がエステル化され、かつlO〜
10当量%程当量全程度化されたものがよい。したがっ
て、樹脂(Qのなかには未反応のロジンフェノール樹脂
が含まれていてもかまわない。樹脂(C)のカルボキシ
ル基のエステル化率が5当二%よりあまりに小さいばあ
いには、えられるアクリル系感圧接着剤組成物の常温で
の接着力が低下し、80当コ96よりあまりに大きいば
あいには、高温での接着力か低下する。また、樹脂(C
)のカルボキシル基の金属塩化率が10当二%よりあま
りに小さいばあいには、高温での接着力が低下し、70
当二%よりあまりに太き・いばあいには、常温での接着
力が低下する。使用される金属化合物および多価アルコ
ールとしては、たとえば前記の樹脂穴または樹脂(B)
の製造の際に用いたものと同様のものかあげられる。ま
た、樹脂(C)の製造法は樹脂(2)の製造法と樹脂(
B)の製造法を任意の順序で経由せしめればよい。
ち5〜80当量96程度がエステル化され、かつlO〜
10当量%程当量全程度化されたものがよい。したがっ
て、樹脂(Qのなかには未反応のロジンフェノール樹脂
が含まれていてもかまわない。樹脂(C)のカルボキシ
ル基のエステル化率が5当二%よりあまりに小さいばあ
いには、えられるアクリル系感圧接着剤組成物の常温で
の接着力が低下し、80当コ96よりあまりに大きいば
あいには、高温での接着力か低下する。また、樹脂(C
)のカルボキシル基の金属塩化率が10当二%よりあま
りに小さいばあいには、高温での接着力が低下し、70
当二%よりあまりに太き・いばあいには、常温での接着
力が低下する。使用される金属化合物および多価アルコ
ールとしては、たとえば前記の樹脂穴または樹脂(B)
の製造の際に用いたものと同様のものかあげられる。ま
た、樹脂(C)の製造法は樹脂(2)の製造法と樹脂(
B)の製造法を任意の順序で経由せしめればよい。
かくしてえられる樹脂穴、樹脂(B)および樹脂(C)
の軟化点はいずれもIH〜200℃程度であるのがよい
。軟化点が160℃よりあまりに低いばあいには高温で
の接着力が低下する傾向がある。
の軟化点はいずれもIH〜200℃程度であるのがよい
。軟化点が160℃よりあまりに低いばあいには高温で
の接着力が低下する傾向がある。
また200℃よりもあまりにも高いばあいには、常温で
のタックが低下する傾向がある。
のタックが低下する傾向がある。
本発明では接着剤組成物としてアクリル系重合体に粘着
付与樹脂を配合したものが用いられる。アクリル系重合
体と粘着付与樹脂の合=1“二を100部(重量部、以
下同様)としたときのアクリル系重合体と粘着付与樹脂
の配合比率は固形分換算でアクリル系重合体70〜95
部程度に対して粘石付与樹脂5〜30部程度とするもの
が好ましい。アクリル系重合体の使用量が70部よりも
あまりにも少ないばあいには、粘着性がほとんどなくな
り接着剤として使用しがたく、また95部よりもあまり
にも多いばあいには、配合する粘着付与樹脂の効果が小
さくなり高温での接着力が低下する傾向がある。ここに
粘着付与樹脂中の全カルボキシル基数の20当2%以上
、好ましくは50当童%以上が多価アルコールあるいは
金属化合物と反応しており、多価アルコールエステルと
金属塩との当量比を10:90〜90:10とするのが
よい。多価アルコールエステルの比率か10よりもあま
りに小さいばあいには、えられるアクリル系感圧接着剤
組成物の常温での接着力が低下し、90よりあまりに大
きいばあいには、高温での接着力が低下する傾向がある
。さらに、樹脂穴および樹脂(B)の混合物を用いるば
あいの配合比率を具体的に示すと固形分換算でアクリル
系重合体70〜95部程度に対して樹脂穴3〜15部、
樹脂(B)2〜20部が好ましい。樹脂穴が3よりもあ
まりに少ないばあいには、えられるアクリル系感圧接着
剤組成物の高温での接着力が低下し、15部よりもあま
りに多いばあいには、常温での接着力が低下する傾向が
ある。逆に樹脂(B)が2部よりもあまりにも少ないば
あいには、常温での接着力が低下し、また20部よりも
あまりに多いばあいには、高1昌での接着力が低下する
傾向がある。
付与樹脂を配合したものが用いられる。アクリル系重合
体と粘着付与樹脂の合=1“二を100部(重量部、以
下同様)としたときのアクリル系重合体と粘着付与樹脂
の配合比率は固形分換算でアクリル系重合体70〜95
部程度に対して粘石付与樹脂5〜30部程度とするもの
が好ましい。アクリル系重合体の使用量が70部よりも
あまりにも少ないばあいには、粘着性がほとんどなくな
り接着剤として使用しがたく、また95部よりもあまり
にも多いばあいには、配合する粘着付与樹脂の効果が小
さくなり高温での接着力が低下する傾向がある。ここに
粘着付与樹脂中の全カルボキシル基数の20当2%以上
、好ましくは50当童%以上が多価アルコールあるいは
金属化合物と反応しており、多価アルコールエステルと
金属塩との当量比を10:90〜90:10とするのが
よい。多価アルコールエステルの比率か10よりもあま
りに小さいばあいには、えられるアクリル系感圧接着剤
組成物の常温での接着力が低下し、90よりあまりに大
きいばあいには、高温での接着力が低下する傾向がある
。さらに、樹脂穴および樹脂(B)の混合物を用いるば
あいの配合比率を具体的に示すと固形分換算でアクリル
系重合体70〜95部程度に対して樹脂穴3〜15部、
樹脂(B)2〜20部が好ましい。樹脂穴が3よりもあ
まりに少ないばあいには、えられるアクリル系感圧接着
剤組成物の高温での接着力が低下し、15部よりもあま
りに多いばあいには、常温での接着力が低下する傾向が
ある。逆に樹脂(B)が2部よりもあまりにも少ないば
あいには、常温での接着力が低下し、また20部よりも
あまりに多いばあいには、高1昌での接着力が低下する
傾向がある。
また、粘着付与樹脂として樹脂穴および樹脂(C)の混
合物、樹脂(B)および樹脂(C)の混合物を使用する
ばあい、アクリル系重合体と粘着付与樹脂の合計量を1
00部としたときのアクリル系重合体と粘着付与樹脂の
配合比率および粘着付与樹脂中の多価アルコールエステ
ルと金属塩との比率は前記と同様の範囲内であればよい
。
合物、樹脂(B)および樹脂(C)の混合物を使用する
ばあい、アクリル系重合体と粘着付与樹脂の合計量を1
00部としたときのアクリル系重合体と粘着付与樹脂の
配合比率および粘着付与樹脂中の多価アルコールエステ
ルと金属塩との比率は前記と同様の範囲内であればよい
。
本発明では前記のごとき特定の粘着付与樹脂を配合する
ことにより本発明の目的たる常温での接着力および高温
での接着力にすぐれたアクリル系感圧接着剤組成物をう
ろことができる。
ことにより本発明の目的たる常温での接着力および高温
での接着力にすぐれたアクリル系感圧接着剤組成物をう
ろことができる。
これは高い軟化点を有する樹脂(5)により高温での接
着力が付与されるとともに、その反面で生じる常温での
接着力の低下が樹脂(B)を使用することにより補足さ
れ、常温および高温での接着力が同時に満足されるもの
と考えられる。
着力が付与されるとともに、その反面で生じる常温での
接着力の低下が樹脂(B)を使用することにより補足さ
れ、常温および高温での接着力が同時に満足されるもの
と考えられる。
なお、本発明のアクリル系感圧接着剤組成物は、ポリイ
ソシアネート化合物、ポリアミン化合物、メラミン樹脂
、尿素樹脂、エポキシ樹脂などの架橋剤を必須成分とす
るものではないが、凝集力、耐熱性をさらに向上させる
ために用いてもよい。そのうちとくにポリイソシアネー
ト化合物が好ましく、各種公知のいずれのものも使用す
ることかできる。具体的には、1,6−へキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、4.4−ジフェニル
メタンジイソシアネートなどがあげられる。
ソシアネート化合物、ポリアミン化合物、メラミン樹脂
、尿素樹脂、エポキシ樹脂などの架橋剤を必須成分とす
るものではないが、凝集力、耐熱性をさらに向上させる
ために用いてもよい。そのうちとくにポリイソシアネー
ト化合物が好ましく、各種公知のいずれのものも使用す
ることかできる。具体的には、1,6−へキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、4.4−ジフェニル
メタンジイソシアネートなどがあげられる。
さらに本発明のアクリル系感圧接着剤組成物には必要に
応じて充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを適宜添
加しうる。また、本発明の感圧接着剤組成物は各種公知
の粘着付与樹脂と併用することもできる。
応じて充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを適宜添
加しうる。また、本発明の感圧接着剤組成物は各種公知
の粘着付与樹脂と併用することもできる。
以下に製造例、実施例および比較例をあげて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれら各側のみに限定
されるものではない。なお、各例中、部および%は特記
しないかぎりすべてfff量基準である。
らに詳細に説明するが、本発明はこれら各側のみに限定
されるものではない。なお、各例中、部および%は特記
しないかぎりすべてfff量基準である。
製造例1(アクリル系重合体の製造)
撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよびチッ素導入管を儒
えた反応容器に酢酸エチル90部を仕込んだのち、チッ
素気流下で系内温度が約80℃となるまで昇温した。つ
いで、あらかじめアクリル酸ブチル73部、アクリル酸
2−エチルヘキシル25部、アクリル酸2部からなる溶
液および過酸化ベンゾイル0.2部、酢酸エチル10部
からなる溶液を別々に仕込んだ2個の滴下ロートから、
該溶液を約4時間かけて系内に滴下し、さらに1時間同
温度に保って重合反応を完結させ、樹脂固形分50%の
アクリル系重合体をえた。該アクリル系重合体のガラス
転移温度は一61’Cであった。
えた反応容器に酢酸エチル90部を仕込んだのち、チッ
素気流下で系内温度が約80℃となるまで昇温した。つ
いで、あらかじめアクリル酸ブチル73部、アクリル酸
2−エチルヘキシル25部、アクリル酸2部からなる溶
液および過酸化ベンゾイル0.2部、酢酸エチル10部
からなる溶液を別々に仕込んだ2個の滴下ロートから、
該溶液を約4時間かけて系内に滴下し、さらに1時間同
温度に保って重合反応を完結させ、樹脂固形分50%の
アクリル系重合体をえた。該アクリル系重合体のガラス
転移温度は一61’Cであった。
製造例2(比較例3に用いるアクリル系重合体の製造)
製造例1のアクリルモノマーの配合比率をアクリル酸ブ
チル70部、アクリル酸2−エチルヘキシル25部、ア
クリル酸5部にかえたほかは製造例1とまったく同様に
して樹脂固形分50%のアクリル系重合体をえた。えら
れたアクリル系重合体のガラス転移温度は一58℃であ
った。
チル70部、アクリル酸2−エチルヘキシル25部、ア
クリル酸5部にかえたほかは製造例1とまったく同様に
して樹脂固形分50%のアクリル系重合体をえた。えら
れたアクリル系重合体のガラス転移温度は一58℃であ
った。
製造例3(ロジンフェノール樹脂のリチウム塩の製造)
製造例1と同様の反応容器にロジンフェノール樹脂(荒
用化学工業■製、商品名「タマノル803 J ) 1
00部、トルエン150部を仕込んで撹拌、溶解したの
ち、撹拌しながら系内温度が80℃になるまで昇温した
。ついであらかじめ水酸化リチウム4部を脱イオン水4
0部に溶解しておいた水溶液を添加し、滴下終了後も8
0℃に保温しながら1時間中和反応を行なった。反応終
了後、減圧下に溶媒および水を留去させロジンフェノー
ル樹脂のリチウム塩をえた。該樹脂の軟化点は185℃
であり、リチウム塩化率は96当二%(樹脂A)であっ
た。
用化学工業■製、商品名「タマノル803 J ) 1
00部、トルエン150部を仕込んで撹拌、溶解したの
ち、撹拌しながら系内温度が80℃になるまで昇温した
。ついであらかじめ水酸化リチウム4部を脱イオン水4
0部に溶解しておいた水溶液を添加し、滴下終了後も8
0℃に保温しながら1時間中和反応を行なった。反応終
了後、減圧下に溶媒および水を留去させロジンフェノー
ル樹脂のリチウム塩をえた。該樹脂の軟化点は185℃
であり、リチウム塩化率は96当二%(樹脂A)であっ
た。
製造例4 (ロジンフェノール樹脂のグリセリンエステ
ルの製造) 製造例1と同様の反応容器にロジンフェノール樹脂(荒
用化学工業■製、商品名「タマノル803 J ) 1
00部、グリセリン3部を仕込んだのち、チッ素気流下
で系内温度が240℃になるまで加熱した。同温度で3
時間反応させたのち、さらに275℃まで昇温し、同温
度で5時間反応した。そののち、減圧下に低沸点留分を
除去しロジンフェノール樹脂のグリセリンエステルをえ
た。該樹脂の軟化点は17G、5℃であり、エステル化
率は63当瓜%(樹脂B)であった。
ルの製造) 製造例1と同様の反応容器にロジンフェノール樹脂(荒
用化学工業■製、商品名「タマノル803 J ) 1
00部、グリセリン3部を仕込んだのち、チッ素気流下
で系内温度が240℃になるまで加熱した。同温度で3
時間反応させたのち、さらに275℃まで昇温し、同温
度で5時間反応した。そののち、減圧下に低沸点留分を
除去しロジンフェノール樹脂のグリセリンエステルをえ
た。該樹脂の軟化点は17G、5℃であり、エステル化
率は63当瓜%(樹脂B)であった。
製造例5
製造例1と同様の反応容器にロジンフェノール樹脂(荒
用化学工業■製、商品名「タマノル803 J )10
0部、グリセリン1.5部を仕込んだのち、チッ素気流
下で系内温度が240℃になるまで加熱した。同温度で
3時間反応させたのち、さらに275℃まで昇温し同温
度で8時間反応した。そののち、減圧下に低沸点留分を
除去してロジンフェノール樹脂のグリセリンエステルを
えた。そしてさらに、えられたロジンフェノール樹脂の
グリセリンエステル100部とトルエン150部を同様
の反応容器に仕込んだのち、溶解しながら系内温度が8
0℃になるまで加温した。
用化学工業■製、商品名「タマノル803 J )10
0部、グリセリン1.5部を仕込んだのち、チッ素気流
下で系内温度が240℃になるまで加熱した。同温度で
3時間反応させたのち、さらに275℃まで昇温し同温
度で8時間反応した。そののち、減圧下に低沸点留分を
除去してロジンフェノール樹脂のグリセリンエステルを
えた。そしてさらに、えられたロジンフェノール樹脂の
グリセリンエステル100部とトルエン150部を同様
の反応容器に仕込んだのち、溶解しながら系内温度が8
0℃になるまで加温した。
ついであらかじめ水酸化リチウム2部を脱イオン水40
部に溶解しておいた水溶液を添加し80℃に保温して1
時間中和反応を行なった。反応終了後、減圧下に溶媒お
よび水を留去させロジンフェノール樹脂のグリセリン、
水酸化リチウムとの反応生成物をえた。えられた該樹脂
の軟化点は189.5℃であり、エステル化率は35当
二%、リチウム塩化率は58当2%(樹脂C)でありだ
。
部に溶解しておいた水溶液を添加し80℃に保温して1
時間中和反応を行なった。反応終了後、減圧下に溶媒お
よび水を留去させロジンフェノール樹脂のグリセリン、
水酸化リチウムとの反応生成物をえた。えられた該樹脂
の軟化点は189.5℃であり、エステル化率は35当
二%、リチウム塩化率は58当2%(樹脂C)でありだ
。
製造例6
製造例1と同様の反応容器にロジン変性フェノール樹脂
のグリセリンエステル(荒用化学工業■製、商品名「タ
マノル379 J ) 100部、トルエン100部を
仕込み、溶解しなから、系内温度が80℃になるまで加
熱した。ついであらかじめ水酸化リチウム2部を脱イオ
ン水40部に溶解しておいた水溶液を添加し80℃に保
温して1時間中和反応を行なった。反応終了後、減圧下
で溶媒および水を留去させてロジンフェノール変性樹脂
のグリセリン、水酸化リチウムとの反応生成物をえた。
のグリセリンエステル(荒用化学工業■製、商品名「タ
マノル379 J ) 100部、トルエン100部を
仕込み、溶解しなから、系内温度が80℃になるまで加
熱した。ついであらかじめ水酸化リチウム2部を脱イオ
ン水40部に溶解しておいた水溶液を添加し80℃に保
温して1時間中和反応を行なった。反応終了後、減圧下
で溶媒および水を留去させてロジンフェノール変性樹脂
のグリセリン、水酸化リチウムとの反応生成物をえた。
えられた樹脂の軟化点は183.0℃であり、エステル
化率は70当量96、リチウム塩化率は20当口%(樹
脂C)であった。
化率は70当量96、リチウム塩化率は20当口%(樹
脂C)であった。
実施例1
製造例1でえられたアクリル系重合体80部(固形分換
算)、製造例3でえられたロジンフェノール樹脂のリチ
ウム塩10部および製造例4でえられたロジンフェノー
ル樹脂のグリセリンエステル10部を充分混練したのち
、ポリイソシアネート系化合物(日本ポリウレタン■装
、商品名二 [コロネートLJ)8.2部を添加し、架
橋型アクリル系感圧接着剤組成物をえた。えられた架橋
型アクリル系感圧接着剤組成物を厚さ38遍のポリエチ
レンフィルムにサイコロ型アプリケーターにて乾燥膜厚
が30虜程度となるように塗布し、ついで該接着剤組成
物中の溶剤を除去して糊厚30μmのテープを作製し、
下記方法にて各種性能試験を行なった。えられたアクリ
ル系感圧接着剤組成物の組成および性能試験の結果を第
1表に示す。
算)、製造例3でえられたロジンフェノール樹脂のリチ
ウム塩10部および製造例4でえられたロジンフェノー
ル樹脂のグリセリンエステル10部を充分混練したのち
、ポリイソシアネート系化合物(日本ポリウレタン■装
、商品名二 [コロネートLJ)8.2部を添加し、架
橋型アクリル系感圧接着剤組成物をえた。えられた架橋
型アクリル系感圧接着剤組成物を厚さ38遍のポリエチ
レンフィルムにサイコロ型アプリケーターにて乾燥膜厚
が30虜程度となるように塗布し、ついで該接着剤組成
物中の溶剤を除去して糊厚30μmのテープを作製し、
下記方法にて各種性能試験を行なった。えられたアクリ
ル系感圧接着剤組成物の組成および性能試験の結果を第
1表に示す。
実施例2〜9
実施例1において、アクリル系重合体および粘着付与樹
脂の配合を第1表に示すようにかえたほかは実施例1と
まったく同様にして各種の架橋型アクリル系感圧接着剤
組成物をえ、性能試験用テープを作製し、性能試験を行
なった。
脂の配合を第1表に示すようにかえたほかは実施例1と
まったく同様にして各種の架橋型アクリル系感圧接着剤
組成物をえ、性能試験用テープを作製し、性能試験を行
なった。
えられたアクリル系感圧接着剤組成物の組成物の組成お
よび性能試験の結果を第1表に示す。
よび性能試験の結果を第1表に示す。
比較例1〜5
実施例1において、アクリル系重合体および粘着付与樹
脂の配合を第1表に示すようにかえたほかは実施例1と
まったく同様にして各種の架橋型アクリル系感圧接着剤
組成物をえ、性能試験用テープを作製し、性能試験を行
なった。
脂の配合を第1表に示すようにかえたほかは実施例1と
まったく同様にして各種の架橋型アクリル系感圧接着剤
組成物をえ、性能試験用テープを作製し、性能試験を行
なった。
えられたアクリル系感圧接着剤組成物の組成および性能
試験の結果を第1表に示す。
試験の結果を第1表に示す。
(アクリル系感圧接着剤組成物の性能試験)実施例1〜
9および比較例1〜5でえられたテープを3日間放置し
て熟成したあと、つぎに示す試験方法により性能を評価
した。
9および比較例1〜5でえられたテープを3日間放置し
て熟成したあと、つぎに示す試験方法により性能を評価
した。
(常温接着力)
えられたテープ(251■X 100mm)をステンレ
ス板に貼り付け、万能引張試験機を使用して20℃、3
00ma+/分の条件における 180”剥離強度(k
g /25m重)を測定した。
ス板に貼り付け、万能引張試験機を使用して20℃、3
00ma+/分の条件における 180”剥離強度(k
g /25m重)を測定した。
(高温接着力)
えられたテープ(25no+X I00mn+)をステ
ンレス板に貼り付け、万能引張り試験を使用して80℃
、300■/分の条件における 180°剥離強度(k
g /25mm)を測定した。
ンレス板に貼り付け、万能引張り試験を使用して80℃
、300■/分の条件における 180°剥離強度(k
g /25mm)を測定した。
(凝集力)
えられたテープ(25mmX 25n+m)をステンレ
ス板に貼り付け、40℃で1kg荷重し、1時間後のず
れた距離を測定した。
ス板に貼り付け、40℃で1kg荷重し、1時間後のず
れた距離を測定した。
(高温凝集力)
えられたテープ(20mm X 20+1101)をス
テンレス板に貼り付け、80°Cで1 kg荷重し、お
もりが落下するまでの時間をMj定した。
テンレス板に貼り付け、80°Cで1 kg荷重し、お
もりが落下するまでの時間をMj定した。
(タック)
えられたテープを用い、ASTM D−2979rプロ
ーブタック法」に準じてプローブタック測定機を用いて
接触速さおよび引き離し速さが10■/秒、接触荷重1
00g「/ci、接触時間1秒における引き離し抵抗力
を測定した。
ーブタック法」に準じてプローブタック測定機を用いて
接触速さおよび引き離し速さが10■/秒、接触荷重1
00g「/ci、接触時間1秒における引き離し抵抗力
を測定した。
[以下余白]
[発明の効果]
本発明のアクリル系感圧接着剤組成物は、凝集力、タッ
クなどの要求性能を満足しながら常温での接着力および
高温での接着力にすぐれたものである。したがって、本
発明のアクリル系感圧接着剤組成物は自動車のエンジン
部、弱電気部、自動車の車体などの高温にさらされる場
所で用いられるラベル、シート、粘接着テープ、両面接
着テープなどにとくに好適に用いられる。
クなどの要求性能を満足しながら常温での接着力および
高温での接着力にすぐれたものである。したがって、本
発明のアクリル系感圧接着剤組成物は自動車のエンジン
部、弱電気部、自動車の車体などの高温にさらされる場
所で用いられるラベル、シート、粘接着テープ、両面接
着テープなどにとくに好適に用いられる。
特許出願人 荒川化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 アクリル系重合体に粘着付与樹脂を配合してなるア
クリル系感圧接着剤組成物であって、粘着付与樹脂が (A)ロジンフェノール樹脂の金属塩、 (B)ロジンフェノール樹脂の多価アルコールエステル
化物および (C)ロジンフェノール樹脂に多価アルコールおよび金
属化合物を反応せしめてえられた 反応生成物からえらばれた少なくとも2成 分または(C)ロジンフェノール樹脂に多価アルコール
および金属化合物を反応せしめて えられた反応生成物 であることを特徴とするアクリル系感圧接着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33061387A JPH0784580B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | アクリル系感圧接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33061387A JPH0784580B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | アクリル系感圧接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01170679A true JPH01170679A (ja) | 1989-07-05 |
JPH0784580B2 JPH0784580B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=18234619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33061387A Expired - Lifetime JPH0784580B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | アクリル系感圧接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0784580B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04320471A (ja) * | 1991-04-19 | 1992-11-11 | Nitto Denko Corp | 光重合性接着剤組成物とこれを用いた感圧性接着剤およびその接着シ―ト類 |
JP2004269858A (ja) * | 2003-02-20 | 2004-09-30 | Chuo Rika Kogyo Corp | 接着剤組成物 |
US7312265B2 (en) | 2004-03-17 | 2007-12-25 | Nitto Denko Corporation | Acrylic pressure sensitive adhesive composition and pressure sensitive adhesive tape |
JP2008214581A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 粘着付与樹脂エマルジョンおよび水系粘・接着剤組成物 |
-
1987
- 1987-12-25 JP JP33061387A patent/JPH0784580B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04320471A (ja) * | 1991-04-19 | 1992-11-11 | Nitto Denko Corp | 光重合性接着剤組成物とこれを用いた感圧性接着剤およびその接着シ―ト類 |
JP2004269858A (ja) * | 2003-02-20 | 2004-09-30 | Chuo Rika Kogyo Corp | 接着剤組成物 |
JP4615875B2 (ja) * | 2003-02-20 | 2011-01-19 | 中央理化工業株式会社 | 接着剤組成物 |
US7312265B2 (en) | 2004-03-17 | 2007-12-25 | Nitto Denko Corporation | Acrylic pressure sensitive adhesive composition and pressure sensitive adhesive tape |
JP2008214581A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 粘着付与樹脂エマルジョンおよび水系粘・接着剤組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0784580B2 (ja) | 1995-09-13 |
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