JPH01159288A - 受像材料および画像形成方法 - Google Patents

受像材料および画像形成方法

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JPH01159288A
JPH01159288A JP62318153A JP31815387A JPH01159288A JP H01159288 A JPH01159288 A JP H01159288A JP 62318153 A JP62318153 A JP 62318153A JP 31815387 A JP31815387 A JP 31815387A JP H01159288 A JPH01159288 A JP H01159288A
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JP
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image
pigment
image forming
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JP62318153A
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English (en)
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Toshiyuki Watanabe
敏幸 渡辺
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野]    − 本発明は、支持体上に受像層を有する受像材料およびこ
れを利用する画像形成方法に関する。
[発明の背景] 従来から受像材料は、記録材料を用いて画像形成を行な
う際に、加圧転写等の比較的簡単な操作で容易に画像が
得られる材料として様々な画像形成方法に利用されてい
る。
例えば、受像材料は、電子写真方式、熱転写型感熱記録
方式、熱昇華型感熱記録方式等の画像形成方法を始めと
して、特開昭57−1736号、同58−88739号
、同58−88740号、および同59−30537号
各公報に記載の光分解型感光記録材料等を用いる画像形
成方法に利用されている。また、最近では、特開昭61
−69062号、及び同61−73145号各公報記載
の光センサーとしてハロゲン化銀を用いた感光材料を利
用する画像形成方法に有利に利用できることが見い出さ
れている。すなわち、上記構成の感光材料に光を照射し
て像様に重合性化合物を重合させた後、未重合の重合性
化合物を像様に受像材料に加圧転写させて受像材料に画
像を得る画像形成方法において、該受像材料は、感光材
料上に形成された画像を容易に再現させることができる
上記のような画像形成方法を実施するに際して、重合性
化合物を含む感光材料は、加圧転写時に受像材料と接着
する傾向にある。特に、高温高湿下ではその傾向も顕著
となって転写後の両材料の分m<剥llり困難となる(
剥離阻害を生じる)という問題があった。また、上記の
ような剥離阻害を生じる場合には画像が損傷を受け、画
質が低下しがちであった。
[発明の要旨] 本発明は、加圧転写後の感光材料との剥離操作が容易に
行なえ、優れた転写画像が得られる受像材料及び画像形
成方法を提供することを目的とする。
上記目的は、支持体上に、顕色剤を含む第一層、顕色剤
および顔料あるいは微粒子ポリマーを含む第二層をこの
順に含む受像層を有し、かつ第二層が顔料あるいは微粒
子ポリマーを顕色剤の含有量以上含むことを特徴とする
本発明の受像材料によって達成することができる。
また、上記目的は、支持体上に、ハロゲン化銀、遷元剤
、重合性化合物および色画像形成物質を含む感光層を有
する感光材料を、 像様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
ない、次いで、該感光材料の感光層面側と、支持体上に
、受像層を有する受像材料の受像層面側とを重ね合わせ
た状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写することからなる画像形成方法において
、 該受像層が、顕色剤を含む第一層、顕色剤および顔料あ
るいは微粒子ポリマーを含む第二層をこの順に含み、か
つ第二層が顔料あるいは微粒子ポリマーを顕色剤の含有
量以上含むことを特徴とする本発明の画像形成方法によ
って達成することができる。
更に、上記目的は、支持体上に、重合性化合物および色
画像形成物質を含む感光層を有する感光材料に、 該重合性化合物が画像状に重合するエネルギーを付与し
、次いで、該感光材料の感光層面側と、支持体上に、受
像層を有する受像材料の受像層面側とを重ね合わせた状
態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受像
材料に転写することからなる画像形成方法において、 該受像層が、顕色剤を含む第一層、顕色剤および顔料あ
るいは微粒子ポリマーを含む第二層をこの順に含み、か
つ第二層が顔料あるいは微粒子ポリマーを顕色剤の含有
量以上含むことを特徴とする本発明の画像形成方法によ
って達成することができる。
[発明の効果] 本発明者の検討によると、前述した剥離阻害を生じる原
因の一つは、転写時、重合性化合物(色画像形成物質を
含む油相)が受像層に存在する顕色剤粒子を溶かし発色
(色素を生成)する際にその粘度も更に増大させ、これ
が強い接着機能を示すためであることがわかった。
本発明の受像層は、該層の第二層(受像層の表面側に位
置する層)が顕色剤に比較して顔料及び微粒子ポリマー
(以下、顔料等)の含有量が多い状態で形成されている
。このため、加圧転写時には顔料等が感光材料の支持体
に接して存在する状態、あるいは重合性化合物と顕色剤
からなる色素を含む上記油相の薄い膜を介して支持体付
近に存在する状態が形成されると考えられる。そしてこ
れらの状態は、上記色素を含む油相と感光材料の支持体
との接触面積を減少させ、全体に上記接着力の分散をも
たらすと考えられる。
従って、本発明の受像材料によれば、感光材料との剥離
に要する力を軽減させ、容易に両材料の分離を可能にす
る。
また、本発明の受像層の構成は、顕色剤と顔料等を分散
状態で含む受像層を有する構成のものに比べ、転写効率
の向上が図れる。更に、本発明の受像層の第二層(上側
の層)には顕色剤を含むため受像層の表面に顔料等を含
む層を有する構成のものに比べ、発色濃度の低下も発生
しない。
更に、また、上記のような剥離力の軽減に伴なって、画
像の損傷も起こらず、従って、画質の低下も見られない
[発明の詳細な記述] 本発明の受像材料の受像層は、顕色剤を含む第一層、顕
色剤および顔料あるいは微粒子ポリマーを含む第二層を
この順に含み、かつ第二層が顔料あるいは微粒子ポリマ
ーを顕色剤の含有量以上含まれてなるものである。
上記第二層は、顕色剤と顔料あるいは微粒子ポリマーの
含有重量比が1:200乃至1:3(更に好ましくは、
1:50乃至1:10)の範囲にあることが好ましい。
また、上記第一層は、顔料あるいは微粒子ポリマーを含
み、かつ顕色剤と顔料あるいは微粒子ポリマーの含有重
量比が1:lO乃至10:1(更に好ましくは、に5乃
至50:1)の範囲にあることが好ましい。本発明にお
いては特に、上記第一層における顕色剤と顔料あるいは
微粒子ポリマーの含有重量比(顕色剤/顔料等)は、第
二層における顕色剤と顔料あるいは微粒子ポリマーの含
有IfL量比(顕色剤/顔料等)より大きいことが好ま
しい。
次に、本発明の受像層に含まれる顕色剤、顔料及び微粒
子ポリマーについて説明する。
本発明に使用することができる顕色剤、顔料及び微粒子
ポリマーは特に制限はない。
顕色剤の例としては、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩、酸
性白土系顕色剤(例、クレー)、フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂(例、p−フェニルフェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂)、フェノールサリチル酸−ホルムアルデ
ヒド樹脂(例、p−オクチルフェノール−サリチル酸亜
鉛−ホルムアルデヒド樹脂)、ロダン亜鉛、キサントゲ
ン酸亜鉛等を挙げることができる。これらのうち、色画
像形成物質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチ
ル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、3.5−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。
なお、サリチル酸の誘導体の金属塩についての記載は例
えば、特公昭52−1327号公報等にその詳細がある
。また、油溶性のサリチル酸の亜鉛塩については、米国
特許第3864146号及び同4046914号各明細
書等に記載がある。
以上に記載の顕色剤も本発明に使用することができる。
上記の顕色剤は、ロイコ色素に対して重量で0.5乃至
100倍の範囲で用いることが好ましく、0.5乃至5
0倍の範囲で用いることが更に好ましい。
また、顔料及び微粒子ポリマーは、加圧時に比較的形状
が変形しにくく、適当な粒子サイズで得られるものであ
れば特に制限されない。具体的には以下に示した有機、
無機物質がある。無機物質としては、例えば、酸化物(
例、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例
、硫酸バイリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、炭酸
カルシウム等の炭酸塩)、画像を形成しないハロゲン化
銀粒子(塩化銀、臭化銀等、これらにはハロゲン成分と
して沃素原子がわずかながら加わっていてもよい)、そ
してガラス等を挙げることができる。
また、有機物質としては、例えば、澱粉、セルロースエ
ステル(例、セルロースアセテートプロピオネート)、
セルロースエーテル(例、エチルセルロース)および合
成樹脂等を挙げることができる。合成樹脂としては、例
えば、アルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアル
キル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリ
レート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル(例
、酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン、スチ
レンなどの単独、あるいは組合せてなるもの。または、
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和カ
ルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、
スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホ
ン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを挙げるこ
とができる。なお、上記例示した顔料及び微粒子ポリマ
ーは、マット剤(スチルト剤、あるいはスマツジ防止剤
という場合もある)として既に知られているものも含ま
れる。
本発明においては、特に、無機顔料(例、炭酸カルシウ
ム)が好ましい。顔料及び微粒子ポリマーの粒子サイズ
は、0.2乃至10μmの範囲にあることが好ましく更
に、好ましくは0.5乃至5μmの範囲である。
上記顔料及び微粒子ポリマーは、第二層に0.1乃至1
0g/rn”の範囲(更に好ましくは、0.5乃至5 
g / m″)の塗布量で含まれていることが好ましい
。また、第一層には、50g/rn”以下(好ましくは
、0.1乃至20g/ば)の塗布量で含まれていること
が好ましい。
上記顔料及び微粒子ポリマーは、受像層に0.1乃至6
0g/rn’の範囲の塗布量で含まれていることが好ま
しい。更に好ましくは、0.5乃至20g/ばの範囲で
ある。
受像層は、一般に画像の形成、固定に関する特定の゛機
能を有する層を意味する。本発明の画像形成方法に使用
される受像材料の受像層は上述のように加圧転写時の感
光材料との剥離操作を容易にする機能が付与されてなる
ものである。上記受像層の機能の他の例としては、転写
等の画像形成処理が円滑に進行するように表面の平滑度
を向上させる機能、光沢等の画質を向上させる機能、画
像の形成、固定に直接関係する機能等を挙げることがで
きる。本明細書においてr受像層」とは、支持体上に設
けられる上記画像形成に関する機能を1あるいは2以上
有する層を意味する。
一般に用いられている上記受像層の例としては、コート
紙(キャストコート紙、アート紙等を含む)に設けられ
ているコート層、バライタ紙に設けられているバライタ
層等を挙げることができる。
以上のように受像層は、予定する使用方法(画像形成方
法)に従い、様々な物質を使用して任意の形態に構成す
ることができる。
受像層に含ませることができる任意の成分としては、バ
インダー、熱可塑性化合物、光重合開始剤、熱重合開始
剤等を挙げることができる。
バインダーとしては、主に親水性のものを用いることが
好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透明の親
水性バインダーが代表的である。
このような例としては、ゼラチン(石灰処理ゼラチン、
酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン等)、ゼラチン誘導
体、変性ゼラチン;コロイド状アルブミン、カゼイン等
の蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース誘導体;寒天、デンプン
、アルギン酸ナトリウム等の糖誘導体:アラビヤゴムな
どの天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物、あるいはこれ
らの誘導体および部分加水分解物のような合成重合物質
、さらにラテックスの形で分散状ビニル化合物等を挙げ
ることができる。上記のものは必要に応じて単独である
いは組合せて使用できる。
また、特開昭62−209454号公報記載の受像材料
のように、バインダーとして酸素の透過係数が1.0x
10−目Crf−cm/crf・秒・cmHg以下のポ
リマーを用いてもよい。上記のように酸素透過性の低い
ポリマーを用いた場合は、受像層に転写された色画像形
成物質が変質しにくく、受像材料上に得られた画像が長
期間の保存または過酷な条件下の保存後も褪色すること
がほとんどない。
バインダーは、受像層中に、0,01乃至100g/r
n”の範囲の量で使用することが好ましい。
より好ましい使用範囲は、0.1乃至10g/♂である
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱可
塑性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の熱可塑性樹脂(
プラスチック)およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移
点およびワックスの融点は、200℃以下であることが
好ましい。
上記熱可塑性化合物は、その平均粒子サイズが0.05
乃至100μmの範囲あることが好まししく、更に、0
.5乃至20μmの範囲にあることが好ましい。また、
熱可塑性化合物の含有量は受像層に0.1乃至20g/
ばの範囲にあることが好ましく、0,1乃至10g/r
n”の範囲にあることが更に好ましい。なお、受像層の
固形分量に対しては、上記含有量は、2乃至100重量
%の範囲にあることが好ましい。
なお、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像層
を有する受像材料については、特願昭61−12495
2号、あるいは同61−124953号各明細書に記載
がある。
受像層には、光重合開始剤、あるいは熱重合開始剤を含
ませておいてもよい。
こめ構成を採ることにより、転写画像(未重合の重合性
化合物からなる画像)の定着処理が容易に効率よ〈実施
できる。
なお、熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につ
いては、特開昭62−210444号公報に、光重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については、特願昭
62−32887号明細書に、それぞれ記載がある。
染料または顔料は、受像層辷文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料及び微粒子ポリマー
が受像層中に形成される画像を損なう恐れがある場合に
は、染料または顔料の染色濃度を低くする(例えば、反
射濃度を1以下とする)か、あるいは、加熱または光照
射により脱色する性質を有する染料または顔料を使用す
ることが好ましい。加熱または光照射により脱色する性
質を存する染料または顔料及び微粒子ポリマーを含む受
像層を有する受像材料については、特開昭62−251
741号公報に記載がある。
受像層は例えば、以下のようにして支持体上に形成する
ことができる。
まず、受像層形成用塗布液を調製する。受像層形成用塗
布液(第一層形成用塗布液および第二層形成用塗布液)
は、それぞれ適当な溶媒を用いて前述したような顕色剤
、あるいは顕色剤及び顔料及び微粒子ポリマーを含む分
散液としたのち、更に、必要に応じて他の任意構成成分
であるバインダー等を加えて乳化、あるいは分散させて
調製される。
受像層は様々な方法を利用して支持体上に形成すること
ができるが、−数的な方法としては、第一層形成用塗布
液および第二層形成用塗布液を通常の塗布手段を用いて
順に支持体上に塗布、乾燥することにより形成すること
ができる。あるいは上記両塗布液を用いて同時に重層塗
布して形成することもできる。なお、上記受像層は支持
体上に下塗り層を形成したのち、この層のうえに形成す
ることもできる。
以上のようにして形成される第一層の層厚は3乃至30
ttmの範囲にあることが好ましく、またJ−配下二層
の層厚は、■乃至10μmの範囲にあることが好ましい
。そして、第一層は、第二層よりJ5<形成されている
ことが好ましい。
以上のようにして形成される受像層の層厚は、一般に1
乃至100μmの範囲にあり、特に、1乃至30μmの
範囲にあることが好ましい。
受像材料の受像層上には、さらに保護層、あるいは所望
により任意の層を設けることができる。
任意の層としては例えば、熱可塑性化合物の凝集体から
なる層がある。受像層上に熱可塑性化合物の凝集体から
なる層を設けた場合は、前述した受像層に熱可塑性化合
物を含ませた場合と同様に転写画像の形成が容易であり
、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のある画像
が得られるという利点を有する。また、熱可塑性化合物
の凝集体からなる層に用いることができる熱可塑性化合
物についても、前述した受像層に含ませることができる
熱可塑性化合物と同様である。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の凝集体からなる層を設けた受像材料について
は、特開昭62−21046θ号公報に記載がある。
上記支持体に用いることができる材料としては、ガラス
、紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ
紙、合成紙、金属およびその類似体、ボワエステル、ア
セチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルア
セタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料やポ
リエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙等
を挙げることができる。
なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、一定の平滑度を有していることが好ま
しい。上記平滑度について具体的には、支持体の受像層
が設けられている側の面が、JIS−B−0610に従
い測定された断面曲線からカットオフ値0.8mmの条
件で導かれる濾波うねり曲線について、任意の測定個所
100個所で基準長さを0.2mmとして濾波最大うね
りを測定したとき、濾波最大うねりが4μm以上である
表面特性を有することが好ましい。上記規定の平滑な支
持体を用いた受像材料については、特開昭62−209
530号公報に記載がある。また、透明画像を得るため
に、受像材料の支持体を光透過性を有する材料で構成す
る場合がある。透明画像を得る場合、受像材料の支持体
の光透過率は、30%以上であることが好ましく、50
%以上であることがさらに好ましい。なお、透明な支持
体を用いた受像材料については特開昭62−20951
3号公報に記載がある。
次に、本発明の画像形成方法について詳細に説明する。
画像形成方法は、感光材料の構成によって異なる。感光
材料が、支持体上に、ハロゲン化銀、還゛元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する構成の場合(第一の態
様)には、像様露光、現像処理、未重合の重合性化合物
の上述した受像材料への転写からなる。また、感光材、
料が、支持体上に、重合性化合物を含む感光層を有する
感光材料の場合(第二の態様)には、重合性化合物が重
合するエネルギーを付与、未重合の重合性化合物の上述
した受像材料への転写からなる。
以下、第一の態様の感光材料を用いる画像形成方法を中
心に説明する。尚、上記に示す感光材料の構成について
は後述する。
感光材料の像様露光における露光方法としては、様々な
露光手段を用いることができるが、−般に可視光を含む
輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。
光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長(色素
増感を実施した場合は、増感した波長)や、感度に応じ
て選択することができる。また、原画は、白黒画像でも
カラー画像でもよい。なお、第二の態様における重合性
化合物が重合するエネルギーを付与する手段としては、
光、熱電子線、X線等を挙げることができる。
次に、上記像様露光と同時に、または像様露光後に、感
光材料に現像処理を行う。現像処理としては、特公昭4
5−11149号、同47−20741号、同49−1
0697号、特開昭57−138632号、同58−1
69143号各公報等に記載の現像液を用いた現像処理
を行なうこともできる。また、熱現像処理を行なう前述
した特開昭61−69062号、四61−73145号
各公報記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡便
であり、短時間で処理ができる利点を有している。従っ
て、感光材料の現像処理としては、後者が特に好ましい
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、特開昭61−
294434号公報記載の感光材料のように、感光材料
に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加
熱温度は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100
℃乃至160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃
至5分、好ましくは5秒乃至1分である。
感光材料は、上記のように現像処理を行い、ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分または潜像が形成されない部
分のいずれかの部分の重合性化合物を重合化させること
ができる。なお、感光材料は、一般に上記現像処理にお
いて、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化
合物が重合するが、特開昭62−260241号公報記
載の感光材料のように、感光材料に用いる還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れない部分の重合性化合物を重合させることも可能であ
る。以上のようにして潜像が形成された部分(または形
成されない部分)の重合性化合物を重合硬化させること
ができる。
以上のように現像処理を行なった感光材料に、次に、航
速の受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写する。上記加圧
手段については、従来公知の様々な方法を用いることが
できる。上記加圧転写後、受像材料を感光材料から分l
!!(剥III)する。受像材料の受像層は、前述した
ような二つの層から構成されているから、上記分離(剥
l1l)操作が円滑に行なえる。また、その結果、剥離
操作に伴なう画像の損傷も抑制されて比較的良好な画像
が得られる。
なお、受像材料を用いた画像形成方法一般については、
特開昭61−278849号公報に記載がある。また、
本出願人は、感光材料を使用した画像形成方法を実施す
るのに好適な種々の画像記録装置について特許出願して
いる(特願昭5O−289703号明細書等)。
本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影及
びプリント、印刷、刷版、X&I撮影、医療診断用撮影
(例えば超音波診断機CRT撮影)、コンピューターグ
ラフィックハードコピー、複写機等の様々な分野に適用
することができる。
以下余白 次に、本発明の画像形成方法に使用する感光材料につい
て説明する。
上記感光材料には、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および色画像形成物質を含む感光層が支持体上に設け
られた第一の態様、および重合性化合物および色画像形
成物質を含む感光層が支持体上に設けられた第二の態様
が含まれる。特に、第二の態様としては、重合性化合物
が光重合性組成物または光重合性化合物から構成された
ものがその代表として挙げられる。
以下、第一の態様を中心に説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各明細書に記載がある。また、特開昭62
−183453号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2
14580号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5μmであることが好ましく、0.
001乃至2μmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至1
0g/rn’の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ig/rn2以下とするこ
とが好ましく、1mg乃至500 m g / rn”
とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、0−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、1記機能を41する名神還元剤については、特開
昭61−183640号、同61−188535号、同
61−228441号の各公報、および、特開昭62−
70836号、同62−86354号、同62−863
55号、特願昭60−227528号、特開昭62−1
98849号等の公報及び明細書に記載(現像薬または
ヒドラジン誘導体として記載のものを含む)がある。ま
た上記還元剤については、T、 James著“The
 The。
ry of the Photographic Pr
ocess”第四板、291〜334頁(1977年)
、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1
978年6月の第17029号(9〜15頁)、オヨび
同誌Vo1.176.1978年12月の第17643
号(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62
−210446号公報記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等におい
て還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いて
もよい。本明細書における感光材料にも、上記各公報、
明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有
効に使用できる。よって、本明細書におけるr4元剤1
には、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤およ
び還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独で
用いてもよいが、上記各明細書にも記載されているよう
に、二種以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種
以上の還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作
用としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲ
ン化銀(および/または有機銀塩)の還元を促進するこ
と、第二に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)
の還元によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存す
る他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物
の重合を引き起こすこと(または重合を抑制すること)
等が考えられる。ただし、実際の使用時においては、上
記のような反応は同時に起こり得るものであるため、い
ずれの作用であるかを特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−((
pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−ホル
ミル−2−((pまたはO)−アミノフェニル)[ドラ
ジン、1−アセチル−2−((pまたは0)−メトキシ
フェニル)ヒドラジン、1−ラウロイル−2−((pま
たは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−トリチル
−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒド
ラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、1−
フェニル−2−(2,4,6−1−ジクロロフェニル)
ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−ア
ミノフェニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((p
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、1−(
3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジ
ン、1−トリチル−2−[((2−N−ブチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル)−2〜((pまたは0)
−メトキシフェニル)ヒドラジン、1−(メトキシカル
ボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、l
−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン
、1−アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニルヒドラジ
ン、■−トリチル−2−[(2,6−ジクロロ−4−(
N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
1−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N−オクチ
ルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル
]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−)リチルヒ
ドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、および1−
(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を挙げ
ることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等があるt 感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮金物のジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還5元剤または後述する任意の
成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニ
リデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合
物として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物
質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1重
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
感光材料に使用することのできる色画像形成物質につい
ても特に制限はない。すなわち、受像材料に含まれる前
記顕色剤と接触することにより発色する物質(発色剤)
である。
其体的には、ラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部
分構造を有する発色剤を挙げることができる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい。
なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般については
、前述した特開昭61−73145号公報に記載がある
以上述べたような第一の態様であるハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および色画像形成物質を含む感光層の
構成に変えて、第二の態様のうち代表的な態様である光
重合性組成物および上記色画像形成物質を含む感光層の
構成であってもよい。
上記光重合性組成物は、光重合開始剤と重合性化合物の
混合物を用いることができる。光重合性組成物に用いる
ことができる重合性化合物は、前述した重合性化合物と
同様である。
好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフル
オレノン類)、ハロアルカン類、α−八へ−α−フェニ
ルアセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドックス
カップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化または
塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテル類、お
よびロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル等を
挙げることができる。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルブ
チル、2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9,10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、4.4°−ジエチルアミノベンゾフェノン
、キサントン、クロロキサントン、チオキサントン、ク
ロロチオキサントン、2.4−ジエチルチオキサントン
、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニル
アントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメ
チルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾ
ール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェ
ノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン
、四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ペンジイン
イソプロピルニーフール、2.2°−ビス(θ−クロロ
フェニル)−4,4°、5.5’ −テトラフェニルビ
イミダゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,
3,4−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができ
る。
光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して0.5乃至30重量%の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、
2乃至20重量%である。
また、光重合性組成物に代え゛C1化合物単独で光重合
性を示す光重合性化合物を用いてもよい。
光重合性化合物の例としては、アクリルアミド、アクリ
ル酸バリウム、グリセリントリアクリレート、N、N’
 −メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビニル
カルバゾール、ポリビニルアルコールの珪酸エステル等
を挙げることができる。また、前述したような重合性化
合物に感光基を導入した化合物も光重合性化合物として
用いることができる。
感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭61−183050号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭61−191273号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭61−
227766号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭61−227768号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭61
−243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
以上の構成成分のうち、少なくとも重合性化合物(光重
合性組成物または、光重合性化合物)は、マイクロカプ
セルの状態で含まれていることが好ましく、更に、ハロ
ゲン化銀、還元剤、色画像形成物質も同じマイクロカプ
セルに含まれていることが好ましい。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号
公報に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭62−209438号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
439号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
440号公報に、エポキシ樹JFuからなる外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
62−209441号公報に、ポリアミド樹脂とポリウ
レア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特開昭62−209447
号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む
複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特開昭62−209442号公報にそれぞ
れ記載がある。
以下余白 感光材料の感光層中には上記構成成分以外の任意の成分
を含ませることができる。
特に、第一の態様の感光材料の感光層に含ませることが
できる任意の成分としては、増感色素、有機銀塩、ラジ
カル発生剤、各種画像形成促進剤(例えば、塩基、塩基
プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能お
よび/または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸
素の除去機能を有する化合物等)、熱重合防止剤、熱重
合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハ
レーションまたはイラジェーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により説色する性質を有する色素
、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイ
ンダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビ
ニルポリマー等を挙げることができる。
また、感光材料に任意に設けることができる層としては
、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、カ
バーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサー
を含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着色
層)等を挙げることができる。
次に、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−数的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性(または水
性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。
以下、第一の態様の感光材料の感光層に含まれる主な成
分について、液状組成物および塗布液の調製方法を以下
に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条 ゛件下で形成する逆
混合法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブ
ルジェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるた
め、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量
または添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−15
8124号、同55−158124号各公報および米国
特許第3650757号明細書参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書および特公昭5B−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等に記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および***
間公開特許(OLS)第2635316号各明細書に記
載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質:ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体:および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58
−126526号、同5B−215644号各公報参照
)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭62−161144号公報に
記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)1M元剤、色画像形成物質博を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭62−164041号公
報に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含存するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭61
−275742号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記芳容親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法:米国特許第3287154号および英国特許第
990443芳容明細書、および特公昭38−1957
4号、同42−446号および同42−771芳容公報
記載の界面重合法:米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記芳容ポリマーの析出に
よる方法:米国特許第3796669号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法:米国特
許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法:米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
芳容尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公芳容載の千ツマ−の重合
によるin 5itu法;英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法
;米国特許第3111407号および英国特許第930
422芳容明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭62−169147号
、同62−169148号、同62−209437号、
同62−209438号、同62−209439号、同
62−209440号、同62−209441号、同6
2−209447号、同62−209437号各公報に
記載がある。
面述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。
以下余白 次に本発明の実施例及び比較例を記載する。
[実施例1] [受像材料の作成] 産二豆里立五亘豆11 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸亜鉛(顕色剤)34g、55重量%炭酸カルシウ
ム(顔料:粒子サイズ、分散後0.8μm)スラリー8
2g(顕色剤/顔料=0.75)を混合して、ミキサー
で粗分散した。その分散液を更にダイナミル分散機によ
り分散した。得られだ分散液200gに対し50重量%
SBR(スチレン・ブタジェンゴム)ラテックス6gお
よび8重量%ポリビニルアルコール55gを加え均一に
混合して第一層用の分散液を調製した。
γ、二    ′の・ 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液3gを加え、3.5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸亜鉛(顕色剤)3g、55重量%炭酸カルシウム(
顔料:粒子サイズ、分散後1.5μm)スラリー82g
(顕色剤/微粒子=0.07)を混合して、ミキサーで
粗分散した。
その分散液を更にダイナミル分散機により分散した。得
られた分散液200gに対し50重量%SBR(スチレ
ン・ブタジェンゴム)ラテックス4gおよび8重量%ポ
リビニルアルコール40gを加え均一に混合して第二層
用の分散液を調製した。
父n料m戊 上記第一層用の分散液を坪量70g/rn’の紙支持体
上に30μmのウェット膜厚となるように均一に塗布し
、乾燥して第一層を形成した。
次いで、その上に上記第二層用の分散液を20μmのウ
ェット膜厚となるように均一に塗布し、乾燥して第二層
を形成し、支持体上に順に第一層および第二層からなる
受像層を形成した。
以上のようにして本発明に従う受像材料(101)を作
成した。
[感光材料の作成] ハロゲン     八 の−1 ゼラチン水溶液(水1200mIt中にゼラチン24g
と塩化ナトリウム1.2gを含み、INの硫酸でpH3
,2に調製し、60℃に保温したもの)に、臭化カリウ
ム117gを含有する水溶液600mJLと硝酸銀水溶
液(水600mILに硝酸銀0.74モルを溶解させた
もの)を同時に15分間にわたって等流量で添加した。
これが終了して5分後から、更にヨウ化カリウム4,3
gを含有する水溶液200 m Itを5分間にわたっ
て一定量で添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン
−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、
沈降させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン24gを加え
て溶解した。さらにチオ硫酸ナトリウム5mgおよび下
記の増感色素(a)0.47g加え、60℃で15分間
化学増感を行ない、収量1000 gのハロゲン化銀乳
剤(A)を調製した。
増感色素(a) ゼラチン水溶液(水1200mJ2中にゼラチン24g
と塩化ナトリウム1.2gを含み、INの硫酸でpH3
,2に調製し、60℃に保温したもの)に、臭化カリウ
ム117gを含有する水溶液600mILと硝酸銀水溶
液(水600mj!に硝酸銀0.74モルを溶解させた
もの)を同時に15分間にわたって等流量で添加した。
これが終了して5分後から、更にヨウ化カリウム4.3
gを含有する水溶液200m1!を5分間にわたって一
定量で添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン−コ
ーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、沈降
させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン24gを加えて溶
解した。さらにチオ硫酸ナトリウム5mgおよび下記の
増感色素(b)0.47g加え、60℃で15分間化学
増感を行ない、収量1000gのハロゲン化銀乳剤(B
)を調製した。
増感色素(b) ゼラチン水溶液(水1200mJZ中にゼラチン24g
と塩化ナトリウム1.2gを含み、INの硫酸、でpH
3,2に調製し、60℃に保温したもの)に、臭化カリ
ウム117gを含有する水溶液600muと硝酸銀水溶
液(水600mJ2に硝酸銀0.74モルを溶解させた
もの)を同時に45分間にわたって等流量で添加した。
これが終了して5分後から、更にヨウ化カリウム4.3
gを含有する水溶液200mI!、を5分間にわたって
一定量で添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン−
コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、沈
降させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン24gを加えて
溶解した。ざらにチオ硫酸ナトリウム5mgおよび下記
の増感色素(c)0.5g加え、60℃で15分間化学
増感を行ない、収量t 000gのハロゲン化銀乳剤(
C)を調製した。
増感色素(C) 下記の重合性化合物50gに下記のコポリマー0.4g
、下記の色画像形成物質(a)5gを溶解させた。上記
溶液に下記のとドラジン化合物3.9g、下記の還元剤
3.7g、下記の界面活性剤1g及び塩化メチレン10
gを溶かして油性の溶液を作成した。更に、上記溶液に
前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤(A)6g
、および臭化カリウムの10%水溶液1.4gを加えて
ホモジナイザーを用いて40℃で毎分15000回転で
5分間攪拌して、ハロゲン化銀乳剤が油性の溶液中に乳
化された感光性組成物(A)を得た。
(重合性化合物) (コポリマー) (色画像形成物質a) (ヒドラジン化合物) に2II5 「 C)13    G211s (還元剤) (nご8.5) 感・     B の−1 感光性組成物(A)の調製において、色画像形成物質と
して下記の色画像形成物質(b)に、ハロゲン化銀乳剤
として上記で得たハロゲン化銀乳剤(B)にそれぞれ変
えること以外は、感光性組成物(A)の調製と同様な操
作を行なうことにより感光性組成物(B)を得た。
(色画像形成物質b) 感光性組成物(A)の調製において、色画像形成物質と
して下記の色画像形成物質(e)に、ハロゲン化銀乳剤
として上記で得たハロゲン化銀乳剤(C)にそれぞれ変
えること以外は、感光性組成物(A)の調製と同様な操
作を行なうことにより感光性組成物(C)を得た。
(色画像形成物質C) 上記感光性組成物(A)に、イソシアナート化合物(商
品名:タケネー)DIION、武田薬品工業■製)2.
7gを溶かし、これをポリマー(商品名;パーサTL−
502、ナショナルスターチ社製)の10%水溶液12
5g中に加えて、ホモジナイザーを用いて40℃で毎分
9000回転で30秒間攪拌し、上記感光性組成物(A
)を水性溶媒中に乳化した。
上記水性乳化物を25℃で毎分1200回転で攪拌しな
がら、メラミン−ホルマリンプレポリマー(水186g
にメラミン34.5g、ホルマリン57gを加え、60
℃で毎分600回転で30分攪拌して得られた液)36
gを加え、pHを6に調整した。更に、この液を60℃
で毎分1200回転で90分間攪拌したのち、尿素の4
0%水溶液16gを加え、pHを3.5に調整した。こ
うして得た分散液を更に60℃で毎分1000回転で4
0分間攪拌し、pHを7.0gに調製した。以上のよう
にして感光性マイクロカプセル分散液(A)を調製した
感゛ マイクロカプセル  B の;−上記感光性マイ
クロカプセル分散液(A)の調製において、上記感光性
組成物(A)の代りに、感光性組成物(B)を用いるこ
と以外は、同様にして感光性マイクロカプセル分散液(
B)を調製した。
感ゝ マイクロカプセル  Cの; 上記感光性マイクロカプセル分散液(A)の調製におい
て、上記感光性組成物(A)の代りに、感光性組成物(
C)を用いること以外は、同様針して感光性マイクロカ
プセル分散液(C)を調製した。
ト弗ゝ      I の    ゛ 上記のように調製されたマイクロカプセル分散液(A)
、同(B)および同(C)をそれぞれ10g、下記のア
ニオン性界面活性剤1%水溶液5.0g、グアニジント
リクロロ酢酸(塩基プレカーサー)の5%水溶液25g
を加えて感光層形成用塗布液を調製した。
(アニオン性界面活性剤) CH2COOC1h−(:I+ ((:2115) (
:4H9NaO,、S−Cト11[10clI□−C+
l (C2■s) C4H9この塗布液を紙支持体上に
lrn”当り50gの割合で塗布、乾燥しての感光材料
Iを作成した。
[画像形成およびその評価] 次に、上記のようにして得られた受像材料(1Of)と
感光材料Iとを用いて下記のような画像形成方法を実施
し、評価した。
感光材料■をタングステン電球を用い光学ウェッジを通
して露光した後、125℃に加熱したホットプレート上
で20秒間加熱した。次いで、該・感光材料■を上記の
受像材料と重ねて500kg/ c rn”の加圧ロー
ラーに通した。次に、感光材料Iと受像材料(101)
とを分離した。この時の分離に要する力(幅5cm当り
)をバネ計りを用いて測定した。また、分離後の感光材
料の表面の状態と受像材料上に得られた転写画像の画質
(濃度、画像のアレ)を目視により評価した。
[比較例1] [受像材料の作成] 実施例1において、第一層用塗布液を用いて支持体上に
塗布したこと以外は、実施例1と同様な操作を行なうこ
とにより、紙支持体および第一層からなる受像層を有す
る比較用の受像材料(102)を作成した。
[画像形成およびその評価] 実施例1において、受像材料(101)の代りに上記の
受像材料(102)を用いること以外は、実施例1と同
様な操作を行なうことにより画像形成方法を実施し、評
価した。
以上の測定結果をまとめて第1表に示す。
、 第1表 材料  第一層   第二層    (g15cm)1
01    0.75    0.07       
40102    0.75     −      
   150第1表の結果から明らかなように、本発明
に従う受像材料(101)を用いる画像形成方法におい
ては、感光材料■どの分離力が軽減された。また、比較
用の受像材料(102)には分!!!後の受像材料上の
画像面に、部分的に画像破壊(微小斑点状あるいはピン
ホール状の欠陥)が生じていたが、本発明に従う受像材
料(101)にはそのような欠陥は生じていなった。
[実施例2] [感光材料の作成] マ クロカプセル゛の−。
トリメチロールプロパントリアクリレート28gおよび
メチルメタクリレート7gのモノマー混合物を調製した
。この混合物に実施例1で用いた色画像形成物質(b)
2.1gを溶解させ、更に、ベンゾインブチルエーテル
3.5gを加えオイル相とした。
一方、10%アラビアガム水溶液17.5g。
12%イソブチレン/無水マレイン酸水溶液18.8g
、および蒸留水26.8gの混合物を硫酸でpH3,5
に調製し、更に尿素4.6g、レゾルシン0.6gを加
えた。そして、この溶液に上記のオイル相を乳化分散(
3μm)した。次いで、この乳化液に36%ホルマリン
12.9gを加え、攪拌しつつ60℃まで昇温し、1時
間後に5%硫酸アンモニウム水溶液9.0gを加え、更
に60℃に保ちつつ1時間攪拌後冷却した。その後、水
酸化ナトリウムによりpHを9.0とした。このように
してマイクロカプセル液を調製した。
感−′  (■ の− 上記で得たカプセル液5gに15%ポリビニルアルコー
ル水溶液1.53g、蒸留水3.47gを加え、塗布液
とした。この塗布液を紙支持体上にtrn’当り、18
gの割合で塗布し、100℃で乾燥して本発明に従う感
光材料(II)を作成した。
[画像形成およびその評価] 次に、実施例1及び比較例1で用いた受像材料(101
及び102)と上記感光材料(II)とを用いて下記の
ような画像形成方法を実施し、同様に評価した。
感光材料■を超高圧水銀灯より干渉フィルターを通して
得られる365mm前後の波長の光を用い、光学ウェッ
ジを通して露光した。露光後、該感光材料■を受像材料
とぞれぞれ重ね合せて500 k g / c rn”
の加圧ローラーを通した。
次に、実施例1と同様にして感光材料■と受像材料の分
離に要する力(幅5cm当りに必要な力)をそれぞれに
ついて測定した。
以上の測定結果をまとめて第2表に示す。
第2表 材料  第一層   第二層    (g15cm)1
01    0.75    0.07      2
0102    0.75             
  115第2表の結果から明らかなように、本発明に
従う受像材料(101)を用いる画像形成方法において
は、感光材料■との分離力が軽減された。また、比較用
の受像材料(102)には分離後の受像材料上の画像面
に、部分的に画像破壊(微小斑点状あるいはピンホール
状の欠陥)が生じていたが、本発明に従う受像材料(1
01)にはそのような欠陥は生じていなフた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1。支持体上に、顕色剤を含む第一層、顕色剤および顔
    料あるいは微粒子ポリマーを含む第二層をこの順に含む
    受像層を有し、かつ第二層が顔料あるいは微粒子ポリマ
    ーを顕色剤の含有量以上含むことを特徴とする受像材料
    。 2。上記第二層における顕色剤と顔料あるいは微粒子ポ
    リマーの含有重量比が、1:200乃至1:3の範囲に
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の受像
    材料。 3。上記第一層が、顔料あるいは微粒子ポリマーを含み
    、かつ顕色剤と顔料あるいは微粒子ポリマーの含有重量
    比が1:10乃至100:1の範囲にあり、そして上記
    第一層における顕色剤と顔料あるいは微粒子ポリマーの
    含有重量比が、第二層における顕色剤と顔料あるいは微
    粒子ポリマーの含有重量比より大きいことを特徴とする
    特許請求の範囲第1項記載の受像材料。 4。上記第一層の層厚が3乃至30μmの範囲にあるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の受像材料。 5。上記第二層の層厚が1乃至10μmの範囲にあるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の受像材料。 6。上記第一層の層厚が、第二層の層厚より厚く形成さ
    れていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    受像材料。 7。上記顔料及び微粒子ポリマーの平均粒子サイズが、
    0.5乃至10μmの範囲にあることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の受像材料。 8。上記顕色剤がサリチル酸の誘導体の亜鉛塩であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の受像材料。 9。支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
    および色画像形成物質を含む感光層を有する感光材料を
    、 像様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
    ない、次いで、該感光材料の感光層面側と、支持体上に
    、受像層を有する受像材料の受像層面側とを重ね合わせ
    た状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を
    受像材料に転写することからなる画像形成方法において
    、 該受像層が、顕色剤を含む第一層、顕色剤および顔料あ
    るいは微粒子ポリマーを含む第二層をこの順に含み、か
    つ第二層が顔料あるいは微粒子ポリマーを顕色剤の含有
    量以上含むことを特徴とする画像形成方法。 10。上記第二層における顕色剤と顔料あるいは微粒子
    ポリマーの含有重量比が1:100乃至1:3の範囲に
    あることを特徴とする特許請求の範囲第9項記載の画像
    形成方法。 11。上記第一層が、顔料あるいは微粒子ポリマーを含
    み、かつ顕色剤と顔料あるいは微粒子ポリマーの含有重
    量比が1:10乃至100:1の範囲にあり、そして上
    記第一層における顕色剤と顔料あるいは微粒子ポリマー
    の含有重量比が、第二層における顕色剤と顔料あるいは
    微粒子ポリマーの含有重量比より大きいことを特徴とす
    る特許請求の範囲第9項記載の画像形成方法。 12。上記第一層の層厚が3乃至30μmの範囲にある
    ことを特徴とする特許請求の範囲第9項記載の画像形成
    方法。 13。上記第二層の層厚が1乃至10μmの範囲にある
    ことを特徴とする特許請求の範囲第9項記載の画像形成
    方法。 14。上記第一層の層厚が、第二層の層厚より厚く形成
    されていることを特徴とする特許請求の範囲第9項記載
    の画像形成方法。 15。上記顔料及び微粒子ポリマーの平均粒子サイズが
    、0.2乃至10μmの範囲にあることを特徴とする特
    許請求の範囲第9項記載の画像形成方法。 16。上記顕色剤がサリチル酸の誘導体の亜鉛塩である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第9項記載の画像形成
    物質。 17。上記ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および
    色画像形成物質がマイクロカプセルに収容されているこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第9項記載の画像形成方
    法。 18。上記現像処理を、加熱により行なうことを特徴と
    する特許請求の範囲第9項記載の画像形成方法。 19。上記加熱温度が、80乃至200℃の範囲にある
    ことを特徴とする特許請求の範囲第9項記載の画像形成
    方法。 20。支持体上に、重合性化合物および色画像形成物質
    を含む感光層を有する感光材料に、該重合性化合物が画
    像状に重合するエネルギーを付与し、次いで、該感光材
    料の感光層面側と、支持体上に、受像層を有する受像材
    料の受像層面側とを重ね合わせた状態で加圧することに
    より、未重合の重合性化合物を受像材料に転写すること
    からなる画像形成方法において、 該受像層が、顕色剤を含む第一層、顕色剤および顔料あ
    るいは微粒子ポリマーを含む第二層をこの順に含み、か
    つ第二層が顔料あるいは微粒子ポリマーを顕色剤の含有
    量以上含むことを特徴とする画像形成方法。 21。上記第二層における顕色剤と顔料あるいは微粒子
    ポリマーの含有重量比が1:200乃至1:3の範囲に
    あることを特徴とする特許請求の範囲第20項記載の画
    像形成方法。 22。上記第一層が、顔料あるいは微粒子ポリマーを含
    み、かつ顕色剤と顔料あるいは微粒子ポリマーの含有重
    量比が1:10乃至100:1の範囲にあり、そして上
    記第一層における顕色剤と顔料あるいは微粒子ポリマー
    の含有重量比が、第二層における顕色剤と顔料あるいは
    微粒子ポリマーの含有重量比より大きいことを特徴とす
    る特許請求の範囲第20項記載の画像形成方法。 23。上記第一層の層厚が、3乃至30μmの範囲にあ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第20項記載の画像
    形成方法。 24。上記第二層の層厚が、1乃至10μmの範囲にあ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第20項記載の画像
    形成方法。 25。上記第一層の層厚が、第二層の層厚より厚く形成
    されていることを特徴とする特許請求の範囲第20項記
    載の画像形成方法。 26。上記顔料及び微粒子ポリマーの平均粒子サイズが
    、0.2乃至10μmの範囲にあることを特徴とする特
    許請求の範囲第20項記載の画像形成方法。 27。上記顕色剤がサリチル酸の誘導体の亜鉛塩である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第20項記載の画像形
    成方法。 28。上記重合性化合物および色画像形成物質がマイク
    ロカプセルに収容されていることを特徴とする特許請求
    の範囲第20項記載の画像形成方法。
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