JPS63218956A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元剤、重
合性化合物および色画像形成物質を含む感光層を有する
感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３記載公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物（例、
ビニル化合物）が重合を開始し、画像様に高分子化合物
を形成させる方法である。従って上記方法は、液体を用
いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的長
い時間が必要であった。

上記方法の改良として、乾式処理で高分子化合物の形成
を行なうことができる方法が提案されている（特開昭６
１−６９０６２号あるいは同６１−７３１４５号公報）
。これらの方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元
剤、架橋性化合物重合性化合物）及びバインダーあるい
は上記の構成成分に更に色画像形成物質を含む感光層を
支持体上に有する記録材料（Ｉ！！％光材料）を、画像
露光して潜像を形成し、次いで加熱することにより、感
光性銀塩の潜像が形成された部分に、高分子化合物を形
成させる方法である。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法であるが、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させる方法も既に提案されている（特開昭６１−２６
０２４１号公報）。

この方法は、加熱することにより、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分に還元剤を作用させて重合性化合物の
重合を抑制すると同時に、熱重合開始剤を用いて他の部
分の重合を促進させる方法である。

また、上記感光材料の一憇様として、上記構成成分のう
ち、少なくとも重合性化合物と色画像形成物質が同一の
マイクロカプセルに収容されてなる感光材料およびこれ
を用いた画像形成方法も提案されている（特開昭６１−
２７５７４２号および同６１−２７８８４８号公報）。

これらによればさらに鮮明な画像とすることができる。

一般に、へロ゛ゲン化銀粒子を光センサーとして構成し
た感光材料は、程度の差こそあるものの未露光部におい
て、いわゆるカブリを生じる傾向にある。また、このカ
ブリの大小は、上記の場合を含めてハロゲン化銀自体の
特性、あるいは現像時の温度、湿度等の種々の要因によ
っても異なるものであるが、特に、上記の画像形成方法
では、現像処方として高温による加熱処理を行なってハ
ロゲン化銀粒子を現像させることにより画像を得るもの
であるため、容易にカブリが発生する傾向にあり、その
結果、得られる画像のコントラストを低下させる等の問
題を有していた。

上記カブリを防止するために、種々の方法が講じられて
いる。例えば、上記公報には、ハロゲン化銀粒子は、一
般に乳剤として調製する方法が採られるが、この調製工
程中に通常カブリ防止剤として知られる化合物を含ませ
る方法が記載されている。また、上記調製方法を変える
、あるいはその組成成分を変えることにより様々な粒子
形態（結晶構造）を有するハロゲン化銀粒子を得ること
ができるが、これらによってもカブリの比較的少ないハ
ロゲン化銀粒子を得ることも可能である。

一方、ハロゲン化銀粒子は、感光材料の目的に応じて種
々の形態のものが使用される。例えば、高感度な画像を
得る目的でコア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子
を用いる場合がある。しかし、このようにコア／シェル
構造にすると感度は全般的に向上するが、反面、ハロゲ
ン化銀粒子の組成によっても異なるがカブリは生じ易く
なり、画質の低下をもたらす場合があった。

尚、本出願人は、上記カブリを低減させる一つの方法と
して、コア／シェル構造のシェル部分の沃化銀含有率が
コア部分の沃化銀含有率より高いハロゲン化銀粒子を調
製して構成した感光材料について既に特許出願している
（特願昭６１−２５５７６号明細書）。

［発明の要旨］ 本発明は、カブリの発生が抑えられ、鮮明な画像を与え
る感光材料を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、
還元剤、重合性化合物および色画像形成物質を含み、少
なくとも重合性化合物および色画像形成物質がマイクロ
カプセルに収容されてなる感光層を有する感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を有し、
かつイリジウムイオンを該ハロゲン化銀粒子１モル当り
１０−７乃至１０−３モルの範囲で含んでいることを特
徴とする感光材料にある。

［発明の効果］ 本発明の感光材料は、コア／シェル構造を有するハロゲ
ン化銀粒子に特定の量のイリジウムインンを含ませるこ
とにより、カブリを顕著に抑制することができる。

イリジウムイオンによるカブリ抑制の理由について、そ
の機構は明確ではないが、本発明者らの検討によると、
以下のように推定される。すなわち、上述したように高
感度に形成されたコア／シェル構造を有するハロゲン化
銀粒子は、その結晶格子内に乱れを有するために、その
乱れがカブリ核となってカブリを生じやすくするものと
考えられる。そして、イリジウムイオンを含ませること
によりこのイリジウムイオンが上記ハロゲン化銀粒子の
生成時その粒子内に入り込み、格子の乱れの発生を抑制
するか、あるいはカブリ核の生成を抑制するものと考え
られる。

従って、本発明の感光材料によれば、得られる画像のカ
ブリが抑制されるために、最高濃度が高く最低濃度の低
いコントラストの良好な鮮明な画像が得られる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料において、水溶性イリジウム塩は、既
に公知のイリジウム化合物から適宜選択して使用するこ
とができる。

本発明に好ましく用いられる水溶性イリジウム塩は、下
記一般式［１］または［２］で表わされる化合物である
。

一般式［１］　：　（Ｒ）　、、　Ｉ　ｒＸ６（ただし
、Ｒは、一価の陰イオンであって、水素イオン、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオン、またはアンモニウムイオ
ンを表わし、Ｘは、ハロゲンイオンを表わし、そしてｍ
は、２または３を表わす。） 一般式［２］　：　Ｉ　ｒ　（Ｘ）。

（ただし、Ｘは、ハロゲンイオンを表わし、そしてｎは
、３または４を表わす。） 上記一般式で表される水溶性イリジウム塩のうち、特に
好まし化合物の例としては、 （Ｎ）Ｉ４）３１　ｒｃＩＬ６、（ＮＨ４）　３　　Ｉ
　ｒＣＪ！６．Ｎａ、、Ｉ　ｒｃｊＬ、またはＩ　ｒｃ
ＪＺ３を挙げることができる。

イリジウムイオンを含むハロゲン化銀粒子は、ハロゲン
化銀粒子の調製工程において上記水溶性イリジウム塩を
添加することにより得ることができる。そして、イリジ
ウムイオンは、ハロゲン化銀粒子１モル当り１０−７乃
至１０″３モルの範囲の量で含有される。本発明におい
て、このイリジウムイオンは、ハロゲン化銀粒子の内部
および／または表面に存在していることが好ましい。

１０−７モルより少ない添加量では、所期の効果が得ら
れない、また、逆に１０−３モルより多い添加量では、
感度の低下あるいは現像速度の低下が発生し好ましくな
い。尚、上記イリジウム塩は、一般的な写真系の感光材
料より、若干多く（銀１モル当り１０−８乃至１０−３
モル）添加されるが、この点に関しては、本発明の感光
材料が現像液を使用しない、いわゆる乾式現像処理によ
り画像形成が行なわれることに起因していると思われる
。

上記イリジウム塩は、水溶液として用いるか、あるいは
必要に応じてメタノール等の有機溶媒、または水と有機
溶媒の混合溶液に溶解させて用いることができる。いず
れの場合にも、過剰のハロゲンイオンを共存させること
が、調製された溶液の経時安定性を図れるため好ましい
。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀粒子はコア／シ
ェル構造を有するものである。

本明細書において、ｒコア／シェル構造１とは、ハロゲ
ン化銀粒子内のハロゲン組成が、少なくとも粒子の中心
部と表面部の間において均一でないことを意味する。

上記コア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子の例と
しては、粒子の表面と内部の組成が異なる多重構造を有
する場合（特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０
８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３
７記載公報、米国特許第４４３３（）４８号明細書、お
よび欧州特許第１００９８４号明細書）、あるいは、一
旦、均一組成の粒子を形成した後に別種のハロゲンイオ
ンを加えることにより、先に存在していた粒子の表面で
ハロゲン変換を起こすことによって、多重構造をつくる
場合（米国特許第３６２２３１８号、同第３７０３５８
４号各明細書、北上び特開昭５２−１８３０９号公報）
等を挙げることができる。

上記のようなハロゲン化銀粒子は、一般には二層構造を
有している。上記二重構造の場合には、本明細書におい
ては表面側の構造部分をシェル部、中心側の構造部分を
コア部と定義する。

また、ハロゲン化銀粒子は、三層以上の構造を有してい
てもよい。三層以上の構造の場合には、本明細書におい
ては、最も表面側の構造部分をシェル部、他の構造部分
をコア部と定義する。

なお、ハロゲン化銀粒子全体に対するシェル部分の比率
は、銀重量換算で０．１乃至５０％であることが好まし
い。

さらに、ハロゲン化銀粒子内のハロゲン組成が、表面部
から中心部にかけて連続的に変化していてもよい。ハロ
ゲン組成が連続的に変化している構造の場合には、本明
細書においては、ハロゲン化銀粒子の表面から、銀重量
換算でハロゲン化銀粒子全体の５０％に相当するまでの
構造部分をシェル部、他の構造部分をコア部と定義する
。

上記のように定義されるコア／シェル構造を有するハロ
ゲン化銀粒子としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、ある
いは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀および塩沃臭化銀の
いずれも用いることができる。ただし、本発明において
は、沃素を含む複数のハロゲンからなるハロゲン組成を
有するハロゲン化銀を用いることが好ましい。特に、本
発明に用いるハロゲン化銀粒子は、前述したようにシェ
ル部分の沃化銀含有率がコア部分の沃化銀含有率よりも
高いもの（特願昭６１−２５５７６号明細書参照）であ
ることが好ましい。この場合、シェル部分の沃化銀含有
率は、１０モル％以上であることが好ましい。また、ハ
ロゲン化銀粒子全体の沃化銀含有率は、５０モル％以下
であることが好ましい。なお、上記塩臭化銀においては
、シェル部分の臭化銀の比率の低いもの、また、上記沃
臭化銀においては、シェル部分の沃化銀の比率の低いも
のについても有効である。これらのハロゲン化銀粒子の
場合、前述したコア／シェル構造に伴なうカブリの生じ
易さに加え、シェル部分のハロゲン化銀そのものが、コ
ア部分のそれより現像されやすく、カブリも生じ易いと
いう構成上の特性を有する。従って、本発明に係るイリ
ジウム塩を添加することにより、上記カブリが効果的に
抑制されると考えられる。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
径は、０．０１乃至５μｍであることが好ましく、０．
０１乃至２μｍであることがさらに好ましい。

ハロゲン化銀粒子は、以上述べたような粒子を単独で使
用してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。

感光層に含まれる上記ハロゲン化銀粒子の量は、後述す
る任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍ
ｇ乃至１０ｇ／ｒｎ”の範囲とすることが好ましい。ま
た、ハロゲン化銀のみの銀換算では、１ｇ／ｄ以下とす
ることが好ましく、１ｍｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｒ
ｎ’とすることが特に好ましい。

上記ハロゲン化銀粒子は、後述する重合性化合物等と共
にマイクロカプセルに含有されていることが好ましいが
、フルカラー画像を得るために複数種のマイクロカプセ
ルを一つの感光材料に混合して使用する場合がある。こ
のような場合、各々のマイクロカプセルに含ませる、上
記イリジウムイオンの量を調節することによって、最終
的に得られる感光材料の性能をより優れたものとするこ
とができる。すなわち、カブリや現像速度に影響を与え
る因子は多数あり、例えば、各々のマイクロカプセルに
内包される化合物が少しでも異なれば、混合して用いる
複数種のマイクロカプセル間において性能の違いを生じ
、これによってカブリ等が引き起こされ、感光材料とし
て期待通りの性能が得られない場合がある。しかし、本
発明に係るイリジウムイオンの量を各々のマイクロカプ
セルに毎に調節して用いることにより全体として性能の
均一化されたマイクロカプセルを調製することができる
ため、より目的に合った感光材料とすることができる。

なお、上記のように、複数種のマイクロカプセルを用い
て感光材料を構成する場合に、そのすべてのカプセルに
本発明ンに係るイリジウムイオンを導入して調製しても
よいが、そのうちのいくつかのカプセルに導入しても、
本発明の効果が得られることは勿論である。

本発明の感光材料に含ませるイリジウム塩は、高照度相
反則不軌の改良を目的として添加される化合物のうちの
一つであることは既に知られているが、本発明の態様で
得られるカブリ低減の効果は従来知見から予測できない
くらい顕著なものであった。

以下余白 以下、感光材料を構成する還元剤、重合性化合物、色画
像形成物質および支持体について順次説明する。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５−ジヒド
ロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５＝ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアシー・ル類、α−スルホンア
ミドケトン類、とドラジン類等がある。上記還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
あ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤として１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい
。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特願昭６０−２
１０６５７号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、同６０−２２７５２８号、同６１−４２７
４６号の各明細書に記載（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）がある。また上記還元剤に
ついては、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ”第四板、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８
年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖ
ｏ１．１７６、１９７８年１２月の第１７６４３号（２
２〜３１頁）にも記載がある。また、特願昭６１−５５
５０５号明細書記載の感光材料のように、還元剤に代え
て加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元
剤を放出することができる還元剤前駆体を用いてもよい
。本明細書における感光材料にも、上記各明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用でき
る。よって本明細書におけるｒ還元剤Ｊには、上記各公
報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体
が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によフてハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミン−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−　（Ｎ−ブ
チルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナ
フトール、２−　（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカル
バモイル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−ア
セチル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−
ホルミル−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メト
キシフェニル）ヒドラジン、１−ラウロイル−２−（（
ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−トリ
チル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）
ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、
１−フェニル−２−（２，４，６−ドリクロロフエニル
）ヒドラジン、ｌ−（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−ア
ミノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐ
または０）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（
３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−トリチル−２−［（（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オ
クチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェ
ニル］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）
−メトキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカル
ボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、１
−ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン
、１−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラ
ジン、１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−
（Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−トリチルヒ
ドラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル）−２〜トリチルヒドラジン、および１−
（１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を挙げ
ることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０，１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また重合
性化合物は、重合硬化により色画像形成物質の不動化を
図るものであるから、重合性化合物は分子中に複数の重
合性官能基を有する架橋性化合物であることが好ましい
。また、後述するように、受像材料を用いて転写画像を
形成する場合には、特願昭６１−１５００７９号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を′挙げ
ることができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭６１−５５５０４号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する色画像形
成物質の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性
官能基を導入した物質も重合性化合物として使用できる
。上記のように還元剤と重合性化合物、あるいは色画像
形成物質と重合性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料
の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量部である。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なあ、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特願昭６１−２９９８７号明
細書に、ロイコ色素を用いた感光材料については特願昭
６１−５３８７６号明細書に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特願昭６１−９６３３９号明細書
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特願昭６１−１３３０９１号および同６１−１３３
０９２号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感
光材料については、特願昭６１−１９７９６３号明細書
に、それぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ入門
・特殊紙の化学」（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とすフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物ｉｏｏ！ＨＩ部に対し
て０．６乃至２０重量部の割合で用いることが好ましく
、２乃至７重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に
対して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好
ましい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特願昭６１−５３８８１号明細書に記載がある。

感光材料は、以上の構成により重合性化合物を重合させ
て、支持体上にポリマー画像を得ることができる 本発明の感光材料は、少なくとも上記重合性化合物およ
び色画像形成物質がマイクロカプセルに収容された状態
で感光層に含まれてなるものである。

なお、本明細書において、ｒマイクロカプセルに収容さ
れている物質１とは、マイクロカプセルを構成する芯物
質および／または壁剤中に存在している物質を意味する
。

上記マイクロカプセルについては、特に制限なく種々の
公知技術を利用できるが、この詳細については後述する
。

本発明の感光材料において、上記マイクロカプセルには
、重合性化合物と共に、前述したハロゲン化銀および還
元剤が収容されていることが好ましい。

なお、本出願人は、上記重合性化合物が油滴状に感光層
内に分散されてなる感光材料、あるいはこの態様を含む
種々の構成の感光材料についても既に特許出願している
（特願昭６０−２１８６０３号、同６０−２６１８８８
号、同６１−５７５１号および同６１−２５５７７記載
明細書）。また、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合
には、特願昭６１−１６０５９２号明細書に記載されて
いるように、油滴内に含振れるハロゲン化銀粒子の数を
５個以上とすることが好ましい。

さらに、重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態
にある感光材料の例については、特開昭６１−２７８４
４１号公報に記載がある。

感光材料は、以上述べた成分を含む感光層を支持体上に
設けてなるものである。この支持体に関しては特に制限
はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理を予定
する場合には、現像処理の処理温度に耐えることのでき
る材料を用いることが好ましい。支持体に用いることが
できる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、
キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポ
リエステル、アセチルセルロース、セルロースエステル
、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、およ
び樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭６１−５２９９６号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭６１−１８３０５０号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭６１−１９１２７３号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭６１−
２２７７６６号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭６１−２２７７６８号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭６１
−２４３５５２号明細書記載の感光材料のようにｐＨ値
が５乃至９である紙支持体等を用いることもできる。

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

本発明の感光材料は、上述のように少なくと・も重合性
化合物及び色画像形成物質がマイクロカプセルの状態で
感光層に含まれてなるものである。

このマイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても
特に制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／または
ポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８７１
号明細書に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタ
ン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特願昭６１−５３８７２号明細書に
、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１−５
３８７３号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１−５
３８７４号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特願昭
６１−５３８７５号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウ
レア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特願昭６１−５３８７７号
明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む
複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭６１−５３８７８号明細書にそれぞ
れ記載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭６１−１７６４１５号明細書記載の感光材料
のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが
好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中Ｃハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭６１
−１１５５６号明細書に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および色
画像形成物質等のマイクロカプセルに収容される成分の
うち少なくとも一成分が異なる二以上のマイクロカプセ
ルを併用してもよい。特に、フルカラーの画像を形成す
る場合には、収容される色画像形成物質の発色色相が異
なる三種類以上のマイクロカプセルを併用することが好
ましい。二種類以上のマイクロカプセルを併用した感光
材料については、特願昭６１−４２７４７号明細書に記
載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特願昭６１−１５００８０号明細書記載の感光材料の
ように、一定値以上に均一に分布していることが好まし
い。また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭６１−２
２７７６７号明細書記載の感光材料のように、粒子径に
対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、ラジカル発生剤、各種画
像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止
剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイ
ラジェーション防止用染料または顔料、加熱または光照
射により脱色する性質を有する色素、マット剤、スマツ
ジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始
剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等があ
る。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−
２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭６１−５５５１０号明細書にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６１
−５５５１０号明細書に記載されている。また、特願昭
６１−２０８７８６号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１
乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特願昭６０−１４１７９９号明
細書に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロ
ゲン化銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使
用することが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使
用することがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭６１−３８５１０号明細書に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭６１−
３８５１１号明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特願昭６１−３８５１２号明細書に、それぞれ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモニウムの水
酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐにａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により説炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特願昭６１−１３１８１号明細書に、融点が
８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特願昭６１−５２９９２
号明細書に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特願昭６１−２１５６３７
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭６１
−９６３４１号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭６１−１６７５５８号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭６１−
１９１０００号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭６１−２２７７６９号
明細書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については特顆間６１−２４３５５５号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については特願昭６１−１９１００
１号明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸
塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応
促進剤として含む感光材料については特願昭６１−１９
３３７５号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基
にイソシアネートまたはイソチオシアネートを結合させ
た化合物を用いた感光材料については特願昭６１−１６
７５５８号明細書に、それぞれ記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭６１−５２９８
８号明細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特願昭６１−５２９８９号明細書に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特願昭６１−５２９９５号明細書
に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１−
２１２１４９号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特願昭６１−２４３５５６号明細書記載
の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎
水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭６１−９
６３４０号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特願昭６１−１７
６４１７号明細書に記載されているように、前述した支
持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または
塩基プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭６０−２９４３３７号明
細書？ご　　１仲７　タ　ｋ′膓；告ル訂すス４に呑株
ル田１八ト戚専。

材料については特願昭６０−２９４３３８号明細書に、
チオエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭
６０−２９４３３９号明細書に、ポリエチレングリコー
ル誘導体を用いた感光材料については特願昭６０−２９
４３４０号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料
については特願昭６０−２９４３４１号明細書に、アセ
チレン化合物を用いた感光材料については特願昭６１−
２０４３８号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた
感光材料については特願昭６１−２５５７８号明細書に
、第四アンモニウム塩を用いた感光材料については特願
昭６１−２３８８７１号明細書に、それぞれ記載がある
。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５０
２−および／または一〇〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特願昭
６０−２２７５２７号明細書に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
６１−５３８８０号明細書に記載がある。

以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合４１９８３年、共布出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
，１°−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物
、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げること
ができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．
１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、
１乃至１０重量％の範囲で使用することがより好ましい
。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合
開始剤を添加することが好ましい。また、＃）重合開始
剤を用いた感光材料については特願昭６０−２１０６５
７号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０〜１
０８８３７号および同６０−１９２９３９記載公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３　　
ＪｉＪ−／／トＩＩＪ！７　　話の　口　１１．　七　
−ノ　＋Ｃ！青　？、−トり酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭６１−１７４４０２号明細書に記載があ
る。

感光層のマイクロカプセル中には、加熱または光照射に
より脱色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記
加熱または光照射により脱色する性質を有する色素は、
従来の銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特願昭６１−２４３５５１号明
細書に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。

上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３
乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲
がさらに好ましい。上記粒子はマイクロカプセルより大
きい方が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり１例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、前
述した特開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。ま
た、マイクロカプセルと共にバインダーを使用した感光
材料については、特願昭６１−５２９９４号明細書に記
載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭６１−５２９９
３号明細書に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭６１−２３８８
７０号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖａｔ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭６１−１０４２２６号明細書記載の感光材料
のように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤ一層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

尚、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１−
２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を設
けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号明細
書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた感
光材料については特願昭６１−９６３４０号明細書に、
ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料につ
いては特願昭６１−２４６９０１号明細書に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤ一層を設けた感光材
料についても、上記特願昭６１−９６３４０号明細書に
記載がある。更に、他の補助層の例及びその使用態様に
ついても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書
中に記載がある。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて感光性組成
物を調製する工程、これをマイクロカプセル化して、カ
プセル分散液を含む塗布液を調製する工程、そして該塗
布液を支持体上に塗布、乾燥する工程よりなるものであ
る。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性（または
水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

本発明に係るイリジウムイオンを含むハロゲン化銀粒子
は、前述したように、イリジウム塩を含む水溶液をハロ
ゲン化銀乳剤の調製中に添加することにより得ることが
できる。

ハロゲン化銀乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアン
モニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施する
ことができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩部よびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４記載公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書お記載特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等記載載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および***
間公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６記載明細書に記
載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体：および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤と１ノでアンモニア、有機チオ
エーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）およ
び含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照
）等を用いることができる。また粒子形成または物理熟
成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩等を共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５８−２１５６４４記載公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および同６１−５５
５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳
剤の調製段階において添加することが好ましい。また、
前述したカブリ防止機能および／または現像促進機能を
有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する場合
には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒
子の形成段階または熟成段階において添加することが好
ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成
段階または熟成段階において添加する感光材料の製造方
法については、特願昭６１−３０２４号明細書に記載が
ある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤１色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０−
２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、マイクロカ
プセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらに
マイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することもできる。さらに還元剤あるいは他
の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４６７号および同第２８００４５８号各明細書
記記載親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号各明細書１および特公昭３Ｂ−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１記載公報
記載の界面重合法：米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記記載ポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のインシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
記載尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公記載載の千ツマ−の重合
によるｉｎ　５ｉＬｕ法；英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭６１−１１５５６号、
同６１−１１５５７号、同６１−５３８７１号、同６１
−５３８７２号、同６１−５３８７３号、同６１−５３
８７４号、同６１−５３８７５号、同６１−５３８７７
号、同６１−５３８７８記載明細書に記載がある。

以上のようなマイクロカプセル化技術を利用して感光性
組成物をマイクロカプセル化してマイクロカプセル分散
液を調製する。

さらに、このマイクロカプセル分散液に、必要により任
意成分を添加して感光層形成用塗布液とし、前述した支
持体に塗布、乾燥することにより感光材料が製造される
。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易
に実施することができる。

以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用しすること
かできるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光に
よりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は
、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は
、増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよしＡ
０感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光
後に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１
１４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行っ
てもよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特
開昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理で
あるため、操作が筒便であり、短時間で処理ができる利
点を有している。従って、感光材料の現像処理としては
、後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号明細書記載の感光材料のように
、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用して
もよい。また、特願昭６１−５５５０６号明細書記載の
画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を
抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は
一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１
６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分、
好ましくは５秒乃至１分である。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特願昭
６１−１７６４１７号明細書に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭６０−
２１０６５７号明細書記載の感光材料のように、還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８１号明細書
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭６１−５２９９０号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭６１−５２９９１号明細書に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭６１−５３８７９号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭６１−１２４９
５２号、同６１−１２４９５３記載明細書に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭６１−３０２５号明細書に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特
願昭６１−５５５０２号明細書にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭６１−９６３３９号明細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特願昭６１−５５５０３号明細書に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭６１−１６９２６
４号明細書に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行うことにより
重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の色
画像形成物質を不動化する。そして、感光材料と上記受
像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未硬化
部分の色画像形成物質を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることかできる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭６１−５５５０１号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるものく特願昭６０−２８９７０３号明細書）、
および上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少
なくとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定
着装置が付設された構成のもの（特願昭６０−２８９７
０３号明細書）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘｉ！ｉｌ感材、医療用感材
（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュータ
ーグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の数
多くの用途がある。

以下余白 次に、本発明の実施例及び比較例を記載する。

［実施例１］ ［應光材料の作成］ ハロゲン　　　　　Ａ　の、１ 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００　ｍ　Ｉｔ中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム１ｇ及び下記化合物（ａ）
１０ｍｇを含み、これをＩＮ硫酸を用いてｐＨ３，８に
調整し、さらに７０℃に保温したもの）に、臭化カリウ
ム７０ｇ及び水溶性イリジウム塩（に３１　ｒｃｆｆｉ
ａ　）３．０ｇを含有する水溶液６００ｍｊＬと硝酸銀
水溶液（水６００ｒ＋ＩＬに硝酸銀０．５９モルを溶解
させたもの）を同時に５０分間にわたって等流量で添加
した。これが終了して５分後から、更に、ヨウ化カリウ
ム３，９ｇを含有する水溶液１００ｍｆｔと硝酸銀水溶
液（水１００ｍ１Ｌに硝酸銀０．０１モルを溶解させた
もの）を同時に５分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．２５μｍのコア／シェ
ル構造を有する単分散１４面体沃臭化銀乳剤を調製した
。

化合物（ａ） 　Ｈａ Ｈ３ 次に、上記乳剤を水洗して脱塩したのち、この乳剤に下
記の増感色素（ａ）の１％メタノール溶液５４ｍ２を添
加して、収ｆｉ６００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ａ）を得
た。

（増感色素ａ） ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール２０ｇを水３００
０ｍｕ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちながら攪
拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ２中に溶かした溶液を
２分間で加えた。得られた乳剤のｐＨを調整することで
、過剰の塩を沈降、除去した。その後ｐＨを７．００に
調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量
は４００ｇであった。

％Ｌ　　　　　　Ａ　　の・ トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名；　
Ｍ２Ｏ３、東亜合成化学工業■製）９０ｇ及びビスフェ
ノールＡ誘導体アクリレート（商品名；　Ｍ２１０、東
亜合成化学工業■製）１０ｇの混合物に下記のコポリマ
ー０．４ｇ、パーガススクリプトレッドｌ−６−Ｂ（チ
バガイギー社製）１４ｇを溶解させた。上記溶液１８ｇ
に下記の界面活性剤０．４ｇを溶解させ、さらに、下記
の還元剤（Ｉ）０．５ｇおよび還元剤（ＩＩ）１．０ｇ
を塩化メチレン３．２ｇに溶解した溶液を加え、オイル
層（０）とした。

以下余白 （コポリマー） （還元剤工） （還元剤■） 一方、先に得られたハロゲン化銀乳剤（Ａ）１．５ｇに
臭化カリウムの１０％水溶液０．４ｇおよびベンゾトリ
アゾール銀乳剤２０ｍｇを加え水相（Ｗ）とした。

次いで、上記オイル相（０）に水相（Ｗ）を加えて、ホ
モジナイザーを用い、毎分１５０００回転で５分間攪拌
し、Ｗ１０エマルジョンを得た。

ポリビニルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（商品名
；ＶＥＲ５Ａ、Ｔｌ２Ｏ３、ナシＥｌ　す）Ｌ／　ス’
ｌ　　ｆ社製）５％水溶液をリン酸２０％水溶液でｐＨ
３，５に合せた。この水溶液４０ｇに上記Ｗ１０エマル
ジョンにタケネートＤＩＩＯＮ（多価イソシアネート化
合物、武田薬品工業■製）０．９ｇを加えて、よく混合
したものを加え、４０℃でホモジナイザーを用い、毎分
７５００回転で３０分間攪拌し、平均粒子径６μｍの油
滴が分散されたエマルジョンを得た。

これとは別に、メラミン１３ｇ、ホルムアルデヒド３７
％水溶液２２ｇ、水７１ｇを６０℃に加熱攪拌して３０
分後に透明なメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物を
得た。

上記初期締金物８ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジョン（こ
の中の油滴では油相と水相の界面が恐らく薄いポリウレ
ア膜で覆われている）に添加し、攪拌しながらリン酸２
０％水溶液にてｐＨ６，０に調整し、続いて液温を６０
℃に上げ、９０分間攪拌を続け、ポリウレア膜の外殻に
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を沈着させてマイクロ
カプセル液（Ａ）を調製した。得られたマイクロカプセ
ルの平均粒子径は、６．２μｍの単分散エマルジョンで
あり、１０μｍ以上及び３μｍ以下の粒子の割合は共に
１５％（重量）以下であった。

感゛　■の 以上のように調製されたマイクロカプセル液（Ａ）６．
０ｇに、グアニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタ
ノール＝　５０１５０容槓比）溶液２．５ｇを加えて感
光層形成用塗布液を調製した。

次いで、該塗布液を坪量７０ｇの中性紙（炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、クレイ、ＳＢＲ樹脂を主成分とする塗
工層が設けられたもの）上に塗布量５０ｇ／ｄで塗布し
、約４５℃で乾燥して本発明に従う感光材料（Ｉ）を作
成した。

［実施例２〜１０］ ハロゲンヒ　　Ｉ　Ｂ　〜　Ｊ　の二 実施例１において、ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製の際
に、下記の第１表の（ａ）、（ｂ）または（Ｃ）に示す
ように、水溶性イリジウム塩の添加量を変えて調製する
こと（ａ）、水溶性イリジウム塩の種類と添加量を変え
て調製すること（ｂ）、あるいは水溶性イリジウム塩を
臭化カリウム７０ｇと共に溶解して添加する方法に代え
て別の添加方法で調製すること（Ｃ）以外は、実施例１
と同様に操作することにより、それぞれに対応したハロ
ゲン化銀乳剤（Ｂ）〜（Ｊ）を調製した。

尚、第１表の（ａ）には、実施例１も併記する。

第１表 （ａ） ハロゲン　　水溶性　　　　添加量（ｍｇ）化銀乳斉１
　　　イリジウム塩　　　　　　　　　（モル／Ａｇ１
モル）（Ａ）　　　　に３１　　ｒ　　ＣＩｌ、ａ　　
　　　　　　３　　、　．０　　（１０−５）（Ｂ）　
　　　に３　１　　ｒｃ　　ＩＬｇ　　　　３００．　
０（１０−３）（Ｃ）　　　に３　　Ｉ　ｒ　ＣＩｌ、
ａ　　　　　０　、　０３　（１０−’）（ｂ） ハロゲン　　水溶性　　　　添加量（ｍｇ）化銀乳斉す
　　　イリジウム塩　　　　　　　　　（モル／Ａｇ１
モル）（Ｄ　　）　　　　Ｎ　　ａ　３　Ｉ　　ｒ　　
Ｃｉｓ　　　　　　２．　８　　（１０−ｒ′）（Ｅ）
　　　（Ｎ　　Ｈ４）３　１　　ｒ　　ＣＩＬａ　　　
　２．　７　　（１０−ＬＨ）（Ｆ）　　　（ＮＨ４）
２　１ｒＣ１、２，６（１０−５）（Ｆ）　　　　　　
Ｉ　　ｒｃＱ　３　　　　　　　　１　　、　８　　（
１０−’）（ｅ） ハロゲン　　　水溶性イリジウム塩 化銀乳剤　（に、、ＩｒＣｌ１ｅ）の添加方法（Ｈ）　
　ゼラチン水溶液に溶解して添加（Ｉ）　　沃化カリウ
ム３．９ｇと共に溶解して添加 （Ｊ）　　説塩後、増感色素（ａ）の添加前に１％臭化
カリウム水溶液１０ｍ１に溶 かして添加 実施例１において、感光材料（Ｉ）を作成する際に、上
記で得られたハロゲン化銀乳剤（Ｂ）〜（Ｊ）を用い、
それぞれに対応してポリウレア樹脂−メラミンホルムア
ルデヒド樹脂壁カプセル分散液（Ｂ）〜（Ｊ）を調製し
て用いること以外は、実施例１と同様に操作することに
より、本発明に従う感光材料（ＩＩ）〜（Ｘ）を作成し
た。

［比較例１〜２］ ハロゲン　　　　　Ｋ　　°　び　Ｌ　の・実施例１に
おいて、ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製の際に、水溶性
イリジウム塩（Ｋ３１ｒＣＪＺ６）を用いないこと、ま
たは水溶性イリジウム塩（に３１ｒＣＩ１．）の使用量
を０．００３ｍｇ（ｔｏ−ａモル／Ａｇ１モル）とする
こと以外は、実施例１と同様に操作することにより、そ
れぞれに対応してハロゲン化銀乳剤（に）および（Ｌ）
を調製した。

感゛（Ｘ１〜店の 実施例１において、感光材料（Ｉ）を作成する際に、上
記で得られたハロゲン化銀乳剤（Ｋ）〜（Ｌ）を用い、
それぞれに対応してポリウレア樹脂−メラミンホルムア
ルデヒド樹脂壁カプセル分散液（Ｋ）〜（Ｌ）を調製し
て用いること以外は、実施例１と同様に操作することに
より、感光材料Ｏａ）〜（Ｘ１１）を作成した。

「感光材料としての評価］ 上記のようにして得られた外感光材料■〜■を下記のよ
うにして作成した受像材料を用いて評価した。

ヌＪｌ赳！ソＬ成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３．５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇおよび酸化チタン（商品名；　Ｒ７８０、石原
産業■製）１０ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。

その液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し５０％ＳＢＲラテックス１２ｇおよび８％ポ
リビニルアルコール７７ｇを加え均一に混合した。この
混合液を坪量６５ｇ／ｒｎ”のコート紙（キャストコー
ト紙；山陽国策パルプ■製）上に３６μｍのウェット膜
厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料を
作成した。

各感光材料をタングステン電球を用い、連続的に濃度が
変化しているフィルタ（ウェッヂ）を通して２万ルクス
で１／１００秒間それぞれ露光したのち、１４０℃に加
熱したホットプレート上で２０〜５０秒間加熱した。次
いで、各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ねて６０
０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’の加圧ローラーを通し、受
像材料上に得られたポジ色像（発色色像）について、マ
クベス反射濃度計で濃度を測定した。

以上の結果を第２表に示す。

なお、本発明において、ハロゲン化銀の現像によるカブ
リの増加は最終画像の最高濃度（Ｄ　ｕ＋ａｘ）を低下
させる方向に作用するので、Ｄ　ｌｌ１ａｘ値の高い程
カブリ抑制効果が大きいと考えられる。

以下余白 第２表 材料　２０　　　３０　　　４０　　　５０Ｉ　　　１
．３６　　１．３２　　１．２１　　１．０３ＩＩ　　
　１．３５　　１．３４　　１．３２　　１．２８Ｉ１
１　　１．３６　　１．２８　　１．１５　　０．８９
ｒＶ　　　１．３４　　１．２９　　１．１８　　１．
０１Ｖ　　　１．３６　　１．３０　　１．２３　　１
．０４Ｖｌ　　　１．３５　　１．３１　　１．２０　
　１．０２■　　１．３５　　１．３０　　１．１９　
　０．９９■　　１．３４　　１．２６　　１．１２　
　０．８７ＩＸ　　　１．３６　　１．３１　　１．２
２　　１．０５Ｘ　　　１．３４　　１．２８　　１．
１５　　０．９５ＸＩ　　　１．３４　　　＋、２１　
　０．９５　　０．４９ＸＩＩ　　　１．３５　　１．
２２　　０．９７　　０．５０第２表の結果から明らか
なように、ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を有し
、かつ特定量のイリジウムイオンを含む本発明に従う感
光材料（ｒ−ｘ）は、カブリが顕著に抑制され、鮮明な
画像が得られた。一方、比較のために挙げた、ハロゲン
化銀粒子がコア／シェル構造を有しているが、イリジウ
ムイオンを含まない感光材料（Ｘ［）あるいはハロゲン
化銀粒子がコア／シェル構造を有し、かつイリジウムイ
オンを適量含まない感光材料（Ｘ［ｒ）はカブリの抑制
効果は得られず、濃度が低下した。なお、上記結果にお
いて、いずれの感光材料においても若干の現像の遅れを
伴なフて易り、さらにこの現像の遅れはイリジウムイオ
ンの含有量が多い程遅れる傾向にある。従って、感光材
料（ＩＩ）に含有されるイリジウムイオンの量が実用上
の限界である。

［比較例３コ ［感光材料の作成］ ハロゲンヒＳ　ＬＩ　Ｍ　の＝− 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｒｎＪＺ中にゼラ
チン１４ｇと臭化カリウム２ｇおよび実施例１において
用いた化合物（ａ）ｌｏｇを含み、これをＩＮ硫酸を用
いてｐＨ３，６に調整し、さらに７０℃に保温したもの
）に、臭化カリウム７０ｇおよび沃化カリウム３．９ｇ
を含有する水溶液７００ｍｆと硝酸銀水溶液（水７００
ｒｎＪＺに硝酸銀０．６モルを溶解させたもの）を同時
に５０分間にわたって等流量で添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．２５μｍのコア／シ
ェル構造を有しない単分散１４面体沃臭化銀乳剤を調製
した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、この乳剤に実施例１
において用いた増感色素（ａ）を同量添加して、収量６
００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ｍ）を得た。

［比較例４］ 比較例３において、ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）の調製の際
に、水溶性イリジウム塩（Ｋ、ＩｒＣＩＬ、　）　３．
０　（１０−５モル／Ａｇ１モル）ｍｇを臭化力リウル
ムおよび沃化カリウムと共に溶解して添加すること以外
は、比較例３と同様に操作することにより、ハロゲン化
銀乳剤（Ｎ）を調製した。

感゛　■〜■の 実施例１において、感光材料（Ｉ）を作成する際に、上
記の比較例３〜４で得られたハロゲン化銀乳剤（Ｍ）〜
（Ｎ）を用い、それぞれに対応してポリウレア樹脂−メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂壁カプセル分散液（Ｍ）〜
（Ｎ）を調製して用いること以外は、実施例１と同様に
操作することにより、感光材料（ＸＩ）〜（店）を作成
した。

［感光材料としての評価］ 上記のようにして得られた感光材料（ＸＩ−ｘｔｖ　）
を上記の評価方法と同様な方法で評価した。

以上の結果を第３表に示す。

以下余白 第３表 材料　２０　　　３０　　　４０　　　５０ｍ　　　１
．３３　　１．２９　　１．１１　　０．７５ｆｆ　　
　１．３４　　１．２８　　１．１３　　０．８３第３
表の結果から明らかなように、比較のために挙げた、ハ
ロゲン化銀粒子がコア／シェル構造でなく、かつイリジ
ウムイオンも含まない感光材料（ｍ）、およびハロゲン
化銀粒子がコア／シェル構造でなく、かつイリジウムイ
オンを含む感光材料（ｘＨ）は、共にカブリの抑制効果
は得られなかった。なお、両感光材料とも感度は、前述
の感光材料（Ｉ〜Ｘ［Ｉ）に比べて半減しており、実用
上からも好ましいものではなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元剤、重合性化
   合物および色画像形成物質を含み、少なくとも重合性化
   合物および色画像形成物質がマイクロカプセルに収容さ
   れてなる感光層を有する感光材料において、該ハロゲン
   化銀粒子がコア／シェル構造を有し、かつイリジウムイ
   オンを該ハロゲン化銀粒子１モル当り１＾−＾７乃至１
   ０＾−＾３モルの範囲で含んでいることを特徴とする感
   光材料。 ２、上記イリジウムイオンが、ハロゲン化銀の粒子形成
   中および／または粒子形成後に水溶性イリジウム塩とし
   て添加され、これがハロゲン化銀粒子の内部および／ま
   たは表面に含まれたものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の感光材料。 ３、上記水溶性イリジウム塩が、下記一般式［１］また
   は［２］で表わされる化合物であることを特徴とする特
   許請求の範囲第２項記載の感光材料。 一般式［１］：（Ｒ）＿ｍＩｒＸ＿６ （ただし、Ｒは、一価の陰イオンであって、水素イオン
   、ナトリウムイオン、カリウムイオン、またはアンモニ
   ウムイオンを表わし、Ｘは、ハロゲンイオンを表わし、
   そしてｍは、２または３を表わす。） 一般式［２］：Ｉｒ（Ｘ）＿ｎ （ただし、Ｘは、ハロゲンイオンを表わし、そしてｎは
   、３または４を表わす。） ４、上記水溶性イリジウム塩が、（ＮＨ＿４）＿３Ｉｒ
   Ｃｌ＿６、（ＮＨ＿４）＿３ＩｒＣｌ＿６、Ｎａ＿３Ｉ
   ｒＣｌ＿６およびＩｒＣｌ＿３からなる群より選らばれ
   る少なくとも一種の化合物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第２項記載の感光材料。 ５、上記ハロゲン化銀粒子が、シェル部分の沃化銀含有
   率かコア部分の沃化銀含有率より高いものであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ６、上記ハロゲン化銀粒子が、沃臭化銀であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項もしくは５項記載の感光
   材料。 ７、上記ハロゲン化銀粒子が、マイクロカプセルに収容
   されていることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の感光材料。 ８、上記ハロゲン化銀粒子の平均粒径が、 ０．０１乃至５μｍに範囲にあることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の感光材料。 ９、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光材料。