JPH011533A - 複合フィルム - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、帯電防止性、易接着性にすぐれた二軸延伸ポ
リエステルフィルムに関するものである。
リエステルフィルムに関するものである。
[従来の技術]
従来、帯電防止性、易接着性を賦与する方法としては、
以下のような方法が知られていた。すなわち帯電防止性
を賦与する方法としては、特開昭52−47071号公
報、特開昭52−47069号公報にみられる如く、ポ
リエチレングリコール、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムのような各種界面活性剤を練込む方法もしくは
薄く塗゛布する方法、又は特開昭49−73443号公
報にみられる如く、スチレンスルホン酸もしくはその塩
を描成成分とするビニル系樹脂を棟込むという方法もし
くは塗布するという方法でおる。また易接着性を賦与す
る方法としては、ポリエステル共重合体、アクリル樹脂
、変性ポリオレフィン樹脂などの種々の易接着性物質を
練込むという方法、又は特開昭46−1123号公報の
ように、アクリル樹脂、ポリエステル共重合体、ウレタ
ン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、変性ポリオレフィ
ン樹脂、エチレン耐酸ビニル共重合体等の易接着層を薄
く塗膜[するという方法でおる。
以下のような方法が知られていた。すなわち帯電防止性
を賦与する方法としては、特開昭52−47071号公
報、特開昭52−47069号公報にみられる如く、ポ
リエチレングリコール、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムのような各種界面活性剤を練込む方法もしくは
薄く塗゛布する方法、又は特開昭49−73443号公
報にみられる如く、スチレンスルホン酸もしくはその塩
を描成成分とするビニル系樹脂を棟込むという方法もし
くは塗布するという方法でおる。また易接着性を賦与す
る方法としては、ポリエステル共重合体、アクリル樹脂
、変性ポリオレフィン樹脂などの種々の易接着性物質を
練込むという方法、又は特開昭46−1123号公報の
ように、アクリル樹脂、ポリエステル共重合体、ウレタ
ン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、変性ポリオレフィ
ン樹脂、エチレン耐酸ビニル共重合体等の易接着層を薄
く塗膜[するという方法でおる。
[発明が解決しようとする問題点]
しかし各種界面活性剤を使用した場合、帯電防止性の湿
度依存性か大きく、安定した効果を得ることが出来ない
という欠点が、一方スヂレンスルホン酸又はその塩を構
成成分とするビニル系樹脂を帯電防止性が出る程練り込
んだ場合、ポリエステルとの親和性が不十分であるため
延伸により界面が剥離し、ボイドとなり透明性が茗しく
悪化するという欠点が、一方塗布した場合も同様、ポリ
エステルとの親和性が十分でないため、塗膜強度特に耐
もみ性が不十分であるという欠点があった。
度依存性か大きく、安定した効果を得ることが出来ない
という欠点が、一方スヂレンスルホン酸又はその塩を構
成成分とするビニル系樹脂を帯電防止性が出る程練り込
んだ場合、ポリエステルとの親和性が不十分であるため
延伸により界面が剥離し、ボイドとなり透明性が茗しく
悪化するという欠点が、一方塗布した場合も同様、ポリ
エステルとの親和性が十分でないため、塗膜強度特に耐
もみ性が不十分であるという欠点があった。
−力任々の易接着性物質を接着性が改良される程練り込
んだ場合、は載持性が悪化するという欠点が、一方塗布
した場合は接着性あるいは耐もみ性が不十分であるとい
う欠点があった。
んだ場合、は載持性が悪化するという欠点が、一方塗布
した場合は接着性あるいは耐もみ性が不十分であるとい
う欠点があった。
本発明はかかる問題点を改善し、帯電防止性、接着性、
塗膜強度共にすぐれた複合フィルムを提供することを目
的とする。
塗膜強度共にすぐれた複合フィルムを提供することを目
的とする。
[問題点を解決するための手段]
本発明の複合フィルムは、表層におけるスルホンrf:
を必るいはスルホン酸塩の濃度が0.002〜2.0%
であるポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に
、一般式 (但し、Rは水素又はメチル基、Mは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類又はアンモニウム、R+、 R2,R
3,R4は各々水素、ハロゲン、アルキル基又はアルコ
キシ基) なる繰返し単位を主要構成成分とする重合体を5重量%
以上95重■%以下含有する層を塗布した俊、延伸する
ことを特徴とするものである。
を必るいはスルホン酸塩の濃度が0.002〜2.0%
であるポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に
、一般式 (但し、Rは水素又はメチル基、Mは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類又はアンモニウム、R+、 R2,R
3,R4は各々水素、ハロゲン、アルキル基又はアルコ
キシ基) なる繰返し単位を主要構成成分とする重合体を5重量%
以上95重■%以下含有する層を塗布した俊、延伸する
ことを特徴とするものである。
本発明におけるポリエステルは、エチレンテレフタレー
ト、エチレンα、β−ビス(2−クロルフェノキシ)エ
タン−4,4−ジカルボキシレート、エチレンα、β−
ビス(フェノキシ)エタン−4,4−ジカルボキシレー
ト、エチレン2,6−ナフタレート単位から選ばれた少
なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする。
ト、エチレンα、β−ビス(2−クロルフェノキシ)エ
タン−4,4−ジカルボキシレート、エチレンα、β−
ビス(フェノキシ)エタン−4,4−ジカルボキシレー
ト、エチレン2,6−ナフタレート単位から選ばれた少
なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする。
また、本発明を阻害しない範囲内、好ましくは10モル
%以内であれば、上記以外の他成分が共重合されていて
もよい。
%以内であれば、上記以外の他成分が共重合されていて
もよい。
本発明フィルムは上記組成物を主成分とするが、本発明
の目的を阻害しない範囲内で、多種ポリマをブレンドし
てもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線
吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が通常添
加される程度添加されていてもよい。
の目的を阻害しない範囲内で、多種ポリマをブレンドし
てもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線
吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が通常添
加される程度添加されていてもよい。
本発明においてスルホン酸又はその塩の添加法は特に限
定されないが、ポリマの形で、好ましくは手間平均分子
ff11000以上のポリマの形で、更に好ましくは1
万以上のポリマの形で添加するのが好適である。スルホ
ン酸又はその塩を持つポリマは特に限定されないが、代
表的なものとしての形でアクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、あるいはス
チレンと共重合したもの、あるいは のみからなるポリマー、 03 X を種々のポリエステルのシカルアjζン酸の一部あるい
は全部として使用したポリマーを挙げることができる。
定されないが、ポリマの形で、好ましくは手間平均分子
ff11000以上のポリマの形で、更に好ましくは1
万以上のポリマの形で添加するのが好適である。スルホ
ン酸又はその塩を持つポリマは特に限定されないが、代
表的なものとしての形でアクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、あるいはス
チレンと共重合したもの、あるいは のみからなるポリマー、 03 X を種々のポリエステルのシカルアjζン酸の一部あるい
は全部として使用したポリマーを挙げることができる。
しかしその中でも
の形で導入されたポリマを使用する場合、ベースポリマ
ーであるポリエステルとの相溶性が不十分であるためと
思われるが、改良効果がより著しいため好ましい。
ーであるポリエステルとの相溶性が不十分であるためと
思われるが、改良効果がより著しいため好ましい。
ただし−X は特に限定されないが、H+、Na+、K
”、−NH4+、−Li+、−Ca”等のカチオン性イ
オンである。その中でもポリエステルと混合、押出す際
の熱安定性の点からNHa”、L i+、Ca”、K+
が、特にL i + 、K +、Ca”が好ましい。
”、−NH4+、−Li+、−Ca”等のカチオン性イ
オンである。その中でもポリエステルと混合、押出す際
の熱安定性の点からNHa”、L i+、Ca”、K+
が、特にL i + 、K +、Ca”が好ましい。
本発明においては、フィルム表層にdうける濃度を0.
002〜2.0%とする必要がある。好ましくは0.0
06〜0.8%、更に好ましくは0゜02〜0.2%で
ある。0.002%より小さい場合 塗膜強度に劣り、
一方2%を越える場合、基材ポリエステルの特性が悪化
する。
002〜2.0%とする必要がある。好ましくは0.0
06〜0.8%、更に好ましくは0゜02〜0.2%で
ある。0.002%より小さい場合 塗膜強度に劣り、
一方2%を越える場合、基材ポリエステルの特性が悪化
する。
フィルム表層における濃度を本発明範囲とする方法は種
々あり1hに限定されないが、代表的方法としては、必
要な添加物を錬込むという方法、練込んだ層と基材と複
合するという方法、必要な添加物を有する層を塗布する
という方法を挙げることができる。しかし、製膜方法が
簡単であり、基材ポリエステルフィルムの物性の悪化が
なく、また塗膜強靭性がすぐれているという点から練込
むという方法、特に以下に述べる手法を用いて練込むと
いう方法がすぐれている。即ち、該基材フィルムの溶融
押出温度における溶融粘度が基材ポリエステルの1/2
以下、好ましくは1/3以下、更に好ましくは1/8以
下であるようなスルホン酸あるいはスルホン酸塩を有す
る化合物を、押出機の混練の程度を示すパラメーターで
おるいわゆる圧縮比(フィード部とメタリング部でのポ
リマ充填mの比(断面積比))が3.8以上である押出
機を用いて所定のポリエステルと混合、ポリマ投入から
口金より吐出されるまでの時間を10分以上、好ましく
は15分以上120分以下として、冷却ドラム上に押出
成形したのち延伸、熱処理するのが好適である。このよ
うにして1qられたフィルムは、表層におけるスルホン
酸あるいはスルホン酸塩の濃度がフィルム中央部に比較
して特に高くなるため、基材の特性を悪化させることな
く塗膜強靭性を高め得るのが可能となるため好ましいの
で必る。
々あり1hに限定されないが、代表的方法としては、必
要な添加物を錬込むという方法、練込んだ層と基材と複
合するという方法、必要な添加物を有する層を塗布する
という方法を挙げることができる。しかし、製膜方法が
簡単であり、基材ポリエステルフィルムの物性の悪化が
なく、また塗膜強靭性がすぐれているという点から練込
むという方法、特に以下に述べる手法を用いて練込むと
いう方法がすぐれている。即ち、該基材フィルムの溶融
押出温度における溶融粘度が基材ポリエステルの1/2
以下、好ましくは1/3以下、更に好ましくは1/8以
下であるようなスルホン酸あるいはスルホン酸塩を有す
る化合物を、押出機の混練の程度を示すパラメーターで
おるいわゆる圧縮比(フィード部とメタリング部でのポ
リマ充填mの比(断面積比))が3.8以上である押出
機を用いて所定のポリエステルと混合、ポリマ投入から
口金より吐出されるまでの時間を10分以上、好ましく
は15分以上120分以下として、冷却ドラム上に押出
成形したのち延伸、熱処理するのが好適である。このよ
うにして1qられたフィルムは、表層におけるスルホン
酸あるいはスルホン酸塩の濃度がフィルム中央部に比較
して特に高くなるため、基材の特性を悪化させることな
く塗膜強靭性を高め得るのが可能となるため好ましいの
で必る。
ただし本発明におけるスルホン酸あるいはスルホン酸塩
のf2度とは、島津X線光電子分光ESCA750を用
いて以下に示す測定条件で最表層100大におけるC
に対するS2.の相対強度比でS 表わすことにする。
のf2度とは、島津X線光電子分光ESCA750を用
いて以下に示す測定条件で最表層100大におけるC
に対するS2.の相対強度比でS 表わすことにする。
一測定条件一
励起X線:MC]Kα1,2線(1253,6eV)X
繰出カニ8kV、30mA 温度 :20’C 真空度 :io−”pa 本発明における一般式 (但し、R,M、R1、R2、R3、R4は前記の通り
)なる繰返し単位を主要構成成分とする正合体とは、ス
ルホン基導入率の異なったものを含む高分子スルホン酸
塩又は高分子スルホン酸である。スルホン基の導入率に
ついての制限はないが、導電性及び接着性改良効果から
みて導入率40〜100モル%が好ましい。より好まし
くは75モル%〜100モル%、更に好ましくは90モ
ル%〜100モル%である。当然でおるが上記−服代を
有する化合物とスチレン、メタクリル酸くエステル)、
アクリル酸(エステル)、フマール酸(エステル)との
共虫合物も本発明に含まれるが、上記−服代を示す化合
物が40モル%以上、好ましくは60?6以上、更に好
ましくは90%以上100%以下占めている場合、導電
性の点から好ましい。
繰出カニ8kV、30mA 温度 :20’C 真空度 :io−”pa 本発明における一般式 (但し、R,M、R1、R2、R3、R4は前記の通り
)なる繰返し単位を主要構成成分とする正合体とは、ス
ルホン基導入率の異なったものを含む高分子スルホン酸
塩又は高分子スルホン酸である。スルホン基の導入率に
ついての制限はないが、導電性及び接着性改良効果から
みて導入率40〜100モル%が好ましい。より好まし
くは75モル%〜100モル%、更に好ましくは90モ
ル%〜100モル%である。当然でおるが上記−服代を
有する化合物とスチレン、メタクリル酸くエステル)、
アクリル酸(エステル)、フマール酸(エステル)との
共虫合物も本発明に含まれるが、上記−服代を示す化合
物が40モル%以上、好ましくは60?6以上、更に好
ましくは90%以上100%以下占めている場合、導電
性の点から好ましい。
重量平均分子量は特に限定されないが、1000〜50
0万が好ましく、より好ましくは2000〜100万、
更に好ましくは1万〜50万である。
0万が好ましく、より好ましくは2000〜100万、
更に好ましくは1万〜50万である。
上記基材に設ける塗布層としては、−服代なる繰返し単
位を主要溝成成分とする重合体と、他樹脂と混合したも
のを塗布する。
位を主要溝成成分とする重合体と、他樹脂と混合したも
のを塗布する。
混合する樹脂は特に限定されないが、水溶性あるいは水
分散性の樹脂と混合するのが水系塗料の形で塗布可能で
ある点及び分散性の点から好適である。水溶性あるいは
水分散性の樹脂としては、ポリエステル系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、ビニル
系樹脂、ブタジェン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコー
ン系樹脂、あるいはそれらの混合物を熱可塑性、熱硬化
↑」を問わず挙げることができる。
分散性の樹脂と混合するのが水系塗料の形で塗布可能で
ある点及び分散性の点から好適である。水溶性あるいは
水分散性の樹脂としては、ポリエステル系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、ビニル
系樹脂、ブタジェン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコー
ン系樹脂、あるいはそれらの混合物を熱可塑性、熱硬化
↑」を問わず挙げることができる。
塗布層の同右性(ブロッキング性)、耐水性、耐溶剤性
、機械的強度の改良のため架橋剤としてメヂロール化あ
るいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、アクリ
ルアミド系、ポリアミド系などの樹脂、エポキシ化合物
、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、ビ
ニル化合物などの反応性化合物を塗布層に含有せしめて
もよい。
、機械的強度の改良のため架橋剤としてメヂロール化あ
るいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、アクリ
ルアミド系、ポリアミド系などの樹脂、エポキシ化合物
、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、ビ
ニル化合物などの反応性化合物を塗布層に含有せしめて
もよい。
本発明の塗イ5層には、必要に応じて消泡剤、サイ「性
改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系微粒子、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含イI
I!シめてもよい。
改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系微粒子、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含イI
I!シめてもよい。
塗布剤のフィルムへの塗布性、接着性を改良するため、
塗布延伸前にフィルムの化学処理や放電処理を施しても
よいが、本発明においては基材フィルムとの親和性が向
上しているため特に必要はない。
塗布延伸前にフィルムの化学処理や放電処理を施しても
よいが、本発明においては基材フィルムとの親和性が向
上しているため特に必要はない。
水溶性あるいは水分散性の樹脂として ポリウレタン、
ポリエステル、アルキル樹脂を使用するのが接着性、透
明性の点から好適である。好適であるポリ1クレタンの
具体例としては、ポリウレタンがカルボン酸塩基、スル
ホン酸塩基、硫酸半エステル塩基の少なくとも一種を有
するもの、その中でもアンモニウム塩となったものを挙
げることができる。
ポリエステル、アルキル樹脂を使用するのが接着性、透
明性の点から好適である。好適であるポリ1クレタンの
具体例としては、ポリウレタンがカルボン酸塩基、スル
ホン酸塩基、硫酸半エステル塩基の少なくとも一種を有
するもの、その中でもアンモニウム塩となったものを挙
げることができる。
又好適であるポリウレタンの具体例としては、5−スル
ホソジウムイソフタリックアシドを0.5〜20モル%
共重合したポリエステルを挙げることができる。その中
でも酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸の少なくとも1種を、又アルコール成分としてエチ
レングリコールあるいはヘキサングリコール、1,4−
ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンデル
グリコール、テトラメチレングリコールの少なくとも1
種をもち、5重量%稀釈時の粘度が3〜6cpsなるポ
リエステルを使用した場合接着性、帯電防止性のみなら
ず複合層表面が平滑でフィルム光沢にすぐれるため特に
好ましい。
ホソジウムイソフタリックアシドを0.5〜20モル%
共重合したポリエステルを挙げることができる。その中
でも酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸の少なくとも1種を、又アルコール成分としてエチ
レングリコールあるいはヘキサングリコール、1,4−
ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンデル
グリコール、テトラメチレングリコールの少なくとも1
種をもち、5重量%稀釈時の粘度が3〜6cpsなるポ
リエステルを使用した場合接着性、帯電防止性のみなら
ず複合層表面が平滑でフィルム光沢にすぐれるため特に
好ましい。
アクリル系樹脂としては、アルキルアクリレートあるい
はアルキルメタクリレートを主要な成分とするものを挙
げることができ、該成分30〜99.9モル%と、これ
らと共重合可能でかつ官能基を有するビニル単♀体成分
70〜0.1モル%を含有する水溶性あるいは水分散性
樹脂が好ましい。
はアルキルメタクリレートを主要な成分とするものを挙
げることができ、該成分30〜99.9モル%と、これ
らと共重合可能でかつ官能基を有するビニル単♀体成分
70〜0.1モル%を含有する水溶性あるいは水分散性
樹脂が好ましい。
アルキルアクリレ−1へあるいはアルキルメタクリレー
トと共重合可能でかつ官能基を有するビニル’41m体
は、樹脂に親水性を賦与して樹脂の水分散性を良好にし
たり、あるいは樹脂とポリエステルフィルムや、下塗り
層上に設りる11!!の塗イ5層との接着性を良好にす
る官能基を有するものが好ましく、好ましい官能基とは
、カルホキシル基またはその塩、酸無水物基、スルホン
1%、またはその塩、アミド基又はアルキロール化され
たアミド基、アミノW(itff換アミノ基を含む〉ま
たはアルキロール化されたアミノ基あるいはそれらの塩
、水酸基、エポキシ基等である。特に好ましいものはカ
ルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エポキシ基等
である。これらの基は樹脂中に二種以上含有されていて
もよい。
トと共重合可能でかつ官能基を有するビニル’41m体
は、樹脂に親水性を賦与して樹脂の水分散性を良好にし
たり、あるいは樹脂とポリエステルフィルムや、下塗り
層上に設りる11!!の塗イ5層との接着性を良好にす
る官能基を有するものが好ましく、好ましい官能基とは
、カルホキシル基またはその塩、酸無水物基、スルホン
1%、またはその塩、アミド基又はアルキロール化され
たアミド基、アミノW(itff換アミノ基を含む〉ま
たはアルキロール化されたアミノ基あるいはそれらの塩
、水酸基、エポキシ基等である。特に好ましいものはカ
ルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エポキシ基等
である。これらの基は樹脂中に二種以上含有されていて
もよい。
アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートおるいはアル
キルメタクリレートが30モル%以上であるのが好まし
いのは、塗布形成性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が
良好になるためである。アクリル系樹脂中のアルキルア
クリレートあるいはアルキルメタクリレートが99.9
モル%以下でおるのが好ましいのは、共重合成分として
特定の官能基を有する化合物をアクリル系樹脂に導入す
ることにより、水溶化、水分散化しやすくすると共にそ
の状態を長期にわたり安定にするためであり、さらに塗
布層とポリエステルフィルム層との接着性の改善、塗布
層内での反応による塗布層の強度、耐水性、耐薬品性の
改善、ざらに本発明のフィルムと他の材料との接着性の
改善などをはかることができるからでおる。
キルメタクリレートが30モル%以上であるのが好まし
いのは、塗布形成性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が
良好になるためである。アクリル系樹脂中のアルキルア
クリレートあるいはアルキルメタクリレートが99.9
モル%以下でおるのが好ましいのは、共重合成分として
特定の官能基を有する化合物をアクリル系樹脂に導入す
ることにより、水溶化、水分散化しやすくすると共にそ
の状態を長期にわたり安定にするためであり、さらに塗
布層とポリエステルフィルム層との接着性の改善、塗布
層内での反応による塗布層の強度、耐水性、耐薬品性の
改善、ざらに本発明のフィルムと他の材料との接着性の
改善などをはかることができるからでおる。
アルキルアクリレートあるいはアルキルメタフレレート
のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピルI1.n−ブチル基、イソブ
チル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリ
ル基、ステアリル基、シクロヘキシル基などがあげられ
る。
のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピルI1.n−ブチル基、イソブ
チル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリ
ル基、ステアリル基、シクロヘキシル基などがあげられ
る。
アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレート
と共重合する官能基を有するビニル系単量体は、反応性
官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの官能基を有
する下記の化合物類が使用できる。
と共重合する官能基を有するビニル系単量体は、反応性
官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの官能基を有
する下記の化合物類が使用できる。
カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水物基を有
する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、これらの
カルボン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム
塩あるいは無水マレイン酸などがあげられる。
する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、これらの
カルボン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム
塩あるいは無水マレイン酸などがあげられる。
スルホン1%またはその塩を有する化合物としては、ビ
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのスルホ
ン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム塩など
があげられる。
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのスルホ
ン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム塩など
があげられる。
アミド基あるいはアルキロール化されたアミド基を有す
る化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド
、N−メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリル
アミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニ
ルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニルエーテル、
ウレイドエチルアクリレートなどがあげられる。
る化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド
、N−メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリル
アミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニ
ルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニルエーテル、
ウレイドエチルアクリレートなどがあげられる。
アミノWeるいはアルキロール化されたアミノ基あるい
はそれらの塩を有する化合物としては、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテル、2−アミノエチルビニルエーテ
ル、3−アミノプロピルビニルエーテル、2−アミノブ
チルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、それらの
アミノ基をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキル
、ジメチル(12、サルトンなどにより4@塩化したも
のなどがあげられる。
はそれらの塩を有する化合物としては、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテル、2−アミノエチルビニルエーテ
ル、3−アミノプロピルビニルエーテル、2−アミノブ
チルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、それらの
アミノ基をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキル
、ジメチル(12、サルトンなどにより4@塩化したも
のなどがあげられる。
水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキシエヂル
アクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、
β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシ
プロピルメタクレレート、β−ヒドロキシビニルエーテ
ル、5−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6−ヒド
ロキシへキシルビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートなど
があげられる。
アクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、
β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシ
プロピルメタクレレート、β−ヒドロキシビニルエーテ
ル、5−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6−ヒド
ロキシへキシルビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートなど
があげられる。
エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートなどがあげられる。
レート、グリシジルメタクリレートなどがあげられる。
ざらに上記以外に次に示すような化合物を併用してもよ
い。すなわちアクリロニトリル、メタクリレートリル、
スチレン類、ブヂルビニルエーテル、マレイン酸モノあ
るいはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジア
ルキルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエ
ステル、メチルごニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、ビニリピリジン、ビニルピロリドン
、ビニルトリメトキシシランなどがあげられるかこれら
に限定されるものではない。
い。すなわちアクリロニトリル、メタクリレートリル、
スチレン類、ブヂルビニルエーテル、マレイン酸モノあ
るいはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジア
ルキルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエ
ステル、メチルごニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、ビニリピリジン、ビニルピロリドン
、ビニルトリメトキシシランなどがあげられるかこれら
に限定されるものではない。
アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していてもよいが
アクリル系樹脂に含有される低分子星体の界面活性剤が
造膜過程で凝縮され、粒子と粒子の界面に蓄積されたり
、塗布層の界面に移行するなどして、塗布層の機械的強
度、耐水性、積層体との接着性に問題を生じる場合があ
る。このような場合には、界面活性剤を含有しないいわ
ゆるソープフリー重合による重合物を利用できる。
アクリル系樹脂に含有される低分子星体の界面活性剤が
造膜過程で凝縮され、粒子と粒子の界面に蓄積されたり
、塗布層の界面に移行するなどして、塗布層の機械的強
度、耐水性、積層体との接着性に問題を生じる場合があ
る。このような場合には、界面活性剤を含有しないいわ
ゆるソープフリー重合による重合物を利用できる。
しかしその中でもメチルメタクリレートとメチルアクリ
レートの35/65〜65/35 (モル比)の共重合
体を斡ポリマーとし、−COOHl−CH20Hを各々
1〜5重量%導入した水分散性アクリルが特に好適であ
る。
レートの35/65〜65/35 (モル比)の共重合
体を斡ポリマーとし、−COOHl−CH20Hを各々
1〜5重量%導入した水分散性アクリルが特に好適であ
る。
本発明における塗布層中にはこれまで説明した如き、−
服代 なる繰返し単位を主要構成成分とする小合体が5重間%
以上95重量%以下含有されていることが必要でおる。
服代 なる繰返し単位を主要構成成分とする小合体が5重間%
以上95重量%以下含有されていることが必要でおる。
これは5単量%より少ない場合、接着性改良効果と帯電
防止性が不十分であるため好ましくなく、一方95重足
%より多い場合塗膜強靭性が乏しくなるため好ましくな
い。特に10重量%〜30重辺%である場合、接着性、
塗膜強靭性と帯電防止性のバランスが良好であり好まし
い。
防止性が不十分であるため好ましくなく、一方95重足
%より多い場合塗膜強靭性が乏しくなるため好ましくな
い。特に10重量%〜30重辺%である場合、接着性、
塗膜強靭性と帯電防止性のバランスが良好であり好まし
い。
延伸後の塗布層の厚みは特に限定されないが、通常は0
.001〜5μmである。好ましくは0゜01〜0.4
μm、更に好ましくは0.04〜0゜2μmである場合
、接着性、帯電防止性の点から好適である。
.001〜5μmである。好ましくは0゜01〜0.4
μm、更に好ましくは0.04〜0゜2μmである場合
、接着性、帯電防止性の点から好適である。
また必要に応じて該塗布層中に無機粒子を添加してもよ
いが、その代表例を挙げれば、前述の無機粒子としては
、平均粒径1μm以下、さらに好ましくは0.5μm以
下、特に好ましくは0.2μm以下のもので、具体的に
はカオリン、シリカ、シリカゾル、炭酸カルシウム、酸
化チタン、バリウム塩、アルミナ、硫化モリブデン、カ
ーボンブラック、ジルコニウム類などがあげられるがこ
れらに限定されるものではない。
いが、その代表例を挙げれば、前述の無機粒子としては
、平均粒径1μm以下、さらに好ましくは0.5μm以
下、特に好ましくは0.2μm以下のもので、具体的に
はカオリン、シリカ、シリカゾル、炭酸カルシウム、酸
化チタン、バリウム塩、アルミナ、硫化モリブデン、カ
ーボンブラック、ジルコニウム類などがあげられるがこ
れらに限定されるものではない。
しかしその中でも膨潤性を示す層状ケイ酸塩を使用する
場合、易滑性、塗膜強靭性の面から好適である。膨潤性
を示す層状ケイ酸塩としては、モンモリロナイト、バー
ミキュライト、ヘクトライト、デュオライト、テトラシ
リシックマイカなどを挙げることが出来るが、透明性の
点から 合成されたテニオライト、ヘクトライト、テト
ラシリシックマイカが好ましい。
場合、易滑性、塗膜強靭性の面から好適である。膨潤性
を示す層状ケイ酸塩としては、モンモリロナイト、バー
ミキュライト、ヘクトライト、デュオライト、テトラシ
リシックマイカなどを挙げることが出来るが、透明性の
点から 合成されたテニオライト、ヘクトライト、テト
ラシリシックマイカが好ましい。
次に本発明の代表的製造方法について説明するがこれに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
まずスルホン酸あるいはスルホン酸塩をもつ化合物とそ
の他必要に応じて種々の添加剤を配合したポリエステル
のペレットを十分乾燥した後、公知の押出機、好ましく
は圧縮比3.8以上の溶融押出機に供給し、ペレットが
溶融する温度以上、ポリマが分Vl−vる温度以上の温
度でスリット状のダイからシート状に溶融押出し、冷却
固化せしめて未延伸シートを作る。該未延伸シートある
いは該未延伸シートを80〜105°Cで3〜8倍延伸
したフィルム上に 所定の塗布層を設けた後80〜13
0’Cで、未延伸フィルムを用いる場合は縦方向に3〜
6倍、横方向に3〜6倍、同時二軸延伸を、また−軸延
伸フィルムを用いる場合は3〜6侶横方向に延伸する。
の他必要に応じて種々の添加剤を配合したポリエステル
のペレットを十分乾燥した後、公知の押出機、好ましく
は圧縮比3.8以上の溶融押出機に供給し、ペレットが
溶融する温度以上、ポリマが分Vl−vる温度以上の温
度でスリット状のダイからシート状に溶融押出し、冷却
固化せしめて未延伸シートを作る。該未延伸シートある
いは該未延伸シートを80〜105°Cで3〜8倍延伸
したフィルム上に 所定の塗布層を設けた後80〜13
0’Cで、未延伸フィルムを用いる場合は縦方向に3〜
6倍、横方向に3〜6倍、同時二軸延伸を、また−軸延
伸フィルムを用いる場合は3〜6侶横方向に延伸する。
また必要に応じて150″C〜250℃で0〜10%弛
緩を与えつつ0゜1〜10秒熱処理する。
緩を与えつつ0゜1〜10秒熱処理する。
また必要に応じて1,1〜1.7倍縦方向に再度延伸し
てもよい。
てもよい。
またスルホン酸あるいはスルホン酸塩をもつ化合物を添
加したポリエステルと通常のポリエステルの複合体上に
塗布を行なってもよいことはいうまでもない。
加したポリエステルと通常のポリエステルの複合体上に
塗布を行なってもよいことはいうまでもない。
フィルム上に塗布する前に必要に応じ空気中その細極々
の雰囲気中でコロナ放電処理を施しておいてもよい。ま
たウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの公知のアンカー処
理剤を用いてアンカー処理を施しておいてもよいが、通
常は特に必要ではない。
の雰囲気中でコロナ放電処理を施しておいてもよい。ま
たウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの公知のアンカー処
理剤を用いてアンカー処理を施しておいてもよいが、通
常は特に必要ではない。
塗膜「する方法は特に限定されず押出ラミネート法、メ
ルトコーティング法を用いてもよいが、高速で薄膜コー
トすることが可能であるという理由から、水あるいは各
種溶媒に分散した塗料をグラビアコート、リバースコー
ト、スプレーコート、キツスコート、グイコート、ある
いはメタリングバーツー卜するのが好適である。
ルトコーティング法を用いてもよいが、高速で薄膜コー
トすることが可能であるという理由から、水あるいは各
種溶媒に分散した塗料をグラビアコート、リバースコー
ト、スプレーコート、キツスコート、グイコート、ある
いはメタリングバーツー卜するのが好適である。
[作用]
本発明においては、スルホンM9るいはスルホン酸塩の
該表層における濃度が所定の範囲にあるポリエステルフ
ィルム上に、−服代 %式% なる繰返し単位を主要溝成成分とする重合体を含む層を
塗布した後延伸したので、基材フィルムの特性を悪化さ
せることなく塗膜との親和性が向上した結果、塗膜強靭
性にすぐれた易接着性、帯電防止性フィルムをj謬るこ
とが出来たのである。
該表層における濃度が所定の範囲にあるポリエステルフ
ィルム上に、−服代 %式% なる繰返し単位を主要溝成成分とする重合体を含む層を
塗布した後延伸したので、基材フィルムの特性を悪化さ
せることなく塗膜との親和性が向上した結果、塗膜強靭
性にすぐれた易接着性、帯電防止性フィルムをj謬るこ
とが出来たのである。
[特性および効果の評価方法]
(1)密着力
17られたフィルムを手で10回もみ、塗イ5層の密着
状態について調べた。全く剥離のないものを「◎」、5
%未満が剥離するものを「○」、それ以外を「×」とし
た。
状態について調べた。全く剥離のないものを「◎」、5
%未満が剥離するものを「○」、それ以外を「×」とし
た。
(2)透明性
S E P −14−2形濁度計(日本精密光学■装)
を用いJ Is−に−6714−58に基づいて求めた
曇価(%)の上背がスルホン酸く塩)化合物を添加しな
い場合に比べ20%以下である場合を「○」、20%よ
り大きい場合を「×」とした。
を用いJ Is−に−6714−58に基づいて求めた
曇価(%)の上背がスルホン酸く塩)化合物を添加しな
い場合に比べ20%以下である場合を「○」、20%よ
り大きい場合を「×」とした。
(3)帯電防止性
超絶縁抵抗計MODEL−VE−40(川口電機工業(
!1製)ニテ印加m圧100Vでの20’C60%RH
における表面比抵抗を測定した。
!1製)ニテ印加m圧100Vでの20’C60%RH
における表面比抵抗を測定した。
(4)接着性
下記の4種の塗剤a)、b)、C)及びd)をそれぞれ
個別に二軸延伸ポリエステルフィルムの塗布層面に塗布
し、乾燥あるいは架橋させた後、手で10回−bんだ後
、市販のセロハン粘着テープにチバン(体製)を上に貼
りつり90’方向に剥離し剥離1すの塗膜層の剥離状態
で評価を行なった。全く剥離しないものを「◎」、殆ど
剥離しないものをU○」、それ以外をrXJとした。な
お、後述の表には、4種の塗剤のうち最も接着性の悪か
ったしのを使用したときの評価結果を示した。
個別に二軸延伸ポリエステルフィルムの塗布層面に塗布
し、乾燥あるいは架橋させた後、手で10回−bんだ後
、市販のセロハン粘着テープにチバン(体製)を上に貼
りつり90’方向に剥離し剥離1すの塗膜層の剥離状態
で評価を行なった。全く剥離しないものを「◎」、殆ど
剥離しないものをU○」、それ以外をrXJとした。な
お、後述の表には、4種の塗剤のうち最も接着性の悪か
ったしのを使用したときの評価結果を示した。
a)紫外線硬化型インキ(UVインキ)・・・東洋イン
キ(体製FDO(墨)を約5μm厚にグラビアコーター
で塗布し照射出ノ180W/cm、照q」距離10cm
で8秒間処理した。
キ(体製FDO(墨)を約5μm厚にグラビアコーター
で塗布し照射出ノ180W/cm、照q」距離10cm
で8秒間処理した。
b)重合度1500、ケン化度90[ル%のポリビニル
アルコール(PVA)を水に溶解し乾燥後の塗膜厚みが
5μmになるように塗’IITシた。塗膜5後130’
Cで2分間乾燥を行なった。
アルコール(PVA)を水に溶解し乾燥後の塗膜厚みが
5μmになるように塗’IITシた。塗膜5後130’
Cで2分間乾燥を行なった。
C)アセチル化度13%、ブチル化度37%のセルロー
スアセテートブチレート(CAB)を水に溶解し乾燥後
の塗膜の厚みが10μmになるように塗膜[シ、150
’Cで2分間乾燥した。
スアセテートブチレート(CAB)を水に溶解し乾燥後
の塗膜の厚みが10μmになるように塗膜[シ、150
’Cで2分間乾燥した。
d)磁性塗料・・・下記組成物を乾燥後の厚みで約2.
5μm塗布し150’Cで2分間乾燥した。
5μm塗布し150’Cで2分間乾燥した。
・7’−Fe203粉末 68重率部・カーボン
ブラック 7重量部・塩化ビニル−酢酸ビニ
ル− ビニルアルコール共重合体 26重量部・アクリロニト
リル〜 ブタジェン共重合体 5重量部・ポリイソシア
ネー1〜 2唄量部・メチルイソブチルケトン
75重量部・トルエン 75重率部
[実施例] 本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
ブラック 7重量部・塩化ビニル−酢酸ビニ
ル− ビニルアルコール共重合体 26重量部・アクリロニト
リル〜 ブタジェン共重合体 5重量部・ポリイソシア
ネー1〜 2唄量部・メチルイソブチルケトン
75重量部・トルエン 75重率部
[実施例] 本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例1〜6、比較例1〜3
固有粘度0.61のポリエチレンテレフタレート中に、
酸成分としてテレフタル酸82モル%とイソフタル酸8
七ル%a3よび5−スルホイソフタル酸のナトリウム塩
10Eル%、またジオール成分としてエチレングリコー
ルを用いた分子量約3万のポリエステル共重合体の添加
量を種々変更して混合した樹脂(該樹脂表層におけるS
2./C1Sを表中に示した〉を、285°Cで圧縮比
3.8のスクリコーを用いて溶融し、表面温度50’C
の冷J、11ドラム上にい押出成形した。この際ポリマ
投入よりポリマ吐出までの時間は18分であった。この
ようにして(Jられたフィルムを85℃で縦方向に4倍
延伸した後、メチルメタクリレ−1・とメチルアクリレ
ートを50対50で共重合したものを主成分とし、官能
塁としてカルボキシル基、メヂロール阜を各々2.5モ
ル%導入した数平均分子量か50万の水分散性アクリル
系樹脂と、S Oq O−X+のX+イオンとして)」
“を有し重量平均分子量が約7万のスルホン化ポリスチ
レンとしてVER8A−TL72(カネボウ・エヌエス
シー■製)を固形分の比率にして各々変更して(その比
率は表中に示した)サイ5する。該塗布層を乾燥しつつ
110’Cで横方向に3.5倍延伸した後、215°C
で5%弛緩しつつ熱処理を行なった。この際得られたフ
ィルムの厚みは14μmJ5層厚さは0.07μmであ
った。
酸成分としてテレフタル酸82モル%とイソフタル酸8
七ル%a3よび5−スルホイソフタル酸のナトリウム塩
10Eル%、またジオール成分としてエチレングリコー
ルを用いた分子量約3万のポリエステル共重合体の添加
量を種々変更して混合した樹脂(該樹脂表層におけるS
2./C1Sを表中に示した〉を、285°Cで圧縮比
3.8のスクリコーを用いて溶融し、表面温度50’C
の冷J、11ドラム上にい押出成形した。この際ポリマ
投入よりポリマ吐出までの時間は18分であった。この
ようにして(Jられたフィルムを85℃で縦方向に4倍
延伸した後、メチルメタクリレ−1・とメチルアクリレ
ートを50対50で共重合したものを主成分とし、官能
塁としてカルボキシル基、メヂロール阜を各々2.5モ
ル%導入した数平均分子量か50万の水分散性アクリル
系樹脂と、S Oq O−X+のX+イオンとして)」
“を有し重量平均分子量が約7万のスルホン化ポリスチ
レンとしてVER8A−TL72(カネボウ・エヌエス
シー■製)を固形分の比率にして各々変更して(その比
率は表中に示した)サイ5する。該塗布層を乾燥しつつ
110’Cで横方向に3.5倍延伸した後、215°C
で5%弛緩しつつ熱処理を行なった。この際得られたフ
ィルムの厚みは14μmJ5層厚さは0.07μmであ
った。
表にみる如く本発明範囲にある場合のみ接着性、密着性
と透明性のバランスにすぐれていることが判る。
と透明性のバランスにすぐれていることが判る。
実施例7
ポリエチレンテレフタレートと混合する化合物としてス
ルホン化ポリスチレン(ただしナトリウム塩の形となっ
ているもの)を添加 実施例1と同様にして製膜評価し
た。同様すぐれた透明性、密着性を示すことが判る。
ルホン化ポリスチレン(ただしナトリウム塩の形となっ
ているもの)を添加 実施例1と同様にして製膜評価し
た。同様すぐれた透明性、密着性を示すことが判る。
[発明の効果コ
本発明においては基材ポリエステルフィルム表層におけ
るスルホン酸あるいはスルホン酸塩の)農度を0.00
2〜2.0重■%とじたので、次のように優れた効果を
得ることができた。
るスルホン酸あるいはスルホン酸塩の)農度を0.00
2〜2.0重■%とじたので、次のように優れた効果を
得ることができた。
(1)基材との密着性、特に耐もみ性が向上した。
(2)優れた透明性を示すフィルムとなった。
(3)優れた帯電防止性を示す。
(4)インキ、種々のバインダーとの易接着性が向上し
た。
た。
Claims (1)
- (1)表層におけるスルホン酸あるいはスルホン酸塩の
濃度が0.002〜2.0%であるポリエステルフィル
ムの少なくとも一方の表面に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、Rは水素又はメチル基、Mは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類又はアンモニウム、R_1、R_2、
R_3、R_4は各々水素、ハロゲン、アルキル基又は
アルコキシ基) なる繰返し単位を主要構成成分とする重合体を5重量%
以上95重量%以下含有する層を塗布した後、延伸する
ことを特徴とする複合フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62256482A JPH0694205B2 (ja) | 1987-03-24 | 1987-10-12 | 複合フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62-69856 | 1987-03-24 | ||
JP6985687 | 1987-03-24 | ||
JP62256482A JPH0694205B2 (ja) | 1987-03-24 | 1987-10-12 | 複合フィルム |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH011533A true JPH011533A (ja) | 1989-01-05 |
JPS641533A JPS641533A (en) | 1989-01-05 |
JPH0694205B2 JPH0694205B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=26411035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62256482A Expired - Fee Related JPH0694205B2 (ja) | 1987-03-24 | 1987-10-12 | 複合フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0694205B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH047148A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Toray Ind Inc | 感熱孔版印刷原紙用フィルム及びその製造方法 |
JP2680172B2 (ja) * | 1990-08-10 | 1997-11-19 | 帝人株式会社 | 帯電防止性磁気カード |
JP4839557B2 (ja) * | 2001-09-21 | 2011-12-21 | コクヨ株式会社 | ボード類支持装置 |
JP5421505B1 (ja) * | 2012-09-28 | 2014-02-19 | 東海ゴム工業株式会社 | 透明積層フィルム |
EP2902190B1 (en) * | 2012-09-28 | 2017-02-01 | Sumitomo Riko Company Limited | Transparent laminate film |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5839656B2 (ja) * | 1975-10-11 | 1983-08-31 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステルフイルムの製造法 |
JPS6020963A (ja) * | 1983-07-14 | 1985-02-02 | Toyobo Co Ltd | 帯電防止性重合体組成物 |
JPS59111889A (ja) * | 1983-11-21 | 1984-06-28 | Toyobo Co Ltd | 印刷されたポリエステルフイルムまたはシ−ト |
JPS61204240A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-10 | Diafoil Co Ltd | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
-
1987
- 1987-10-12 JP JP62256482A patent/JPH0694205B2/ja not_active Expired - Fee Related
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