JPH01141945A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは機械的性質特
に衝撃強度に優れ、高い荷重たわみ温度を有し、耐薬品
性に優れ且つ成形加工か容易な樹脂組成物に関する。

〈従来技術〉 芳香族ポリカーボネート樹脂は機械的性質の優れた樹脂
としてよく知られており、様々な応用分野を有するが、
有機溶剤等に接触した場合成形品にクラツクが発生した
り、厚みのある成形品では形状によって衝撃強度が低下
する欠点を有していた。更に、近年高い荷重たわみ温度
を必要とする分野が増加し、改良が望まれている。

芳香族ポリスルホンはポリカーボネートに比較して高い
荷重たわみ温度を有し、機械的性質も優れているが、ア
イゾツト衝撃強度が低い欠点を有している。

また、ポリブチレンテレフタレートは優れた耐薬品性と
表面平滑性を有するが、ポリブチレンテレフタレートの
結晶化に由来する不均一な収縮のため、成形品にそりを
生ずる傾向を有する。

これらの欠点を改良する技術として、例えばポリカーボ
ネートとポリブチレンテレフタレートよりなる樹脂組成
物［特公昭５７−２７４４号公報］、ポリスルホンとポ
リブチレンテレフタレートよりなる樹脂組成物［特公昭
４８−８２５７号公報］が提案されているが、前者は耐
熱性で、後者は衝撃強さで劣る欠点を有している。更に
はポリカニボネート。

ポリスルホン及びポリブチレンテレフタレートの３成分
系の樹脂組成物［特開昭５６−１５１７５０号公報］が
提案されており、機械的性質や応力亀裂に対する改良さ
れた性質を有するものが得られている。

しかしながら、この組成物は低温における衝撃強度が低
く、低温環境での使用には適されない。

本発明者らはかかる欠点を改良すべく検討した結果、ポ
リカーボネート、ポリスルホン、ポリブチレンテレフタ
レート、ブタジェン系弾性共重合体及びポリオレフィン
の５成分よりなる樹脂組成物が機械的性質、耐熱性及び
耐薬品性に優れた性質を有することを見い出した。

〈発明の目的〉 本発明の目的は機械的性質、耐熱性及び耐薬品性に優れ
且つ成形加工の容易な樹脂組成物を提供することにある
。

〈発明の構成〉 本発明は（Ａ）芳香族ポリカーボネート５〜７０重量％
、（Ｂ）芳香族ポリスルホン１０〜７０重量％、（Ｃ）
ポリブチレンテレフタレート１０〜７０重量％、（０）
ブタジェン系弾性共重合体１〜２０重量％及び（Ｅ）ポ
リオレフィン１〜２０重量％を配合してなる樹脂組成物
に係るものである。

本発明において使用する芳香族ポリカーボネート（Ａ）
は、２価フェノールより誘導される平均分子量１０，０
００〜１００，０００　、好ましくはｉｓ、ｏｏｏ〜ｅ
ｏ、ｏｏｏのポリカーボネートであり、通常２価フェノ
ールとカーボネート前駆体との溶液法又は溶融法で製造
される。２価フェノールの代表的な例を挙げるとビスフ
ェノールＡ、［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
プロパン）］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２
．２−ビス（４−しドロキシ−３−メチルフェニル）プ
ロパン等がある。好ましい２価フェノールはビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特にビスフェ
ノールＡである。２価フェノールは単独で又は２種以上
混合して使用することができる。また、前記カーボネー
ト前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネート又
はハロホルメート等を挙げることができる６代表的な例
としては、ホスゲン。

ジフェニルカーボネート、２価フェノールのジハロホル
メート及びこれらの混合物が挙げられる。

芳香族ポリカーボネートの製造に際しては、適当な分子
量調節剤１分岐剤、触媒等も使用できる。

芳香族ポリスルホン（Ｂ）は、直鎖状の熱可塑性ポリア
リーレンポリエーテルポリスルホンであって、アリーレ
ン単位にエーテル結合とスルホン結合とが介在している
ものである。この芳香族ポリスルホンは良く知られてい
るポリマーであり、好ましいものを一般式で示すなら、
下記式［但し、式中Ｒは炭素原子数８以下の２価の炭化
水素基でありＹｌ及びＹ２は夫々ハロゲン。

炭素原子数１〜４のアルキル基又は炭素原子数１〜４の
アルコキシ基であり、！及びｍは０又１〜４の整数であ
る。コ で表わされる繰返単位を主とするポリマーが挙げられる
。更に好ましいものは、上記式において、Ｒ′ ！及びｍが０で、Ｒが−Ｃ−＜ここでＲ′及びＲ” Ｒ″は同じでも異なっていてもよく、それらは水素、低
級アルキル、低級アリール及びそれらのハロゲン置換基
よりなる群から選ばれる）である熱可塑性の芳香族ポリ
スルホンである。更に具体的には、下記構造式のものが
挙げられる。ここでｎは重合度を示す。

ＣＨ１ これらのうち特に上記（ａ）のポリマーが好ましい。

前記芳香族ポリスルホンは、任意の方法によって製造す
ることができる。一般には２価のフェノールのアルカリ
金属塩とジハロベンゼノイド化合物との反応によって製
造される。上記反応には、溶剤例えばジメチルスルホキ
シド、ジメチルスルボン、ジエチルスルホキシド、ジエ
チルスルホン。

ジイソプロピルスルホン、テトラヒドロチオフェン−１
−ジオキシド等を用いることが好ましい。

芳香族ポリスルホンは、ジメチルホルムアミドを溶媒と
して、２５℃で測定した還元粘度が約０．３５以上、特
に約０．４以上のものが好ましい。

ポリブチレンテレフタレート（Ｃ）は、テレフタル酸又
はそのエステル形成性誘導体とテトラメチレングリコー
ル又はそのエステル形成性誘導体を主原料として反応さ
せて得られる重合体であり、更にはテレフタル酸の３０
モル％以下を他の芳香族ジカルボン酸類で置換えてもよ
く、またテトラメチレングリコールの３０モル％以下を
他の脂肪族ジオール類、脂環式ジオール類で置換えても
よい。

かかる共重合体に使用される芳香族ジカルボン酸として
はイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等を挙げるこ
とができる。

また、共重合体に使用されるジオールの例としては、テ
トラメチレングリコール以外のポリメチレン−α、ω−
ジオール類、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール等を挙げることができる４本発明において使用さ
れるポリブチレンテレフタレートの分子量は、特に限定
されないが〇−クロルフェノールを溶媒として２５℃で
測定した極限粘度が０．２〜２．０程度のものが好まし
く使用される。

（０）成分の弾性共重合体は、ブタジェンを含有するゴ
ムの存在下で、メタクリル酸エステル、アクリル酸エス
テル及び芳香族ビニル化合物よりなる群からな選ばれた
２種以上のモノマーを共重合して得られるものである。

ブタジェンを含有するゴムの例としてはポリブタジェン
、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリル酸エステル
共重合体等を挙げることができる。メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸オクチル、アクリル酸メチル。

アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オク
チル等を挙げることができる。また芳香族ビニル化合物
としてはスチレン、α−メチルスチレン、ρ−メチルス
チレン、アルコキシスチレン。

ハロゲン化スチレン等を挙げることができる。

これらの弾性重合体は塊状重合、溶液重合、ＦＪ独本重
合乳化重合のいずれの重合法で製造してもよく、共重合
の方式は一段グラフトでも多段グラフトでも差支えない
、また製造の際に副生ずるグラフト成分のみのコポリマ
ーとの混合物であってもよく、２種以上の弾性共重合体
の混合物であってもよい。

これらの弾性共重合体は、市販されており、容易に入手
することが可能である１例えば、鐘ケ淵化学■のカネエ
ースＢシリーズ（例えばＢ−２８゜Ｂ−５６等）、三菱
レーヨン■のメタブレンＣ−２２３、呉羽化学■のＢＴ
Ａシリーズ等を挙げることができる。

ポリオレフィン（Ｕは、α−オレフィンの単独重合体、
α−フレフィン同士の共重合体及びα−オレフィンと共
重合可能な他の単量体との共重合体を含み、共重合体は
何れの場合もランダム共重合体、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体のいずれであってもよい、α−オレフィ
ンの具体例としてはエチレン、プロピレン、ブテン−１
，イソブチレン、ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテ
ン−１等を挙げることができ、α−オレフィンと共重合
可能な他の単量体の具体例としてはグリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート。

メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、アクリル酸、アクリル酸アミド、アクリロ
ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル
、塩化ビニリデン、＃酸ビニル、テトラフロロエチレン
、ジフロ口エチレン等を挙げることができる。ポリオレ
フィン（Ｅ）の好ましい例としてはポリエチレン、ポリ
プロピレン。

エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・グリシジル
メタクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレー
ト共重合体を挙げることができる。

本発明の樹脂組成物は、前述の（Ａ）、（Ｂ）　、（Ｃ
）。

（０）及び（Ｅ）の５種の成分を混合することにより製
造される。混合割合は成分（Ａ）が５〜７０重量％。

成分（Ｂ）が１０〜７０ｆ！量％、成分（Ｃ）が１０〜
７０重量％、成分（Ｄ）が１〜２０重量％、成分（Ｅ）
が１〜２０重量％である。特に好ましくは成分（Ａ）が
５〜５０重量％、成分（Ｂ）が２０〜６０重量％、成分
（Ｃ）が１０〜６０重量％、成分（０）が２〜１５重量
％、成分（Ｅ）が１〜１０重量％である。混合割合は機
械的性質。

耐熱性及び耐薬品性に密接に関連しており、いずれかの
成分でも前記の混合割合を外れるときは、これらの性能
のバランスが崩れるので適当でない。

本発明の樹脂組成物中の（Ａ）成分は機械的性質。

（Ｂ）成分は耐熱性、（Ｃ）成分は耐薬品性、（０）成
分は低温衝撃強度、（Ｅ）成分は耐薬品性と衝撃強度に
夫々関与しており、添加量を増すほど、その性質が強く
現われる傾向がある。但し、（０）成分及び（Ｅ）成分
はいずれか一方でも２０重量％を超えると熱的性質の低
下を示したり、成形品に剥離が生じたりすることがある
。また、各成分が下限を過ぎるとその性質が失われれ好
ましくない、上記の（Ａ）、　（Ｂ）　、　（Ｃ）、　
（０）及び（Ｅ）からなる樹脂組成物は、それだけでも
充分な機械的強度、寸法安定性を有するが、更に無機充
填剤、無ｍ繊維を添加してもよい。

無機充填剤としてはタルク、シリカ、珪藻土。

マイカ、アルミナ、カーボンブラック及び炭酸カルシウ
ム等がある。また、無機繊維としてはガラス繊維、カー
ボン繊維及びボイス力等があげられる。

本発明の樹脂組成物を製造する方法には特に限定はなく
、通常の公知の方法が用いられる。工業的見地からみて
、一般に各成分をタンブラ−、ブレンダー及びナウター
ミキサ−等でトライブレンドした後溶融混線押出する方
法、又は自動計量フィーダーの付いた押出機で混線する
方法等があげられる。いずれにしても各成分が充分に分
散混合するような条件、装置を選択すればよい。

混練する装置の具体例としてはバンバリーミキサ−１混
練ロール、押出機及びニーダ−等があげられる。また、
本発明の目的を損わない範囲で、滑荊、安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等を添加することも可能である。

〈発明の効果〉 かくして得られる本発明の樹脂組成物は公知の種々の成
形方法、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形及び回転
成形等に適用できる。

このようにして得られた成形品は機械的性質、特に衝撃
強度に優れ、高い荷重たわみ温度を有し、耐薬品性に優
れ且つ成形加工が容易であり、工業的にみて極めて有用
な材料である。

以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

実施例（１）〜（５）、比較例（１１〜（勾ポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリブチレンテレフタレート、
ブタジェン系弾性共重合体（１）及び（２Ｊ、ポリオレ
フィンＴｌ＋、（２］及び（３Ｉを表−１に示す配合割
合でブレンダーにてトライブレンドした後３０ｒｍφベ
ント式押出機を用い、シリンダー温度２８０℃で溶融混
練してペレット化した。得られたペレットを射出成形機
（日本製鋼所側、Ｊ−１２０ＳＡ）にてシリンダー温度
２８０℃で射出成形して物性試験片を作製し、引張り強
さ′、衝撃強さ及び荷重たわみ温度をＡ３７Ｍ規格に準
じて測定した。

更に耐薬品性試験としては耐ガソリンテストを以下に示
す方法で実施した。引張り試験片を表面歪が０，７５％
になるよう治具に固定後、３０’Ｃのエッソレギュラー
ガソリンに１０分間浸漬し、目視検査による外観変化及
びクラックの有無を調べな、また、この試験片を引張テ
ストして降伏強さ及び破断伸度を測定した。得られた結
果を表−１に示す。

廿　ココフヘ　コ 、４陰分基 手続補正書 昭和６３年２月２タ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート５〜７０重量％ （Ｂ）芳香族ポリスルホン１０〜７０重量％ （Ｃ）ポリブチレンテレフタレート１０〜７０重量％ （Ｄ）ブタジエン系弾性共重合体１〜２０重量％ （Ｅ）ポリオレフィン１〜２０重量％ を配合してなる樹脂組成物。