JPS6212942B2

JPS6212942B2 -

Info

Publication number: JPS6212942B2
Application number: JP3779281A
Authority: JP
Inventors: Osamu Oohara; Kazuo Kishimoto
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1981-03-18
Filing date: 1981-03-18
Publication date: 1987-03-23
Also published as: JPS57153041A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリカーボネート樹脂組成物、更に詳
しくは耐溶剤性および滑性の改良されたポリカー
ボネート樹脂組成物に関する。ポリカーボネート樹脂は、高度の耐衝撃性を具
備し、自己消火性であり、耐熱性が他の樹脂に比
して高く、しかも電気的特性及び寸法安定性が優
れていることからエンジニアリングプラスチツク
として広く使用されている。しかし、ポリカーボネート樹脂には耐溶剤性が
低いという欠点があり、このため大型の或いは複
雑な形状の残留応力の大きい成形品は溶剤の雰囲
気に接すると応力き裂を生ずることがあつた。そ
れ故、ポリカーボネート樹脂は高い衝撃強度を有
するにもかかわらず、ガソリン、油、クリーニン
グ剤等の溶剤に対する抵抗性が要求される用途、
例えば自動車部品等にはあまり使用されなかつ
た。本発明者は、かかる欠点を克服し、衝撃強度、
耐熱性等の良好な特性を損うことなく、かつ耐環
境応力き裂性にすぐれた成形品を与えるポリカー
ボネート樹脂組成物を得るべく鋭意研究した結
果、ポリカーボネート樹脂成形品の環境応力き裂
を防止するには樹脂の耐溶剤性を改良するととも
に滑性を向上せしめ成形品に応力の残らないよう
にすることが肝要であること、この耐溶剤性と滑
性の向上には特定のゴム成分とオレフイン系ポリ
マーを特定量併用配合することが極めて有効であ
ることを知見し、本発明に到達した。すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂(A)
100重量部当り、ブチルラバー、イソプレンラバ
ー、エチレン―プロピレンラバー及びエチレン―
プロピレン―ジエンラバーより成る群から選ばれ
た少くとも一種のゴム成分(B)0.3〜20重量部とポ
リプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン―
酢酸ビニル共重合体、エチレン―塩化ビニル共重
合体及びエチレン―四弗化エチレン共重合体より
成る群から選ばれた少くとも一種のオレフイン系
ポリマー(C)0.3〜20重量部を、前記(B)及び(C)成分
の合計量が２〜20重量部となる割合で配合せしめ
てなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組
成物である。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、外部
及び内部滑性が優れているため、大型や複雑な形
状品に残留応力を小さくして成形でき、且つポリ
カーボネート樹脂の衝撃強度を保持して耐溶剤性
が大巾に改良されているので、その成形品はガソ
リン、油、クリーニング剤等の溶剤に接しても応
力き裂を生ずることがない。従つて、本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物は、ガソリン、油、ク
リーニング剤等に対する抵抗性が要求される用
途、例えば自動車部品等に使用できる。本発明の
特長である高度の耐溶剤性と滑性（外部滑性、内
部滑性）は、ゴム成分(B)とオレフイン系ポリマー
(C)とを組合せて配合することによつて始めて得ら
れるものであり、ゴム成分(B)単独添加或いはオレ
フイン系ポリマー単独添加によつては得ることが
できない。更にゴム成分として本発明以外の例え
ばブタジエンラバーを用いた場合には本発明のよ
うな効果、殊に耐溶剤性は得られない。本発明のポリカーボネート樹脂組成物のすぐれ
た特性はポリカーボネート樹脂、特定のゴム成分
及びオレフイン系ポリマーの相互作用によつて達
成されると推考されるが、その作用機構は詳らか
でない。本発明において用いられるポリカーボネート樹
脂(A)は、通常酸受容体および分子量調整剤の存在
下での２価フエノールとホスゲンの如きカーボネ
ート前駆体との反応；或いは２価フエノールとジ
フエニルカーボネートの如きカーボネート前駆体
とのエステル交換反応によつて製造することがで
きる。ここで使用しうる２価フエノールはビスフ
エノール類が好ましく、特に２，２―ビス（４―
ヒドロキシフエニル）プロパン〔以下ビスフエノ
ールＡと言う〕が好ましい。またビスフエノール
Ａの一部または全部を他の２価フエノールで置換
してもよい。ビスフエノールＡ以外の２価フエノ
ールとしては、例えばハイドロキノン、４，4′―
ジヒドロキシジフエニル、ビス（４―ヒドロキシ
フエニル）アルカン、ビス（４―ヒドロキシフエ
ニル）シクロアルカン、ビス（４―ヒドロキシフ
エニル）スルフイツド、ビス（４―ヒドロキシフ
エニル）スルホン、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）スルホキシド、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）ケトン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）エ
ーテル等及びビス（３，５―ジブロモ―４―ヒド
ロキシフエニル）プロパンの如きハロゲン化ビス
フエノール類を挙げることができる。ポリカーボ
ネート樹脂はこれら２価フエノールのホモポリマ
ーまたは２種以上を用いたコポリマー、或いはこ
れらの混合物であつてもよい。また、多官能性芳
香族化合物を２価フエノールおよび／またはカー
ボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分
岐ポリカーボネートであつてもよい。本発明において用いられる成分Ｂのゴム成分
は、ブチルラバー、イソプレンラバー、エチレン
―プロピレンラバー及びエチレン―プロピレン―
ジエンラバーより成る群から選択される。前記ブチルラバーとしては、イソブチレンと１
〜７重量％のイソプレンを、例えば塩化アルミニ
ウムの如きフリーデル・クラフト型の金属ハロゲ
ン化物の存在下に低温例えば約−100℃で共重合
させて得られる低不飽和度の合成ゴムがある。ま
た、前記イソプレンラバーとしては、高純度のイ
ソプレンをチグラー触媒、リチウム系触媒あるい
はSNAM触媒の存在下で重合させて得られる合成
ゴムがある。更にまた、前記エチレン―プロピレ
ン共重合体としては、エチレンとプロピレンをチ
グラー・ナツタ型改良触媒の存在下で、エチレ
ン／プロピレンの重量比が70／30〜40／60になる
ように共重合させて得られる合成ゴムがあり、更
に前記エチレン―プロピレン―ジエン共重合体と
してはエチレン及びプロピレンの他に第３成分と
して例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン
あるいはエチリデンノルボルネンの如きジエン化
合物を共重合させて得られる合成ゴムがある。これらのゴム質(B)は市販品として容易に入手す
ることができるが、溶融粘度の高いものがより好
ましい。これらは一種または２種以上を用いるこ
とができる。本発明において成分Ｃとして用いられるオレフ
イン系ポリマーはポリプロピレン、ポリメチルペ
ンテン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン―塩化ビニル共重合体及びエチレン―四弗化エ
チレン共重合体より成る群から選択され、これら
は通常市販されているものでよい。前記ゴム成分(B)及びオレフイン系ポリマー(C)の
配合量は、それぞれポリカーボネート樹脂・100
重量部当り、0.3〜20重量部であり、更に好まし
くは夫々１〜10重量部である。さらに、成分(B)及
び成分(C)の合計量は２〜20重量部である。これら
配合成分の配合量がそれぞれ0.3重量部未満であ
つたり、また配合成分の合計量が２重量部未満で
は本発明の効果は得られず、またそれぞれの量或
いはそれらの合計量が20重量部を超えると層剥離
を生じて成形品の外観を損つたり、耐熱性が低下
したりするので好ましくない。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調製は
任意の方法で行われる。その方法としては例えば
ポリカーボネート樹脂(A)にゴム成分(B)及びオレフ
イン系ポリマー(C)を加え、Ｖ型ブレンダー、スー
パーミキサー等の如き混合機で混合する方法或い
は押出機、コニーダーなどを用いて溶融状態で混
合する方法；ゴム成分(B)とオレフイン系ポリマー
(C)とをあらかじめ混練ロール、バンバリーミキサ
ー等にて混合し、これをポリカーボネート樹脂(A)
に直接または溶融状態で混合する方法などをあげ
ることができる。とくに多段に混合する方法は各
成分の混練度がよくなるので好ましい方法であ
る。本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、更
にその改質を目的として他の添加剤、例えばガラ
ス繊維、アスベスト、カーボン繊維等の如き強化
剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、離燃剤、
可塑剤、充填剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤な
どを添加することができる。また例えばポリスチ
レン、ポリメチルメタクリレート、AS樹脂、
ABS樹脂、MBS樹脂、ポリエステル、ポリフエ
ニレンオキサイド等の他の樹脂を混合することが
できる。以下実施例を掲げて本発明を更に説明する。
尚、実施例中の部は重量部を示す。また評価は以下の方法で行なつた。１耐溶剤性評価法：予め乾燥したペレツトを射出成形機を用い
て、127mm×12.7mm×6.35mmの曲げ試験片に成
形した。曲げ試験片は23℃、湿度50％で24時間
処理したのち引張り試験機（新興（株）製、
TOM500D型）にて23℃で曲げ強度(a)を測定し
た。また曲げ試験片は23℃、湿度50％にて処理
したのち、ガソリン（丸善石油（株）、レギユ
ラーガソリン）中に15秒間浸し、そのままの状
態で上記と同様にして曲げ強度(b)を測定した。耐溶剤性は強度保持率（Ｃ：％）＝(b)×１００／(
a) にて評価し、この強度保持率が大きい程耐溶剤
性の高いことを表わす。２滑性評価法：予め乾燥したペレツトを用いて成形温度300
℃、金型温度80℃の条件下で肉厚４mm、高さ20
mm、底部63mmφのカツプ状成形品を成形し、該
成形品を離型する際の荷重を、突出プレートに
取り付けたストレンゲージによつて測定した。
この離型荷重によつて外部滑性を評価した。こ
の荷重値が小さい程滑性の良いことを表わす。３耐衝撃性評価法：予め乾燥したペレツトを射出成形機を用い
て、64mm×12.7mm×3.18mmの試験片をそれぞれ
成形し、これら試験片を用いてASTM―D256
に従つて衝撃強度を測定した。この衝撃強度は
大きい程耐衝撃性の良いことを表わす。実施例１〜７予め乾燥した市販のポリカーボネート樹脂（帝
人化成（株）製；パンライトＬ―1225）ペレツ
ト100部にブチルラバー（日本合成ゴム（株）
製；IIR―065）細片５部と第１表に示したオレフ
イン系ポリマーの所定量を加え、スーパーミキサ
ーを用いて混合し、30mmφ押出機で押出しペレツ
ト化した。得られたペレツトは前記評価方法で耐
溶剤性、滑性及び耐衝撃性を評価した。その結果
を第１表に示す。実施例８〜11 ブチルラバーの代りにイソプレンラバー（日本
イソプレンラバー（株）製；（株）；IR―
2200）細片３部を用いた以外は実施例１〜７に従
つて成形し、その特性を評価した。その結果を第
１表に示す。実施例 12〜14 ブチルラバーの代りにエチレン―プロピレンラ
バー（日本イー・ピー・ラバー（株）製；EP―
07P）の細片５部を用いた以外は実施例１〜７に
従つて成形し、その特性を評価した。その結果を
第１表に示す。比較例１予め乾燥したポリカーボネート樹脂ペレツト単
独を実施例１に従つて成形し、その特性を評価し
た。その結果を第１表に併記する。比較例２〜８予め乾燥したポリカーボネートペレツト100部
に、ブチルラバー５部またはイソプレンラバー５
部またはエチレン―プロピレンラバー５部または
ポリプロピレン８部またはポリメチルペンテン８
部またはエチレン―酢酸ビニル共重合体８部また
はエチレン―四弗化エチレン共重合体８部、或い
はブタジエンラバー（日本合成ゴム（株）製；
BR―01）細片５部とポリプロピレン５部とを組
み合せて加える以外は実施例１〜７に従つて成形
し、その特性を評価した。その結果を第１表に併
記する。

【表】

【表】上表より、本発明の組成物がすぐれた耐溶剤、
耐衝撃特性及び離型性を有することがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリカーボネート樹脂(A)100重量部当り、ブ
チルラバー、イソプレンラバー、エチレン―プロ
ピレンラバー及びエチレン―プロピレン―ジエン
ラバーより成る群から選ばれた少くとも一種のゴ
ム成分(B)0.3〜20重量部とポリプロピレン、ポリ
メチルペンテン、エチレン―酢酸ビニル共重合
体、エチレン―塩化ビニル共重合体及びエチレン
―四弗化エチレン共重合体より成る群から選ばれ
た少くとも一種のオレフイン系ポリマー(C)0.3〜
20重量部を、前記(B)及び(C)成分の合計量が２〜20
重量部となる割合で配合せしめてなることを特徴
とするポリカーボネート樹脂組成物。