JPH0113494B2 - - Google Patents
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- JPH0113494B2 JPH0113494B2 JP55182323A JP18232380A JPH0113494B2 JP H0113494 B2 JPH0113494 B2 JP H0113494B2 JP 55182323 A JP55182323 A JP 55182323A JP 18232380 A JP18232380 A JP 18232380A JP H0113494 B2 JPH0113494 B2 JP H0113494B2
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Landscapes
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はポリテトラフルオロエチレン樹脂を基
体とし、これに特殊なフイラーを配合したシール
部材又は軸受部材用成形用組成物、とくに相手材
に対して高度の相対的耐摩耗性を有するパツキ
ン、オイルシールや軸受の成形に用いるための粉
末組成物に関するものである。 従来、例えば相対的に運動する軽合金部材の摺
動面に於ける圧力媒体のパツキン及びオイルシー
ルの材料としては、 (1) ポリテトラフルオロエチレン樹脂に芳香族系
耐熱樹脂を配合したもの、 (2) ポリテトラフルオロエチレン樹脂に炭素繊維
又はガラス繊維又はグラフアイトを配合したも
の、 (3) ポリテトラフルオロエチレン樹脂に芳香族系
耐熱樹脂を配合し、更に、ガラス繊維又はグラ
フアイトを配合したもの、 を使用していたが何れも相手軽合金とパツキン及
びオイルシール自体の摩耗が大きいため短期間で
漏れを生じる欠点があつた。 本発明の目的は、ポリオキシベンゾイルポリエ
ステル系耐熱性樹脂粉末と炭素繊維粉末を配合す
ることによつて、相手軽合金と高度の相対的耐摩
耗性を有するパツキン、オイルシールや軸受を得
ることができるようなポリテトラフルオロエチレ
ン樹脂を基体とする成形用組成物を提供すること
である。 本発明の組成物の各々の原料の配合割合は平均
粒径100ミクロン以下のポリテトラフルオロエチ
レン樹脂粉末55〜89重量%、ポリオキシベイルゾ
イルポリエステル系耐熱性樹脂粉末35〜10重量
%、炭素繊維粉末10〜1重量%の範囲にあり、こ
の配合割合の範囲内でその成形体であるフツ素樹
脂製品はより高度の相対的耐摩耗性を有すること
が見出された。 本発明の組成物の製造に使用する平均粒径100
ミクロン以下のポリテトラフルオロエチレン樹脂
粉末は、合合後のポリテトラフルオロエチレン樹
脂の粗粒末を微粉砕して得られるテトラフルオロ
エチレンの単独重合体、2重量%以下の共重合可
能な単量体で変性されたテトラフルオロエチレン
の共重合体が含まれる。前記変性剤の例として
は、炭素数3〜6のパーフルフロアルケン(たと
えばヘキサフルオロプロピレン)、炭素数3〜6
個のパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)
(たとえばパーフルオロ(プロピルビニルエーテ
ル))などがあげられ、これらで変性された共重
合体はポリテトラフルオロエチレン同様、溶融加
工性を有しない。これら重合体は平均粒径100ミ
クロン以下、好ましくは10〜50ミクロンに粉砕し
た粉末として使用される。 本発明で使用されるポリオキシベンゾイルポリ
エステル系耐熱性樹脂は、一般に次式()の反
復単立を持つ合成樹脂である。 この化合物は上記反復単位の他に下記〔〕及
び〔〕式の反復単位を含む共重合体の形であつ
てもよい。 (Xは−O−であり;mは0又は1であり、nは
0又は1である。) 本発明に使用する炭素繊維粉末は、炭素繊維を
微粉砕したもので、各粒子の直径は3〜30ミクロ
ン程度、平均長は10〜1000ミクロン程度である。 ポリテトラフルオロエチレンへの前記各フイラ
ーの混合のしかたは通常の乾式混合、湿式混合い
ずれの方法によつても可能であるが、近年成形の
自動化が重視して行なわれるのに伴ない、粉末の
取扱い性とくに粉末流動性を改良し、高い見掛比
重を有するフイラー入り成形粉末として集塊化造
粉して使用することが好ましい。 かかる集塊化造粒の方法には、大別して乾式法
と湿式法とがある。このうち前者は水を使用しな
い方法をいい、その代表的なものとしては、ポリ
テトラフルオロエチレンとフイラーとをポリテト
ラフルオロエチレンを湿潤することのできる液
体、たとえば四塩化炭素、アセトン、トリクロロ
エチレン、フツ化塩化炭化水素などの有機液体で
湿潤させて、撹拌などの機械力を作用させる方法
(特公昭44−22620号)が知られている。後者の方
法は水を使用する方法をいい、代表例は前記乾式
法のポリテトラフルオロエチレン、フイラーおよ
び有機液体の混合物を水中で撹拌して集塊化させ
る方法(特公昭44−22619号等)である。こうし
て集塊化造粒して得られる粉末は、粒度が100〜
1000ミクロン、見掛比重が0.4〜0.9、とくに0.5〜
0.8であり、特開昭49−33943号に記載された方法
(ただし、上下ホツパーの出口直径を12mmに変更)
によつて測定された粉末流動度を2以上、好まし
くは3〜7である灰色ないし暗灰色の粉末であ
る。 本発明の組成物は、圧縮予備成形及び330〜400
℃程度の温度条件下における焼成から成る周知の
方法によつて成形されるものである。その成形方
法にはラム押出成形、等圧成形、自動成形等も包
含される。 本発明の組成物及びこれを成形して得られるフ
ツ素樹脂製品には、基体的に前記の特性を損なわ
ない限り着色剤、充填剤、帯電防止剤等の各種改
質剤を添加することができる。 本発明のフツ素樹脂製品は、前述のとおり、相
手材料及び自己製品の摺動摩耗の総量によつて表
わされる相対的耐摩耗性に関してとくにすぐれた
特性を有する上に、圧緒強度及び圧縮変形性等に
関しても改良された機械的性質を具備しており、
パツキン、オイルシールの外に軸受等として有用
である。 次に、本発明による作用効果について実施例及
び比較例をあげて説明する。 実施例1〜8、比較例1〜12 平均粒径35ミクロンのポリテトラフルオロエチ
レン樹脂粉末に対して芳香族系耐熱樹脂としてポ
リオキシベンゾイルポリエステル粉末である住友
化学(株)の「エコノールE−101」及び10〜15ミク
ロンの平均直径と100〜200ミクロンの平均長の炭
素繊維粉末とを表1に示す重量比で均一に配合し
て本発明のフイラー入りポリテトラフルオロエチ
レン成形用粉末を調製した。 この粉末を常法により成形し方形断面のリング
状パツキンを作製し、これを油圧作動シール機構
における回転軸に装着すると共に相手軽合金とし
てJIS H 5202 アルミニユーム合金鋳物
AC4C−T6のシリンダ内面に於て80Kg/cm2の油圧
圧力下で回転摺動させ、このパツキン自体の摩耗
量及び相手軽合金シリンダの最大摩耗深さを測定
した。結果を表1に示す。 比較のためにポリテトラフルオロエチレン、ポ
リオキシベンゾイルポリエステル及び炭素繊維粉
末を含有するが、その重量比が特許請求の範囲に
規定された範囲外の成形用粉末(比較例1、2)
および従来公知の成形用粉末(比較例3〜12)を
調製し、実施例1〜8と同様にリング状パツキン
を作製し、パツキン自体の摩耗量及び相手軽合金
シリンダの最大摩耗深さを測定した。結果を表1
に示す。 表1に示した実施例及び比較例の結果を対比す
れば、本発明のパツキン及びオイルシールは、相
手軽合金とパツキン及びオイルシールに対して高
度の相対的耐摩耗性を有するものであることが認
められた。
体とし、これに特殊なフイラーを配合したシール
部材又は軸受部材用成形用組成物、とくに相手材
に対して高度の相対的耐摩耗性を有するパツキ
ン、オイルシールや軸受の成形に用いるための粉
末組成物に関するものである。 従来、例えば相対的に運動する軽合金部材の摺
動面に於ける圧力媒体のパツキン及びオイルシー
ルの材料としては、 (1) ポリテトラフルオロエチレン樹脂に芳香族系
耐熱樹脂を配合したもの、 (2) ポリテトラフルオロエチレン樹脂に炭素繊維
又はガラス繊維又はグラフアイトを配合したも
の、 (3) ポリテトラフルオロエチレン樹脂に芳香族系
耐熱樹脂を配合し、更に、ガラス繊維又はグラ
フアイトを配合したもの、 を使用していたが何れも相手軽合金とパツキン及
びオイルシール自体の摩耗が大きいため短期間で
漏れを生じる欠点があつた。 本発明の目的は、ポリオキシベンゾイルポリエ
ステル系耐熱性樹脂粉末と炭素繊維粉末を配合す
ることによつて、相手軽合金と高度の相対的耐摩
耗性を有するパツキン、オイルシールや軸受を得
ることができるようなポリテトラフルオロエチレ
ン樹脂を基体とする成形用組成物を提供すること
である。 本発明の組成物の各々の原料の配合割合は平均
粒径100ミクロン以下のポリテトラフルオロエチ
レン樹脂粉末55〜89重量%、ポリオキシベイルゾ
イルポリエステル系耐熱性樹脂粉末35〜10重量
%、炭素繊維粉末10〜1重量%の範囲にあり、こ
の配合割合の範囲内でその成形体であるフツ素樹
脂製品はより高度の相対的耐摩耗性を有すること
が見出された。 本発明の組成物の製造に使用する平均粒径100
ミクロン以下のポリテトラフルオロエチレン樹脂
粉末は、合合後のポリテトラフルオロエチレン樹
脂の粗粒末を微粉砕して得られるテトラフルオロ
エチレンの単独重合体、2重量%以下の共重合可
能な単量体で変性されたテトラフルオロエチレン
の共重合体が含まれる。前記変性剤の例として
は、炭素数3〜6のパーフルフロアルケン(たと
えばヘキサフルオロプロピレン)、炭素数3〜6
個のパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)
(たとえばパーフルオロ(プロピルビニルエーテ
ル))などがあげられ、これらで変性された共重
合体はポリテトラフルオロエチレン同様、溶融加
工性を有しない。これら重合体は平均粒径100ミ
クロン以下、好ましくは10〜50ミクロンに粉砕し
た粉末として使用される。 本発明で使用されるポリオキシベンゾイルポリ
エステル系耐熱性樹脂は、一般に次式()の反
復単立を持つ合成樹脂である。 この化合物は上記反復単位の他に下記〔〕及
び〔〕式の反復単位を含む共重合体の形であつ
てもよい。 (Xは−O−であり;mは0又は1であり、nは
0又は1である。) 本発明に使用する炭素繊維粉末は、炭素繊維を
微粉砕したもので、各粒子の直径は3〜30ミクロ
ン程度、平均長は10〜1000ミクロン程度である。 ポリテトラフルオロエチレンへの前記各フイラ
ーの混合のしかたは通常の乾式混合、湿式混合い
ずれの方法によつても可能であるが、近年成形の
自動化が重視して行なわれるのに伴ない、粉末の
取扱い性とくに粉末流動性を改良し、高い見掛比
重を有するフイラー入り成形粉末として集塊化造
粉して使用することが好ましい。 かかる集塊化造粒の方法には、大別して乾式法
と湿式法とがある。このうち前者は水を使用しな
い方法をいい、その代表的なものとしては、ポリ
テトラフルオロエチレンとフイラーとをポリテト
ラフルオロエチレンを湿潤することのできる液
体、たとえば四塩化炭素、アセトン、トリクロロ
エチレン、フツ化塩化炭化水素などの有機液体で
湿潤させて、撹拌などの機械力を作用させる方法
(特公昭44−22620号)が知られている。後者の方
法は水を使用する方法をいい、代表例は前記乾式
法のポリテトラフルオロエチレン、フイラーおよ
び有機液体の混合物を水中で撹拌して集塊化させ
る方法(特公昭44−22619号等)である。こうし
て集塊化造粒して得られる粉末は、粒度が100〜
1000ミクロン、見掛比重が0.4〜0.9、とくに0.5〜
0.8であり、特開昭49−33943号に記載された方法
(ただし、上下ホツパーの出口直径を12mmに変更)
によつて測定された粉末流動度を2以上、好まし
くは3〜7である灰色ないし暗灰色の粉末であ
る。 本発明の組成物は、圧縮予備成形及び330〜400
℃程度の温度条件下における焼成から成る周知の
方法によつて成形されるものである。その成形方
法にはラム押出成形、等圧成形、自動成形等も包
含される。 本発明の組成物及びこれを成形して得られるフ
ツ素樹脂製品には、基体的に前記の特性を損なわ
ない限り着色剤、充填剤、帯電防止剤等の各種改
質剤を添加することができる。 本発明のフツ素樹脂製品は、前述のとおり、相
手材料及び自己製品の摺動摩耗の総量によつて表
わされる相対的耐摩耗性に関してとくにすぐれた
特性を有する上に、圧緒強度及び圧縮変形性等に
関しても改良された機械的性質を具備しており、
パツキン、オイルシールの外に軸受等として有用
である。 次に、本発明による作用効果について実施例及
び比較例をあげて説明する。 実施例1〜8、比較例1〜12 平均粒径35ミクロンのポリテトラフルオロエチ
レン樹脂粉末に対して芳香族系耐熱樹脂としてポ
リオキシベンゾイルポリエステル粉末である住友
化学(株)の「エコノールE−101」及び10〜15ミク
ロンの平均直径と100〜200ミクロンの平均長の炭
素繊維粉末とを表1に示す重量比で均一に配合し
て本発明のフイラー入りポリテトラフルオロエチ
レン成形用粉末を調製した。 この粉末を常法により成形し方形断面のリング
状パツキンを作製し、これを油圧作動シール機構
における回転軸に装着すると共に相手軽合金とし
てJIS H 5202 アルミニユーム合金鋳物
AC4C−T6のシリンダ内面に於て80Kg/cm2の油圧
圧力下で回転摺動させ、このパツキン自体の摩耗
量及び相手軽合金シリンダの最大摩耗深さを測定
した。結果を表1に示す。 比較のためにポリテトラフルオロエチレン、ポ
リオキシベンゾイルポリエステル及び炭素繊維粉
末を含有するが、その重量比が特許請求の範囲に
規定された範囲外の成形用粉末(比較例1、2)
および従来公知の成形用粉末(比較例3〜12)を
調製し、実施例1〜8と同様にリング状パツキン
を作製し、パツキン自体の摩耗量及び相手軽合金
シリンダの最大摩耗深さを測定した。結果を表1
に示す。 表1に示した実施例及び比較例の結果を対比す
れば、本発明のパツキン及びオイルシールは、相
手軽合金とパツキン及びオイルシールに対して高
度の相対的耐摩耗性を有するものであることが認
められた。
【表】
【表】
実施例10、11、比較例13
実施例1と同じ原料粉末を、ポリテトラフルオ
ロエチレン樹脂粉末70重量部、ポリオキシベンゾ
イルポリエステル粉末25重量部及び炭素繊維5重
量部の割合で均一に混合した(この混合粉末を粉
末Aと称す)。この混合粉末A1Kgに対し湿潤剤と
してトリクロロトリフルオロエタンを0.4の割
合で用いてV型ブレンダーにより転動造粒処理を
行なつた。処理後10メツシユ篩により粗大粒子を
除去し篩下の造粒粉末を成形用粉末として取得し
た。この粉末の平均粒径は450ミクロン、見掛密
度は0.4、粉末流動度は3であつた(この粉末を
粉末Bと称す)。 さらに以上とは別に粉末Aの調製において炭素
繊維を使用せずに混合粉末を調製した(この混合
粉末を粉末cと称す)。 以上の粉末A、B、Cについて、摩耗係数、動
摩擦係数、圧縮弾性率、圧縮強度(25%変形)及
び定荷重変形率を測定した。その結果を表2に示
す。なお、前記各物性の測定方法は次のとおりで
ある。 圧縮強度及び圧縮弾性率:予備成形圧力500Kg/
cm2、温度370℃で5.5時間焼成後、降温速度50
℃/hrで冷却して得られた50mmφ×50mmの成
形品から加圧平向方向に10mmφ×20mmの試料
を作成し、圧縮変形(%)に対する圧縮強度を
自動的に記録して測定し、25%変形時の圧縮強
度及び弾性変形範囲における変形率を圧縮弾性
率として求める。 定荷重変形:圧縮強度測定用に作製した成形品か
ら加圧平行方向に11.3mmφ×10mmの試料を作
成し、ASTM D621に準拠し、24℃、140Kg/
cm2及び24時間の条件下に圧縮クリープ、全変形
及び永久変形の割合(%)を求める。圧縮クリ
ープ(%)は負荷後24時間の全変形(%)より
負荷後10秒の変形(%)を差引いた値である。 動摩擦係数:鈴木式摩擦摩耗試験機を用い、相手
材SUS−306、荷重4Kg/cm2及び速度1m/sec
の条件下で測定する。 摩耗係数:圧縮強度測定用に作製した成形品から
外径及び内径が25.6mm及び20mmで長さが15mmの
試料を切りとり、鈴木式摩擦摩耗試験機によ
り、相手材SUS−306、荷重4Kg/cm2、速度1
m/sec及び試験時間65時間の条件下に測定し、
次式によつて摩耗係数を求める。 k=0.0385w k:摩耗係数(mm/Km・Kg/cm2)
W:摩耗量
ロエチレン樹脂粉末70重量部、ポリオキシベンゾ
イルポリエステル粉末25重量部及び炭素繊維5重
量部の割合で均一に混合した(この混合粉末を粉
末Aと称す)。この混合粉末A1Kgに対し湿潤剤と
してトリクロロトリフルオロエタンを0.4の割
合で用いてV型ブレンダーにより転動造粒処理を
行なつた。処理後10メツシユ篩により粗大粒子を
除去し篩下の造粒粉末を成形用粉末として取得し
た。この粉末の平均粒径は450ミクロン、見掛密
度は0.4、粉末流動度は3であつた(この粉末を
粉末Bと称す)。 さらに以上とは別に粉末Aの調製において炭素
繊維を使用せずに混合粉末を調製した(この混合
粉末を粉末cと称す)。 以上の粉末A、B、Cについて、摩耗係数、動
摩擦係数、圧縮弾性率、圧縮強度(25%変形)及
び定荷重変形率を測定した。その結果を表2に示
す。なお、前記各物性の測定方法は次のとおりで
ある。 圧縮強度及び圧縮弾性率:予備成形圧力500Kg/
cm2、温度370℃で5.5時間焼成後、降温速度50
℃/hrで冷却して得られた50mmφ×50mmの成
形品から加圧平向方向に10mmφ×20mmの試料
を作成し、圧縮変形(%)に対する圧縮強度を
自動的に記録して測定し、25%変形時の圧縮強
度及び弾性変形範囲における変形率を圧縮弾性
率として求める。 定荷重変形:圧縮強度測定用に作製した成形品か
ら加圧平行方向に11.3mmφ×10mmの試料を作
成し、ASTM D621に準拠し、24℃、140Kg/
cm2及び24時間の条件下に圧縮クリープ、全変形
及び永久変形の割合(%)を求める。圧縮クリ
ープ(%)は負荷後24時間の全変形(%)より
負荷後10秒の変形(%)を差引いた値である。 動摩擦係数:鈴木式摩擦摩耗試験機を用い、相手
材SUS−306、荷重4Kg/cm2及び速度1m/sec
の条件下で測定する。 摩耗係数:圧縮強度測定用に作製した成形品から
外径及び内径が25.6mm及び20mmで長さが15mmの
試料を切りとり、鈴木式摩擦摩耗試験機によ
り、相手材SUS−306、荷重4Kg/cm2、速度1
m/sec及び試験時間65時間の条件下に測定し、
次式によつて摩耗係数を求める。 k=0.0385w k:摩耗係数(mm/Km・Kg/cm2)
W:摩耗量
Claims (1)
- 1 平均粒径100ミクロン以下のポリテトラフル
オロエチレン樹脂粉末55〜89重量%、ポリオキシ
ベンゾイルポリエステル系耐熱性樹脂粉末35〜10
重量%及び炭素繊維粉末10〜1重量%を含有して
なるシール部材又は軸受部材成形用組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18232380A JPS57105442A (en) | 1980-12-23 | 1980-12-23 | Filler-containing polytetrafluoroethylene molding powder and fluoroplastic molded product |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18232380A JPS57105442A (en) | 1980-12-23 | 1980-12-23 | Filler-containing polytetrafluoroethylene molding powder and fluoroplastic molded product |
Publications (2)
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JPS57105442A JPS57105442A (en) | 1982-06-30 |
JPH0113494B2 true JPH0113494B2 (ja) | 1989-03-07 |
Family
ID=16116294
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP18232380A Granted JPS57105442A (en) | 1980-12-23 | 1980-12-23 | Filler-containing polytetrafluoroethylene molding powder and fluoroplastic molded product |
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-
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- 1980-12-23 JP JP18232380A patent/JPS57105442A/ja active Granted
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