JPH01132695A - 水性液体無リンまたは低リン洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は、特に自動皿洗い機内で皿等を洗浄するだめの
水性洗浄組成物に関する。さらに詳しくは、本発明はリ
ン酸塩ビルダーな全く含まないが、同様なリン含有液体
自動皿洗い機用洗剤組成物に比べて匹敵するまたは丁ぐ
れた洗浄性能を有するような組成物に関する。

従来の技術： 本発明は特に、粘弾性、改良された化学的及び物理的安
定性を有し、リン酸塩ビルダーを含まないにも拘らず強
化した洗浄性能を示し、洗浄媒質中に容易に分散して食
器、ガラス器、陶器等？有効に洗浄する増粘化液本自動
皿洗い用洗剤組成物に関する。

粉末状で提供される。市販の家庭用皿洗い機洗剤組成物
は、例えば組成が不均一である、その製造に費用のかか
る操作な要する、高温度下での貯蔵中にケーキ化する傾
向がある、分散が困難な塊を形成する。

アレルギーな有する使用者に特別な刺激を与える原因と
なる噴じん性を有する、皿洗い機のデイスペンサー内で
ケーキ化する傾向がある というような幾つかの欠点を有する。しかし、このよう
な組成物の液体形は一般に、泡レベルが高い、粘度が許
容できない程低い及びアルカリ度が極度に高いために自
動皿洗い機に用いることができない。

最近の研究開発活動はこのような組成物のゲルまたは「
チキントロープ」形１例えばチキソトロープ液体または
ペーストとして特徴づけられる研摩クレンザ−及び自動
皿洗い機用製品に集中している。このように製造された
皿洗い機用裏品は、皿洗い機のデイスペンサーカップ内
に「停留」するために粘性が不充分であり、さらに食器
、ガラス器、陶器等の上に斑点状に残漬を生ずるという
点で、主として好ましくない。

このように、充分な分散安定性と洗浄性な有するゲル状
の自動皿洗い機用組成物を製造することは、特に家庭柑
皿洗い機で使用する組成物に関して問題であることが判
明している。効果的な使用のためには、自動皿洗い用洗
剤（以下ではＡＤＤと略記する）が次の成分： ｉｌ＋　　硬水の無機物を軟化するまたはこれと結合し
て、汚れを乳化及び／または解こうするためのトリポリ
リン酸ナトリウム（ＮａＴＰＰ）；（２）効果的な洗浄
のために必要なアルカリ度な与え、また好ましい陶器の
光沢を保護するためのケイ酸ナトリウム； （３）　　アルカリ度７強化するだめの炭酸ナトリウム
（一般に任意とみなされる）； （４）水じみを生ずる汚れ点の除去に役立つ塩素放出剤
；及び （５１泡を減じて、１１洗い機動車を高め必要な洗浄力
を与えるための消泡剤／界面活性剤 を含むことが、一般に望ましい。

例えば、ＳＤＡ洗剤の詳細、［皿洗い機用製剤（ＦＯｒ
ｍｕｌａｔｉＯｎＳ　ＡＳｐｅＣｔＳ　Ｏｆ　ＭａＣｈ
ｉｎｅｌ　Ｄｉｓｈｗａ−ｓｈｉｎｇＪＪ　トーツス、
オペ−Ａ／　（Ｔｈｏｍａｓ　０ｂｅｒｌｅＪ（１９７
４Ｊ参照。前記組成物に近似するクレンザ−は大てい液
体または粉末である。このような成分を家庭用匝洗い壁
用に効果的な増粘化形に結合させることは困難を与えて
いる。一般に、このような組成物は次亜塩素酸塩漂白剤
を含んでいない、この漂白剤が他の化学的に活性な成分
、特に界面活性剤と反応して、懸濁化剤または増粘剤を
分解してその効果を減するからである。

米国特許第４，１１５，３０８号は、懸濁化剤１例えば
ＣＭＣ１合成粘土等；ケイ酸塩、リン酸塩及びポリリン
酸塩を含む無機塩；少量の界面活性剤及び起泡抑制剤を
含む、チキソトロープ自動皿洗い壁用ペーストを開示し
ている。漂白剤は開示されていない。他方では、米国特
許第３．６８４．７２２号は０８−０□８アル力リ金属
石グンとヒドロトロープとの混合物（例えば酸化アミン
とベタインノによって増粘化した次亜塩素酸アルカリ金
属漂白・洗剤組成物を開示している。特許権所有者は、
種々な種類の有機ポリマー増粘剤が適当な増粘化のため
に不安定または増粘化することができず、有効塩素の損
失な生ずることな示すテスｌ述べている。ポリアクリレ
ートが室温において数週間の増粘化を与えるがそれ以後
は分解することが判明している。

米国特許第３．９８５，６６８号は。

（」）懸濁化剤、好ましくはスメクタイト及びアタパル
ジャイト型粘土； （２）研摩剤１例えばケイ砂またはパーライト；及び ＋Ｓ＋　　経密度粉末状ポリマー、エキスバンプウドパ
ーライト等を含む充てん剤、充てん剤は増量剤として役
立つ以外に組成物に浮揚効果と安定化効果を及ぼし、浸
出または相分離による好ましくない上清形成に用いられ
る水を排除する を含む、ゲル様稠度な有する研摩クレンザ−を開示して
いる。上記成分は本質的成分である。任意成分は次亜塩
累酸塩漂白剤、漂白剤に安定な界面活性剤及び例えばケ
イ酸塩、炭酸塩、−リン酸塩のような緩衝剤である。Ｎ
ａＴＰＰのようなビルダーＶさらに任意成分として含め
て、緩衝剤によっては与えられない洗浄力強化機能を与
えるまたは補強することができるが、このようなビルダ
ーの量は、この特許によると、組成物全体の５％を超え
ない。好ましいｐ）ｌ　ｌ　Ｏレベル（またはｐＨ１０
以上）の維持は緩衝剤／ビルダー成分によって行われる
。高いｐＨは塩素漂白剤の分解及び界面活性剤と漂白剤
との相互作用な最小にするといわれている。ＮａＴＰＰ
は、存在する場合に、上述のように５％に限定される。

消泡剤は開示されていない。

コルゲートｅパＡ／モリプ（ｃｏｌｇａｔｅ　−Ｐａｌ
ｍｏ−１ｉＶｅＪ　　に譲渡された、英国特許出願第２
．１１６，１９９Ａ号及び第２，１４０．４５０Ａ号で
は、自動旺洗い機による効果的な洗浄のために必要な種
々な成分を有し、チキソトロープゲル型構造を好ましく
特徴づける性質を有する液体ＡＤＤ（ＬＡＤＤ〕　が開
示されている。チキソトロープ注を有する通常のゲル様
水性自動皿洗い機用洗剤組成物は重量基準で次の成分を
有する： （ａ）トリポリリン酸アルカリ金属５〜３５％；ｆｂｌ
　　ケイ酸ナトリウム　２．５〜２０％；ｆｃｌ　　岸
酸アルカリ金属　０〜９％；ｆｄｌ　　塩素漂白剤に安
定な、水分散性有機洗剤活性物０．１〜５％； ｔｅｌ　　塩素漂白剤に安定な起泡抑制剤Ｏ〜５％；＋
ｆ）有効塩素約０．２〜４％を放出するために充分な量
での塩素漂白剤量； （ｇ）　約２，５〜１０のチキントロピー指数を組成物
に与えろために充分な量でのチキントロープ増粘剤； ｌｈｌ　　ｐＨを調節するための必要に応じた、水酸化
ナトリウム；及び （ｉ）水 このように調合したＬＡＤＤ組成物は低起泡性であり、
洗浄媒質に易溶°であり、アルカリ性ｐＨ値において最
も効果的である。これらの組成物は通常ゲル稠度を有す
る、丁なわち非常に粘稠な。

不透明なゼリー様物質であり、ビンガム塑性を有し、比
較的高い降伏点を有する。従って、電圧を与えた自動皿
洗い機の撹拌されるデイスペンサーカップ内で得られる
ような、明確なせん断力が流動を開始または強化するた
めには必要である。このような条件下で２組成物は迅速
に流動化して、容易に分配される。せん断力が中断され
ろと、流動状組成物は迅速に高粘性に戻る。ビンガム塑
性状態は組成物の最初の稠度に密接に近似する。

米国特許第４．５１１．４８７号（１９８５年４月１６
日付は月ま皿洗い壁用の低起泡性洗剤ペーストを述べて
いる。この特許となったチキントロープ洗浄剤は５　ｒ
ｐｍのスピンドル速度での回転粘度計で測定した場合に
、２０℃において少なくとも３０ｐａ−ｓの粘度を有す
る。この組成物は微粉状水和トリポリリン酸ナトリウム
と水和メタケイ酸ナトリウムの混合物、活性塩素化合物
及びヘクトライト型の薄層シリケートである増粘剤から
成る。少量の非イオン界面活性剤とアルカリ金属の炭酸
塩／水酸化物を用いることができろ。

最近、出願人は英国特許第２．１１６，１９９Ａ号と第
２．１４０，４５０Ａ号の液体自動皿洗い機用洗剤組成
物の種々な変更と改良を開発した。例えば、米国特許出
願第８１６，８３５号は、物理的安定性とチキソトロー
プ性を与えるために炭素数８〜２２のモノカルボン酸ま
たはポリカルボン酸ヲ用いて、ゲル様チキソトロープ粘
土とポリマー増粘剤とを含まない、液体洗浄組成物を開
示している。

共通に譲渡された同時係属出願第９０３．９２４号では
、粘土に基づくチキソトロープ液体ビルダー人り自動皿
洗い用洗剤組成物の物理的安定性を。

例えば約０．０２〜１重量％のような少量の長鎖脂肪酸
の多価金属塩（例えば５ステアリン酸アルミニウムノを
加えることによって改良しているうこれらの開示された
商業的液体自動皿洗い機用洗剤組成物と同様な組成物の
大半は１例えばトリポリリン酸ナトリウムのような、リ
ン酸塩ビルダー塩に依存して洗浄性能な高めている。リ
ン酸塩ビルダー塩を工このために非常に高価的であるが
、これらの使用は大きな欠点を有しているうリン酸塩ビ
ルダー塩は一般に、水中の生命と水路にとって有害であ
る。実際に、多くの行政管轄区はりン酸塩含有洗浄洗剤
製品に対して、一般に反対しているかまたは禁止を考え
ている。

代替ビルダーを提供するために多（ｇ）試みがなすｔｔ
ており、多くのこのような無リン酸塩無機または有機洗
剤ビルダー塩が公知であるが、リン酸塩ビルダー塩に匹
敵する洗浄力改良を実際に与えうるものはごく僅かであ
る。さらに、代替ビルダーは塩素漂白剤と相溶性でなけ
ればならないので。

現在の漂白剤含有水性組成物の環境下では適当なビルダ
ーを選択することがさらに困難である。

無機リン酸アルカリ金属塩ビルダーはその洗剤ビルダー
としての機能の他に、英国特許第２．１１６，１９９Ａ
号と第２，１４０，４５０Ａ号に上述されているように
、増粘化チキソトロープゲル様液本水性洗剤組成物のレ
オロジー性に寄与する重要な機能を有している。従って
、リン酸塩ビルダーを無リン酸塩ビルダーに代えること
は、リン酸塩ビルダーのマルチ機能的作用の全てな満た
すために多くの異なる要素を考慮しなげればならないの
で、簡単な仕事ではないことがわかっている。

発明が解決しようとする課題： 従って、リン酸塩ビルダーの使用を避け、他のソースか
らのリンを含まないまたは環境的に許容されるレベルで
のみ含む、漂白剤含有水性洗浄組成物を提供することが
本発明の第１目的である。

物理的安定性とレオロジー性を改良した無リン酸塩また
は低すン酸塩増粘化液体ＡＤＤ組成物を提供するこｋか
本発明の他の目的である。

洗浄性能に不利な影響を与えずに、または洗浄性能を改
良して、スポットとフィルム形成が特に低い、無リンの
またバリン・レベルの低い増粘化液体ＡＤＤ組成物な提
供することが、本発明のさらに他の目的である。

課題を解決するための手段： 本発明とその好ましい実施態様の下記の詳細な説明から
さらに容易に理解される１本発明の上記その他の目的は
水、塩素漂白剤に安定な水分散性有機洗剤、塩素漂白剤
、ケイ酸アルカリ金属と洗剤ビルダーから成り、洗剤ビ
ルダーがアルミノシリケートゼオライトとカルボキシル
基含有の漂白剤に安定な水溶性ポリマーまたはその塩と
の混合物から成る水性液体低リンまたは無リン洗浄組成
物によって達成される。さらに詳しくは、本発明の好ま
しい特定の実施態様によると、リン酸塩ビルダー塩を含
まず、リンを全く含まないかまたはごく低レベルで含み
、アルミノシリケートゼオライトビルダー、漂白剤粒子
等のような水に不溶な懸濁粒子の沈降を効果的に明止し
うる増粘化粘弾性液体自動皿洗い機用洗剤組成物を提供
する。

この組成物は粘土その他の増粘剤ならびに他の安定剤及
びその他の慣習的ＡＤＤ添加剤を含むことができる。

この特定の態様によって１本発明は重量基準で次の成分
： （ａ）　　アルミノシリケートゼオライト　　５〜３５
％ｌｂｌ　　ケイ酸ナトリウム　　　　　　　２５〜４
０％（Ｃ１炭酸アルカリ金属　　　　　　　　０〜９％
（山　塩素漂白剤に安定な水分敵性 有機洗剤活性物質　　　　　　　０．１〜５％ｌｆｌ　
　有効塩素的０．２〜４％を与えるために充分な量での
塩素漁白剤化合物 ＋ｇｌ　　長鎖脂肪酸またはその塩　　　　０〜０．５
％＋ｈｌ　　粘土増粘剤　　　　　　　Ｏ〜５％（ｉ）
　　水酸化ナトリウム　　　　０〜８％　及びｔｊ＋　
　水　　残部 この特定の態様に関連して、本発明は自動皿洗い機内で
前記のような液体自動皿洗い桟用洗剤（ＬＡＤＤＪ組我
物の組成量を含む洗浄水浴によって食器を洗浄する方法
を提供する。本発明のこの態様によると、ＬＡＤＤ組成
物は自動皿洗い機の分配カップに容易に注入され１皿洗
い機からの水スプレィによるような、組成物の降伏値を
超えるせん断力が加えられ、組成物が流動するまで分配
カップ内に安全に留まるほど充分に粘稠である。

本発明をその特定の実施態様によってさらに詳細に次で
説明する。

洗剤その他の製品から水路への沈積に起因する湖、河川
その他の水路の汚染による環境問題を考慮して、洗剤製
品からのリン酸塩除去が非常に強調されている。

しかし１本出願の譲受人が用いている型の、粘土増粘剤
（一般には、スメクタイト水膨潤型ノ０〜３％、ケイ酸
アルカリ金属１０〜２５％、脂肪酸安定剤０〜０．５％
、少量の漂白剤、？ｓ白剤に安定な洗剤、漂白剤に安定
な消泡剤（炭酸ナトリウム、苛性ソーダ等ノ及び洗剤ビ
ルダーとしてのリン酸アルカリ金属塩約２０〜２５％を
典型的に含むチキントロープ液体自動皿洗い桟用組成物
からのリン酸塩ビルダーを代替しようとする試みは、チ
キソトロープ性の低下と通常は洗浄性能の劣化とを生ず
る。チキソトロープ性低下を招来するレオロジー性破壊
の正確な機構は完全には解明されていないが、懸濁リン
酸塩ビルダー粒子と製剤の他の成分、特に粘土増粘剤、
脂肪酸または脂肪酸塩との間に少なくとも幾らかの相互
作用が存在し、この相互作用が組成物の降伏応力と塑性
粘度の上昇に寄与するように思われる。

本発明は、多官能性レオロジー剤としての漂白剤に安定
な水溶性カルボキシル基含有ポリマーと洗剤ビルダーと
の混合物状態の無機の水に不溶な洗剤ビルダーとしてア
ルミノシリケートゼオライトＶ組成物に含め、ケイ酸ア
ルカリ金属のレベルを２５重量％以上にまで高めろこと
によりて、これらの先行技術のリン酸塩ビルダー入り液
体水性ＡＤＤ組成物と同じようなレオロジー性と物理的
安定性（−ｆ″なわち、相分離、沈降等に対する耐性）
が得られるという意外な発見に基づくものである。

同時に、しみ発生性とフィルム形成性の改良（すなわち
、じみが少な（なり、フィルム形成性は低下する〕が達
成される。

本発明の組成物はチキントロープ性を示さないが、粘弾
性を有し、それら自身の重量すなわち重力によって及ぼ
される圧力下で流動しないほど充分に高い降伏点（せん
断芯力対せん断速度曲線の最大応力）を有する。従って
１本発明の組成物は自動皿洗い機のデイスペンサーカッ
プに容易に注入することができ、洗剤分配サイクル中に
カップに及ぼされろ水ジェツト力のようなせん断芯力が
与えられるまで、カップから流出しない。同時に、しみ
発生性とフィルム形成性の改良（すなわち、しみが少な
くなり、フィルム形成性は低下する）が達成される。

本発明の組成物はチキソトロープ性を示さないが、粘弾
性を有し、それら自身の重量すなわち重力によって及ぼ
される圧力下で流動しないほど充分に高い降伏点（せん
断芯力対せん断速度曲線の最大応力）を有する。従って
、本発明の組成物は自動皿洗い機のデイスペンサーカッ
プに容易に注入することができ、洗剤分配サイクル中に
カップに及ぼされろ水ジエツト力のようなせん断芯力が
与えられるまで、カップから流出しない。

数週間または数か月のような長期間の物理的安定性が必
要でなく、高い増粘化溶液、高レベルのシリケートを与
える必要がない場合には、粘土増粘剤及び／または脂肪
酸または脂肪酸塩安定剤？、アルミノシリケートゼオラ
イトビルダーと水溶性カルボキシル基（またはその塩）
含有の漂白剤に安定なポリマーによって与えられる洗浄
性能に不利な影響を与えることなく、組成物から省略で
きることは、当然理屏されるであろう。

この場合に有用なビルダーは、結晶質と非晶質の両方の
をの水に不溶なアルミノシリケートである。種々な結晶
質ゼオライトは英国特許第１．５０４．１６８号、米国
特許第４．４０９，１３６号及びカナダ特許第１，０７
２，８３５号と第１，０８７，４７７号に述べられてお
り、これらの特許は全てこのような記述のためにここに
参考文献として関係する。

本発明に有用な非晶質ゼオライトはベルギー特許第８３
５．３ｓ１号に認められ、この特許も参考文献としてこ
こに関係する。ゼオライトは一般に式：％式％ 〔Ｘは１であり、Ｙは０．８〜１．２．好ましくは１で
あり、Ｚは１．５〜３．５以上であり、好ましくは２〜
３であり、Ｗは０〜９．好ましくは２．５−６であり１
Ｍはアルカリ金属、好ましくはナトリウムまたはカリウ
ム、％に好ましくはナトリウムである〕 によって示される。典を的なゼオライトはＡ型または同
様な構造であり、４Ａ型が特に好ましい。

好ましいアルミノシリケートハ約２００　ｍｅＱ、／Ｐ
以上、例えば４００　ｍｅｑ、／ｍｌのカルシウムイオ
ン交換容ｔを有する。

アルミノシリケートゼオライトビルダーはポリリン酸ア
ルカリ金属に関して有用だとわかった量と同じ量で、一
般には約５〜３５重量％、好ましくは約２０〜３０重量
％の範囲内で組成物中に存在する。

この場合に有用な、漂白剤に安定な、カルボキシル基含
有水溶性ポリマーには１例えばアクリル酸ホモポリマー
、コポリマー及びそれらの塩がある。これらの物質は一
般に市販されており、次のよ、う・に説明される。

使用可能なポリアクリル酸ポリマーとその塩は、式： 〔式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は同一または異なる基であ
り、水素、０１〜Ｃ４低級アルキルまたはこれらの組合
せであり；ｎは５〜２５ｏ、好ましくは１０〜１５０の
数であり％Ｍは水素または例えばナトリウムまたはカリ
ウムのようなアルカリ金属を表す〕 によって示される５Ｍの好ましい置換基はナトリウムで
ある。

好ましいＲ１，Ｒ２，Ｒ３基は水素、メチル、エチル及
びプロピルである。好ましいアクリルモノマーはＲｏと
Ｒ３が水素である１例えばアクリル酸のようなモノマー
、またはＲ□とＲ３が水素、Ｒ２がメチルである１例え
ばメタクリル酸モノマーのようなモノマーである。

重合度すなわちｎの値は一般に水中のポリマーまたはコ
ポリマーの溶解度に一致する限界値によって一般に定め
られる。ポリマーまたはコポリマーの末端基は重要では
なく、Ｈ，ＯＨ，ＣＨ３または低分子量炭化水素であり
うる。

ポリアクリル酸コポリマーは典型的に例えばアクリル酸
またはメタクリル酸のコポリマー、及びポリカルボン酸
無水物または酸、例えば無水コハク酸、コハク酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、クエン酸等な含みうる。アク
リル酸またはメタクリル酸と無水マレイン酸どのコポリ
マーが好ましい。

アクリル酸またはメタクリル酸モノマーがポリカルボン
酸または無水物とのコポリマーの４０〜６０重量％１例
えば約５０重量％を占める。

ポリアクリル酸ポリマーは５００また）”！１０００〜
２５，０００、好ましくは１，５００〜１５，０００．
　特に好ましくは２，０００〜１０．００．０・の分子
量（平均分子量ノナ有しうる。コポリマーは例えば約１
００，０００までの高い分子量も有しうる。

使用可能なポリアクリル酸ポリマーのの特別な例には、
　ｏ　−Ａ　７７　）’ハース（ＲＯｈｍ　ａｎｄ　Ｈ
ａａＳＪからのアクリゾール（ＡＣｒｙＳＯ１〕ＬＭＷ
アクリル酸ポリマー、例えば分子量約４．５００の中和
ナトリウム塩であるアクリゾールＬＭＷ−４５ＮＸと分
子量約２．０００の中和ナトリウム塩であるアクリゾー
ルＬＭＷ−２ＯＮＸがある。

使用可能なポリアクリル酸コポリマーの特定の例には、
そのナトリウム塩を作るように完全に中和した、メタク
リル酸と無水マレイン酸とのほぼ等モル量の反応生成物
であり分子量約７０，０００を有する７　：Ｉ　ラｙ　
（Ｓｏｋｏｌａｎ）ＣＰＳ　（ＢＡＳＦ社から）がある
。

上記ポリマーとコポリマーは技術上周知の方法を用いて
製造することができる。例えば、米国特許第４．２０３
．８５８号参照のこと。

漂白剤に安定な、水溶性カルボキシル基含有ポリマーは
、液体自動皿洗い援用洗剤組成物に３つの主要機能：レ
オロジー性調節、カルシウムイオン封鎖、汚れ分散２及
ぼ丁ことが判明している。

レオロジー調節剤として、このポリマー添加剤は明らか
に増粘剤と同様に作用し、高レベルのケイ酸アルカリ金
属、粘土（存在する場合には）及び脂肪酸または塩（存
在する場合には）と共に粘弾ｆｉを与え、約２００〜１
０．０００センチポアズ。

好ましくは２．０００〜ｓ、ｏ　ｏ　ｏｃｐｓ　（例え
ば５．０００ｃｐｓ）の範囲の塑性粘度を与える。分子
量が１０．０００以下、′＃に２，０００〜１０，００
０例えば約４．０００〜ｓ、ｏｏｏである場合に望まし
い粘弾性と塑性粘度範囲が得られる。

カルシウムイオン封鎖剤としては、ポリマーが特に良好
に水溶性であることが重要である。この場合にも、ポリ
マーが１０．０００以下、特に２．０００〜１０，００
０の分子量を有する場合に最も良い結果が得られる。

同様に、しみ形成防止性とフィルム形成防止性の望まし
い改良に寄与する汚れ分散剤として、ポリマー添加剤の
分子量が２，０００〜１０．０００の範囲内であること
が好ましい。

物理的安定性と洗浄性能な好ましく強化するために必要
な、ポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマーの量は脂
肪酸または塩（存在する場合には）の量と性質、粘土増
粘剤（存在する場合には）、洗剤活性化合物、漂白剤の
量と性質ならびに予想される貯蔵と輸送条件に依存する
。

しかし、一般に使用可能なポリアクリル酸ポリマーまた
はコポリマー添加剤の量は約０．５〜１０重量％、好、
ましくは約０．８０〜８．０重量％、特に好ましくは約
２〜６重量％の範囲内である。

本発明に有用な洗剤活性物質は塩素漂白剤、特に欠亜塩
素酸塩泗白剤の存在下で安定でなければならず、有機陰
イオン、アミンオキシド、ホスフィンオキシト、スルホ
キシドまたはベタイン水分敵性界面活性剤型の洗剤物質
が好ましく、最初に挙げた陰イオン研が最も好ましい。

これらは約０．１〜５％、好ましくは約０．３〜２．０
％の範囲の量で用いられる。この場合に特に好ましい界
面活性剤は線状または分枝状モノ−及び／またはジー（
０８〜Ｃ□４ノアルキルジフエニルオキシドモノ及び／
またはジ−サルフェートアルカリ金属塩であり１例えば
ダウファックスＤＯＷＦＡＸ　（登録商標〕３Ｂ−２及
びダウファックス２人−１として市販されているもので
ある。一般に、パラフィン・スルホネートは粘度を過度
に高めろ傾向があり１重大なせん断応力問題を招来する
。さらに、界面活性剤は組成物の他の成分と相溶性でな
ければならない。他の適当な界面活性剤には第１アルキ
ルサルフエート、アルキルスルホネート、アルキルアリ
ールスルホネート及び第２アルキルサルフエートがある
。例には、０□。〜Ｃ１８アルキル硫酸ナトリウム、例
えばドデシル硫酸ナトリウム及び獣脂アルコール硫酸ナ
トリウム；Ｃ１ｏ−Ｃ□８アルカンスルホン酸ナトリウ
ム、例えばヘキサデシル−１−スルホン酸ナトリウム；
及び０１□〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが
ある。対応するカリウム塩も使用可能である。

他の適当な界面活性剤または洗剤として、アミンオキシ
ド界面活性剤は典型的に構造Ｒ２Ｒ”Ｎ。

を有する１式中Ｒは低級アルキル基、例えばメチルを表
し、Ｒ１は炭素数８〜２２の長鎖アルキル基１例えばラ
ウリル、ミリスチル、パルミチルまたはセチル基な表丁
。アミンオキシドの代りに、対応する界面活性剤である
ホスフィンオキシトＲ２Ｒ”ＰＯまタハスルホキシドＲ
Ｆｌ”ＳＯを用いることもできる。ベタイン界面活性剤
は典型的に構造Ｒ２Ｒ”Ｎ−Ｒ１１Ｃｏ〇−を有する１
式中各Ｒは炭素数１〜５の低級アルキレン基を表す。こ
れらの界面活性剤の特定の例はラウリルジメチルアミン
オキシドとスルホキシド、及びドデシルジメチルアンモ
ニウムアセテート、テトラデシルジエチルアンモニウム
ペンタノエート、ヘキサデシルジメチルアンモニウムヘ
キサノエート等を含めた対応ベタインである。主分解性
のために、これらの界面活性剤中のアルキル基は線状で
なげればならず、このような化合物が好ましい。

前記型の界面活性剤は全て技術上周知であり、例えば米
国特許第３．９８５．６６８号と第４，２７１．０３０
号に述べられている。

本発明の組成物には、例えばジクロロイソシアヌレート
、ジクロロジメチルヒダントイン、または塩素化ＴＳＰ
のような、いずれの塩素漂白剤も用いることができるが
１例えばカリウム、リチウム、マグネシウム、特にナト
リウムのようなアルカリ金属の次亜塩素酸塩が好ましい
。組成物は、例えば組成物１００部を過剰な塩酸によっ
て酸性化することによって測定して、有効塩素約０．２
〜４．０重量％を放出するために充分な塩素漂白剤化合
物を含むべきである。次亜塩素酸ナトリウム約０．２〜
４０重量％含有溶液は大体同じ割合の有効塩素を含むま
たは放出する。約０．８〜１．６重量％の有効塩素が特
に好ましい。有効塩素約３〜２０％量、好ましくは約７
〜１２％量の約１１〜約１３％次亜塩素酸ナトリウム（
ＮａＯＣ；ｔ）溶液を用いるのが好ましい。

アルカリ度を与え１例えば微細な陶器の光沢またはパタ
ーンのような、硬質表面を保護するケイ酸ナトリウムま
たはケイ酸カリウムが通常約２．５〜２０または２５重
量％量で用いられる。ケイ酸塩は約１０重量％より大き
いレベルではしみ形成防止作用なも強化する。

しかし、本発明の好ましい粘弾性、物理的に安定な液体
水性皿洗い機用洗剤組成物では１通常の使用廿よりも過
剰な、特に組成物取量を基準にして２５重量％以上１例
えば２８〜４０重量％、特に約３０〜３８重量％のケイ
酸アルカリ金属量を含むことが重要である。

ケイ酸ナトリウムは一般に、好ましくはＮａ２Ｏ：Ｓ　
ｒ　０２比約１：２．２〜ｌ：２．８．例えば１：２．
４な有する水溶液として加えられる。組成物の他の成分
の大部分、特にＮａＯＨ，次亜塩素酸ナトリウム及び起
泡抑制剤も水性分散液または水溶液として加えられる。

皿洗い機の効率を高め、使用中の皿洗い機内の過剰な泡
の存在によ２”Ｃ生ずる不安定化効果を最小にすること
か直装である。主な泡発生物質である。洗剤活性物質の
種類及び／または量を適当に選択することによって、泡
を充分に減することができる。起泡度は北洗い機内の洗
浄水の硬度にもある程度依存するので、軟水化効果も有
するＮａＴＰＰの割合を適当に調節することは、好まし
い起泡抑制度をもたらすために役立つ。しかし、塩素漂
白剤に安定な起泡抑制剤またはインヒビターを加えるこ
とが一般に好ましい。これに関連して、若干のリン含量
が許容される場合には。

式： ％式％ で示されるアルキルホスホン酸エステル、特に ＨＯ−Ｐ−ＯＲ ＯＲ で示されるアルキル酸性リン酸エステルが特に効果的で
ある。上記式中、各種類のエステル中のＢ基の１個また
は両方は独立的に０１□〜Ｃ１２〜Ｃ２０アルキルｍを
表す。各種類のエステルのエトキシル化誘導体、ｆＡｌ
ばエステル１モルとエチレンオキシド１〜１０モル、好
ましくは２〜６モヌ、より好ましくは３〜４モルとの縮
合生成物も用いることができる。上記化合物の幾つかの
例は例えばフッカ−（ＨＯＯｋｅｒＪからのナツプ（Ｓ
ＡＰ、ｌ製品及びナツプｆ　ｙ　／　（Ｋｎａｐｓａｃ
ｋ　）からのＬＰＫｎ−１５８のように市販されている
。上記２種類の混合物、他の塩素漂白剤に安定な種類、
または同種類のモノエステルとジエステルの混合物も用
いることができる。特に好ましいのは、モノステアリル
／ジステアリル酸性リン酸エステル１．２　／　１及び
その３〜４モルエチレンオキシド縮金物のようなモノ−
とジ−０１６〜Ｃ□８アルキル酸リン酸エステルの混合
物である。用いる場合には、０．０１〜０．５恵量％、
好ましくは０．０２〜０．４重量％、特に好ましくは約
０．１〜０．２重量％の組成物中起泡抑制剤の割合が典
型的であり、洗剤活性成分／起泡抑制剤の重量比は一般
に約２０＝１〜４：１．好ましくＧ’！約１０：１〜５
：１の範囲である。消泡剤がこのように低レベルである
ときに、組成物中の総リン含量は一般にかつ好ましくは
全組成物に基づいて０．０１重量％以下である。

リンを全体的に除去することが望ましい場合には、公知
の漂白剤適合性シリコーン消耗剤を用いることができる
。

本発明の好ましい増粘化ＬＡＤＤ組成物では、スメクタ
イト及び／またはアタパルジャイト型の無機の水膨潤性
コロイド形成粘土によって増粘化する。これらの物質は
好ましい性質を与えるため−に、一般に約０．１〜１０
取量％、好ましくは１〜５重量％の量で用いられる。し
かし、脂肪酸または脂肪酸金属塩安定剤の存在下では、
より少量のスメクタイト及び／またはアタパルジャイト
型無機コロイド形成粘土を用いる。例えば約０．１〜３
％、好ましくは０．１〜２．５％、特に０．１〜２％の
範囲の粘土量が、脂肪酸（または脂肪酸塩）安定剤、そ
の他の特定成分と併用した場合に、好ましい粘弾性を得
るために充分である。

スメクタイト粘土はモンモリロナイト（ペン士ナイトノ
、ヘクトライト、アタパルジャイト、スメクタイト、サ
ボナイト等を含む。そンモリロナイト粘土が好ましく、
ジョーシア・カオリンカンパ＝　−（Ｇｅｏｒｇｉａ　
Ｋａｏｌｉｎ　Ｃｏｍｐａｎｙノカラ０＞チ＊ソゲル（
ＴｈｉＸＯｇｅｌＪ　　（登録商標）ＡＩ及びゲルホワ
イト（Ｇｅｌｗｈ　ｉ　ｔｅパ登録商標）ＧＰ、Ｈ等及
びルサーンクレイプロダクツ（Ｌｕｔｈｅｒｎ　Ｃ１ａ
ｙＰｒｏｄｕｃｔｓ　）からノヨッカガム（ＥＣＣＡＧ
ＵＭＪ（登録商標ＪＧＰ、Ｈ等の商品名で入手される。

アタパルジャイト粘土には、エンゲルハードミネラルス
アンドケミカルスコーポレーション（Ｅｎｇｅｌ−ｈａ
ｒｄ　　Ｍｉｒ＋ｅｒａｌｓ　　ａｎｄ　　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］からの商品名ア
クタゲル（ＡｔｔａｇｓＬＪ　（登録商品ハすなわちア
クタゲル４０、アクタゲル５０及びアクタゲル１５０で
市販されている物質がある。

４：１〜１：５のｉｔ比のスメクタイト／アタパルジャ
イト型混合物もこの場合に有用である。前記種類の増粘
または懸濁化剤は技術上周知である。

これらの液体水性ＡＤＤ組成物の物理的安定性すなわち
相分離、沈降等に対する耐性は組成物に長鎖脂肪酸また
はその金属塩の少量ではあるが有効量を加えることによ
って著しく改良される。実際に、ＬＡＤＤ組成物の好ま
しいアルカリ性ｐＨ条件すなわちｐＨ１０，５〜１３．
５では、脂肪酸が対応アルカリ金属塩に転化する。

好ましい長鎖脂肪酸は、脂肪酸のカルボキシル基の炭素
数を含め℃、炭素数約８〜約２２、好ましくは約１０〜
約２０．特に好ましくは約１２〜１８の高級脂肪族脂肪
酸である。脂肪娘ラジカルは飽和または不飽和であり、
直鎖または分枝鎖でありうるが、直鎖飽和脂肪酸が好ま
しい。獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、大豆脂肪酸等のよう
な、天然ソースから誘導される脂肪酸、または工業的製
造プロセスから得られる合成ソースからの脂肪酸のよう
な、脂肪酸混合物？用いることができる。

このような脂肪酸の例には、例えばデカン酸、ドデカン
酸、バルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、エイコサン酸、獣脂脂肪酸、ヤシ油脂脂肪酸、
大豆脂肪酸、これらの酸の混合物等があるうステアリン
酸と混合脂肪酸が好ましい。

脂肪酸の金属塩も用いることができ、１価または多価金
属のいずれも用いることができる。１価金属には２例え
ばアルカリ金属、特にナトリウムまたはカリウムがある
ウナトリウム塩（石ケンｊが特に好ましい。

好ましい多価金属は元素周期律表第［Ａ族、第［Ｂ族及
び第１Ｂ族の多価金属５例えばマグネシウム、カルシウ
ム、アルミニウム及び亜鉛であるが、元素周期律表第１
Ａ族、第１Ｖ　Ａ族第ＶＡ族、第１Ｂ族、第１’ＱＢ族
、第ＶＩＢ族、第■Ｂ族、及び第１族の金属な含めた。

他の多価金属も用いることができる。このような他の多
価金属の特定の例には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ｃｄ。

Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、等がある。これらの金属は一般に２
価〜５価の状態で存在する。多価金属塩をそれらの高い
酸化状態で用いることが好ましい。

ＬＡＤＤ組成物に対しては、また本発明の組成物が食品
の取扱い、貯蔵またはサービスに用いられる製品、また
はヒトもしくは動物と接触するまたはヒトもしくは動物
によって消費されろ製品と接触するような用途に対して
は、金属の毒性を考慮して金属を選択すべきである。こ
のためには、カルシウムとマグネシウム塩が一般に安全
な食品添加剤として特に非常に好ましい。

金属塩の多くは市販されている。例えば、アルミニウム
塩は三酸形で、９Ａ１えば三ステアリン酸アルミニウム
ｔ”！、Ａ／、（ＣＨＣｏ０〕３　として得られる。−
酸塩（例えばモノステアリン酸アルミニウムノ、二酸塩
（例えばジステアリン酸アルミニウムノ及び−酸塩、二
酸塩及び二酸塩の中の２つまたは３つの混合物を＋３の
原子価な有するＡｔのような金属では用いることができ
、＋２の原子価を有する例えばＺｎのような金属では、
−酸塩と二酸塩の混合物を用いることができる。＋２の
原子価の金属の二酸塩と＋３の原子価の金属の二酸塩、
＋４金属の四酸塩及び＋５原子価金属の二酸塩が主要量
で用いられる。

上記金属塩は一般に市販されているが１例えば獣脂、ス
テアリン酸等の脂肪酸または対応脂肪酸エステルリケン
化１次の多価金属の水酸化物または酸化物による処理、
例えばアルミニウム塩の場合には、みょうばん、アルミ
ナ等による処理によってまたは溶解性金属塩と溶解性脂
肪酸塩との反応によって容易に得られる。

ステアリン酸カルシウム（丁なわちジステアリン酸カル
シウムｊ、ステアリン酸マグネシウム（すなわちジステ
アリン酸マグネシウムノ、ステアリン酸アルミニウム（
丁なわちトリステアリン酸アルミニウムノ及びステアリ
ン酸亜鉛（′ｆなわちジステアリン酸亜鉛ノが好ましい
多価脂肪酸塩安定剤である。

天然に生成する酸（例えばヤシ油脂肪酸）のような混合
脂肪酸ならびに商業的製造プロセスから得られる混合脂
肪酸も、長鎖脂肪酸の費用のかからない、有効なソース
として有利に用いられる。

さらに、これらの酸のダイマーまたはトライマーも用い
ることができる。

物理的安定性を好ましく強化するだめの脂肪酸または脂
肪酸塩安定剤の蓋は、脂肪酸（またはその塩）の性質、
粘土増粘剤、洗剤活性化合物、無機塩、その他のＬＡＤ
Ｄ成分の性質と量ならびに予想される貯蔵と輸送条件に
依存する。

しかし、一般に約０，０２〜１％、好ましくは約０．０
６〜０．８％、特に好ましくは約０．０８〜０．４％の
範囲内の多価金属脂肪酸塩安定剤の量が長期間の安定性
を与え、営利的に受容される製品にとりで望ましい低温
及び高温の両方における静置中または輸送中の相分離の
無さを保証する。

脂肪酸（金属塩）安定剤の作用機序に関する特定の理論
に固定されることを望むわけではないが、アルカリ性条
件下で陰イオン塩であるこれらの安定剤が増粘剤として
用いた陽イオン粘土粒子の表面と相互作用して、脂肪酸
成分が粘土粒子の懸濁維持に役立つことが仮説として考
えられる。さらに、物理的安定剤と粘土増粘剤の割合と
種類に依存して、脂肪酸（またはその塩）の添加が物理
的安定性を高めるのみでな（、同時に見かけの粘度乞も
高める。粘土増粘剤が約０．０８〜０．４重ｔ％の範囲
である脂肪酸（塩〕／粘土増粘剤の割合はこのような同
時の利益をもたらすために通常充分であるので、これら
の比でこれらの成分を用いることが最も好ましい。

一般に、ＬＡＤＤ効果は（ａｌ有効塩素レベル、（ｂ）
アルカリ度、Ｉｃ）洗浄媒質での溶解性及び１ｄｌ渣抑
制に直接関係する。この場合に、ＬＡＤＤ組成物のｐＨ
が少なくとも約９，５、好ましくは約１０．５〜１３．
５．特に好ましくは少なくとも約１１．５であることが
好ましい。比較的低いｐＨ値では、ＬＡＤＤＭ品はしば
しば過度に粘稠であり、すなわち固体様であり、通常の
皿洗い機操作条件下ではデイスペンサー・カップ内に生
じるせん断刀レベルでは流動化するのが困難である。組
成物は本質的にその粘弾性の殆んど（全てではないとし
ても）を失う。従って、ｐＨを上記範囲内に高め、流動
性を高めるためにＮａＯＨの添加がしばしば必要である
。炭酸塩の存在も、炭酸塩が好ましいｐＨレベルの維持
を助ける緩衝剤として作用するので。

この場合にしばしば必要である。しかし、過剰な炭酸塩
は炭酸塩の針状結晶の形成を生じ、ＬＡＤＤ製品の安定
性、チキントロープ性及び／または洗浄力を損い例えば
絞り出しチューブボトルからの製品の分配性を損うので
、避けるべきである。苛性ソーダ（ＮａＯＨバニリン酸
またはホスホン酸エステル起泡抑制剤が存在する場合に
、これを中和する機能なさらに有する。ＬＡＤＤ組成物
中ＮａＯＨ約０．５−３重量％と炭酸ナトリウム約２〜
９重量％が典型的であるが、ケイ酸アルカリ金属によっ
て充分なアルカリ度がしばしば与えられることを留意す
べきである。

これらの組成物中に含まれる水量は当然、不当に低い粘
度と流動性を生ずるほど高くてもならず。

不当に高い粘度、低い流動性を招来するほど低くてもい
けない、いずれの場合にも粘弾性が低下または破壊され
る。このような量は特定の場合にルーチン試験によって
容易に決定されるが、一般に全℃のソースからの合計で
約２５〜７５重量％。

好ましくは約５５〜６５重量％の範囲である。水は脱イ
オン水または軟水であることが好ましい。

香料、例えばベンゼン＝、トルエン−、キシレン−及び
クメン−スルホン酸ナトリウムのようなヒドロトロピー
剤、保存剤、染料及び顔料等のような他の慣習的成分を
これらの組成物中に一般に約３重量％未滴の少量で含め
ることができる。全ての成分が当然塩素漂白剤化合物と
高いアルカリ度に対して安定でなければならない（全て
の成分の性質〕。着色のためには、それぞれ鮮やかなグ
リーンとブルーの色合いを与える塩素化フタロシアニン
と、アルミノシリケートのポリスルフィドが特に好まし
い。白色化と変色の中和のためにはＴ　ｉ　Ｏ２を用い
る。研製剤または艶出し剤は繊細な食器、クリスタル等
の表面なきずつけるので。

ＬＡＤＤ組成物への使用を避けるべきである。

これらの組成物の好ましい製造方法によると、無機塩の
全て、例えば炭酸塩（用いる場合には）、ケイ酸塩及び
ゼオライトを水性媒質中に最初に溶解または分散させる
。カルボキシル基含有ポリマーと粘土（用いる場合には
ノナ含めた増粘化成分を最後に加える。起泡抑制剤（用
いる場合には〕は予め、増粘剤である水性分散液として
形成する。

起泡抑制分散液、苛性ソーダ（用いる場合には）及び無
機塩を昇温下で水溶液（脱イオン水）に最初に混合し、
欠に完全な撹拌を用いて冷却する。

次に、この冷却した（２５〜３５℃）溶液に、漂白剤、
界面活性剤、脂肪酸（またはその金属塩安定剤）及び増
粘剤分散液を室温において加える。

塩素漂白剤化合物を除いた全℃の塩濃度（例えばケイ酸
ナトリウムと炭酸ナトリウムノは組成物中一般に約２０
〜５０重量％、好ましくは約２５〜４０重量％である。

ＬＡＤＤ組成物の成分の他の非常に好ましい混合方法は
最初に、水、起泡抑制剤、洗剤、カルボキシル基含有ポ
リマー、脂肪酸またはその塩及び粘土の混合物を形成す
る。この混合物は高いせん新条件下のミキサーに導入し
て、好ましくは室温で開始して均一な分散系を形成する
。このプレミックス部分に、残りの成分を低いせん断混
合条件下で導入する。例えば、プレミックスの必要量を
低せん断ミキサーに導入し、その後残りの成分を混合し
ながら、連続的にまたは同時に加える。成分を連続的に
加えるのが好ましいが１次の成分の添加な開始する前に
、１成分の全ての添加？終了させろ必要はない。さらに
、１つ以上の成分を部分量に分けて、異なる時に加えろ
こともできる。

残りの成分２次の順序：水酸化ナトリウム、炭酸アルカ
リ金属、ケイ酸ナトリウム、アルミノシリケートゼオラ
イト、？ｉｊ４日剤（好ましくは、次亜塩素酸ナトリウ
ムノ及び水酸化ナトリウムの順序で加えることによって
、しばしば好ましい結果が得られている。

本発明の液体ＡＤＤ組成物は、適当な洗剤デイスペンサ
ーを備えた自動皿洗い機中の組成物有効量を含む洗浄水
浴中での旺、その他の台所用品等の洗浄に公知の方法で
容易に用いられる。

本発明を液体自動皿洗い桟用洗剤への用途に関連して、
特に説明してきたが、ケイ酸アルカリ金属の補充量及び
粘土と脂肪酸との相互作用によりて得られる粘弾性と物
理的安定性の改良を伴ってまたは伴わずに、漂白剤に安
定な洗剤、′ｇ白剤、ゼオライトビルダー及び漂白剤に
安定な水溶性カルボキシル基含有ポリマーの組合せによ
り１皿。

ガラス器、刃物類、ポット、パン等のための一般型液体
洗浄組成物としての洗浄性改良が与えられることは当業
者によって容易に理解されるであろう。

広範囲な食品じみの除去の点での本発明の組成物の洗浄
性能は、則様なポリリン酸アルカリ金属ビルダー人り１
例えばトリポリリン酸ナトリウムビルダー人り洗剤に匹
敵するかまたはやや丁ぐれ℃いる。例えば、卵、ピーナ
ツツバター、茶、コーヒー、ミルク、チョコレートミル
ク、トマトジュース、米、米／チーズ混合物、ホワイト
ソース、オートミール及びホウレン基を含めた種々の食
物残渣（この中の若干は食器に焼付けられている」に対
する洗浄テストにおいて、本発明のＬＡＤＤ組成物は種
々の基体（ガラスコツプ、刃物類、プレート、ボットノ
上の１４〜１６個の食物しみに対してやや良好な洗浄を
示し、ポット上のチョコレートミルクと焼付いた米に対
してはやや悪い洗浄を示した。

さらに、以下の例に示すように、本発明の組成物は、し
み形成及び薄膜形成の点では、同様なりン酸塩ビルダー
入り組成物に比べて一般に丁ぐれている。

本発明は種々な方法で実施することができる、以下の例
では幾つかの特定の実施態様を述べて本発明を説明する
。

ここに記載する量及び割合は全て、他に指示しないかぎ
り、組成物の重量に関するものである。

例 本発明の組成物の性質を同様なリン酸塩ビルダー入り組
成物と比較するために１次の２種類の組酸物を調製する
。

本発明　　比較 脱イオン水　　　　　　　　　１６．４４　３０．４４
ステアリイ酸　　　　　　　　　　０．１０　　０．１
０スメクタイト粘土（ＶａｎＧｅｔＥＳＪｌ、５０　　
１．５０ケイ酸ナトリウム（Ｎａ　ｚＯ：　Ｓ　１０　
ｚ比１：２．４の４７．５％溶液〕　　　　　３５．０
０　２５．００トリポリリン酸ナトリウム（実質的 に無水、すなわち水分約３％）　　　　−−−−１２，
００トリポリリン酸ナトリウム６水和物−−−−１２，
００アルミノシリケートゼオライト　　２４．００　−
−−一無水岸酸ナトリウム　　　　　　　　　６．００
　　６．００次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素 １％Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
．００　　　９．００界面活性剤（ダウファックス３Ｂ
−１２〜Ｃ２０４５％モノ−／ジーデシルジスルホン 酸Ｎａ水溶液）　　　　　　　　　　　０．８０　　０
．８０消泡剤（ナツプザックＬＰＫｎ１ｓｓ。

リン酸モノ−／ジーステアリル （Ｃ１６’１８ノアルキルエステル 混合物１モル比約１：１．３　　　　０．１６　　０．
１６苛性ソータ溶液（５０％ＮａＯＨ］３．００　　３
．００ボＩＪ　７クリル酸Ｎａ（ＭＷ＝４．５００）（
４５％溶液Ｌ＋し　　　　　　　　　　４．００　−−
−−ラン＆１とＡ２の各組成物を、ガラス器（１００５
’Ｊを含むケンモアー（Ｋ６ｎｎｍＯｒ６　Ｊ　　皿洗
い機な水道水温度１３０７．硬度１２０　ｐｐｍで用い
て試験して、洗浄性能（ガラス器上のしみ形成と薄膜形
成ノな比較する。試験方法はＡＳＴＭＤ　３５６６−７
９に述べられ℃いるが、この場合には４回のみの洗浄サ
イクルな用いる。薄膜形成としみ形成は次のスケールに
従って評価する： 薄膜評価スケール １、最良、明白な薄膜なし ２、軽度の薄膜形成、識別可能 ３、顕著な薄膜、増加 ４、顕著な薄膜、連続的に増加 ５、薄膜形成過度 ６、高度に薄膜形成、過度に付着 ７、　過度な薄膜、連続的に増加 しみ評価スクール Ａ、最良−しみなし Ｂ、ごく僅かなしみ、識別可能 Ｃ１明白なしみ り、顕著なしみ被覆面積的５０％ 結果を下記に示す。

性能評価 ｌ　　Ａ、Ｂ　　　Ｂ　　　１，２　１，２２　　Ａ、
Ｂ　　　Ｂ　　　１，２　１，２３　　Ａ、Ｂ−Ｂ　　
Ｂ−０１，２１，２４８Ｂ−０２２ ポリアクリレートの代りにメタクリル酸／無水マレイン
酸コポリマー、例えばソコランＯＰ５を用いる場合にも
、上記結果と同じような結果が得られると考えられる。

１、事件の表示 昭和６３年特許願第２３９５７６号 ２、発明の名称 水性液体無リンまたは低リン洗剤組成物３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　コルゲート・バーモリブφカンパニー４、代
理人 ５、補正の対象 タイプ印書により浄書した明細書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水、塩素漂白剤に安定で水に分散性の有機洗剤、ケ
   イ酸アルカリ金属塩、塩素漂白剤及び洗剤ビルダーを含
   み、前記洗剤ビルダーがアルミノシリケートゼオライト
   と漂白剤に安定な、カルボキシル基含有水溶性ポリマー
   との混合物を含む水性液体無リンまたは低リン洗剤組成
   物。 ２、漂白剤に安定なポリマーがポリアクリル酸またはポ
   リアクリレートポリマーであり、約１０００〜約２５，
   ０００の範囲内の分子量を有する請求項１記載の組成物
   。 ３、漂白剤に安定なポリマーが約２，０００〜約１０，
   ０００の分子量を有する請求項２記載の組成物。 ４、洗剤ビルダーが約５〜約３５重量％のアルミノシリ
   ケートゼオライトと約０．５〜１０重通％の漂白剤に安
   定なポリマーとを含む請求項１記載の組成物。 ５、無機コロイド形成粘土増粘剤をさらに含む請求項１
   記載の組成物。 ６、Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪族カルボン酸またはその塩
   をさらに含む請求項５記載の組成物。 ７、漂白剤に安定な起泡抑制剤をさらに含む請求項１記
   載の組成物。 ８、起泡抑制剤が１個または２個のＣ＿１＿２〜Ｃ＿２
   ＿０アルキル基を含むアルキル酸性リン酸エステルもし
   くはアルキルホスホン酸エステルまたはこれらの混合物
   から成る請求項７記載の組成物。 ９、リンを含まない請求項１記載の組成物。 １０、シリコーン起泡抑制剤をさらに含む請求項９記載
   の組成物。 １１、約０．０１重量％以下のリンを含む水性増粘化液
   体自動皿洗い機用洗剤組成物において、次の組成： （ａ）アルミノシリケートゼオライト５〜３５％（ｂ）
   ケイ酸ナトリウム２５％より多く （ｃ）炭酸アルカリ金属塩０〜９％ （ｄ）漂白剤に安定な水に分散性の 有機洗剤活性物質０．１〜５％ （ｅ）漂白剤に安定な起泡抑制剤０〜５％ （ｆ）有効塩素約０．２〜４％を供給し うる量の塩素漂白剤化合物 （ｇ）無機コロイド形成粘土増粘剤０〜３％（ｈ）炭素
   数８〜２２の脂肪族脂肪酸、 そのダイマー、トライマーまたは その金属塩０〜０．５％ （ｉ）水酸化ナトリウム０〜８％ （ｊ）漂白剤に安定な水溶性 カルボキシル基含有ポリマー０．５〜１０％及び （ｋ）水 を有し、少なくとも９．５のｐＨを有する組成物。 １２、漂白剤に安定なポリマーがポリアクリル酸または
   ポリアクリレートであり、約１，０００〜約２５，００
   ０の分子量を有する請求項１１記載の組成物。 １３、漂白剤に安定なポリマーが約２，０００〜約１０
   ，０００の分子量を有する請求項１２記載の組成物。 １４、前記脂肪族脂肪酸またはその塩（ｈ）０．０３〜
   ０．５％と、前記粘土増粘剤（ｇ）０．１〜３％とを含
   む請求項１１記載の組成物。 １５、脂肪酸がステアリン酸またはその塩であり、粘土
   がスメクタイト粘土またはアタパルジャイト粘土である
   請求項１４記載の組成物。 １６、塩素漂白剤（ｆ）が次亜塩素酸ナトリウムである
   請求項１１記載の組成物。 １７、少なくとも約０．１重量％の起泡抑制剤（ｅ）を
   含む請求項１１記載の組成物。 １８、起泡抑制剤がアルキル酸性リン酸エステルもしく
   は１つ以上のＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿０アルキル基を有す
   るアルキルホスホン酸エステルまたはこれらの混合物で
   ある請求項１７記載の組成物。 １９、約１０．５〜約１３．５のｐＨを有する請求項１
   １記載の組成物。 ２０、自動皿洗い機内で請求項１１記載の組成物の有効
   量を分散して含まれている水性洗浄浴に、汚れた食器を
   接触させることから成る、自動皿洗い機内での汚れた食
   器の洗浄方法。